CN1394981A - 气氛热处理助剂及其用法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一组金属材料气氛热处理用助剂及其用法，它们包括四大类：(1)：四氯化碳、氟里昂、三溴甲烷、碘代甲烷等卤族元素化合物中的任一种。(2)：环烷酸锰、硝酸镍、二茂铁等金属元素化合物中的任一种。(3)：三聚氰胺、硝基苯、苯胺、乙酰胺等含氮化合物中的任一种。(4)：硝酸铈、硝酸镧等稀土镧或铈的化合物中的任一种。它们可以使用在甲醇、丙酮、煤油、丙烷、天然气等公知热处理气氛制造原料或气氛中，可以提高气氛原料的产气量、减少碳黑形成，降低气氛化学热处理渗碳、碳氮共渗和氮碳共渗工艺温度、提高渗速。

Description

气氛热处理助剂及其用法
(一)：技术领域：
本发明涉及一种金属材料气氛热处理用助剂及其用法。
(二)：背景技术：
金属材料气氛热处理是指在气氛保护条件下进行金属材料热处理。其气氛一般由H2、N2、CO和少量CH4、CO2、H2O等气体成分组成，一般泛指热加工保护气氛和化学热处理气氛。几乎所有的碳氢化合物或只含有碳、氢、氧三种元素的化合物，都可以通过裂解、分解或氧化在高温下与水或空气反应生成热处理气氛。例如：甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、丙酮、醋酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、煤油、柴油、丙烷气、丁烷气、天然气、RX气、煤气等都可以作为气氛热处理的气氛原料。
碳氢化合物在作为热处理气氛制造原料时的作用都是一致的，即提供一定量的碳、氢、氧元素，使之在高温状态下产生H2、N2、CO和少量的CH4、CO2、H2O等气体成分，所以可以根据气氛对碳、氢、氧三种元素的需要，以及经济性、实用性、方便性的原则以一种原料取代另一种原料。甲醇、水或空气在热处理可控气氛制造和使用中的作用是主要是提供炉压，调整气氛碳势。在传统的非可控气氛中一般可以不使用它们。
在现有的技术中，热处理气氛的制备多是采用将气氛制造原料或原料与空气、水、甲醇等通入热处理设备中混合后，利用高温(一般不使用助剂)使其生成热处理气氛，它习惯上被称为“直生式气氛”；一些单位，如：一汽、二汽等在制备气氛热处理时也使用助剂，但其助剂多是采用放在固定床上的金属镍的单质或一些具有高温稳定性的金属盐类。
现有技术中，在热处理气氛的制备或使用中，普遍存在着碳黑多和化学热处理渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗渗速慢的问题。
(三)：发明内容：
本发明的目的就是要找出一种碳黑少、可控性强，且在气氛化学热处理渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗时渗速快，适用渗层范围广(≤4.0mm)的气氛热处理助剂。
本发明所采用的助剂主要有四大类：
(1)助剂是卤族元素有机化合物：氯苯、三氯苯、氯甲苯、硝基氯苯、四氯化
   碳、二氯乙烷、三氯乙烷、三氯乙烯、三溴甲烷、碘、碘化油、碘代甲烷、
   氟里昂、四氟乙烯等中的任一种或一种以上，助剂在气氛或其制造原料中
   占0.1-4％重。它们可以在高温下放出卤族元素离子。利用卤族元素离子以
   及它们与气氛中氢结合产生的卤化氢的腐蚀作用，可以活化工件表面、提
   高化学热处理相界面反应速度。
(2)助剂是金属元素有机化合物：环烷酸钴、环烷酸锰、硝酸镍、硝酸锰、二
   茂铁及其二茂铁衍生物(如：叔丁基二茂铁、乙酰基二茂铁、二茂铁基酮、
   二茂铁甲酸、丁基二茂铁等)等中的任一种或一种以上，助剂在气氛或其
   制造原料中占0.0003-0.03％重。助剂在高温下释放出的新生态金属离子有
   利于提高气氛的活性。
(3)助剂是含氮有机化合物：对氨基偶氮苯盐酸盐、硝基氯苯、硝基苯、三硝
   基苯、三聚氰胺、三聚氰酸、双氰胺、硝酸胍、苯胺、硝基苯、甲苯二异
   氰酸酯、黑索金、吡啶、吡唑、吡嗪、甲酰胺、乙酰胺等中的任一种或一
   种以上，助剂在气氛或其制造原料中占1-10％。助剂在高温下释放出的活
  性氮原子和气氛中的碳原子在进行化学热处理时具有相互促进功能。
(4)在使用上述(1)、(2)、(3)三种助剂使用的同时，在气氛或其制造原料中，
   还可以同时加入0.1-2％的稀土镧或铈的化合物：环烷酸铈、环烷酸镧、硝
   酸铈、硝酸镧、氯化镧、氯化铈、氟化镧、氟化铈等中的任一种。助剂在
   高温下释放出的稀土镧或铈，对化学热处理具有催化功能。
本发明适用于以任何原料路线生成的以H2、N2、CO和少量CH4、CO2、H2O等气体成分组成的气氛热处理。
利用本发明提出的方法，可以提高热处理气氛原料的产气量、减少碳黑形成、降低在热处理气氛中进行化学热处理时的工艺温度、提高化学热处理渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗等的渗速。
本发明的优点：
1.碳黑少、产气量大，缓解了热处理气氛造气质量不稳定的问题，使气氛热处
  理工艺过程的可控制性更强，并可省去热处理气氛发生炉的设备投入，节约
  气氛原料，节约能源。
2.可降低化学热处理工艺温度60℃左右。从而减少产品材料组织粗化倾向，减
  少产品热处理变形。
3.在同样工艺温度条件下比常规化学热处理渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗渗速快
  40％左右。可显著提高生产效率、节约电费。
(四)：具体实施方式：以下为本发明的具体实施例，实施例中列举的气氛原料除甲醇外都可以用任意一种或一种以上的碳氢化合物或只含有碳氢氧三种元素的化合物代替，例如：用煤油、乙醇、正丁醇、异丙醇、二甲苯、甲苯、苯、丙酮、醋酸乙酯、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等中的任一种代替；实施例中用甲醇、水或空气调整气氛碳势的方法，在非可控气氛热处理中可以不用；在所有实施例中都可以同时添加氮气等惰性气体或氨气。
实施例1：
在气氛原料醋酸乙酯中添加2％重的氯苯，加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例2：
在气氛原料甲醇中添加1％重的三氯乙烯，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例3：
在气氛原料甲醇和煤油中分别添加4％重的氯甲苯，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例4：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气等气体原料中的任一种做气氛原料时，将二氯乙烷溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制二氯乙烷实际通入量占气氛原料通入量的0.1％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例5：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将2％重的氟里昂溶解在气相中和气相原料一起通入炉内，加甲醇、水或空气调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例6：
在气氛原料乙醇中添加1.3％重的氟化铈(具有稀土和卤素的双重功能)，加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例7：
在气氛原料甲醇中添加1.9％重的氟化镧(具有稀土和卤素的双重功能)，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例8：
在气氛原料甲醇和苯中分别添加2％重的环烷酸铈、1％重的三氯乙烯，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例9：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气等气体原料中的任一种做气氛原料时，将三溴甲烷、硝酸镧溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制三溴甲烷的实际通入量占气氛原料通入量的1％重，控制硝酸镧的实际通入量占气氛原料通入量的0.6％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例10：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将1.5％重的碘和1％重的环烷酸铈溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例11：
在气氛原料煤油中添加0.03％重的环烷酸钴，加甲醇、水或空气调整碳势。用于制备热处理气氛或进行气氛热处理保护，可减少碳黑形成、增加产气量。
实施例12：
在气氛原料甲苯中添加0.02％重的环烷酸锰，加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例13：
在气氛原料甲醇中添加0.01％重的硝酸锰，用于制备热处理气氛或进行气氛热处理保护，可减少碳黑形成、增加产气量。
实施例14：
在气氛原料甲醇中添加0.008％重的硝酸镍，用醋酸乙酯调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例15：
在气氛原料甲醇和丙酮中分别添加0.005％重的二茂铁基酮，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例16：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、天然气、煤气等气体原料中的任一种做气氛原料时，将环烷酸钴溶解在丙酮或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制环烷酸钴通入量占气氛原料通入量的0.003％重，加甲醇、水或空气调整碳势，用于制备热处理气氛或进行气氛热处理保护，可减少碳黑形成、增加产气量。
实施例17：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体原料中的任一种做气氛原料时，将硝酸镍溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制硝酸镍通入量占气氛原料通入量的0.0008％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例18：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将0.008％重的叔丁基二茂铁溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，加甲醇、水或空气调整碳势，用于制备热处理气氛或进行气氛热处理保护，可减少碳黑形成、增加产气量。
实施例19：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将0.004％重的乙酰基二茂铁溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例20：
在气氛原料丙酮中添加0.03％重的二茂铁基酮，添加3％重的氯化镧，加甲醇、水或空气调整碳势。用于制备热处理气氛或进行气氛热处理保护，可减少碳黑、增加产气量。
实施例21：
在气氛原料二甲苯中添加0.0003％重的二茂铁甲酸，2％重的氯化铈，加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例22：
在气氛原料甲醇中添加0.03％重的丁基二茂铁，添加0.6％重的硝酸镧，用于制备热处理保护气氛或进行气氛热处理保护，可减少碳黑形成、增加产气量。
实施例23：
在气氛原料甲醇中添加0.002％重的环烷酸钴，添加3％重的硝酸铈，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例24：
在气氛原料甲醇和醋酸乙酯中分别添加0.08％重的环烷酸钴，添加0.1％重的硝酸镧，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例25：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、天然气等气相气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将硝酸锰和环烷酸镧同时溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制硝酸锰的实际通入量占气氛原料通入量的0.01％重，控制环烷酸镧实际通入量占气氛原料通入量的0.5％重，加甲醇、水或空气调整碳势，用于制备气氛热处理或进行气氛热处理保护，可减少碳黑形成、增加产气量。
实施例26：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气等气相气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将环烷酸钴和环烷酸铈溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制环烷酸钴的实际通入量占气氛原料通入量的0.003％重，控制环烷酸铈的实际通入量占气氛原料通入量的1％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例27：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将0.0015％重的二茂铁和0.3％重的环烷酸铈溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，加甲醇、水或空气调整碳势，用于制备气氛热处理或进行气氛热处理保护，可减少碳黑形成、增加产气量。
实施例28：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气、RX气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将0.006％重的乙酰基二茂铁和1.5％重的环烷酸铈溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例29：
在气氛原料煤油中添加10％重的对氨基偶氮苯盐酸盐，的加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例30：
在气氛原料甲醇中添加2％重的吡嗪，用正丁醇调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例31：
在气氛原料甲醇和煤油中分别添加1％重的黑索金，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例32：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、煤气、天然气等气体原料中的任一种做气氛原料时，将乙酰胺溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制乙酰胺实际通入量占气氛原料通入量的6％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例33：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将3％重的甲酰胺溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，加甲醇、水或空气调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例34：
在气氛原料异丙醇中添加2％重的硝酸铈，1％重的吡唑，加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例35：
在气氛原料甲醇中添加1.2％重的硝酸镧，2％重的三聚氰胺，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例36：
在气氛原料甲醇和正丁醇中分别添加1％重的环烷酸铈，1％重的双氰胺，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例37：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将吡啶、环烷酸铈溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制吡啶的实际通入量占气氛原料通入量的1％重，控制环烷酸铈的实际通入量占气氛原料通入量的0.6％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例38：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将1％重黑索金和1％重的环烷酸铈溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例39：
在气氛原料醋酸乙酯中添加0.003％重的环烷酸钴，添加2％重的氯苯，加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例40：
在气氛原料甲醇中添加0.006％重的硝酸镍，添加1％重的三氯乙烯，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例41：
在气氛原料甲醇和煤油中分别添加0.0009％重的二茂铁，添加2％重的氯甲苯，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例42：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气等气体原料中的任一种做气氛原料时，将硝酸锰和二氯乙烷，溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制硝酸锰实际通入量占气氛原料通入量的0.01％重，控制二氯乙烷实际通入量占气氛原料通入量的1％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例43：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将0.006％重的二茂铁、2％重的氟里昂溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，加甲醇、水或空气调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例44：
在气氛原料乙醇中添加0.009％重的环烷酸钴，添加1％重的环烷酸铈，添加2％重的硝基氯苯，加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例45：
在气氛原料甲醇中添加0.07％重的环烷酸钴，添加0.9％重的硝酸镧，添加2％重的三氯乙烷，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例46：
在气氛原料甲醇和苯中分别添加0.001％重的二茂铁、2％重的环烷酸铈、1％重的三氯乙烯，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例47：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气等气体原料中的任一种做气氛原料时，将环烷酸锰、三溴甲烷、硝酸镧溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制硝酸锰的实际通入量占气氛原料通入量的0.006％重，控制三溴甲烷的实际通入量占气氛原料通入量的1％重，控制硝酸镧的实际通入量占气氛原料通入量的0.6％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例48：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将0.006％重的二茂铁、1.5％重的碘和1％重的环烷酸铈溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例49：
在气氛原料丙酮中添加1％重的碘化油，2％重的硝酸胍，的加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例50：
在气氛原料甲醇中添加2％重的三溴甲烷，1％重的硝基苯，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例51：
在气氛原料甲醇和煤油中分别添加2％重的碘代甲烷，添加1％重的三聚氰酸，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例52：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体的任一种做气氛原料时，将四氟乙烯和三聚氰酸溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制四氟乙烯实际通入量占气氛原料通入量的2％重，控制三聚氰酸实际通入量占气氛原料通入量的1％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例53：、
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将2％重的四氯化碳、3％重的甲苯二异氰酸酯溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，加甲醇、水或空气调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例54：
在气氛原料煤油中添加2％重的环烷酸镧，2％重的碘化油，1％重的硝基氯苯，加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例55：
在气氛原料甲醇中添加1.6％重的氯化铈(具有稀土和卤素的双重功能)，添加1％重的硝基苯，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例56：
在气氛原料甲醇和煤油中分别添加1％重的环烷酸镧，1％重的硝基氯苯(具有含氮化合物和卤素的双重功能)，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例57：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气相气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将四氯化碳、吡啶、环烷酸铈溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制四氯化碳的实际通入量占气氛原料通入量的1％重，控制吡啶的实际通入量占气氛原料通入量的1％重，控制环烷酸铈实际通入量占气氛原料通入量的0.2％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例58：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将1.1％重的碘代甲烷、2％重的氟里昂和0.1％重的环烷酸铈溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例59：
在气氛原料煤油中添加0.002％重的环烷酸钴、2％重的对氨基偶氮苯盐酸盐，的加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例60：
在气氛原料甲醇中添加0.02％重的环烷酸钴、2％重的吡嗪，用正丁醇调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例61：
在气氛原料甲醇和煤油中分别添加0.0009％重的二茂铁衍生物，添加1％重的黑索金，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例62：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、煤气、天然气等气体原料中的任一种做气氛原料时，将硝酸锰和乙酰胺，溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制硝酸锰实际通入量占气氛原料通入量的0.006％重，控制乙酰胺实际通入量占气氛原料通入量的2％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例63：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将0.006％重的乙酰基二茂铁、1％重的甲酰胺溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，加甲醇、水或空气调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例64：
在气氛原料异丙醇中添加0.002％重的环烷酸钴，添加2％重的硝酸铈，1％重的吡唑，加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例65：
在气氛原料甲醇中添加0.02％重的环烷酸钴，添加1.2％重的硝酸镧，2％重的三聚氰胺，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例66：
在气氛原料甲醇和正丁醇中分别添加0.0009％重的二茂铁甲酸，1％重的环烷酸铈，添加1％重的双氰胺，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例67：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将硝酸锰、吡啶、环烷酸铈溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制硝酸锰的实际通入量占气氛原料通入量的0.02％重，控制吡啶的实际通入量占气氛原料通入量的1％重，控制环烷酸铈的实际通入量占气氛原料通入量的0.6％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例68：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将0.006％重的叔丁基二茂铁、1％的硝酸胍、1％重的环烷酸铈溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例69：
在气氛原料丙酮中添加0.003％重的环烷酸钴，添加1％重的碘化油，2％重的硝酸胍，的加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例70：
在气氛原料甲醇中添加0.002％重的环烷酸钴，2％重的三溴甲烷，1％重的硝基苯，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例71：
在气氛原料甲醇和煤油中分别添加0.004％重的二茂铁，2％重的碘代甲烷，1％重的三聚氰酸，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例72：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体的任一种做气氛原料时，将硝酸锰、四氟乙烯和三聚氰酸，溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制硝酸锰实际通入量占气氛原料通入量的0.006％重，控制四氟乙烯实际通入量占气氛原料通入量的2％重，控制三聚氰酸实际通入量占气氛原料通入量的1％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例73：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将0.003％重的环烷酸锰、2％重的四氯化碳、3％重的甲苯二异氰酸酯溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，加甲醇、水或空气调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例74：
在气氛原料煤油中添加0.003％重的环烷酸钴，2％重的环烷酸镧，2％重的碘化油，1％重的硝基氯苯，加甲醇、水或空气调整碳势。用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例75：
在气氛原料甲醇中添加0.02％重的环烷酸钴，1％重的氯化铈(代替稀土和卤素)，1％重的硝基苯，用煤油调整碳势，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例76：
在气氛原料甲醇和煤油中分别添加0.0009％重的丁基二茂铁，2％重的环烷酸镧，2％重的四氯化碳，1％重的三硝基苯，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速或降低工艺温度。
实施例77：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气相气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将硝酸锰、四氯化碳、吡啶、环烷酸铈溶解在甲醇或其它溶剂中和气氛原料一起通入炉内，控制硝酸锰的实际通入量占气氛原料通入量的0.01％重，控制四氯化碳的实际通入量占气氛原料通入量的1％重，控制吡啶的实际通入量占气氛原料通入量的1％重，控制环烷酸铈实际通入量占气氛原料通入量的0.2％重，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。
实施例78：
使用甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等气体气氛制造原料中的任一种做气氛原料时，将0.006％重的丁基二茂铁、1.1％重的碘代甲烷、2％重的氟里昂和0.1％重的环烷酸铈溶解在气相中和气氛原料一起通入炉内，用于渗碳、碳氮共渗、氮碳共渗，可提高渗速、降低工艺温度。

Claims (4)

1.一种气氛热处理用助剂，它的气氛制造原料为公知的：甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、二甲苯、甲苯、苯、丙酮、醋酸乙酯、煤油、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等中的任一种或一种以上，其特征是助剂为卤族元素化合物：氯苯、三氯苯、氯甲苯、硝基氯苯、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、三氯乙烯、三溴甲烷、碘、碘化油、碘代甲烷、氟里昂、四氟乙烯等中的任一种，助剂在气氛或其制造原料中占0.1-4％的重量。
2.一种气氛热处理用助剂，它的气氛制造原料为公知的：甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、二甲苯、甲苯、苯、丙酮、醋酸乙酯、煤油、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等中的任一种或一种以上，其特征是助剂为金属元素化合物：环烷酸钴、环烷酸锰、硝酸镍、硝酸锰、二茂铁及其二茂铁衍生物等中的任一种，助剂在气氛或其制造原料中占0.0003-0.03％的重量。
3.一种气氛热处理用助剂，它的气氛制造原料为公知的：甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、二甲苯、甲苯、苯、丙酮、醋酸乙酯、煤油、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、RX气、天然气、煤气等中的任一种或一种以上，其特征是助剂为含氮化合物：对氨基偶氮苯盐酸盐、硝基氯苯、硝基苯、三硝基苯、三聚氰胺、三聚氰酸、双氰胺、硝酸胍、苯胺、硝基苯、甲苯二异氰酸酯、黑索金、吡啶、吡唑、吡嗪、甲酰胺、乙酰胺等中的任一种，助剂在气氛或其制造原料中占1-10％的重量。
4.如权利要求1、2和3所述的一种气氛热处理用助剂的用法，其特征是在权利要求1、2、3所述的气氛或其制造原料中，可以同时加入0.1-3％重量的稀土镧或铈的化合物如：环烷酸铈、环烷酸镧、硝酸铈、硝酸镧、氯化镧、氯化铈、氟化镧、氟化铈等中的任一种。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101435065B (zh) * 2007-11-15 2010-12-01 冯俊杰 高速钢模具低温稀土催渗软氮化处理工艺
CN101560637B (zh) * 2008-04-17 2011-08-17 北京有色金属研究总院 一种化学热处理用有机稀土催渗剂
CN104195502A (zh) * 2014-09-30 2014-12-10 鹏驰五金制品有限公司 一种钢铁表面的发黑工艺
CN111733376A (zh) * 2020-05-12 2020-10-02 扬州市金诺尔不锈钢有限公司 一种不锈钢的表面处理方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100363527C (zh) * 2005-12-26 2008-01-23 哈尔滨工业大学 稀土真空高压脉动低温化学热处理方法及其系统
CN103060741B (zh) * 2012-12-20 2014-11-26 桐乡市恒泰精密机械有限公司 汽车空调压缩机偏心轮的局部渗碳方法
CN105327708B (zh) * 2015-10-10 2017-11-14 岭南师范学院 一种Se掺杂少层数WS2纳米片/氮、磷共掺杂石墨烯复合纳米材料的制备方法
CN105986221A (zh) * 2016-07-03 2016-10-05 江苏腾天工业炉有限公司 节能环保型快速硬氮化炉
CN108399976A (zh) * 2018-02-27 2018-08-14 铜陵集思意特种编织线有限公司 一种铜编织线制作方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2556874B2 (ja) * 1988-02-18 1996-11-27 田中貴金属工業株式会社 担体上における金属の合金化方法
CN1020762C (zh) * 1988-07-05 1993-05-19 哈尔滨工业大学 固态稀土化学热处理催渗剂
CN1010788B (zh) * 1989-03-04 1990-12-12 国家机械工业委员会武汉材料保护研究所 一种复合渗碳剂
EP0798363B1 (en) * 1991-03-08 2003-05-28 Chevron Phillips Chemical Company LP Low-sulphur reforming processes
RU2038412C1 (ru) * 1992-01-11 1995-06-27 Малое государственное предприятие "Альфа-ВАМИ" Реакционный состав для химико-термической обработки материалов
RU2048599C1 (ru) * 1993-05-14 1995-11-20 Петр Павлович Емельянов Способ получения контролируемой атмосферы для термической и химико-термической обработки деталей
US5556483A (en) * 1994-04-18 1996-09-17 Daido Hoxan, Inc. Method of carburizing austenitic metal
US6007763A (en) * 1996-04-23 1999-12-28 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process and installation for preparing a heat treatment atmosphere
CN1088741C (zh) * 1997-02-28 2002-08-07 中外炉工业株式会社 渗碳用载气的制造方法
DE19814451A1 (de) * 1998-03-31 1999-10-07 Linde Ag Verfahren zur Wärmebehandlung von Werkstücken unter Behandlungsgas
TW592819B (en) * 2001-05-18 2004-06-21 Kevin Dale Allen One-step production of 1,3-propanediol from ethylene oxide and syngas with a cobalt-iron catalyst
US7005536B2 (en) * 2002-07-12 2006-02-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing diol derivatives

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101435065B (zh) * 2007-11-15 2010-12-01 冯俊杰 高速钢模具低温稀土催渗软氮化处理工艺
CN101560637B (zh) * 2008-04-17 2011-08-17 北京有色金属研究总院 一种化学热处理用有机稀土催渗剂
CN104195502A (zh) * 2014-09-30 2014-12-10 鹏驰五金制品有限公司 一种钢铁表面的发黑工艺
CN111733376A (zh) * 2020-05-12 2020-10-02 扬州市金诺尔不锈钢有限公司 一种不锈钢的表面处理方法

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