CN1394224A - 聚缩醛树脂组合物与发出香味的成形物品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供发出香味的成形物品，例如拉链，该物品保持了聚缩醛树脂固有的各种特性。成形物品，例如拉链的一排啮合齿、顶端阻挡件和底端阻挡件或可分离端阻挡组件是用一种树脂组合物制造的，该组合物含有一种聚缩醛树脂和一种香料，该香料具有无醛基团的化学结构，其沸点与聚缩醛树脂加工温度至少一样高。

Description

聚缩醛树脂组合物与发出香味的成形物品
发明的背景技术
本发明涉及可用于制造发出香味的成形物品的聚缩醛树脂组合物，还涉及发出香味的成形物品，例如拉链。更具体地，本发明涉及可用于制造发出香味的成形物品的聚缩醛树脂组合物，该物品保持了聚缩醛树脂固有的特性，例如优异的机械性能、耐热性、抗疲劳性、防滑性和耐化学性，还涉及用这样组合物制造的成形物品。
人们认为香气通过嗅觉对大脑起作用而具有精神方面的治疗效果。例如，近来人们特别关注采用香味治疗可以达到的松驰和提神的效果。
香料也有对抗令人不愉快的气味的作用。曾广泛用于这种目的的技术包括使用香料作为除臭剂，它们与造成令人不愉快气味之源的散发气味的分子发生反应，作为压制和基本上“掩盖”不愉快气味的掩蔽剂，以及作为改变气味性质的改性剂，例如改变体臭的香水，使它们变成讨人喜欢的。
为达到这样的效果曾研制大量产品。甚至在涉及塑料成形物品的技术领域里，曾将香料加到树脂组合物，生产出发出香味的成形物品。在JP-B-61-15827中公开一个这样的实施例。
也曾研制过在服装和其他应用中广泛使用的各种扣件类的发出香味的产品。例如，JP-A-7-111903公开一类扣件，其中将专门的低沸点的香料直接浸渍到扣件的环侧和/或钩侧的织物件上。
聚缩醛树脂是主要由甲醛单体或由基本上由三氧杂环己烷(它是甲醛三聚体)组成的原料聚合生产的。因为它们优异的机械性能如抗拉强度和刚性和它们的优异抗疲劳性、防滑性和耐化学性，聚缩醛树脂广泛地用于各种机械部件，电气和电子元件，滑动部件和汽车与其他应用的机械，以及扣件。
但是，聚缩醛树脂在熔化处理操作期间，例如在可能出现热降解(例如热解聚)的挤出或注塑期间，该树脂暴露在高温下，并处于熔融态。在挤塑或注塑期间，这样的热降解可产生刺激性的甲醛气味，或由成形物品产生刺激性的甲醛气味，这种气味反过来又会影响工作环境，还妨碍加工本身。此外，甲醛可能在成形物品中积累，损害成品的性质。
曾提出许多解决方案减少在熔化时聚缩醛树脂分解和抑制产生的甲醛量，或减少在固化和冷却期间成形物品发出的甲醛气味。
例如，JP-A-8-41288公开了一种聚缩醛树脂组合物，该组合物包括具有活性亚氨基的有机环状化合物，以便降低聚缩醛树脂释放甲醛的浓度。
但是，在前述出版物中公开的这类具有醛基团的香料，例如香草醛或二苯亚甲基山梨糖醇加到聚缩醛树脂中以便使例如用这种树脂生产的扣件的成形物品有香味时，具有醛基团的香料与聚缩醛树脂在加工期间产生的甲醛发生反应，生成甲酸。该甲酸加速熔融聚缩醛树脂的热降解，进一步增加了刺激性的甲醛气味。
另外，往聚缩醛树脂中加入其沸点比聚缩醛或其组合物熔化加工温度更低的香料可造成在挤塑或注塑操作期间该香料熔化或蒸发和释放。那么该香味太强，反而变成令人不愉快的气味，或在加工操作期间，由于与聚缩醛树脂热降解所释放的甲醛结合可能生成令人不愉快的气味。在另一种情况下，这些结果包括工作环境质量下降，成形物品发出香味的效果也降低。
因此，本发明的一个目的是提供一种能发出所希望香味的成形物品，同时保持聚缩醛树脂固有的优异性能，例如机械性能、耐热性、抗疲劳性、防滑性和耐化学性，该成形物品优选地具有最低的甲醛浓度。
本发明的另一个目的是提供一种树脂组合物，该组合物可以用于生产这样的成形物品。本发明的另外一个目的是提供一种生产这种成形物品的方法。
发明概述
曾发现，往聚缩醛树脂加入具有无醛基团的化学结构的香料使得有可能提供能发出所希望香味的成形物品，同时还保持聚缩醛树脂固有的优异性能，例如机械性能、耐热性、抗疲劳性、防滑性和耐化学性。
因此，本发明提供一种聚缩醛树脂组合物，该组合物含有聚缩醛树脂和具有无醛基团的化学结构的香料。
在本发明前述聚缩醛树脂组合物中，该香料优选地具有与聚缩醛树脂加工温度至少一样高的沸点。
在另一本发明前述聚缩醛树脂组合物中，该香料优选地具有一种化学结构，该结构包括能与聚缩醛树脂中的醛基团进行反应的官能团。
在本发明任何一种前述聚缩醛树脂组合物中，以该树脂组合物总重量计，该香料的含量优选地是0.001-1.0重量％。
任何一种本发明前述聚缩醛树脂组合物优选地还包含以该树脂组合物总重量计0.001-5重量％甲醛清除剂。该甲醛清除剂可以是在该树脂组合物加工期间的冷却步骤中以化学方式固定甲醛的一种清除剂，在正常温度下也是如此的清除剂。
本发明另一个具体实施方案提供一种由任何一种上述聚缩醛树脂组合物制造的发出香味的成形物品。
可用上述聚缩醛树脂组合物制造出本发明发出香味的成形物品。该组合物含有一种香料，该香料含有的官能团可与聚缩醛树脂中的醛基团反应，或该组合物可以含有0.001-5重量％甲醛清除剂(以树脂组合物总重量计)，其中甲醛清除剂可在该树脂组合物加工期间的冷却步骤中以化学方式固定甲醛，在正常温度下也是如此。在正常温度下，得到成形物品所释放的甲醛浓度不高于25ppm。
本发明另一个具体实施方案提供一种拉链的链，其中一排啮合齿是用任何一种上述树脂组合物成形的。
本发明另一个具体实施方案也提供一种拉链，其中由一排啮合齿、滑动器、顶端阻挡件和底端阻挡件组成的任何一件或多件都是用任何一种上述树脂组合物成形的。
本发明一个附加的具体实施方案提供一种拉链，其中由开合销、壳销和壳组成的可分离端阻挡组件是用任何一种上述树脂组合物成形的。
另外，本发明另一个具体实施方案提供一种生产发出香味的成形物品的方法，该方法包括在制造含有聚缩醛树脂的成形物品时，加入具有无醛基团化学结构的香料。
本发明的成形物品，其典型实例包括上述拉链，它发出香味，因此能用作令人愉快的芳香源，同时保持突出的机械性能、耐热性、抗疲劳性、防滑性和耐化学性和聚缩醛树脂固有的其他特性。
另外加入甲醛清除剂能生产出具有甚至更好芳香性并还能抑制释放甲醛的成形物品。
本发明还提供可以制造这种成形物品的树脂组合物，以及制造更有效地发出香味的成形物品的方法。
附图的简要描述
图1是显示本发明一种具体实施方案的拉链部分的顶视图。
图2是显示本发明另一种具体实施方案的拉链的顶视图。
图3是显示本发明另一种具体实施方案的拉链的基本特征的顶视图。
参考符号的解释
1：拉链的链段
2：拉链带
3：拉链桁条
4：啮合齿排
5：间隔
6：拉链
7：顶端阻挡件
8：滑动器
9：底端阻挡件
10：可分离端阻挡组件
11：开合销(或插入，导向或可分离的)
12：壳销
13：壳
本发明的详细描述
本发明中使用的聚缩醛树脂优选地是通常的聚缩醛树脂，该树脂是通过醛聚合或共聚合制备的，该醛的典型实例包括甲醛、甲醛的环状低聚物(三聚物和四聚物)，乙醛和丁烯醛，或上述醛与环状醚或环状乙缩醛共聚合制备的，其环状醚或环状乙缩醛的典型实例包括环氧乙烷、3-戊酮氧化物(propionoxide)和1，3-二氧戊环。如此制备的聚缩醛树脂为线性聚合物是有利的，该聚合物骨架由-(CH2)nO-单元(式中n是正整数)和/或-(CHR-O)n-单元(式中R是烷基，n是正整数)组成，它用如-OCOCH3、-CH3和-O(CH2)OH的基团加以保护。该重均分子量优选地是10000-100000，非常优选地是20000-70000。
加到上述聚缩醛树脂中以得到该组合物的香料不含有醛基团，因在其化学结构中无醛基团。在除聚缩醛树脂外的树脂组合物中可以毫无困难地使用有醛基团的香料，在与聚缩醛树脂一起使用时，其香料确实与聚缩醛树脂在加工期间放出的醛反应，产生甲酸。生成的甲酸加速熔融聚缩醛树脂的热降解，导致进一步产生刺激性的甲醛气味。由于这种原因，在本发明的聚缩醛树脂组合物中不应该使用含有醛基团的香料。
如果加到聚缩醛树脂的香料的沸点低于聚缩醛或其组合物的熔体加工温度，则香料在挤塑或注塑期间通常会熔化或蒸发，可能放出强度足以使人不愉快的香气。聚缩醛树脂或组合物的熔体加工温度一般是至少约250℃。这种香气也可以与在加工步骤中聚缩醛树脂热降解产生的甲醛气味混合，产生一种对工作环境起有害作用，并还会降低生产率的令人不愉快的气味。低香料沸点的另一个不希望的效果可能是降低成形物品发出香味的作用。因此，有利的是，香料的沸点至少与聚缩醛树脂加工温度一样高，优选地是至少约250℃。
在本发明中可以使用的香料包括为了使成形物品有香味所选择的那些香料，以及为了提供除臭作用如除去讨厌的或不希望有的气味所使用的那些香料。香料是发出香味或芬芳的化合物或添加剂，它们的特性是发出令人愉快的花香、香气或香味，例如由香水或花蕊放出的香气。适合在本发明树脂组合物中使用的香料实例包括苯甲酸苯甲酯、巴西基酸乙烯酯、丁子香酚、香豆素、肉桂醇、肉桂酸甲酯、异丁子香酚乙酸酯、丁子香酚乙酸酯、乙酸肉桂酯、二苯醚、N-甲基氨基苯甲酸甲酯和甲基苯基缩水甘油酸乙酯。
香料可以是合成的或天然的。两种或多种这样的香料可组合使用。上述香料一般可从市场上购买到，为两种或多种这样香料混合物的乙醇溶液。可适当的使用这些商品制剂。
在成形物品发出香味的效果不是有害的情况下，如果希望的话，具有含醛基团化学结构的香料可以与上述具有无醛基团化学结构的香料混合使用。
特别适合在本发明树脂组合物中使用的香料包括其化学结构不含有醛基团，但含有与聚缩醛树脂中醛基团反应的官能团的那些香料。使用含有与聚缩醛树脂中醛基团反应的官能团的香料具有双重作用，使成形物品具有香味和降低成形物品释放甲醛的浓度。在正常温度下，这样一种香料的存在能使成形物品释放甲醛的浓度降低到25ppm或25ppm以下。在本发明范围内，正常温度是例如环境温度，或室温(例如约25℃)。
与聚缩醛中醛基团反应的官能团实例包括羟基、甲氧基和缩水甘油基。具有在芳环上已被取代的化学结构的香料是特别优选的。这样的香料实例包括丁子香酚、异丁子香酚和甲基苯基缩水甘油酸乙酯。
具有不含任何醛基团，但含有与聚缩醛树脂中醛基团反应的官能团的化学结构的香料，可以与具有既无醛基团，也无与聚缩醛树脂中醛基团反应的官能团的化学结构的香料组合使用。
在树脂组合物中的香料含量可以不同，这取决于香料种类，尽管以聚缩醛树脂组合物总重量计，香料含量典型地为0.001-1.0重量％，优选地约0.01-0.1重量％，一般可达到所要求的香味。香料加得太少使成形物品的芳香性很差，而加得太多，可能使成形物品的香味过强，以致变成令人不愉快的气味，而且还可能降低材料的物理性质。
本发明的树脂组合物优选地还含有醛的清除剂，以便降低聚缩醛树脂释放的甲醛气浓度。在正常温度下，树脂组合物中含有甲醛清除剂能将成形物品释放甲醛的浓度降低到不大于25ppm。
甲醛清除剂非常优选地是，在树脂组合物被加工时，在冷却步骤中能有效地化学固定甲醛和在正常温度下也是如此的这样一种甲醛清除剂。该清除剂可通过在甲醛与清除剂分子之间建立化学键的反应固定甲醛。能有效地与甲醛反应使其固定的实例性物质包括具有氨基或亚氨基的含氮有机化合物。说明性实例包括氨基乙醇、氨基甲基丙醇、二甲基氨基甲基丙醇、氨基丁醇、氨基乙基丙二醇、三(羟甲基)氨基甲烷、环己基胺、二乙基氨基甲基丙醇、对-氨基苯甲酸、对-氨基苯甲酸甲酯、对-氨基苯甲酸乙酯、对-氨基苯甲酸酰胺、邻-氨基苯甲酸、邻-氨基苯甲酸甲酯、邻-氨基苯甲酸乙酯、邻-氨基苯甲酸酰胺、己二酸酰肼、乙内酰脲、5，5′-二甲基乙内酰脲、5，5′-二苯基乙内酰脲、1-羟甲基5，5′-二甲基乙内酰脲、草酸酰肼和乙内酰脲-5-脲基。这些清除剂可以单个使用或以两种或多种混合物使用。
在本发明树脂组合物中有甲醛清除剂时，以该树脂组合物总重量计，该甲醛清除剂的含量优选地是0.001-5重量％，更优选地0.02-0.1重量％。太少的甲醛清除剂会得到低的降低甲醛效果的浓度，而太多可能降低树脂组合物的物理性能，或造成形成模具沉积。
如果必要的话，在聚缩醛树脂中通常使用的其他添加剂，例如热稳定剂、抗氧化剂、增塑剂、润滑剂、填充剂和着色剂，只要能达到本发明的目的和作用都可以加到本发明的聚缩醛树脂组合物中。
在制备聚缩醛树脂组合物和生产成形物品期间，在任何阶段都可以加该香料。即各种添加剂混入聚缩醛树脂时，该香料可以与它们一起加入，当上述组分混合物经熔化并加工得到树脂颗粒时，该香料可以加到熔化的聚缩醛树脂中，或用该树脂颗粒制造成形物品时，该香料可以加到加工设备中，例如挤塑机或注塑机。
但是，因为成形物品在到生产完成时受到在200℃或200℃以上至少两次加热处理，所以该香料会蒸发，逐渐释放，这样可能降低所得到的产品的成形物品的香味。因此，在加工步骤期间，例如在模塑或成形操作时加入香料是优选的。
另外，在制造成形物品后，可将香料涂布到该制品上，使其具有香味，尽管这种方法是不希望采用的，因为该香味在使用环境下持久性太差。
甲醛浓度在早期降低最多。因此，在生产树脂颗粒之前，加甲醛清除剂是有效的，即熔融加工聚缩醛树脂和各种添加剂的混合物时加甲醛清除剂是有效的。
采用任何合适的已知方法，例如压塑、注塑、挤塑、吹塑、滚塑、熔纺和热成型，可由本发明的聚缩醛树脂组合物生产出成形物品。对生产像拉链这样小的成形物品注塑是特别优选的。
本发明的聚缩醛树脂组合物适用于生产各种用途的成形物品，但特别适用于生产拉链。图1表示根据本发明的一种拉链的链段1的具体实施方案。拉链的链段1是一种连续体的形式，它在以后切成单个拉链。沿着链1的长度，按照一定间隔交替形成多排啮合齿4，以及无多排啮合齿4的间隔5。在间隔5的切线II处切下链1。
图2表示本发明拉链6的一个具体实施方案。拉链6有两排啮合齿4，它们沿一对拉链带2面料边排列，和一个将这排啮合齿4咬合或分开的滑动器8。取决于它的使用方式，拉链6还可以有顶端阻挡件7和底端阻挡件9，以限制滑动器的滑动移动。如图3所表示的，代替底端阻挡件9，该拉链可以有一个可分离端阻挡组件10，它包括开合销(插入、导向或分离的)11，壳销12和壳13。
本发明拉链的链段和拉链中的这排啮合齿4可以用本发明的树脂组合物制成。
简单地说，生产这排啮合齿的方法涉及将拉链带放到一对半模具之间，其中沿长度方向形成许多啮合齿-形状的空穴，关闭这对半模具，再让从挤塑机或注塑机排出的树脂组合物填充形成啮合齿排的空穴，从而在拉链带边形成一排啮合齿。
在该拉链中，任何或所有的滑动器、顶端阻挡件、底端阻挡件、可分离端阻挡组件或其他部件可以用本发明的树脂组合物制得。其任何或所有塑料部件是用含有香料的树脂组合物制得的拉链随时都放出香味，而该香料具有无醛基团的化学结构。因此，该拉链始终给穿戴有这种香料的衣服或使用有这种香料的制品的人们带来令人愉快的香味，还可以这种方式达到松驰和提神的芳香作用。
使用具有除臭作用的香料时，按上本发明拉链的衣服对讨厌的或不希望的气味具有反作用的效果。
此外，滑动器沿一排啮合齿滑动，以咬合或分离该齿，可引起该排啮合齿表面和通过该齿的滑动器内表面彼此产生摩擦，于是往空气释放在该排啮合齿和/或滑动器中存在的芳香组分，从而增强了香味。另外，滑动器沿着该排啮合齿滑动，将其带到与位于该排啮合齿一端的顶端阻挡件接触，和/或与位于另外一端的底端阻挡件或可分离阻挡组件接触，这样可类似地引起往空气中释放芳香组分，从而增强香味。
拉链或其部件用本发明的组合物制得时，该组合物可以用于如下各个部件：
沿着一对拉链带的面料边配置有一排啮合齿的拉链的链段，其中一排啮合齿用该组合物制造；
沿着一对拉链带的面料边配置有一排啮合齿的拉链，其中一排啮合齿用该组合物制造；
沿着一对拉链带的面料边配置有一排啮合齿的拉链，和沿着该排啮合齿滑动的滑动器，引起该齿咬合或分离，其中滑动器用该组合物制造；
沿着一对拉链带的面料边配置有一排啮合齿的拉链，该排啮合齿在一端有顶端阻挡件，在另外一端有底端阻挡件，其中顶端阻挡件和底端阻挡件用该组合物制造；
沿着一对拉链带的面料边配置有一排啮合齿的拉链，该排啮合齿在一端有顶端阻挡件，在另外一端有可分离阻挡组件，该组件由开合销、壳销和壳组成，其中顶端阻挡件或可分离阻挡组件或其两者用该组合物制造。
本发明的树脂组合物不限于只是用于拉链和拉链的链段，但也可以用于各种小成形物品，其中包括按扣、钩环扣、轨道型扣、带扣、转环、钢索锁和钥匙链。本发明的树脂组合物还可以用于制造各种建筑用塑料零件，例如门窗边框、窗扇和窗架、庭院门和日本障子，以及门把手、滑门柄、“新月形”门柄和门框滑轮。
为了说明给出下述实施例，并且不打算将这些实施例用来限制本发明。
在本发明实施例和对比实施例中使用的聚缩醛树脂是标准高流动级的聚缩醛均聚物，其数均分子量为37000，由Du Pont K.K.生产，商品名为Delrin 900Pacetal polymer。
在各个实施例中使用的香料列于下表1中。
                    表1：香料
香料种类*   香气   沸点   醛基团
A-1 PNSO 85095   肉桂   237℃     无
A-2 PNSO 85134   椰子   148℃(20mmHg)     无
A-3 丁子香酚   香辛料   255℃     无
A-4 异丁子香酚   玫瑰   266     无
A-5 PNSO 85133 椰子+香草   ＞250℃     有
A-6 香草醛   香草   284     有
*给出的A-1、A-2、A-5名称是商品名称。
A-1、A-2、A-5：由Givaudan Roure K.K.生产。
A-3、A-4：由Midori Kagaku有限公司生产。
A-6：由Kanto化学股份有限公司生产。
在各个实施例中使用的甲醛清除剂列于下表2。
         表2
种类
B-1 对-氨基苯甲酸乙酯
B-2 4，4-二甲基乙内酰脲
B-3 三(羟甲基)氨基甲烷
B-1、B-3：由Kanto化学股份有限公司生产。
B-2：由Mitsui化学品股份有限公司生产。
实施例1-6和对比实施例1-9
在各个实施例中，往聚缩醛树脂中按照表3列出的比例加入表2列出的甲醛清除剂，接着熔化混合物，再用Toshiba公司生产的35毫米双螺杆挤塑机进行加工，然后挤塑，切得该树脂组合物颗粒。在树脂温度210-230℃与进料速率约230公斤/小时的条件下进行挤塑。加入表1列出的香料，再按表3列出的比例混入得到的树脂颗粒，接着采用注塑机生产板状试验件，其长5厘米、宽3厘米、厚1.5毫米。在树脂温度200℃和模塑温度80℃条件下进行模塑。
表3：树脂组分混合比
聚缩醛树脂重量％          香料       甲醛清除剂
   种类  量，重量％   种类 量，重量％
实施例1     99.9     A-1     0.1     -     -
实施例2     99.9     A-2     0.1     -     -
实施例3     99.9     A-3     0.1     -     -
实施例4     99.9     A-4     0.1     -     -
实施例5     99.7     A-2     0.1     A-1     0.2
实施例6     99.0     A-4     1.0     -     -
对比实施例1     100     -     -     -     -
对比实施例2     99.95     -     -     B-1     0.05
对比实施例3     99.8     -     -     B-1     0.2
对比实施例4     99.5     -     -     B-1     0.5
对比实施例5     99.8     -     -     B-2     0.2
对比实施例6     99.8     -     -     B-2     0.2
对比实施例7     99.9     A-5     0.1     -     -
对比实施例8     99.0     A-6     1.0     -     -
对比实施例9     97.0     A-6     3.0     -     -
对每个实施例中得到的试验件进行如下所述的芳香性试验，甲醛浓度试验和热稳定性试验。结果列于表4。
试验方法：
1)芳香性：
在每个实施例中，把约30-40个试验件放进内衬铝箔的牛皮纸袋中，然后密封其袋。该袋保持在正常温度下达24小时，此后打开袋，取出试验件，再测定成形件的芳香性。
2)甲醛浓度
在每个实施例中，把两个试验件放进300毫升聚乙烯容器中，密封该容器。该容器在室内正常温度下保持24小时，接着采用Mark IIFormaldemeter由(Lion Laofboratories of the U.K生产)测量该容器中的甲醛浓度。
在本发明范围内，正常温度例如是环境温度，或室温(例如约25℃)。
3)熔体稳定性：
预定重量的聚缩醛树脂组合物在氮气气氛下于259℃保持30分钟，接着测量重量损失。热稳定性指数计算如下。
       表4：芳香性、甲醛浓度和热稳定性的结果
芳香性，23℃   甲醛浓度23℃，ppm 热稳定性指数259℃，％
实施例1 微弱香气     21.1     0.25
实施例2 椰子气味     21.0     0.25
实施例3 微弱香气     15.1     0.20
实施例4 微弱玫瑰香气     14.1     0.19
实施例5 椰子气味     3.1     0.18
实施例6 花类香味     7.9     0.18
对比实施例1 甲醛气味     28.0     0.23
对比实施例2 无嗅     2.7     0.13
对比实施例3 无嗅     1.3     0.12
对比实施例4 无嗅     0.7     0.13
对比实施例5 无嗅     2.0     0.28
对比实施例6 无嗅     1.4     0.23
对比实施例7 香草气味     26.6     0.33
对比实施例8 不愉快的香草气味     46.3     0.72
对比实施例9 不愉快的香草气味     52.3     0.57
由本发明实施例1-6得到的结果显而易见，往聚缩醛树脂加入具有无醛基团的化学结构的香料，或往还加有甲醛清除剂的聚缩醛树脂加入具有无醛基团的化学结构的香料，可得到发出香味的模塑制品。
实施例2和5得到的结果表明，往还加有甲醛清除剂的聚缩醛树脂加入具有无醛基团化学结构的香料，可降低模塑制品释放的甲醛浓度。
实施例4和6得到的结果表明，使用不含任何醛基团，但带有能与聚缩醛树脂中的甲醛反应的官能团的香料，可降低模塑制品释放的甲醛浓度。
对比实施例7、8和9得到的结果表明，使用具有带醛基团的化学结构的香料会增加产生甲醛的量，增加加入香料的量导致释放令人不愉快的气味，还降低该聚缩醛树脂的热稳定性。
实施例7
按照表5所列出的比例配制聚缩醛树脂、香料和甲醛清除剂，采用与本发明其他实施例相同方法制备成粒的树脂组合物。
                              表5
聚缩醛树脂重量％ 香料 甲醛清除剂
   种类 量，重量％ 种类 量，重量％
实施例7     99.8     A-2     0.1     B-3     0.1
成粒的树脂组合物模塑成各种拉链的链段，该链段有一排啮合齿，基本上如图1-3中所示。各个拉链的链段标记为样品1-10，根据JISS3016对这些拉链的链段1的每个都进行了横向抗拉强度试验。这些结果列于表6。
表6拉链的链的抗拉强度试验结果
  链段宽度毫米   链段厚度毫米   头宽度毫米     齿距毫米    横向强度千克重
样品1     5.61     2.56     2.09     3.48     47.13
样品2     5.60     2.57     2.08     3.48     45.54
样品3     5.59     2.56     2.08     3.48     46.40
样品4     5.65     2.56     2.08     3.48     47.72
样品5     5.61     2.57     2.10     3.48     49.55
样品6     5.61     2.57     2.07     3.48     46.79
样品7     5.58     2.56     2.10     3.48     46.20
样品8     5.60     2.55     2.08     3.48     48.67
样品9     5.62     2.56     2.10     3.48     48.96
样品10     5.62     2.55     2.10     3.48     45.42
平均     5.61     2.56     2.09     3.48     47.24
规格     5.70±0.14     2.60(+0.10，-0.07)     2.08±0.05     3.50±0.03     35.0
在所有试验样品中，拉链的链段的横向抗拉强度超过规格值。这些结果证明了本发明拉链的链段保持了聚缩醛树脂固有的优异机械性能。

Claims (16)

1、一种物质组合物，该组合物含有聚缩醛树脂和在其化学结构中无醛基团的香料的混合物。
2、根据权利要求1所述的组合物，其中香料的沸点至少与聚缩醛树脂加工温度一样高。
3、根据权利要求1所述的组合物，其中香料含有与聚缩醛树脂中的醛官能反应的官能团。
4、根据权利要求1所述的组合物，其中以该物质组合物总重量计，香料的含量是0.001-1.0重量％。
5、根据权利要求1所述的组合物，其中香料是丁子香酚、异丁子香酚和甲基苯基缩水甘油酸乙酯中的一种或多种。
6、根据权利要求1所述的组合物，该组合物还含有甲醛清除剂。
7、根据权利要求6所述的组合物，其中以该物质组合物总重量计，甲醛清除剂的量是0.001-5重量％。
8、根据权利要求1所述的组合物，其中甲醛清除剂是对-氨基苯甲酸乙酯、4，4-二甲基乙内酰脲和三(羟甲基)氨基甲烷中的一种或多种。
9、根据权利要求1所述的组合物，其中在树脂化合物加工期间的冷却步骤中，或在正常温度下，甲醛清除剂以化学方式固定甲醛。
10、根据权利要求1所述的组合物，其中香料是丁子香酚、异丁子香酚和甲基苯基缩水甘油酸乙酯中的一种或多种，该组合物还含有甲醛清除剂，该甲醛清除剂是对-氨基苯甲酸乙酯、4，4-二甲基乙内酰脲和三(羟甲基)氨基甲烷中的一种或多种。
11、根据权利要求1所述的组合物，该组合物呈成形物品形式。
12、根据权利要求11所述的成形物品，其中该成形物品释放的甲醛浓度在正常温度下不高于25ppm。
13、根据权利要求11所述的成形物品，它是一种拉链或其部件。
14、一种生产发出香味的成形物品的方法，该方法包括用一种组合物形成制品，该组合物含有聚缩醛树脂和具有无醛化学结构的香料。
15、根据权利要求14所述的方法，其中在成形时，将香料加入该组合物中。
16、根据权利要求14所述的方法，该方法还包括在成形之前把甲醛清除剂加入该组合物的步骤。
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