CN1383377A - 头发用组合物 - Google Patents

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Abstract

以含有特定的疏水改性聚醚氨酯和阳离子型表面活性剂为特征的头发处理剂组合物。本发明头发处理剂组合物的粘度的温度稳定性高、具有优异流动特性、干燥后头发顺滑、易于梳理,具有优异使用感。以含有特定的疏水改性聚醚氨酯和阴离子型表面活性剂和/或两性表面活性剂为特征的洗涤剂组合物。本发明的洗涤剂组合物具有优异粘性,起泡性和泡沫持续性优异,冲洗后清爽、没有发黏感。

Description

头发用组合物
技术领域
本发明涉及头发处理剂组合物。更详细地说,涉及粘度的温度稳定性高、具有优良使用感的头发处理剂组合物,特别是头发调理剂。
本发明涉及洗涤剂组合物。更详细地说,涉及具有优异粘性、优异起泡性和泡沫持续性、冲洗后清爽没有发黏感的洗涤剂组合物。
背景技术
具有使头发顺滑、有光泽、易于梳理的所谓调理效果的头发处理剂组合物通常以护发素、滋发剂、头发调理剂、发膏(hair pack)等名称在市场上销售。
这些头发处理剂组合物的大多数混合有季铵盐作为主要成分,通过将这些季铵盐吸附于头发上,可以取得上述调理效果,是已知的事实。
已知为了提高光泽、顺滑、湿润感、梳理易度等,可混合入高级醇,使其形成与季铵盐的所谓凝胶状复合体,也可进一步适时添加液状油、蜡、硅氧烷化合物、天然及合成高分子。
但是,过去的头发处理剂组合物虽然在涂抹时以及清洗时能够不使头发发黏而赋予其顺滑感等,但是在清洗后用毛巾擦干时、在使头发变干时、还有在干燥之后都难于具有令人十分满意的顺滑和易于梳理的效果。
而且,虽然上述头发调理剂在多数情况下应用季铵盐与高级醇的复合体作为调理剂成分,但是由于所制成的产品的粘度取决于这些物质的混合量、混合比率,因而在配方上有许多制约,在调整至所需粘性并且调整使用感觉方面非常困难。
上述季铵盐和高级醇的复合体随配制方法不同,所形成的结构变化为薄片-囊状,不仅难以调整至一定的粘性,而且含有这种复合体的头发调理剂的粘度的温度依存性与上述复合体的熔点密切相关,具体地说,可确认其粘度在熔点附近的温度急速降低,与之相伴,产品的稳定性也急剧降低。
另一方面,为了解决上述问题,在向这些头发处理剂组合物中混合入作为化妆品材料等广泛应用的增稠剂,如羧基乙烯基聚合物、黄原胶等所谓的高分子增稠剂时,会产生各种各样不希望的情况。例如,多数上述高分子增稠剂是阴离子性的高分子电解质,会与头发调理剂中所混合的阳离子型表面活性剂形成复合体,产生沉淀,因此产品的稳定性和外观都不好。另外,在混合了阴离子性以外的高分子增稠剂的情况下,头发冲洗之后,会表现出高分子特有的发黏等使用感不好的性质。
近年来,在化妆行动中采取感性工程的方法用于产品特性评价,逐渐明确了各种因素与消费者对产品的嗜好相关。特别是对于头发调理剂,过去为了提高冲洗时、用毛巾擦干时、干燥后的感觉,进行了各种研究,但是通过上述新型研究手段明白了消费者对从将产品取到手中的感觉开始到涂抹在头发上的整个过程都极为关心。在上述过程中,调整产品的流动特性(流变学特性)使之受到消费者的喜爱变得重要。因此期望具有适度粘性、优异流动特性的头发处理剂组合物。
本发明者们针对上述课题,进行了深入研究,结果发现含有在水溶性介质中结合并由此可以使所述水溶性介质粘度增加的疏水改性聚醚氨酯和阳离子型表面活性剂的组合物可以解决上述课题,所述组合物作为头发处理剂组合物具有优异的性能,从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供一种粘度的温度稳定性高、具有优异流动特性、在干燥后使头发顺滑易于梳理、具有优异使用感的头发处理剂组合物。
对于洗涤剂,通过在表面活性剂溶液中添加适当的增稠剂来将其调整至具有取用方便的粘性的制品在市场上大量存在,例如洗发剂、沐浴液、洗脸用品等。
这些产品为了达到充分起泡和去除污垢的目的,通常以阴离子型表面活性剂为中心,向其中加入百分之几至百分之几十重量的表面活性剂,但是为了使高浓度的阴离子型表面活性剂溶液增稠,通常通过与两性表面活性剂、阳离子型表面活性剂、亲油性非离子型表面活性剂的组合、氯化钠等盐类的混合来促进胶束生长,试图使体系增稠。
然而,某种阴离子型表面活性剂,例如N-酰基甲基牛磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、N-酰基羟乙基磺酸盐、脂肪酸皂、氨基酸类表面活性剂等,即使通过上述添加物也难以引起胶束生长,其结果便是难以使产品具有充分满足需要的粘性。
当无法取得所需的粘度时,不仅在使用发生洒落、滴落等不好的情况,而且近年来消费者非常重视产品使用时的感觉,例如伴随适度粘性的浓厚感(リッチ感)、延展易度等感观上的性质,而要满足这些性质是有困难的,在市场上极难得到高的评价。
另一方面,在将作为化妆品材料等广泛应用的增稠剂,例如羧基乙烯基聚合物、黄原胶等所谓的高分子增稠剂混合入这些洗涤剂时,也会产生各种不好的情况。例如,在混合了这些高分子增稠剂的情况下,会阻碍洗涤用品最重视的起泡(起泡性),进而起泡后的泡沫易于被损坏,泡沫持续性等成为另外的课题。另外,高分子增稠剂在冲洗之后,会表现出高分子特有的黏液附着感等使用感方面不好的性质。进而,当使用高浓度的表面活性剂溶液时,表面活性剂作为一种盐发挥作用,由于盐析效果使得高分子的溶解性降低。这时,不仅不能发挥出高分子增稠剂的效果,而且经过一定时间后,增稠剂将产生沉淀等,发生产品不能允许的问题。
本发明者们针对上述课题,进行了深入研究,结果发现含有在水溶性介质中结合并由此可以使所述水溶性介质粘度增加的疏水改性聚醚氨酯和阴离子型表面活性剂或两性表面活性剂的组合物可以解决上述课题,作为洗涤剂表现出优异的性能,从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供一种具有优异粘性,起泡性和泡沫持续性优异、在冲洗后清爽没有发黏感的洗涤剂组合物。
发明的公开
也就是说,本发明提供以含有下述成分(A)和(B)为特征的头发处理剂组合物。
(A)下述通式(1)所示疏水改性聚醚氨酯
R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m      (1)[式中R1、R2和R4表示可以彼此相同或不同的烃基,R3表示可以具有尿烷键的烃基,R5表示直链、支链或仲烃基(碳原子数等于或大于24。优选碳原子数为24。),m为等于或大于2的数值,h为等于或大于1的数值,k和n各独立为0-1000范围内的数值]
(B)阳离子型表面活性剂
另外,本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R2和/或R4为可以彼此相同或不同的碳原子数为2-4的亚烷基或者苯基亚乙基。
进而,本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R3为R3-(NCO)h+1表示的聚异氰酸酯的残基。
本发明还提供上述头发处理剂组合物,其特征在于上述R3-(NCO)h+1表示的聚异氰酸酯的残基是使2-8元多羟基化合物与2-4元聚异氰酸酯反应得到的聚异氰酸酯的残基。
本发明还提供上述头发处理剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R1为R1-(OH)m表示的多羟基化合物的残基。
本发明还提供上述头发处理剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R5为衍生自癸基十四烷基醇的烃基。
本发明还提供上述头发处理剂组合物,其特征在于通式(1)的疏水改性聚醚氨酯为R1-[(O-R2)k-OH]m所示的一种或多种聚醚多羟基化合物与R3-(NCO)h+1所示的一种或多种聚异氰酸酯以及HO-(R4-O)n-R5所示的一种或多种聚醚单醇的反应物。
本发明还提供上述头发处理剂组合物,其特征在于阳离子型表面活性剂为下述通式(2)所示的季铵盐或下述通式(3)所示的酰胺胺系化合物。
Figure A0180179700111
[式中R3表示碳原子数14-22的烷基或羟基烷基,R4表示碳原子数1-3的烷基、羟基烷基、苄基,R5、R6各独立表示R3-R4任一项所示的烷基或羟基烷基,X表示卤原子或碳原子数1-2的烷基硫酸基。]
             R7CONH-(CH2)xN(R8)2        (3)[式中R7CO-表示碳原子数12-24的高级脂肪酸残基,R8表示碳原子数1-4的烷基,x为2-4的整数。]
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于上述季铵盐为选自硬脂酰三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵或二十二烷基三甲基氯化铵的一种或多种盐。
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于上述酰胺胺系化合物为选自硬脂酸二酯氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基丙基酰胺、二十二烷酸二甲氨基丙基酰胺的一种或多种化合物。
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于所述组合物还含有高级醇和/或高级脂肪酸。
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于上述高级醇为选自鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇的一种或多种醇。
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于上述高级脂肪酸为选自硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、二十二烷酸的一种或多种酸。
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于阳离子型表面活性剂与高级醇和/或高级脂肪酸的摩尔比为1∶2-1∶10。
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于通式(1)的疏水改性聚醚氨酯的混合量相对于头发处理剂组合物总量为0.1-10%重量。
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于阳离子型表面活性剂的混合量相对于头发处理剂组合物总量为0.01-10%重量。
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于头发处理剂组合物的粘度在25℃、1s-1测定为1-10Pa·s和/或在25℃、100s-1测定为0.1-1Pa·s。
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于上述头发处理剂组合物为头发调理剂。
本发明提供上述头发处理剂组合物,其特征在于所述组合物还含有有机酸(优选酒石酸或谷氨酸)。
也就是说,本发明提供以含有下述成分(A)和(B)为特征的洗涤剂组合物。
(A)下述通式(1)所示疏水改性聚醚氨酯
通式(1)
R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m     (1)[式中R1、R2和R4表示可以彼此相同或不同的烃基,R3表示可以具有尿烷键的烃基,R5表示直链、支链或仲烃基(碳原子数等于或大于24。优选碳原子数为24。),m为等于或大于2的数值,h为等于或大于1的数值,k和n各独立为0-1000范围内的数值]
(B)阴离子型表面活性剂和/或两性表面活性剂
另外,本发明提供上述洗涤剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R2和/或R4为可以彼此相同或不同的碳原子数为2-4的亚烷基或者苯基亚乙基。
进而,本发明提供上述洗涤剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R3为R3-(NCO)h+1表示的聚异氰酸酯的残基。
本发明还提供上述洗涤剂组合物,其特征在于上述R3-(NCO)h+1表示的聚异氰酸酯的残基是使2-8元多羟基化合物与2-4元聚异氰酸酯反应得到的聚异氰酸酯的残基。
本发明还提供上述洗涤剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R1为R1-(OH)m表示的多羟基化合物的残基。
本发明还提供上述洗涤剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R5为衍生自癸基十四烷基醇的烃基。
本发明还提供上述洗涤剂组合物,其特征在于通式(1)的疏水改性聚醚氨酯为R1-[(O-R2)k-OH]m所示的一种或多种聚醚多羟基化合物与R3-(NCO)h+1所示的一种或多种聚异氰酸酯以及HO-(R4-O)n-R5所示的一种或多种聚醚单醇的反应物。
本发明还提供上述洗涤剂组合物,其特征在于阴离子型表面活性剂为下述通式(4)、(5)或(6)中的任一种。
通式(4)
             R1CO-a-(CH2)nSO3M1    (4)(式中R1CO-表示平均碳原子数为10-22的饱和或不饱和脂肪酸残基,a表示-O-、-NH-、-N(CH3)-的含有给电子性的原子的连结基团中的任一种结构,M1表示氢、碱金属类、碱土金属类、铵或有机胺类,n表示1-3的整数)
通式(5)
          R2CONH-C(b)H-COOM2        (5)(式中R2CO-表示平均碳原子数为10-22的饱和或不饱和脂肪酸残基,b表示氢原子、-CH3或-(CH2)n-COOM3,M2、M3表示氢、碱金属类、碱土金属类、铵或有机胺类,n表示1-3的整数)
通式(6)
               R3COO-M4      (6)(式中R3COO-表示平均碳原子数为10-22的饱和或不饱和脂肪酸残基,M4表示氢、碱金属类、碱土金属类、铵或有机胺类,n表示1-3的整数)
本发明提供上述洗涤剂组合物,其特征在于阴离子型表面活性剂为选自N-酰基甲基牛磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐或N-酰基羟乙基磺酸盐的一种或多种盐。
本发明提供上述洗涤剂组合物,其特征在于两性表面活性剂为乙酸甜菜碱型或咪唑啉型两性表面活性剂。
本发明提供上述洗涤剂组合物,其特征在于阴离子型表面活性剂与两性表面活性剂的重量比为10∶0-2∶8。
本发明提供上述洗涤剂组合物,其特征在于通式(1)的疏水改性聚醚氨酯的混合量相对于洗涤剂组合物总量为0.1-10%重量。
本发明提供上述洗涤剂组合物,其特征在于阴离子型表面活性剂或两性表面活性剂的混合量相对于洗涤剂组合物总量为5-40%重量。
本发明提供上述洗涤剂组合物,其特征在于洗涤剂组合物的粘度在25℃、1s-1测定为1-10Pa·s和/或在25℃、100s-1测定为0.1-1Pa·s。
本发明提供上述洗涤剂组合物,其特征在于所述组合物还含有阳离子化淀粉。
实施发明的最佳形态
下面对本发明的构成进行详细说明。
(A)通式(1)的疏水改性聚醚氨酯
本发明的头发处理剂组合物是含有特定的疏水改性聚醚氨酯的组合物。本发明中所用的疏水改性聚醚氨酯作为缔合增稠剂发挥功效,由于可以使水溶性介质的粘度增加,因而被用作粘性调整剂(例如,参照特开平9-71766号公报)。
通式(1)所示疏水改性聚醚氨酯可以通过使例如R1-[(O-R2)k-OH]m所示的一种或多种聚醚多羟基化合物与R3-(NCO)h+1所示的一种或多种聚异氰酸酯以及HO-(R4-O)n-R5所示的一种或多种聚醚单醇反应得到。这种情况下,通式(1)的R1-R5取决于所用的R1-[(O-R2)k-OH]m、R3-(NCO)h+1、HO-(R4-O)n-R5。对三者的投入比例没有特别限制,优选来自聚醚多羟基化合物和聚醚单醇的羟基与来自聚异氰酸酯的异氰酸基的比例为NCO/OH=0.8∶1-1.4∶1。
为了得到通式(1)的疏水改性聚醚氨酯而优选使用的R1-[(O-R2)k-OH]m所示聚醚多羟基化合物可以通过将环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、表氯醇等烯化氧、氧化苯乙烯等与m元的多羟基化合物加成聚合得到。
这里m元的多羟基化合物优选2-8元的化合物,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等2元醇;丙三醇、三氧异丁烷、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-庚三醇、五甲基甘油、五甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等3元醇;季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇等4元醇;戊五醇、阿糖醇、木糖醇等5元醇;二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇等6元醇;蔗糖等8元醇等。
R2由发生加成的烯化氧、氧化苯乙烯等决定,特别是为了易于获取并使其发挥优异效果,优选碳原子数2-4的烯化氧或氧化苯乙烯。
发生加成的烯化氧、氧化苯乙烯等可以进行均聚,也可以由2种或2种以上进行无规聚合或嵌段聚合。加成的方法可以是通常所用的方法。聚合度k为0-1000,优选1-500,更优选10-50。若R2中1,2-亚乙基所占的比例优选为全部R2的50-100%重量,则可得到本次目的的良好的缔合增稠剂。
R1-[(O-R2)k-OH]m的分子量优选为500-100000,特别优选1000-50000。
只要为了得到通式(1)的疏水改性聚醚氨酯而优选使用的R3-(NCO)h+1所示聚异氰酸酯的分子中含有2个或2个以上异氰酸酯基,则对其没有特别限制。例如二异氰酸脂肪族酯、二异氰酸芳族酯、二异氰酸脂环族酯、二异氰酸联苯酯、甲苯的二异氰酸酯、三异氰酸酯、四异氰酸酯等。
二异氰酸脂肪族酯的例子有二异氰酸亚甲酯、二异氰酸二亚甲酯、亚丙基二异氰酸酯、二异氰酸四亚甲酯、1,5-亚戊基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、二丙醚二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、1,8-亚辛基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、1,9-亚壬基二异氰酸酯、1,10-亚癸基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙醚二异氰酸酯、硫代二异氰酸二己酯、间-苯二亚甲基二异氰酸酯、对-苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。
二异氰酸芳族脂的例子有间-苯二异氰酸酯、对-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、乙苯二异氰酸酯、异丙苯二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯等。
二异氰酸脂环族酯的例子有加氢苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。
二异氰酸联苯酯的例子有二异氰酸联苯酯、二异氰酸3,3’-二甲基联苯酯、二异氰酸3,3’-二甲氧基联苯酯等。
甲苯的二异氰酸酯的例子有二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,5,2’,5’-四甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、环己基双(4-ィソシォント苯基)甲烷、3,3’-二甲氧基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二甲氧基二苯甲烷-3,3’-二异氰酸酯、4,4’-二乙氧基二苯甲烷-3,3’-二异氰酸酯、2,2’-二甲基-5,5’-二甲氧基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二氯二苯基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯酮-3,3’-二异氰酸酯等。
三异氰酸酯的例子有1-甲苯-2,4,6-三异氰酸酯、1,3,5-三甲苯-2,4,6-三异氰酸酯、1,3,7-萘三异氰酸酯、联苯-2,4,4’-三异氰酸酯、二苯甲烷-2,4,4’-三异氰酸酯、3-甲基二苯甲烷-4,6,4’-三异氰酸酯、三苯甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、辛烷1,8-二异氰酸酯-4-甲基异氰酸酯、1,3,6-亚己基三异氰酸酯、二环庚烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯等。
也可以使用这些聚异氰酸酯化合物的二聚体、三聚体(异氰脲酸酯键),另外也可以使之与胺反应,以缩二脲的形式使用。而且,也可以用使这些聚异氰酸酯化合物与多羟基化合物反应生成的具有尿烷键的聚异氰酸酯。多羟基化合物优选2-8元,上述的多羟基化合物为优选。当R3-(NCO)h+1用3元或3元以上的聚异氰酸酯时,优选所述具有尿烷键的聚异氰酸酯。
只要为了得到通式(1)的疏水改性聚醚氨酯而优选使用的HO-(R4-O)n-R5所示聚醚单醇是直链和支链或仲1元醇的聚醚,则对其没有特别限制。
这样的化合物可以通过将环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、表氯醇等烯化氧、氧化苯乙烯等与直链和支链或仲1元醇加成聚合得到。
这里所说的直链醇由下述通式(7)表示。
                    R6-OH      (7)
支链醇由下述通式(8)表示。
Figure A0180179700181
仲醇由下述通式(9)表示。
因此,R5为除去上述通式(7)-(9)中的羟基的基团。上述通式(7)-(9)中,R6、R7、R8、R10和R11为烃基。
上述通式(8)中,R9为烃基。
R5为碳原子数等于或大于24的烃基,其中优选烷基,进一步优选总原子数为24,特别优选衍生自癸基十四烷基醇的烃基。
本发明的基础是发现了基于碳原子数等于或大于24的R5的烷基链长的预期效果。
也就是说,当将疏水改性聚醚氨酯用作缔合增稠剂时,通过将R5的碳原子数定为24或24以上,可提高疏水缔合力,有效增加混合了阳离子型表面活性剂的头发处理剂组合物的粘度。
使之加成的烯化氧、氧化苯乙烯等可以进行均聚,也可以2种或2种以上进行无规聚合或嵌段聚合。加成的方法可以是通常所用的方法。聚合度n为0-1000,优选1-200,更优选10-50。若R4中1,2-亚乙基所占的比例优选为全部R4的50-100%重量,更优选65-100%重量,则可得到实现本发明目的优选的缔合增稠剂。
制造上述通式(1)所示化合物的方法,可以与通常聚醚与异氰酸酯的反应一样进行操作,例如可以在80-90℃加热1-3小时使其发生反应。
在使R1-[(O-R2)k-OH]m所示聚醚多羟基化合物(a)与R3-(NCO)h+1所示聚异氰酸酯(b)以及HO-(R4-O)n-R5所示聚醚单醇(c)反应时,还会生成通式(1)结构的化合物以外的副产物。例如,在用二异氰酸酯的情况下,生成主产物通式(1)所示c-b-a-b-c型的化合物,但是还生成了其它c-b-c型、c-b-(a-b)x-a-b-c型等的化合物。这时,不用特别分离通式(1)型的化合物,而可以以含有通式(1)型化合物的混合物的状态在本发明中使用。1.头发处理剂组合物
向本发明所述头发处理剂组合物中混合入0.1-10%重量的上述疏水改性聚醚氨酯是合适的。混合量少于0.1%重量时,添加效果不明显;多于10%重量时,粘度过高,存在生产上操作不方便,工作效率下降,实际使用时不易从容器中取出,涂抹到头发上时不易抹开的情况。
(B)阳离子型表面活性剂
下面对(B)成分阳离子型表面活性剂进行详细说明。对本发明中所用阳离子型表面活性剂没有特别限制,优选上述通式(2)所示季铵盐或通式(3)所示酰胺胺系化合物。
通式(2)所示季铵盐的具体例子有例如十六烷基三甲基氯化铵、硬脂酰三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷基二甲基羟乙基氯化铵、硬脂酰二甲基苄基氯化铵、甲基硫酸十六烷基三乙基铵等,特别优选使用硬脂酰三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵或二十二烷基三甲基氯化铵。
通式(3)所示酰胺胺系化合物的具体例子有例如硬脂酸二乙氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲氨基乙基酰胺、棕榈酸二乙氨基乙基酰胺、棕榈酸二甲氨基乙基酰胺、肉豆蔻酸二乙氨基乙基酰胺、肉豆蔻酸二甲氨基乙基酰胺、二十二烷酸二乙氨基乙基酰胺、二十二烷酸二甲氨基乙基酰胺、硬脂酸二乙氨基丙基酰胺、硬脂酸二甲氨基丙基酰胺、棕榈酸二乙氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二乙氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二甲氨基丙基酰胺、二十二烷酸二乙氨基丙基酰胺、二十二烷酸二甲氨基丙基酰胺,特别优选使用硬脂酸二酯氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基丙基酰胺、二十二烷酸二甲氨基丙基酰胺。
优选在头发处理剂组合物总量中阳离子型表面活性剂的混合量为0.01-10%重量。即,若混合量小于0.01%重量,则不能获得头发的顺滑感。若混合量超过10%重量,则表面活性剂的溶解性不充分,存在由于超出饱和浓度而析出的现象,看不出调理效果的浓度依存性,从而超过上述量的混合实质上没有意义。
优选本发明的头发处理剂组合物还含有高级醇和/或高级脂肪酸。
高级醇的具体例子有癸醇、月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇、十六醇十八醇混合物等直链醇,单十八烷基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷基醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链醇等,特别优选使用鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇。
高级脂肪酸的具体例子有癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、12-羟基硬脂酸、十一烯酸、甲基苯甲酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸,特别优选使用硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、二十二烷酸。
优选以阳离子型表面活性剂与高级醇和/或高级脂肪酸的摩尔比为1∶2-1∶10对上述高级醇和/或高级脂肪酸进行混合,更优选以1∶3-1∶5进行混合。“粘性”
优选本发明的头发处理剂组合物的粘度在25℃、1s-1测定为1-10Pa·s,或者在25℃、100s-1测定为0.1-1Pa·s。优选两者都满足。
在25℃、1s-1测定条件(低剪切速率)下优选上述高粘度范围。若为上述范围以外的粘度,则产生难于从容器中取出,涂抹时不易抹开等使用时不便的情况。
在25℃、100s-1测定条件(高剪切速率)下优选上述低粘度范围。
若为上述范围以外的粘度,则在使用时将头发处理剂组合物倒入手中的情况下,会发生滴落等,同时给予消费者组合物稀薄的印象,即难以给人浓厚的感觉。
通过通式(1)的特定疏水改性聚醚氨酯可以容易地达到上述粘度。
粘度的测定方法可以通过市场上出售的コ一ンプレ一ト型或双重圆筒型粘度计,例如Carri-Med公司制造的CSL-100等进行测定。“其它添加物”
本发明的头发处理剂组合物除上述必需成分外,可以在不损害本发明效果的范围内,向头发处理剂中混合其它成分,例如丙二醇、山梨糖醇、甘油等保湿剂、表面活性剂、硅氧烷衍生物等调理剂、药效剂、保湿剂、螯合剂、pH调节剂、抗炎剂、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、色素、香料等,通过常规方法生产对应于目的剂型和用途的产品。
头发处理剂组合物的pH可以通过下述物质进行自由调节:如磷酸、盐酸、硫酸及其盐之类的无机酸,柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸及其盐之类的有机酸,氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨及其盐之类的无机碱,三乙醇胺及其盐之类的有机碱。对pH没有限定,希望调节至2-7,优选3-6。
在本发明中,发现有机酸发挥出了未曾预料到的下述效果。
①可降低染色头发的掉色。
②紧缩头发的表皮(キュ一ティクル),赋予头发光泽。
特别是当所用有机酸为酒石酸或谷氨酸时,上述效果较大。
本发明的头发处理剂组合物可优选用作护发素、滋发剂、头发调理剂、发膏、调理洗发剂等头发调理剂。2.洗涤剂组合物
向本发明所述洗涤剂组合物中混合入0.1-10%重量的上述疏水改性聚醚氨酯是合适的。混合量少于0.1%重量时,添加效果不明显;多于10%重量时,粘度过高,存在生产上操作不方便,工作效率下降,实际使用时不易从容器中取出,涂抹到头发、皮肤上时不易抹开的情况。
(B)阴离子型表面活性剂和/或两性表面活性剂
下面对(B)成分的表面活性剂进行详细说明。“阴离子型表面活性剂”
对本发明中所用阴离子型表面活性剂没有特别限制,优选上述通式(4)、(5)、(6)所示阴离子型表面活性剂。例如,有(4)中的椰子脂肪酸N-甲基牛磺酸盐月桂基甲基牛磺酸盐、肉豆蔻基甲基牛磺酸盐、椰子脂肪酸牛磺酸钠盐、椰子油脂肪酸羟乙基磺酸盐等,(5)中的月桂酰谷氨酸单盐、月桂酰谷氨酸二盐、肉豆蔻酰谷氨酸单盐、肉豆蔻酰谷氨酸二盐、椰子油脂肪酸酰基谷氨酸单盐、椰子油脂肪酸酰基谷氨酸二盐、椰子油脂肪酸酰基谷氨酸盐,(6)中的月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、椰子脂肪酸盐等高级脂肪酸盐。
这些通式(4)(5)(6)的M1、M2、M3、M4的例子有钠、钾、铵、三乙醇胺、N-甲基牛磺酸钠等。可以使用任意一种或多种所述阴离子型表面活性剂。“两性表面活性剂”
对本发明所用的两性表面活性剂没有特别限制,甜菜碱型两性活性剂的例子有月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基氨基乙酸甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等;咪唑啉型两性表面活性剂的例子有2-椰油基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉甜菜碱、2-月桂基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉甜菜碱等。可以使用任意一种或多种所述两性型表面活性剂。
在上述阴离子型表面活性剂和两性表面活性剂结合使用的情况下,优选其重量比为10∶0-2∶8。如果两性表面活性剂高于上述比率,则起泡性·泡沫持续性差,作为洗涤剂组合物是不好的。
优选表面活性剂的混合量在洗涤剂组合物中为5-40%重量。也就是说,若混合量低于5%重量,则起泡性差,不能取得充分的洗净效果。若混合量高于40%重量,则表面活性剂的溶解性不充分,存在可看到由于超过饱和浓度而析出的现象,看不到洗净效果的浓度依存性,所述比率以上的混合实际上变得没有意义。“粘性”
优选本发明的头发处理剂组合物的粘度在25℃、1s-1测定为1-10Pa·s,或者在25℃、100s-1测定为0.1-1Pa·s。优选两者都满足。
在25℃、1s-1测定条件(低剪切速率)下优选上述高粘度范围。若为上述范围以外的粘度,则产生难于从容器中取出,涂抹时不易抹开等使用时不便的情况。
在25℃、100s-1测定条件(高剪切速率)下优选上述低粘度范围。
若为上述范围以外的粘度,则在使用时将头发处理剂组合物倒入手中的情况下,会发生滴落等,同时给予消费者组合物稀薄的印象,即难以给人浓厚的感觉。
通过通式(1)的特定疏水改性聚醚氨酯可以容易地达到上述粘度。
粘度的测定方法可以通过市场上出售的コ一ンプレ一ト型或双重圆筒型粘度计,例如Carri-Med公司制造的CSL-100等进行测定。“其它添加物”
本发明的洗涤剂组合物除上述必需成分外,可以在不损害本发明效果的范围内,向洗涤用品中混合其它成分,例如丙二醇、山梨糖醇、甘油等保湿剂、阳离子型表面活性剂、硅氧烷衍生物、高级醇等调理剂、药效剂、保湿剂、螯合剂、pH调节剂、抗炎剂、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、色素、香料等,通过常规方法生产对应于目的剂型和用途的各种洗涤用品。
在本发明中,发现通过混合阳离子化淀粉,可发挥出未曾预料到的下述效果。
①洗涤时头发的顺滑感优异。
②头发没有黏液附着感。
阳离子化淀粉使用市场上销售的制品(例如,Sensomer CI-50:Nalco),相对于组合物总量的混合量通常为0.01-2%重量,优选0.2-1.5%重量。
实施例
下面举出实施例进一步对本发明进行具体说明。本发明并不限于这些实施例。除特别指出外,混合量以%重量计。
在实施例之前,先举出疏水改性聚醚氨酯的制造例。<制造例A>
向装配有温度计、氮气导入管和搅拌器的1000mL四颈烧瓶中装入550份聚乙二醇(PEG)(分子量约11000)(相当于R1-[(O-R2)k-OH]m)、198份下述通式(10)所示支链醇的环氧乙烷(EO)20摩尔加成物(相当于HO-(R4-O)n-R5),接下来,冷却至80℃,加入29.6份1,6-己二异氰酸酯(HMDI)(相当于R3-(NCO)h+1),使其在氮气流下、80-100℃反应2小时,确认异氰酸酯为0%,得到在常温下为淡黄色固体的反应产物。
与制造例A同样操作,可以制备各种疏水改性聚醚氨酯。例如,由“表1”所示制造例A-G制造的疏水改性聚醚氨酯可适合用于本发明。
表1
制造例A-G
制造例A 制造例B 制造例C 制造例D 制造例E 制造例F 制造例G
R1 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基 二季戊四醇 季戊四醇 1,2-亚乙基
R2 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基
R3 1,6-亚己基 1,6-亚己基 1,6-亚己基 1,4-亚丁基 甲代亚苯基 亚二甲苯基 三羟甲基丙烷-1,6-亚己基
R4 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基 1,2-亚丙基 1,2-亚丙基 1,2-亚乙基 1,2-亚乙基
R5 2-癸基十四烷基 2-癸基十四烷基 2-癸基十四烷基 2-癸基十四烷基 2-癸基十四烷基 2-癸基十四烷基 2-癸基十四烷基
h 1 1 1 1 1 1 2
m 2 2 2 2 6 4 2
k 125 67 250 125 35 50 67
n 20 10 20 20 10 20 100
除上述制造例外,也可以使用市场上出售的疏水改性聚醚氨酯。1.头发处理剂组合物的实施例
通过常规方法配制各表所示实施例、对照例。依照下述评价方法,用所述各种试样进行“涂抹时的感觉”、“干燥后头发的感觉(顺滑感和梳理易度)”、“温度稳定性(粘度)”的评价。涂抹时感觉
在使用从上部装有单触式盖(one touch cap)、高约7cm的树脂瓶中取出的试样护发素时,经20位专业评审员对其向头发的附着易度、溶和易度进行评价。
“评价”
A:对附着易度、溶和易度任何一项的回答为良好的评审员为18
   位或18位以上。
B:对附着易度、溶和易度任何一项的回答为良好的评审员为
   14-17位。
C:对附着易度、溶和易度任何一项的回答为良好的评审员为8-
   13位。
D:对附着易度、溶和易度任何一项的回答为良好的评审员为7
   位或7位以下。干燥后头发的感觉(顺滑感和梳理易度)
向用洗发剂洗过的头发上涂抹4g配制好的护发素并冲洗后,经20位专业评审员对用吹风机干燥后头发的顺滑感和梳理易度进行评价。
“评价”
A:对顺滑感和梳理易度的回答为良好的评审员为18位或18位
   以上。
B:对顺滑感和梳理易度的回答为良好的评审员为14-17位。
C:对顺滑感和梳理易度的回答为良好的评审员为8-13位。
D:对顺滑感和梳理易度的回答为良好的评审员为7位或7位以
   下。温度稳定性(粘度)
将配制好的试样装进50ml透明玻璃管中,保存在50℃、37℃、25℃、0℃的各个恒温槽中,观察经过6个月后的试样状态(粘度)。粘度测定是用コ一ンプレ一ト或双重圆筒型粘度计,求出25℃、1s-1和100s-1的表观粘度。如下进行评价。
“评价”
A:与初期粘度(25℃)相比,在各温度下试样粘度有10%或10%
   以下的变化。
B:与初期粘度(25℃)相比,在各温度下试样粘度有20%或20%
   以下的变化。
C:与初期粘度(25℃)相比,在各温度下试样粘度有30%或30%
   以下的变化。D:与初期粘度(25℃)相比,在各温度下试样粘度有大于30%的变化。表1-2“实施例1-1-1-11:护发素”
实施例   1-1   1-2   1-3   1-4   1-5   1-6   1-7   1-8   1-9   1-10   1-11
对照例
硬脂酰三甲基氯化铵   0.3   1.0   0.005   0.01   5   10   12
二十二烷基三甲基氯化铵   0.7
硬脂酸二甲氨基丙基酰胺   1.0   2.0   3.0
硬脂醇   5.0   5.0
棕榈酸   0.6   2.0   5.0   5.0   0.02   0.04   20   40   48
本发明制造例A的化合物   0.1   1.0   3.0   0.1   1.0   3.0   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
L-谷氨酸   0.01   0.2   0.6   0.9   1.8   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
精制水   到100   到100   到100   到100   到100   到100   到100   到100   到100   到100   到100
涂抹时感觉   B   A   A   A   A   B   C   B   B   B   C
干燥后头发的感觉   B   A   A   A   A   B   B   B   A   A   A
温度稳定性   B   A   A   A   A   B   B   B   A   A   A
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 0.780.10 1.80.12 9.80.37 2.20.15 5.60.30 12.40.44 0.440.10 0.820.11 15.00.48 16.40.77 29.01.0
摩尔比*   1∶2.7   1∶4.4   1∶6.8   1∶6.8   1∶3.4   1∶2.4   1∶5.4   1∶5.4   1∶5.4   1∶5.4   1∶5.4
表1-3“对照例1-1-1-6:护发素”
实施例
对照例     1-1     1-2     1-3     1-4     1-5     1-6
硬脂酰三甲基氯化铵     0.3     1.0
二十二烷基三甲基氯化铵     0.7
硬脂酸二甲氨基丙基酰胺     1.0     2.0     3.0
硬脂醇     5.0     5.0
棕榈酸     0.6     2.0     5.0     5.0
本发明制造例A的化合物
L-谷氨酸     0.01     0.2     0.6     0.9     1.8
精制水     到100     到100     到100     到100     到100     到100
涂抹时感觉     D     D     D     C     C     D
干燥后头发的感觉     D     D     D     C     C     C
温度稳定性     D     D     D     C     C     C
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 0.220.08 0.180.07 0.160.07 0.450.09 0.400.09 0.290.08
摩尔比*     1∶2.7     1∶4.4     1∶6.8     1∶6.8     1∶3.4     1∶2.4
表1-4“实施例1-12-1-14、对照例1-7-1-9:调理洗发剂”
实施例     1-12     1-13     1-14
对照例     1-7     1-8     1-9
N-椰油基-N-甲基牛磺酸钠     7.0     9.0     9.0     7.0     9.0     9.0
椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱     7.0     3.0     3.0     7.0     3.0     3.0
硬脂酰三甲基氯化铵     0.12     0.15     0.12     0.15
硬脂酸二甲氨基丙基酰胺     0.1     0.1
硬脂醇     0.25     0.8     1.0     0.25     0.8     1.0
棕榈酸     0.1     0.1
本发明制造例A的化合物     0.3     0.5     1.0
精制水     到100     到100     到100     到100     到100     到100
涂抹时感觉(洗发剂)     A     A     A     C     C     C
干燥后头发的感觉     A     A     A     D     D     D
温度稳定性     A     A     A     D     D     D
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 2.50.16 4.60.30 9.00.40 0.470.09 0.400.09 0.250.08
摩尔比*     1∶3.4     1∶8.6     1∶9.5     1∶3.4     1∶8.6     1∶9.5
从上述讨论可知,本发明的头发处理剂组合物具有良好的涂抹时感觉、干燥后头发的感觉、温度稳定性。表1-5“实施例1-15-1-20:护发素”
实施例     1-15     1-16     1-17     1-18     1-19     1-20
对照例
硬脂酰三甲基氯化铵     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
二十二烷基三甲基氯化铵
硬脂酸二甲氨基丙基酰胺
硬脂醇     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0
棕榈酸     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
本发明制造例A的化合物     0.05     0.1     1.0     5.0     10.0     15.0
L-谷氨酸     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
精制水     到100     到100     到100     到100     到100     到100
涂抹时感觉     B     B     A     A     B     C
干燥后头发的感觉     B     B     A     A     A     B
温度稳定性     C     A     A     A     A     B
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 0.720.10 0.980.11 1.60.12 7.00.35 12.30.44 29.01.1
摩尔比*     1∶5.2     1∶5.2     1∶5.2     1∶5.2     1∶5.2     1∶5.2
从上述讨论可知,混合入本发明组合物的疏水改性聚醚氨酯的混合量优选为0.1-10%重量。
另外,从表1-2-1-5的结果可知,为了获得优良的涂抹时感觉,优选粘度在25℃、1s-1为1-10Pa·s,在25℃、100s-1为0.1-1Pa·s。表1-6“实施例1-21、对照例1-10-1-12:护发素”
实施例     1-21
对照例     1-10     1-11     1-12
硬脂酰三甲基氯化铵
二十二烷基三甲基氯化铵     1.0     1.0     1.0     1.0
硬脂酸二甲氨基丙基酰胺     0.1     0.1     0.1     0.1
硬脂醇     3.0     3.0     3.0     3.0
棕榈酸
本发明制造例A的化合物     1.0
羧基乙烯基聚合物     1.0
黄原胶     1.0
PEG11000     1.0
L-谷氨酸     0.1     0.1     0.1     0.1
精制水     到100     到100     到100     到100
涂抹时感觉     A     C     B     D
干燥后头发的感觉     A     D     D     C
温度稳定性     A     D     C     D
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 3.00.17 70.23.0 12.40.79 0.510.09
摩尔比*     1∶4     1∶4     1∶4     1∶4
从上述讨论可知,与混合了广泛应用的高分子增稠剂的组合物相比,本发明的组合物显示出优异的特性。表1-7“实施例1-22-1-27:护发素”
实施例     1-22     1-23     1-24     1-25     1-26     1-27
对照例
硬脂酰三甲基氯化铵     0.1     0.1     0.2     0.1     0.1
二十二烷基三甲基氯化铵     0.2     0.2
十六烷基三甲基氯化铵     0.1     0.1
硬脂酸二甲氨基丙基酰胺     0.2     0.2     0.1     0.1
硬脂酸二乙氨基乙基酰胺     0.1     0.1     0.1
二十二烷酸二甲氨基丙基酰胺     0.1
鲸蜡醇     0.2     0.3     0.2     0.9     1     1.2
硬脂醇     0.2     0.3     0.5     0.6     0.7     0.9
二十二烷醇     0.2     0.3     0.5     0.6     0.5     0.6
棕榈酸
硬脂酸
肉豆蔻酸
油酸
异硬脂酸
12-羟基硬脂酸
二十二烷酸
本发明制造例A的化合物     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
L-谷氨酸
精制水     到100     到100     到100     到100     到100     到100
涂抹时感觉     B     B     A     A     B     C
干燥后头发的感觉     C     A     A     A     A     B
温度稳定性     B     B     A     A     A     B
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 0.660.10 0.930.11 3.40.16 8.00.41 14.10.49 24.11.12
摩尔比*     1∶2     1∶3     1∶4     1∶5     1∶10     1∶12
从上述讨论可知,优选本发明组合物中阳离子型表面活性剂与高级醇和/或高级脂肪酸的摩尔比为1∶2-1∶10。表1-8“实施例1-28-1-33:护发素”
实施例     1-28     1-29     1-30     1-31     1-32     1-33
对照例
硬脂酰三甲基氯化铵     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
二十二烷基三甲基氯化铵
十六烷基三甲基氯化铵
硬脂酸二甲氨基丙基酰胺     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
硬脂酸二乙氨基乙基酰胺     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
二十二烷酸二甲氨基丙基酰胺
鲸蜡醇
硬脂醇
二十二烷醇
棕榈酸     0.1     0.2     0.1     0.2     0.5     0.5
硬脂酸     0.2     0.2     0.4     0.8     0.8     0.8
肉豆蔻酸     0.1     0.2     0.1     0.2     0.3     0.3
油酸     0.1     0.2     0.2     0.3
异硬脂酸     0.1     0.2     0.2     0.3
12-羟基硬脂酸     0.05     0.1     0.1     0.3
二十二烷酸     0.05     0.1     0.1     0.3
本发明制造例A的化合物     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
L-谷氨酸
精制水     到100     到100     到100     到100     到100     到100
涂抹时感觉     B     B     A     A     B     C
干燥后头发的感觉     C     A     A     A     A     B
温度稳定性     B     B     A     A     A     B
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 0.760.11 0.810.11 3.60.14 7.60.34 15.30.50 22.21.2
摩尔比*     1∶2     1∶3     1∶4     1∶5     1∶10     1∶12
从上述讨论可知,与混合了广泛应用的高分子增稠剂的组合物相比,本发明组合物显示出优异的特性。
进行下面的试验,确认了本发明的未曾预期的效果。
“通式(1)的R5的影响”
对于通式(1)的缔合增稠剂,明确了通过增加末端疏水基的链长,疏水性缔合力增大,可以更有效地增粘体系。
粘度测定是用コ一ンプレ一ト或双重圆筒型粘度计,求出25℃、1s-1和100s-1的表观粘度。表1-9
R5碳原子数*1   1%单纯水溶液的粘度/Pa·s     护发素*2的粘度/Pa·s
    25℃1s-1   25℃100s-1     25℃1s-1   25℃100s-1
    12     0.06     0.04     1.5     1.4
    16     0.40     0.12     3.0     0.24
    18     1.2     0.15     4.6     0.32
    24     3.8     0.18     9.8     0.53
*1:与制造例A同样操作,配制R5的碳原子数不同的缔合增稠剂(疏水改性聚醚氨酯)。
碳原子数为24的化合物是制造例A的疏水改性聚醚氨酯。
碳原子数为18的化合物是用硬脂醇的EO 20摩尔加成物作为相当于制造例A的通式(10)的化合物而制成的。
碳原子数为16的化合物是用鲸蜡醇的EO 20摩尔加成物作为相当于制造例A的通式(10)的化合物而制成的。
碳原子数为12的化合物是用月桂醇的EO 20摩尔加成物作为相当于制造例A的通式(10)的化合物而制成的。
*2:护发素配方
        硬脂酰三甲基氯化铵             2%重量
        硬脂醇                         6%重量
        表中记载的缔合增稠剂           1%重量
        离子交换水                     剩余部分
从上述讨论可知,当使用R5的碳原子数为24的疏水改性聚醚氨酯时,不仅对于单纯水溶液,而且对于本发明的头发处理剂组合物的增稠效果也得到了提高。“混合有机酸的影响”
明确了在本发明的头发处理剂组合物中混合有机酸可降低染色头发的掉色,同时紧缩头发的表皮,赋予头发光泽。
用下述配方的护发素进行试验。
      硬脂酰三甲基氯化铵           2%重量
      硬脂醇                       6%重量
      制造例A的化合物              1%重量
      表中记载的有机酸(盐)         0或0.5%重量
      离子交换水                   剩余部分表1-10
    试验项目 无混合 柠檬酸 酒石酸 谷氨酸 柠檬酸Na
染色头发的掉色*1   3.0   1.2   1.1   0.9     2.9
头发的光泽*2   -   ○   ○   ○     ×
*1:用市场上出售的酸性染发用品对漂白发束进行染色。用市场上出售的洗发剂清洗染色的头发后,涂抹上述护发素,并用自来水清洗,之后用吹风机吹干。将上述操作重复5次,用颜色分析器通过反射法测定初期和处理后的头发的色差。色差(ΔE)记录在表中。
*2:使用自动变角光度计GP-200(村上色材技术研究所制造),对11根发梢和发根方向一致的头发,用入射角为30度的光照射,在0-90度的范围内改变角度,测定反射光量。
式1光泽度=最大峰的镜面反射(S)÷试样的法线方向的最大扩散峰(D)
用上式(S/D)求出光泽度。
与无混合一样或者光泽度低为×
与无混合相比,光泽度高为○。
从上述试验可知,通过有机酸的混合,可抑制染色头发的掉色,增加头发的光泽。
追加本发明的其它实施例。在下述实施例中,疏水改性聚醚氨酯全部为市场上出售的商品(ァデカノ一ルGT-700:旭电化工业株式会社)。
实施例1-34精制发膏
                                               %重量
    精制水                                使总量达到100重量
                                          份的剩余部分
    十六醇十八醇混合物                        7.00
    二十二烷醇                                5.00
    二甲基聚硅氧烷1000cs                      2.00
    异辛酸十六烷酯                            1.00
    硬脂酸二甲氨基乙基酰胺                    3.00
    DL-谷氨酸                                 将体系的pH调节至
                                              4.2的量
    大豆卵磷脂                                0.10
    异戊二烯醇                                5.00
    疏水改性聚醚氨酯                          0.50
    对羟基苯甲酸甲酯                          0.20
    乙二胺四乙酸2Na                           0.01
    苯氧基乙醇                                0.20
    调和香料                                  0.50
加热精制水,添加高级醇以下的油剂,强力搅拌。添加谷氨酸,降低体系内的pH,使体系成为乳液状,投入其它原料,搅拌混合,之后用高效分散机将油剂粒子调整至5μm或以下,然后通过热交换器急速冷却,配制精制发膏。
实施例1-35头发调理剂
                                                   %重量
精制水                                     使总量达到100重量份的剩
                                           余部分
阳离子性聚合物(ナルコ公司:マ一コ一ト550)            1.00
十六醇十八醇混合物                                   2.50
二十二烷醇                                           2.00
部分氨基改性二甲基聚硅氧烷50000cs                    0.20
部分聚氧乙烯改性二甲基聚硅氧烷100cs                  0.20
二甲基聚硅氧烷20cs                                   1.80
异壬酸异壬酯                                         0.50
12-羟基硬脂酸                                        0.50
硬脂酸二甲氨基乙基酰胺                               0.80
DL-谷氨酸                                            将体系的pH调节至4.2的量
甘草酸二钾                                           0.10
异戊二烯醇                                           3.00
疏水改性聚醚氨酯                                     0.50
对羟基苯甲酸甲酯                                     0.20
海藻萃取液                                           0.10
苯氧基乙醇                                           0.20
调和香料                                             0.50
加热精制水,添加高级醇以下的油剂,强力搅拌。在其它釜中混合硅氧烷类并将其加入上述混合物中。添加谷氨酸,降低体系内的pH,使体系成为乳液状,投入其它原料,搅拌混合,之后用高效分散机将油剂粒子调整至3μm或以下,然后通过热交换器急速冷却,配制头发调理剂。实施例1-36头发调理剂
                                                      %重量
精制水                                      使总量达到100重量份的剩
                                            余部分
阳离子性聚合物(ナルコ公司:マ一コ一ト550)             1.00
十六醇十八醇混合物                                    1.00
二十二烷醇                                            2.00
聚氧乙烯(3)硬脂醇                                     0.20
二甲基聚硅氧烷6cs                                     1.80
异硬脂酸异十六烷酯                                    0.50
硬脂酰三甲基氯化铵                                    0.70
琥珀酸                                                将体系的pH调节至4.2的量
非热凝固蛋白                                          0.01
加氢卵黄油                                            0.01
维生素E乙酸酯                                         0.01
大豆萃取液                                            0.10
丙二醇                                                10.00
疏水改性聚醚氨酯                                      0.50
对羟基苯甲酸甲酯                                      0.20
苯氧基乙醇                                            0.20
调和香料                                              0.50
加热精制水,添加高级醇以下的油剂,强力搅拌。添加琥珀酸,降低体系内的pH,使体系成为乳液状,投入其它原料,搅拌混合,之后用高效分散机将油剂粒子调整至3μm或以下,然后通过热交换器急速冷却,配制头发调理剂。2.洗涤剂组合物的实施例
通过常规方法配制下述实施例、对照例。依照下述评价方法,用所述各种试样进行洗涤用品的“温度稳定性(粘度)”、“粘弹性(产品粘性的感官评价)”、“起泡”、“泡沫持续性”、“洗涤时的清爽感”的评价。温度稳定性(粘度)
将配制好的试样装进50ml透明玻璃管中,保存在50℃、37℃、25℃、0℃的各个恒温槽中,观察经过6个月后的试样状态(粘度)。粘度测定是用コ一ンプレ一ト或双重圆筒型粘度计,求出25℃、1s-1和100s-1的表观粘度。评价如下进行。
“评价”
◎:与初期粘度(25℃)相比,在各温度下试样粘度有10%或10%
    以下的变化。
○:与初期粘度(25℃)相比,在各温度下试样粘度有20%或20%
    以下的变化。
△:与初期粘度(25℃)相比,在各温度下试样粘度有大于20%的
    变化。粘弹性(产品粘性的感官评价)
在将各试样都从50ml透明玻璃管中取到手中时,经20位评审员评价有无液体从手上滴落、液体的延展易度。
按照以下的基准进行评价。
“评价”
◎:20位中有15位或15位以上判定洗涤时的涂抹性(无液体从
    手上滴落·涂抹时延展良好)优良。
○:20位中有11-14位判定洗涤时的涂抹性(无液体从手上滴落·
    涂抹时延展良好)优良。
△:20位中有10位或10位以下判定洗涤时的涂抹性(无液体从
    手上滴落·涂抹时延展良好)优良。起泡
用配制好的试样,向2500ml装有搅拌器的圆筒形气缸中加入400ml 40℃的人工硬水(70ppm碳酸钙),添加4g被检测试样,之后在4500rpm搅拌1分钟,之后立即测定泡沫容量。
“评价”
◎:起泡良好(泡沫容量1200ml或1200ml以上)。
○:起泡一般(泡沫容量800ml或800ml以上)。
△:起泡不好(泡沫容量不到800ml)。泡沫持续性
测定上述起泡测定5分钟后的泡沫容量,求出与搅拌之后立即测定的起泡量的比率。
用(5分钟后的泡沫容量/刚刚搅拌后的泡沫容量)计算比率。
“评价”
◎:泡沫持续性良好(比率等于或大于0.8)。
○:泡沫持续性一般(比率为从等于或大于0.6至小于0.8)。
△:泡沫持续性不好(比率小于0.6)。清爽感(冲洗时和毛巾擦干后的感官评价)
取各试样3g,洗脸之后,经20位评审员评价冲洗时和毛巾擦干后的清爽感。按照以下的基准进行评价。
“评价”
◎:20位中有15位或15位以上判定冲洗时和毛巾擦干后感觉
    清爽。
○:20位中有11-14位判定冲洗时和毛巾擦干后感觉清爽。
△:20位中有10位或10位以下判定冲洗时和毛巾擦干后感觉
    清爽。表2-2
实施例 2-1 2-2 2-3 2-4
对照例 2-1 2-2 2-3 2-4
椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠椰子油脂肪酸谷氨酸钠月桂酸钾肉豆蔻酸钾椰子油脂肪酸羟乙磺酸钠椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱防腐剂香料本发明制造例(A)所记载的疏水改性聚醚氨酯精制水 10.0-----适量适量1.0到100 -10.0----适量适量1.0到100 --7.03.0--适量适量1.0到100 ----10.0-适量适量1.0到100 10.0-----适量适量-到100 -10.0----适量适量-到100 --7.03.0--适量适量-到100 ----10.0-适量适量-到100
温度稳定性(粘度)粘弹性起泡泡沫持续性清爽感 ◎◎◎◎◎ ◎◎◎◎◎ ◎◎◎◎◎ ◎◎◎◎◎ △△◎○○ △△○○○  △△◎○○ △△○○○
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 2.80.3 3.40.3 1.90.2 1.40.1 0.10.08 0.10.08 0.060.05 0.050.05
从上述讨论可知,本发明的洗涤剂组合物具有优良的温度稳定性、粘性、起泡性、泡沫持续性。另一方面,可知在没有混合疏水改性聚醚氨酯的情况下,特别在温度稳定性和粘性的感官评价方面较差。表2-3
实施例 2-5 2-6
对照例 2-5 2-6 2-7 2-8
椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠椰子油脂肪酸谷氨酸钠月桂酸钾肉豆蔻酸钾椰子油脂肪酸羟乙磺酸钠椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱防腐剂香料本发明制造例(A)所记载的疏水改性聚醚氨酯精制水 5.0----5.0适量适量1.0到100 2.0----8.0适量适量1.0到100 1.0----9.0适量适量1.0到100 5.0----5.0适量适量-到100 2.0----8.0适量适量-到100 1.0----9.0适量适量-到100
温度稳定性(粘度)粘弹性起泡泡沫持续性清爽感 ◎◎◎◎◎ ◎○○◎◎ ◎△△◎○ △△○△○ △△○△△ △△△△△
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 9.80.8 12.00.9 0.50.08 0.30.04 0.50.08 0.10.04
从上述讨论可知,本发明的洗涤剂组合物显示出优良的性质。另一方面,可知当阴离子型表面活性剂和两性表面活性剂的重量比大于2∶8时,特别是在粘性的感观评价以及起泡性方面较差。表2-4
实施例 2-7 2-8 2-9 2-10 2-11 2-12
对照例
椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠椰子油脂肪酸谷氨酸钠月桂酸钾肉豆蔻酸钾椰子油脂肪酸羟乙磺酸钠椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱防腐剂香料本发明制造例(A)所记载的疏水改性聚醚氨酯精制水 12.0----6.0适量适量0.05到100 12.0----6.0适量适量0.1到100 12.0----6.0适量适量1.0到100 12.0----6.0适量适量5.0到100 12.0----6.0适量适量10.0到100 12.0----6.0适量适量12.0到100
温度稳定性(粘度)粘弹性起泡泡沫持续性清爽感 ○○◎○○ ◎○◎○◎ ◎◎◎◎◎ ◎◎◎◎◎ ◎○○◎◎ ◎△○◎○
粘度(Pa·s)
25℃1s-1 0.6 1.0 209 10.0 19.3 29.4
25℃100s-1 0.1 0.2 0.3 0.5 0.8 1.1
从上述讨论可知,本发明的洗涤剂组合物中疏水改性聚醚氨酯的混合量为0.1-10%重量为最佳。表2-5
实施例 2-13 2-14 2-15 2-16 2-17
对照例
椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠椰子油脂肪酸谷氨酸钠月桂酸钾肉豆蔻酸钾椰子油脂肪酸羟乙磺酸钠椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱防腐剂香料本发明制造例(A)所记载的疏水改性聚醚氨酯精制水 2.00.5---0.5适量适量1.0到100 4.00.5---1.0适量适量1.0到100 16.00.5---4.0适量适量1.0到100 30.00.5---8.0适量适量1.0到100 40.00.5---10.0适量适量1.0到100
温度稳定性(粘度)粘弹性起泡泡沫持续性清爽感 ○△○○○ ◎○◎◎◎ ◎◎◎◎◎ ◎○◎◎◎ ○△○◎○
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 0.50.08 0.80.1 8.50.6 15.50.8 34.01.3
从上述讨论可知,本发明的洗涤剂组合物中表面活性剂的混合量为5-40%重量为最佳。表2-6
实施例 2-18
对照例 2-9 2-10 2-11
椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠椰子油脂肪酸谷氨酸钠月桂酸钾肉豆蔻酸钾椰子油脂肪酸羟乙磺酸钠椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱防腐剂香料本发明制造例(A)所记载的疏水改性聚醚氨酯羧基乙烯基聚合物黄原胶PEG10000精制水 10.0----4.0适量适量1.0---到100 10.0----4.0适量适量-1.0--到100 10.0----4.0适量适量--1.0-到100 10.0----4.0适量适量---1.0到100
温度稳定性(粘度)粘弹性起泡泡沫持续性清爽感 ◎◎◎◎◎ △○△△△ △○△△△ △○○△△
粘度(Pa·s)25℃1s-125℃100s-1 5.50.8 45.01.0 0.70.1 1.00.1
从上述讨论可知,与混合入其它高分子增稠剂相比,在本发明的洗涤剂组合物中混合入疏水改性聚醚氨酯明显更加优异。
另外,从上述实施例可知,为了在粘弹性(粘性的感观评价)方面取得高的评价结果,优选粘度在25℃、1s-1为1-10Pa·s,25℃、100s- 1为0.1-1Pa·s。
下面举出其它实施例。各实施例均为具有优异粘性、优异起泡性和泡沫持续性,冲洗后清爽没有发黏感的洗涤剂组合物。实施例2-19  身体用洗涤用品
    椰子脂肪酸钾                                 20
    十四烷基二甲氨基乙酸甜菜碱                   3
    本发明制造例A-G所记载的疏水改性聚醚氨酯      2
    甘油                                         5
    牛磺酸                                       2.0
    柠檬酸                                       0.5
    十二烷-1,2-二醇乙酸乙酯钠                   3
    羟丙基甲基纤维素                             0.3
    香料                                         适量
    精制水                                       剩余部分
                                                 (总量100)
将上述成分加热至70℃,使其溶解,冷却至30℃进行制造。实施例2-20  凝胶状洗涤用品
    椰子脂肪酸三乙醇胺                           10
    十四烷基二甲氨基乙酸甜菜碱                   10
    本发明制造例A-G所记载的疏水改性聚醚氨酯      1
    甘油                                         5
    柠檬酸                                       0.5
    十二烷-1,2-二醇乙酸乙酯钠                   5
    香料                                         适量
    精制水                                       剩余部分
                                                 (总量100)
将上述成分加热至70℃,使其溶解,冷却至30℃进行制造。实施例2-21  洗发剂
    椰子脂肪酸酰基甲基牛磺酸钠                   10
    椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                     5
    甘油                                         1
    柠檬酸                                       1
    牛磺酸                                       1.5
    甲基牛磺酸                                   0.5
    本发明制造例A-G所记载的疏水改性聚醚氨酯      0.5
    阳离子化纤维素                               0.5
    香料                                         适量
    精制水                                       剩余部分
                                                 (总量100)
将上述成分加热至80℃,使其溶解,冷却至30℃进行制造。实施例2-22  护发素
    N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠                    2.0
    硬脂醇                                       8.5
    甘油                                         5.0
    柠檬酸                                       0.03
    本发明制造例A-G所记载的疏水改性聚醚氨酯      0.5
    KATHON CG(防腐剂、ロ一ムァンドハ一ス公司)    适量
    香料                                         适量
    精制水                                       剩余部分
                                                 (总量100)实施例2-23  洗面泡沫
    椰子脂肪酸钾                                 25
    椰子脂肪酸N-甲基牛磺酸钠                     5
    聚乙二醇400                                  10
    甘油                                         20
    硬脂酸                                       3
    十二烷-1,2-二醇乙酸乙酯钠                   3
    牛磺酸                                       2
    本发明制造例A-G所记载的疏水改性聚醚氨酯      0.5
    香料                                         适量
    精制水                                       剩余部分
                                                 (总量100)
将上述成分加热至80℃,使其溶解,冷却至30℃进行制造。实施例2-24  洗澡液
    椰子脂肪酸钾                                 5
    椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                     2
    丙二醇                                       10
    十二烷-1,2-二醇乙酸乙酯钠                   10
    N-椰子脂肪酸-N-甲基牛磺酸钠                  5
    牛磺酸                                       1
    本发明制造例A-G所记载的疏水改性聚醚氨酯      0.5
    香料                                         适量
    精制水                                       剩余部分
                                                 (总量100)
将上述成分加热至80℃,使其溶解,冷却至30℃进行制造。
进行下面的试验,确认本发明的未曾预期的效果。
“通式(1)的R5的影响”
对于通式(1)的缔合增稠剂,明确了通过增加末端疏水基的链长,疏水性缔合力增大,可以更有效地增粘体系。
粘度测定是用コ一ンプレ一ト或双重圆筒型粘度计,求出25℃、1s-1和100s-1的表观粘度。表2-7
R5碳原子数*1   1%单纯水溶液的粘度/Pa·s     洗发剂*2的粘度/Pa·s
    25℃1s-1   25℃100s-1     25℃1s-1   25℃100s-1
    12     0.06     0.04     0.2     0.04
    16     0.40     0.12     1.9     0.1
    18     1.2     0.15     3.4     0.2
    24     3.8     0.18     9.0     0.4
*1:与制造例A同样操作,配制R5的碳原子数不同的缔合增稠剂(疏水改性聚醚氨酯)。
碳原子数为24的化合物是制造例A的疏水改性聚醚氨酯。
碳原子数为18的化合物是用硬脂醇的EO 20摩尔加成物作为相当于制造例A的通式(10)的化合物而制成的。
碳原子数为16的化合物是用鲸蜡醇的EO 20摩尔加成物作为相当于制造例A的通式(10)的化合物而制成的。
碳原子数为12的化合物是用月桂醇的EO 20摩尔加成物作为相当于制造例A的通式(10)的化合物而制成的。
*2:洗发剂配方
        椰子脂肪酸甲基牛磺酸钠           10%重量
        椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱         6%重量
        表中记载的缔合增稠剂             0.5%重量
        阳离子化淀粉                     0.5%重量
        离子交换水                       剩余部分
从上述讨论可知,当使用R5的碳原子数为24的疏水改性聚醚氨酯时,不仅对于单纯水溶液,而且对于本发明的洗涤剂组合物的增稠效果也得到了提高。“阳离子化淀粉的影响”
配制下述配方的洗发剂,评价使用该洗发剂后的洗净后的光滑感、黏液附着感。
用下述配方的洗发剂进行试验。
    椰子脂肪酸甲基牛磺酸钠             10%重量
    椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱           6%重量
    制造例A的化合物                    0.5%重量
    阳离子化淀粉或阳离子化纤维素       下面记载的量
    离子交换水                         剩余部分评价方法
绝对评价的评估点分7个等级(-3、-2、-1、0、+1、+2、+3)进行。
-3和+3的评价依照下述进行。
光滑感:(非常不光滑:-3→非常光滑+3)
黏液附着感:(有很强的黏液附着感:-3→没有黏液附着感+3)
求出8位评审员的平均值,依照下述进行判定。
×:小于-1.5
△:-1.5-小于+0.5
○:+0.5-小于+1.5
◎:等于或大于+1.5表2-8
混合量(%重量)       清洗时的光滑感     没有黏液附着感的程度
阳离子化淀粉
    0                        ×                   ◎
    0.1                      △                   ◎
    0.2                      ○                   ◎
    0.5                      ○                   ◎
    1.0                      ◎                   ◎
    1.5                      ◎                   ◎
阳离子化纤维素
    0.5                      ○                   △
    1.0                      ◎                   ×
从上述结果可知,当用混合了阳离子化淀粉的洗发剂洗发后,可取得清洗时光滑、没有黏液附着感的良好的使用感。
追加本发明的其它实施例。在下述实施例中,疏水改性聚醚氨酯全部为市场上出售的产品(ァデカノ一ルGT-700:旭电化工业株式会社)。实施例2-25洗发剂
                                                %重量
精制水                                 使总量达到100重量份的剩余
                                       部分
阳离子化纤维素(ュニォンカ一バィド公              0.50
司生产:JR-400)
N-椰油基-N-甲基牛磺酸Na                          5.00
二硬脂酸乙二醇酯                                 2.00
椰子脂肪酸单乙醇酰胺                             0.60
柠檬酸                                           将pH调节至5.3的量
月桂酸丙二醇酯                                   2.00
疏水改性聚醚氨酯                                 0.50
苯甲酸钠                                         0.30
乙二胺四乙酸2Na                                  0.01
苯氧基乙醇                                       0.20
调和香料                                         0.60
椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                         4.00
月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱                         4.00
在常温下,使阳离子化纤维素与精制水水合,之后加热至80℃,投入其它原料,搅拌混合,之后冷却,配制洗发剂。实施例2-26洗发剂
                                               %重量
精制水                                使总量达到100重量份的剩余
                                      部分
阳离子性聚合物(ナルコ公司生产:マ一コ
一ト550)                                        0.50
聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸Na                         9.00
一缩二丙二醇(ジプロピレンレングリコ
一ル)                                           3.00
二硬脂酸乙二醇酯                                2.00
椰子脂肪酸单乙醇酰胺                            2.50
疏水改性聚醚氨酯                                0.50
POP-POE嵌段共聚物(旭电化社生产;
プルロニックL-64)                               0.50
防腐剂(ケ一ソンCG)                              0.05
乙二胺四乙酸2Na                                 0.01
调和香料                                        0.60
L-谷氨酸                                        将pH调节至5.0的量
椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                        7.00
聚硅氧烷乳液(東レ·ダゥコ一ニング公
司生产;BY22-005)                               1.00
向精制水中依次投入原料,在80℃搅拌混合之后冷却,配制洗发剂。实施例2-27洗发剂
                                         %重量
精制水                           使总量达到100重量份的剩余
                                 部分
阳离子化淀粉                              0.20
聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸Na                 12.00
丙二醇                                    5.00
椰子脂肪酸单乙醇酰胺                      2.00
疏水改性聚醚氨酯                          0.50
防腐剂(ケ一ソンCG)                        0.05
乙二胺四乙酸2Na                           0.01
调和香料                                  0.60
琥珀酸                                    将pH调节至5.0的量
椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                  7.00
向精制水中依次投入原料,在80℃搅拌混合之后冷却,配制洗发剂。
实施例2-28洗发剂
                                        %重量
精制水                          使总量达到100重量份的剩余
                                 部分
阳离子化纤维素(东邦化学公司生产;カ      0.30
チナ一ルLC-100)
聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸Na                18.00
单油酸十甘油酯                           1.00
椰子脂肪酸单乙醇酰胺                     2.00
疏水改性聚醚氨酯                         0.50
防腐剂(ケ一ソンCG)                       0.05
乙二胺四乙酸2Na                          0.01
调和香料                                 0.60
乳酸                                     将pH调节至5.0的量
甘草酸二钾                               0.10
牛磺酸                                   2.00
吡咯烷酮羧酸钠                           0.10
椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                 5.00
向精制水中依次投入原料,在80℃搅拌混合之后冷却,配制洗发剂。实施例2-29头发整饰调理剂
                                   %重量
精制水(1)                           20.00
二甲基聚硅氧烷胶∶二甲基聚硅氧      1.00
烷20mPa·s(20∶80)
十六醇十八醇混合物                  9.00
N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸Na           1.00
苯甲醇                              5.00
单油酸甘油酯                        1.00
疏水改性聚醚氨酯                    0.50
蜂王胶萃取液                        0.05
乙二胺四乙酸2Na                     0.01
调和香料                            0.60
柠檬酸                              将pH调节至3.0的量
ァリズロ一ルパ一プル                0.08
牛磺酸                              2.00
精制水                              使总量达到100重量份的剩余部分
向20份精制水中依次投入原料,在80℃搅拌混合之后冷却,然后加入常温的精制水剩余部分,通过热交换器进行冷却,配制头发整饰调理剂(洗涤剂护发剂)。实施例2-30洗发剂
                                            %重量
精制水                         使总量达到100重量份的剩余部分
阳离子化纤维素(ュニォンカ一バィ              0.50
ド公司生产:JR-400)
N-椰油基-N-甲基牛磺酸Na                      5.00
二硬脂酸乙二醇酯                             2.00
椰子脂肪酸单乙醇酰胺                         0.60
柠檬酸                                       将pH调节至5.3的量
月桂酸丙二醇酯                               2.00
疏水改性聚醚氨酯                             0.50
苯甲酸钠                                     0.30
乙二胺四乙酸2Na                              0.01
苯氧基乙醇                                   0.20
调和香料                                     0.60
椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                     4.00
月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱                     4.00
在常温下,使阳离子化纤维素与精制水水合,之后加热至80℃,投入其它原料,搅拌混合,之后冷却,配制洗发剂。实施例2-31洗发剂
                                              %重量
精制水                           使总量达到100重量份的剩余部分
阳离子性聚合物(ナルコ公司生产:マ              0.50
一コ一ト550)
聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸Na                        9.00
一缩二丙二醇                                   3.00
二硬脂酸乙二醇酯                               2.00
椰子脂肪酸单乙醇酰胺                           2.50
疏水改性聚醚氨酯                               0.50
POP-POE嵌段共聚物(旭电化社生                   0.50
产;プルロニックL-64)
防腐剂(ケ一ソンCG)                             0.05
乙二胺四乙酸2Na                                0.01
调和香料                                       0.60
L-谷氨酸                                       将pH调节至5.0的量
椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                       7.00
聚硅氧烷乳液(东レ·ダゥコ一ニング              1.00
公司生产;BY22-005)
向精制水中依次投入原料,在80℃搅拌混合之后冷却,配制洗发剂。
实施例2-32洗发剂
                                              %重量
精制水                           使总量达到100重量份的剩余部分
阳离子化淀粉                                   0.20
聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸Na                      12.00
丙二醇                                         5.00
椰子脂肪酸单乙醇酰胺                           2.00
疏水改性聚醚氨酯                               0.50
防腐剂(ケ一ソンCG)                             0.05
乙二胺四乙酸2Na                                0.01
调和香料                                       0.60
琥珀酸                                         将pH调节至5.0的量
椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                       7.00
向精制水中依次投入原料,在80℃搅拌混合之后冷却,配制洗发剂。
实施例2-33洗发剂
                                           %重量
精制水                        使总量达到100重量份的剩余部分
阳离子化纤维素(东邦化学公司生               0.30
产;カチナ一ルLC-100)
聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸Na                   18.00
单油酸十甘油酯                              1.00
椰子脂肪酸单乙醇酰胺                        2.00
疏水改性聚醚氨酯                            0.50
防腐剂(ケ一ソンCG)                          0.05
乙二胺四乙酸2Na                             0.01
调和香料                                    0.60
乳酸                                        将pH调节至5.0的量
甘草酸二钾                                  0.10
牛磺酸                                      2.00
吡咯烷酮羧酸钠                              0.10
椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                    5.00
向精制水中依次投入原料,在80℃搅拌混合之后冷却,配制洗发剂。
工业上的可利用性
根据本发明,可提供粘度的温度稳定性高、具有优异流动特性、干燥后头发顺滑、易于梳理,具有优异使用感的头发处理剂组合物。
根据本发明,可提供具有优异粘性,起泡性和泡沫持续性优异,冲洗后清爽、没有发黏感的洗涤剂组合物。

Claims (35)

1.一种头发处理剂组合物,其特征在于含有下述成分(A)和(B):
(A)下述通式(1)所示疏水改性聚醚氨酯
R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m    (1)[式中R1、R2和R4表示可以彼此相同或不同的烃基,R3表示可以具有尿烷键的烃基,R5表示直链、支链或仲烃基(碳原子数等于或大于24),m为等于或大于2的数值,h为等于或大于1的数值,k和n各自为0-1000范围内的数值]
(B)阳离子型表面活性剂。
2.权利要求1的头发处理剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R2和/或R4为可以彼此相同或不同的碳原子数为2-4的亚烷基或者苯基亚乙基。
3.权利要求1或2的头发处理剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R3为R3-(NCO)h+1表示的聚异氰酸酯的残基。
4.权利要求3的头发处理剂组合物,其特征在于上述R3-(NCO)h+1表示的聚异氰酸酯的残基是2-8元多羟基化合物与2-4元聚异氰酸酯反应得到的聚异氰酸酯的残基。
5.权利要求1、2、3或4的头发处理剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R1为R1-(OH)m表示的多羟基化合物的残基。
6.权利要求1、2、3、4或5的头发处理剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R5为衍生自癸基十四烷醇的烃基。
7.权利要求1、2、3、4、5或6的头发处理剂组合物,其特征在于通式(1)的疏水改性聚醚氨酯为R1-[(O-R2)k-OH]m所示的一种或多种聚醚多羟基化合物与R3-(NCO)h+1所示的一种或多种聚异氰酸酯以及HO-(R4-O)n-R5所示的一种或多种聚醚单醇的反应物。
8.权利要求1、2、3、4、5、6或7的头发处理剂组合物,其特征在于阳离子型表面活性剂为下述通式(2)所示的季铵盐或下述通式(3)所示的酰胺胺系化合物,
Figure A0180179700031
[式中R3表示碳原子数14-22的烷基或羟基烷基,R4表示碳原子数1-3的烷基、羟基烷基、苄基,R5、R6各独立表示R3-R4任一项所示的烷基或羟基烷基,X表示卤原子或碳原子数1-2的烷基硫酸基]
            R7CONH-(CH2)xN(R8)2    (3)[式中R7CO-表示碳原子数12-24的高级脂肪酸的残基,R8表示碳原子数1-4的烷基,x为2-4的整数]。
9.权利要求8的头发处理剂组合物,其特征在于上述季铵盐为选自硬脂酰三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵或二十二烷基三甲基氯化铵的一种或多种盐。
10.权利要求8的头发处理剂组合物,其特征在于上述酰胺胺系化合物为选自硬脂酸二酯氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基丙基酰胺、二十二烷酸二甲氨基丙基酰胺的一种或多种化合物。
11.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的头发处理剂组合物,其特征在于所述组合物还含有高级醇和/或高级脂肪酸。
12.权利要求11的头发处理剂组合物,其特征在于上述高级醇为选自鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇的一种或多种醇。
13.权利要求11的头发处理剂组合物,其特征在于上述高级脂肪酸为选自硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、二十二烷酸的一种或多种酸。
14.权利要求11、12或13的头发处理剂组合物,其特征在于阳离子型表面活性剂与高级醇和/或高级脂肪酸的摩尔比为1∶2-1∶10。
15.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14的头发处理剂组合物,其特征在于通式(1)的疏水改性聚醚氨酯的混合量相对于头发处理剂组合物总量为0.1-10%重量。
16.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15的头发处理剂组合物,其特征在于阳离子型表面活性剂的混合量相对于头发处理剂组合物总量为0.01-10%重量。
17.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16的头发处理剂组合物,其特征在于头发处理剂组合物的粘度在25℃、1s-1测定为1-10Pa·s和/或在25℃、100s-1测定为0.1-1Pa·s。
18.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17的头发处理剂组合物,其特征在于上述头发处理剂组合物为头发调理剂。
19.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18的头发处理剂组合物,其特征在于所述组合物还含有有机酸。
20.权利要求19的头发处理剂组合物,其特征在于所述有机酸为酒石酸或谷氨酸。
21.一种洗涤剂组合物,其特征在于含有下述成分(A)和(B):
(A)下述通式(1)所示疏水改性聚醚氨酯通式(1)
R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m    (1)[式中R1、R2和R4表示可以彼此相同或不同的烃基,R3表示可以具有尿烷键的烃基,R5表示直链、支链或仲烃基(碳原子数等于或大于24),m为等于或大于2的数值,h为等于或大于1的数值,k和n各自为0-1000范围内的数值]
(B)阴离子型表面活性剂和/或两性表面活性剂。
22.权利要求21的洗涤剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R2和/或R4为可以彼此相同或不同的碳原子数为2-4的亚烷基或者苯基亚乙基。
23.权利要求21或22的洗涤剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R3为R3-(NCO)h+1表示的聚异氰酸酯的残基。
24.权利要求23的洗涤剂组合物,其特征在于上述R3-(NCO)h+1表示的聚异氰酸酯的残基是2-8元多羟基化合物与2-4元聚异氰酸酯反应得到的聚异氰酸酯的残基。
25.权利要求21、22、23或24的洗涤剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R1为R1-(OH)m表示的多羟基化合物的残基。
26.权利要求21、22、23、24或25的洗涤剂组合物,其特征在于在通式(1)的疏水改性聚醚氨酯中,R5为衍生自癸基十四烷醇的烃基。
27.权利要求21、22、23、24、25或26的洗涤剂组合物,其特征在于通式(1)的疏水改性聚醚氨酯为R1-[(O-R2)k-OH]m所示的一种或多种聚醚多羟基化合物与R3-(NCO)h+1所示的一种或多种聚异氰酸酯以及HO-(R4-O)n-R5所示的一种或多种聚醚单醇的反应物。
28.权利要求21、22、23、24、25、26或27的洗涤剂组合物,其特征在于所述阴离子型表面活性剂为下述通式(4)、(5)或(6)中的任一种,
通式(4)
           R1CO-a-(CH2)nSO3M1      (4)(式中R1CO-表示平均碳原子数为10-22的饱和或不饱和脂肪酸的残基,a表示-O-、-NH-、-N(CH3)-的含有给电子性的原子的连结基团中的任一种结构,M1表示氢、碱金属类、碱土金属类、铵或有机胺类,n表示1-3的整数)
通式(5)
           R2CONH-C(b)H-COOM2    (5)(式中R2CO-表示平均碳原子数为10-22的饱和或不饱和脂肪酸的残基,b表示氢原子、-CH3或-(CH2)n-COOM3,M2、M3表示氢、碱金属类、碱土金属类、铵或有机胺类,n表示1-3的整数)
通式(6)
               R3COO-M4      (6)(式中R3COO-表示平均碳原子数为10-22的饱和或不饱和脂肪酸的残基,M4表示氢、碱金属类、碱土金属类、铵或有机胺类,n表示1-3的整数)。
29.权利要求21、22、23、24、25、26、27或28的洗涤剂组合物,其特征在于阴离子型表面活性剂为选自N-酰基甲基牛磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐或N-酰基羟乙基磺酸盐的一种或多种表面活性剂。
30.权利要求21、22、23、24、25、26、27、28或29的洗涤剂组合物,其特征在于两性表面活性剂为乙酸甜菜碱型或咪唑啉型两性表面活性剂。
31.权利要求21、22、23、24、25、26、27、28、29或30的洗涤剂组合物,其特征在于阴离子型表面活性剂与两性表面活性剂的重量比为10∶0-2∶8。
32.权利要求21、22、23、24、25、26、27、28、29、30或31的洗涤剂组合物,其特征在于通式(1)的疏水改性聚醚氨酯的混合量相对于洗涤剂组合物总量为0.1-10%重量。
33.权利要求21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31或32的洗涤剂组合物,其特征在于阴离子型表面活性剂或两性表面活性剂的混合量相对于洗涤剂组合物总量为5-40%重量。
34.权利要求21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32或33的洗涤剂组合物,其特征在于洗涤剂组合物的粘度在25℃、1s-1测定为1-10Pa·s和/或在25℃、100s-1测定为0.1-1Pa·s。
35.权利要求21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33或34的洗涤剂组合物,其特征在于所述组合物还含有阳离子化淀粉。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102869725A (zh) * 2010-04-28 2013-01-09 株式会社资生堂 增稠性组合物和含有其的化妆品
CN109789071A (zh) * 2016-09-27 2019-05-21 株式会社爱茉莉太平洋 毛发护理组合物
CN110461341A (zh) * 2017-03-31 2019-11-15 莱雅公司 头发处理组合物
CN111065373A (zh) * 2017-09-07 2020-04-24 株式会社Adeka 含有水系凝胶化剂的毛发化妆料组合物以及该水系凝胶化剂和该毛发化妆料组合物的制造方法
CN111093616A (zh) * 2017-09-07 2020-05-01 株式会社Adeka 含有水系凝胶化剂的化妆料组合物以及该水系凝胶化剂和该化妆料组合物的制造方法
CN111093615A (zh) * 2017-09-07 2020-05-01 株式会社Adeka 含有水系凝胶化剂的皮肤用或毛发用清洗剂组合物以及该水系凝胶化剂和该清洗剂组合物的制造方法
US10993896B2 (en) 2015-05-01 2021-05-04 L'oreal Compositions for altering the color of hair
US11083675B2 (en) 2015-11-24 2021-08-10 L'oreal Compositions for altering the color of hair
US11090249B2 (en) 2018-10-31 2021-08-17 L'oreal Hair treatment compositions, methods, and kits for treating hair
US11135150B2 (en) 2016-11-21 2021-10-05 L'oreal Compositions and methods for improving the quality of chemically treated hair
US11213470B2 (en) 2015-11-24 2022-01-04 L'oreal Compositions for treating the hair
US11419809B2 (en) 2019-06-27 2022-08-23 L'oreal Hair treatment compositions and methods for treating hair
US11433011B2 (en) 2017-05-24 2022-09-06 L'oreal Methods for treating chemically relaxed hair
US11596588B2 (en) 2017-12-29 2023-03-07 L'oreal Compositions for altering the color of hair

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4184312B2 (ja) * 2004-04-15 2008-11-19 花王株式会社 毛髪化粧料
US8518423B2 (en) * 2004-12-28 2013-08-27 Kao Corporation Method for enhancing chroma of hair
JP4964428B2 (ja) * 2005-04-11 2012-06-27 花王株式会社 毛髪化粧料
TR201819460T4 (tr) 2006-04-10 2019-01-21 Inolex Investment Corp Amidoamin Karışımı İçeren Saç Bakımı Kozmetiği Bileşimleri
EP1849855A1 (de) * 2006-04-27 2007-10-31 Degussa GmbH Thixotrope Weichspülmittel
KR100715613B1 (ko) * 2006-06-12 2007-05-07 (주)아모레퍼시픽 회합형 고분자 점증제 및 계면활성제
FR2905597B1 (fr) * 2006-09-12 2008-10-17 Oreal L' Procede d'elimination de l'odeur retenue par les matieres keratiniques au contact d'une eau traitee par un desinfectant halogene
JP6362243B2 (ja) 2013-06-07 2018-07-25 株式会社Adeka 化粧料用ゲル状組成物
KR20170048492A (ko) * 2014-09-08 2017-05-08 엘리멘티스 스페셜티즈, 인크. 술페이트-무함유 개인 관리 조성물 및 방법
ES2893123T3 (es) 2015-11-24 2022-02-08 Oreal Composiciones de tratamiento del cabello
WO2018183880A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 L'oreal Methods for treating hair
WO2018183893A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 L'oreal Kits and methods for treating hair
CN112778498B (zh) * 2019-11-05 2023-05-26 万华化学集团股份有限公司 一种水性改性聚氨酯分散体及其用途与其制备的头发调理剂
KR102276289B1 (ko) * 2020-10-26 2021-07-12 주식회사 엔베코코스메틱 모발용 조성물

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5281654A (en) * 1993-01-14 1994-01-25 Rohm And Haas Company Polyurethane mixture
KR100404774B1 (ko) * 1995-09-06 2004-04-01 아사히 덴카 고교 가부시키가이샤 점성조정제
US6365142B1 (en) * 1996-02-28 2002-04-02 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions which provide superior wet hair feel attributes and which are substantially free of quaternary ammonium compounds
US5980877A (en) * 1996-10-25 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo composition
TW460508B (en) * 1997-05-02 2001-10-21 Rohm & Haas Aqueous composition comprising a mixed surfactant/associative thickener, its use in a formulated composition, and method for enhancing thickening efficiency of aqueous composition
FR2774901B1 (fr) * 1998-02-13 2002-06-14 Oreal Compositions cosmetiques capillaires a base de polymeres cationiques et de polymeres associatifs non ioniques
AU770290B2 (en) 1998-08-06 2004-02-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Novel associative thickeners for aqueous systems
JP3828700B2 (ja) * 1998-12-17 2006-10-04 株式会社資生堂 化粧料組成物
JP4165675B2 (ja) * 1998-12-22 2008-10-15 日本エヌエスシー株式会社 化粧品用樹脂組成物およびその製法、それを用いた化粧品
JP4165676B2 (ja) * 1998-12-22 2008-10-15 日本エヌエスシー株式会社 化粧品用樹脂組成物およびその製法、それを用いた化粧品

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102869725A (zh) * 2010-04-28 2013-01-09 株式会社资生堂 增稠性组合物和含有其的化妆品
US10993896B2 (en) 2015-05-01 2021-05-04 L'oreal Compositions for altering the color of hair
US11191706B2 (en) 2015-11-24 2021-12-07 L'oreal Compositions for altering the color of hair
US11083675B2 (en) 2015-11-24 2021-08-10 L'oreal Compositions for altering the color of hair
US11213470B2 (en) 2015-11-24 2022-01-04 L'oreal Compositions for treating the hair
CN109789071A (zh) * 2016-09-27 2019-05-21 株式会社爱茉莉太平洋 毛发护理组合物
CN109789071B (zh) * 2016-09-27 2022-03-15 株式会社爱茉莉太平洋 毛发护理组合物
US11135150B2 (en) 2016-11-21 2021-10-05 L'oreal Compositions and methods for improving the quality of chemically treated hair
CN110461341A (zh) * 2017-03-31 2019-11-15 莱雅公司 头发处理组合物
US11433011B2 (en) 2017-05-24 2022-09-06 L'oreal Methods for treating chemically relaxed hair
CN111093615A (zh) * 2017-09-07 2020-05-01 株式会社Adeka 含有水系凝胶化剂的皮肤用或毛发用清洗剂组合物以及该水系凝胶化剂和该清洗剂组合物的制造方法
CN111093616A (zh) * 2017-09-07 2020-05-01 株式会社Adeka 含有水系凝胶化剂的化妆料组合物以及该水系凝胶化剂和该化妆料组合物的制造方法
CN111065373A (zh) * 2017-09-07 2020-04-24 株式会社Adeka 含有水系凝胶化剂的毛发化妆料组合物以及该水系凝胶化剂和该毛发化妆料组合物的制造方法
US11464730B2 (en) 2017-09-07 2022-10-11 Adeka Corporation Cosmetic composition containing aqueous gelling agent, and method for producing aqueous gelling agent and cosmetic composition
CN111093616B (zh) * 2017-09-07 2023-02-28 株式会社Adeka 含有水系凝胶化剂的化妆料组合物以及该水系凝胶化剂和该化妆料组合物的制造方法
CN111065373B (zh) * 2017-09-07 2023-02-28 株式会社Adeka 含有水系凝胶化剂的毛发化妆料组合物以及该水系凝胶化剂和该毛发化妆料组合物的制造方法
US11596588B2 (en) 2017-12-29 2023-03-07 L'oreal Compositions for altering the color of hair
US11090249B2 (en) 2018-10-31 2021-08-17 L'oreal Hair treatment compositions, methods, and kits for treating hair
US11975092B2 (en) 2018-10-31 2024-05-07 L'oreal Hair treatment compositions, methods, and kits for treating hair
US11419809B2 (en) 2019-06-27 2022-08-23 L'oreal Hair treatment compositions and methods for treating hair

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TWI296932B (zh) 2008-05-21
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US20030012761A1 (en) 2003-01-16
US7147843B2 (en) 2006-12-12

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