CN1140251C - 染发剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明是染发剂组合物，特别是涉及酸性染发剂组合物及氧化染发剂组合物的发明。而且，针对以往技术所存在的问题，第一，提供即使在发挥染色效果的强酸性领域(pH1.5-4.0)，也稳定、流动性好，进而，使用感优良，而且由于施以增粘手段所以没有使用后的洗落的麻烦的酸性染发剂组合物，第二，提供染着性高，对日光和洗涤的坚牢性也高，毛发损伤极少、毛发光泽度高、进而稳定性也优良的氧化染发剂组合物。本发明者通过将一种来自微生物的一种多糖物琥珀酰聚糖配合在染发剂组合物中，提供可以解决上述的课题的染发剂组合物，特别是酸性染发剂组合物及氧化染发剂组合物。

Description

染发剂组合物
技术领域
本发明涉及染发剂组合物、特别是酸性染发剂组合物及氧化染发剂组合物技术领域的发明。
背景技术
已知染色毛发用的染发剂，广泛地使用于“染白发”和“时髦性染发”等方面。这种的染发剂大致分类为进行短时染发的“暂时染发剂”和半永久地持续染发效果的“半永久染发剂”和，可得到连续染发效果的“永久性染发剂”。
这些染发剂中，当然要配合将毛发染成所需色彩的色剂，但作为这些色剂是以在酸性领域中，能够很好发挥染发效果的“酸性染料”作为染发色剂是具有优良安全性、是最适宜的。特别是上述的“半永久性染发剂”的色剂，主要使用偶氮系的酸性染料，所以染发剂中需要酸性染料的必要性增大。
以这种酸性染料作为色剂的染发剂的“酸性染发剂”，在使用时需要将pH的领域调节在1.5-4.5的强酸性领域，在使用强酸性的染发剂时，为了防止垂落接触到毛发以外的物品上，一般还要配合增粘剂。
可是，在强酸性领域的pH中，可以使用的增粘剂受到了相当的限定，而且，在强酸性领域中可使用的增粘剂配合在染发剂中未必全面满足增粘剂的效果。
即，现在酸性染发料中使用的主要增粘剂，可以举出生物合成胶(特公平2-32253号公报)，进而，在生物合成胶中加入改良剂，如并用膨润土和/或交联性聚丙烯酸钠(特公平2-32253号公报)。
可是，过去所知的配合了生物合成胶的染发剂，在pH4.0～5.0附近确实是稳定的，可发挥染色效果，但是在pH1.5～4.0的强酸性领域下，粘度显著地变化，在稳定性上存在问题。另外，不可否认在流动性上也不好，用手涂敷在头上时成为块状，而垂落下来，难以在毛发上舒展开，进而有发粘的使用感，所以在使用感上也不能得到满足。
因此，发现了将膨润土和/或交联性聚丙烯酸钠与生物合成胶并用，虽然可以改进上述的流动性，但稳定性上还存在问题，进而还存在使用后的洗落的麻烦问题。
另外，上述“永久染发剂”中，将氧化剂与氧化染料作用进行发色的酸性染发剂，其染发效果可以持续，而且，随着漂白的效果可以作成比原来头发的色调更明快，是最广泛使用的染发剂之一。
这种氧化染发剂通常是由含有氧化染料的第1剂和含有氧化剂的第2剂构成的二剂型(使用粉末型时，由于利用空气氧化，所以是一剂型形式)。即，使用第1剂将低分子的氧化染料浸透在毛发中，接着使用第2剂在毛发中及毛发的表面与氧化染料进行氧化聚合使之生成色素进行染着的染发剂。
可是，以往使用的氧化剂虽然染发力很好，但是使用时会产生毛发损伤，失去湿润感和光泽以及梳发性变坏。进而，虽说是“永久染发剂”，但是被日光晒或用洗发香波洗头时，被染的毛发则会慢慢褪色，所以希望有坚牢性更好的氧化染发剂，为了弥补这些缺点，进行了各种的研究，但目前还没有看到十分满意的效果的染发剂。
例如，将多糖类的糊精普兰(フルラン)配合在氧化染发剂中，对解决这些问题进行了尝试(特公平4-3206)，使用这些糊精普兰时，确实可以提高染色性，但是对日光和洗涤的坚牢性尚不充分，对损伤毛发的问题可以说还没有完全的解决。进而，使用糊精普兰时，因氧化染发剂系列的原故，其经时稳定性上存在问题，其结果，不可否认地说不适于配合在氧化染发剂组合物中。
因此，本发明的需解决的课题是在于提供比上述氧化染发剂更优良的染发剂组合物，具体的如以下所述。
第一提供即使在发挥染色效果的强酸性领域(pH1.5～4.0)也是稳定的、富于流动性，进而，使用感优良，而且，由于施以增粘手段在使用后不会有洗落麻烦的酸性染发剂组合物。
第二提供染着性得到进一步提高的，而且，在日光照射和洗涤时其坚牢性也高、毛发的损伤性极少的、而且毛发的光泽好，进而，经时稳定性也优良的氧化染发剂物。
发明的公开
本发明者为解决这些问题进行了锐意的研究，其结果发现，配合琥珀酰聚糖(サクシノグリカン)的染发组合物可以得到所需的优良特性。
具体的，第一，本发明者发现配合琥珀酰聚糖的酸性染发组合物，即使在上述的强酸性领域中，任何种类的酸性染料、都富于流动性、很稳定，进而使用感优良，而且在使用后还可以省去洗掉的麻烦。另外，还发现染着性优良，保持颜色效果高。
第二，本发明者发现配合琥珀酰聚糖的染发组合物，其染着性更加提高，对在日光照射和洗涤时其坚牢性也高、毛发的损伤性极少、而且毛发的光泽好，进而，经时稳定性比上述的配合糊精普兰的氧化染发剂也相当优良。
即，本发明是提供了含有琥珀酰聚糖的染发组合物，特别是酸性染发剂组合物。及氧化染发剂组合物。
此外，本发明中，所说的“酸性染发剂组合物”是指将在酸性领域(pH4.0以下)中能最好发挥染色效果的“酸性染料”作为色剂而使用的染发剂用的组合物。此外，此“酸性染发剂组合物”主要是作为半永久染发剂而使用，无论是“染白发”用，还是“时髦性染发”等都可以。
本发明中，所说的“氧化染发剂组合物”如上所说的是指将氧化剂与配合的氧化染料作用后，进行氧化聚合，从而将毛发染色成所需色彩的染发剂组合物，它可以作成2剂型或1剂型。另外，作为氧化染料，可以使用染料前体，也可以与染料前体组合以偶合剂作为氧化染料。
实施本发明的最佳方案
以下对本发明的实施方案加以说明。
本说明书中，涉及本发明的染发剂组合物称为“本发明染发剂组合物”，此概念中包括意指本发明的酸性染发剂组合物的“本发明酸性染发剂组合物”及意指本发明的氧化染发剂组合物的“本发明氧化染发剂组合物”的两个概念。
配合在本发明的染发剂组合物中的琥珀酰聚糖是指来自微生物的多糖类的一种，所说的微生物除含有从半乳糖及葡萄糖衍生的糖单位外，还含有从琥珀酸及丙酮酸及作为任意成分的醋酸或者这些酸的盐衍生的单位。
更具体的说，琥珀酰聚糖是有平均分子量约为600万的以下结构式的、含有半乳糖单位：1，葡萄糖单位：7，琥珀酸单位：0.8及丙酮酸单位：1及任意成分的醋酸单位的水溶性高分子(β1，4)(β1，3)  (β1，4)  (β1，4)
(式中，Gluc表示葡萄糖单位、Galac表示半乳糖单位。另外括号内的内容表示糖单位间的结合形式。例如(β1，4)表示β1-4结合。)
作为琥珀酰聚糖的供给源的微生物，可以举出假单胞菌属、根瘤菌属、产碱杆菌属或土壤杆菌属的细菌。这些细菌中属于土壤杆菌属的细菌的根癌土壤杆菌I-736(根据布达佩斯条约于1988年3有1日已保藏在微生物培养缔约国的保藏机构(CNCM)，保藏号是1-736，可以公开地得到。)作为琥珀酰聚糖的供给源最好。
琥珀酰聚糖可通过在培养基中培养这些微生物来制造。
更具体的说是在含有葡萄糖、蔗糖、淀粉的水解产物等的碳源；酪蛋白、酪蛋白盐、蔬菜粉末、酵母浸液、玉米短纤维(CSL)等的有机氮源；金属的硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐等的无机盐类和任意的微量元素的培养基中，通过培养上述的微生物来得到。
另外，一般，此培养最好是设定在1-4巴的压力下、25～35℃、搅拌培养等的好氧的条件下进行。此外，培养基的pH是5～9、最好是6～8。
培养结束后，将培养基热处理后，通过使其连续地与异丙醇等有机溶剂接触可以分离出琥珀酰聚糖。当从培养基分离琥珀酰聚糖时，最好是将其过滤，再施以离心分离，进行加压、干燥就可以得到配合在本发明染发剂组合物中的琥珀酰聚糖。
本发明的染发剂组合物中，不用说可以直接配合这样得到的琥珀酰聚糖，在必要时，也可以同样地配合它的酸分解、碱分解、酶分解、超声波分解等的分解处理物。
本发明的染发剂组合物中琥珀酰聚糖的配合量，当是酸性染发剂组合物时，相对于全体组合物来说是在0.001重量％以上，50重量％以下的范围，优选的是0.005重量％以上，10.0重量％以下的范围，更优选的是0.1重量％以上，5.0重量％以下的范围(在本发明染发剂组合物中，作为重量％表示的基准的组合物的重量，对于(1)使用2型剂的染发剂的染发剂组合物时，是含有表示的成分的第1剂或第2剂的组合物的重量、(2)使用1剂型的染发剂的染发剂组合物时，是以该染发剂全体的重量为基准的。以下同样。)。
琥珀酰聚糖的配合量低于酸性组合物全体的0.001重量％时，则难以充分发挥琥珀酰聚糖的作为增粘剂的机能，所以是不理想的、若配合量超过50.0％时，因染发剂组合物的流动性变差，所以也是不理想的。
另外，本发明染发剂组合物是氧化染发剂组合物时，对于全体组合物来说，是配合在0.001重量％以上，50.0重量％以下的范围，优选的是0.005重量％以上，10.0重量％以下的范围，最优选的是0.1重量％以上，5.0重量％以下的范围。
琥珀酰聚糖的配合量，当小于氧化染发剂组合物全体的0.01重量％时，则难以发挥对毛发的染色效果和防止毛发损伤的效果，所以不理想。若配合量超过50.0％时，则不能得到配合量增加所带来的相应的效果，也不理想。
琥珀酰聚糖在通常的条件下显示了与作为增粘剂而广泛使用的合成生物聚合胶相匹敌的流动学性质，而且即使在苛刻的温度、pH、盐浓度中，其性质也是稳定的。
配合了琥珀酰聚糖的本发明染发剂组合物，无论是酸性染发剂组合物，还是氧化染发剂组合物都显示了优良的特征。
以下，对本发明的组合物，分为(A)酸性染发剂组合物、(B)氧化染发剂组合物两种情况对其特征加以说明。
(A)酸性染发剂组合物、
本发明的酸性氧化染发剂组合物，是具有以下优良特性的酸性染发剂组合物。
即，本发明的酸性氧化染发剂组合物，值得惊奇的是，即使pH随时间变化，也不会引起粘度变化着色和气味劣化等的分解现象，相当地稳定。另外，本发明的酸性染发剂组合物具有触变性，虽然在毛发上具有不可垂落的粘度，但是伸展性、涂布性、均染性及染着性均好，进而颜色的保持效果也好。
进而值得惊奇的是本发明的酸性染发剂组合物与过去的酸性染发剂组合物相比，在使用时没有发粘感，有刹爽的感觉。进而，在使用后的洗落也很容易。
再者，通过在本发明的染料用组合物中进而配合硅氧烷类，可以大辐度地提高此酸性染发剂组合物的使用感。为此，特别是，当本发明的酸性染发剂组合物采用一剂型时，也可以采用作为香波洗发后的洗发。染发二合一染发剂的形态。
这里，配合在本发明的酸性染发剂组合物中的硅氧烷类是二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、醇改性聚硅氧烷等。
本发明中的这些染发剂组合物中，这些硅氧烷的配合量，相对于组合物的全体最好是0.01重量％以上，5.0％重量％以下。相对于组合物的全体低于0.01重量％时，就不能得到期望的使用感，同样当超过5.0％重量％时，反而产生发粘感，使本发明的使用感变差。
本发明的酸性染发剂组合物中，在琥珀酰聚糖以外，除了加硅氧烷类，在不妨碍本发明所期待的效果时，也可加入用于通常酸性染发剂的其他的成分。即，必要时，可以适当地配合酸性染发剂所使用的其它成分，如酸性染料、醇、有机溶剂及pH值调节剂等。
作为配合在本发明酸性染发剂组合物中的酸性染料，对那些对人体不显示有害作用的药品、医药外用品及可用于化妆品着色的、在“医药品等上规定的可使用的着色法令”中列举的法定色素是非常有效的，其配合量，对于组合物全体是0.01重量％以上，2.0重量％以下。另外将本发明的染发剂组合物作为洗发兼用的酸性染发剂而使用时，对于组合物全体优选的是0.01重量％以上，0.1重量％以下。
作为配合在本发明酸性染发剂组合物中的有机溶剂类，可以举出配合在酸性染发剂中的，脂肪醇、芳香醇、多元醇、环状酮及醚类等。具体的是，正丁醇、仲丁醇、环己醇、苄醇、2-苯氧基乙醇、苯乙醇、四氢糠醇、N-甲基吡咯烷酮、碳酸亚乙酯、甲基溶纤素、乙基溶纤素、丁基溶纤素、甲基卡比醇、乙基卡比醇、1，3-丁二醇、一缩二丙二醇、丙二醇等。从上述有机溶剂溶剂群中选出的至少一种溶剂，以相对于组合物全体重量的5.0重量％以上，50.0重量％以下进行配合。
另外，作为配合在本发明酸性染发剂组合物中的pH调节用的酸，可以举出柠檬酸、苹果酸、醋酸、乳酸、草酸、酒石酸、甲酸、乙酰丙酸等有机酸和磷酸、盐酸硫酸、硝酸等的无机酸，其配合量是以将溶液的pH值调节到1.5～4.0，最好是1.5～3.0的强酸性领域的量。
进而，除了上述的以外，在本发明的酸性染发剂组合物中还可以配合甘油、1，3-丁二醇、己二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、软质素硫酸盐、透明质酸盐、一缩二甘油、山梨糖醇、麦芽糖醇、吡咯烷酮羧酸、乳糖、低聚糖等的保湿剂。
在发明的酸性染发剂组合物中还可以配合羊毛脂、三十碳烷、液体石蜡、凡士林、高级脂肪酸、甘油三酸酯、酯油等的油性成分。
发明的酸性染发剂组合物中还可以配合，作为分散、可溶化剂的两亲性介质和表面活性剂，例如，氯化硬脂酰三甲基铵、甘油单硬脂酸酯等。
另外，在发明的酸性染发剂组合物中还可以配合以下的增粘剂，如月桂酸二乙醇酰胺、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、合成生物聚合胶、角叉菜胶、藻酸盐、果胶、菜豆胶、阿拉伯树胶、印度胶、刺梧桐胶、群脂粉末、膨湿土、交联性聚丙烯酸盐等增粘剂。但是，在配合这些增粘剂时要注意不要损害本发明所期望的效果。
在发明的酸性染发剂组合物中还可以配合胶原水解产物、角质水解产物、丝蛋白水解产物、弹性素水解产物大豆蛋白水解产物及这些的季级盐。
另外，在上述的分散、可溶化的目的以外，还可以配合一般酸性染发剂中所配合的表面活性剂。
在发明的酸性染发剂组合物中还可以适宜配合如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物等的聚氧乙烯系表面活性剂，如辛基聚糖苷等的烷基聚糖苷类，如聚甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚等的聚甘油系表面活性剂、麦芽糖醇羟基烷基醚、山梨糖醇烷基醚等的糖醇醚类、脂肪酸二乙醇酰胺类等的非离子表面活性剂；高级脂肪酸盐类、烷基硫酸酯盐类等的阴离子表面活性剂；氨基酸类、烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基胺氧化物等的阳离子活性剂；和其他的表面活性剂。
另外，在发明的酸性染发剂组合物中还可以配合，上述有机溶剂以外的，如乙醇、丙醇、异丙醇等的醇类和、2-乙基己醇、2-己基癸基醇、2-癸基四癸基醇、异硬脂醇、十八十六醇混合物、月桂醇、油醇、十四烷醇、棕榈醇、硬脂醇、鲸腊醇等的高级醇。
在发明的酸性染发剂组合物中还可以配合，如非那西丁、羟基乙磺酸及其盐、EDTA及其盐、对苯类、锡酸盐类等的金属离子封链剂及防腐剂和、如聚(二甲基烯丙基铵氯化物)型阳性高分子、聚乙二醇、表氯醇、丙胺及从牛脂脂肪酸得到的牛脂酰的缩合生成物型阳性高分子，聚乙二醇、表氯醇、丙胺及从椰油脂肪得到的椰脂胺的缩合生成物型阳性高分子，乙烯基吡咯烷酮、二甲胺基甲基丙烯酸酯共聚型阳性高分子，含有四级氮纤维素醚型阳离子高分子的阳离子高分子类，pH调节剂、香料、各种的药效成分、水等。
根据需要可将上述成分配合在本发明中的酸性染发剂组合物中，但是这些成分并不是限定其他成分的配合。
本发明的酸性染发剂组合物，一般是采用酸性染发剂组合物所可以使用的形态。例如，半永久型染发剂、短时染发剂、染白发用染发剂、时髦型染发剂、洗染兼用型染发剂。
另外，还可以配制成所需要的剂型。例如液状、膏状、明胶状、喷射状、团状、棒状、一剂型、二剂型等的形态。
(B)本发明的氧化染发剂组合物
本发明的氧化染发剂组合物是具有以下优良特性的氧化染发剂组合物。
即，令人惊奇地发现，配合了琥珀酰聚糖的本发明的氧化染发剂组合物，即使pH和盐浓度随时间变化，也不会引起粘度变化、及着色和气味的劣化，所以很稳定。
值得惊异的是，本发明的氧化染发剂组合物，染色坚牢性优良、并抑制了毛发的损伤，同时还使得毛发有充分的光泽性。也就是说，配合在本发明氧化染发剂组合物中的琥珀酰聚糖吸附在角层间，通过与角质蛋白的相互的化学作用，在毛发表面形成三维结构的比较坚牢的薄膜，可以抑制毛发的损伤的同时还有改善毛发自身的效果。
另外，本发明的氧化染发剂组合物由于配合了琥珀酰聚糖而具有触变性，即使在毛发上保持有不能垂落的粘度，也可以使毛发的伸展性、涂布性、均染性优良。
进而，在本发明的染料组合物中，与上述的琥珀酰聚糖一起再配合多肽和/或其衍生物时，可进一步提高上述本发明的期待效果。作为与琥珀酰聚糖一起配合在本发明氧化染发剂组合物中的多肽和/或其衍生物，可以举出胶原水解产物、角质蛋白水解产物等的天然蛋白质的分解物。
这些多肽和/或其衍生物在本发明的氧化染发剂组合物中的配合量，相对于本发明氧化染发剂组合物中的琥珀酰聚糖的配合量的重量比，将琥珀酰聚糖的重量作为1时，最好是0.01以上，20.0以上。
如上所述，氧化染发剂通常是采用由含有氧化染料的第1剂和含有氧化剂的第2剂而组成的2剂形式，在本发明中琥珀酰聚糖可以配合在这些中的第1剂及第2剂的任何之一的2剂形式的氧化染发剂的构成单元中。此外，1剂形式的氧化染发剂也适用于本发明。
因此，本发明的氧化染发剂组合物，可以采用在2剂型的氧化染发剂的第1剂中配合琥珀酰聚糖的形式、配合在第2剂中的形态或配合在第1剂及第2剂中的形式，或者采用1剂型的氧化染发剂的形式。
再者，本发明的氧化染发剂组合物中，在不损害本发明所期望的效果的范围内，除了上述的必需成分外还可以配合在通常氧化染发剂中可配合的其他成分。
例如，在2剂型的氧化染发剂中，作为配合在第1剂中的氧化染料前体可以举出苯二胺类、氨基苯酚类、甲苯二胺类、氨基硝基苯酚类、二氨基吡啶类或它们的盐类。
通常，这些氧化染料前体在本发明氧化染发剂组合物中的配合量，相对于组合物全量通常是0.01重量％以上，10.0重量％以下。
另外，作为偶合剂，可以与对应的氧化染料前体一起配合，如间苯二酚、间氨基苯酚、间苯二胺等。
进而，在第1剂中可以配合，例如聚氧乙烯烷基醚盐、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酰胺等的表面活性剂；甘油、丙二醇等的保湿剂；羊毛脂、液体石蜡等的油性成分；亚硫酸盐、抗坏血酸等的稳定剂；羧甲基纤维素、聚羧基乙烯制剂等的增粘剂；氨水、一乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾等的碱制剂；高级醇、香料等。
另一方面，作为第2剂的氧化剂，通常是使用过氧化氢，但在这第2剂中也可以配合，如萜烯醇、锡酸钠等的稳定剂；石蜡等的油脂类；高级醇、表面活性剂、酸、pH调节剂、香料等。
这样的2剂型的本发明氧化染发剂组合物，通常是在使用前，混合第1剂和第2剂后，10-30分钟内用于毛发的染色。
在1剂型的氧化染发剂中，除了上述的必需成分外还可以配合，如2，4-二氨基苯酚硫酸酯、氯化硬脂酰三甲基铵。三乙醇胺、巯基乙酸铵、丙二醇、LPG(气体)等成分。
本发明染发剂组合物的具体实施方案，在后述的实施例中进行描述本发明酸性染发剂组合物、本发明氧化染发剂组合物。
实施例
以下通过实施例更具体的说明本发明，但不应认为这些实施例等是对本发明的技术范围的限定。
制造例琥珀酰聚糖的制造
按照特公平6-74283号公报所述的方法来制造。
即，在后述组成的培养基中使用根癌土壤杆菌I-736株进行发酵。也就是在该培养基中接种根癌土壤杆菌I-736株接种后，在具有使用容量15升的20升的Biolaffite(注册商标)容器中，28℃下，使用Ruston(注册商标)型搅拌机，进行400rpm的搅拌培养，将培养基以825升/时的风量暴露于空气。在相当蔗糖全耗尽乃至事实上全耗尽的90分钟的搅拌培养后，得到用使用蔗糖重量定义的杂多糖类66重量％。用带有30rpm的No.4园筒形主轴的布鲁克菲尔德回转式LTV粘度计(注册商标)测定的发酵液的粘度是6800Pa.秒。
用90℃、30分钟热处理上述2kg发酵液后，回收琥珀酰聚糖。即，在这样热处理的发酵液中加入异丙醇2300ml，用硫酸钠150g使之产生沉淀。接着，将从沉淀中产生出的纤维用异丙醇1200ml脱水处理2次，加压脱水后的纤维撕裂成一片一片，在85℃的烘箱中干燥。将得到的干燥物粉碎、过筛。这样就得到了浅黄色的琥珀酰聚糖粉末。
培养基的组成
相对于培养基的重量％
CSL(玉米短纤维)(コ-ンスティ-プリカ-)    11.0％
K2HPO4                               4.0
MgSO4.7H2O                           0.5
蔗糖                                    25.0
离子交换水                              余量
上述得到的琥珀酰聚糖用于以下的实施例。
(A)本发明染发剂组合物是酸性染发剂组合物时的实施例
酸性染发剂组合物的评价
对下述的各配方配制的酸性染发剂组合物的评价是通过(1)稳定性试验，(2)染发。垂落试验及(3)使用感(粘度使用感)、洗落试验来进行的。
稳定性试验
将各染发剂组合物在室温、M1周期(一个月的周期下，在45℃～5℃间变温)及50℃的条件下保管一个月后，测定系统的pH及粘度，评价其稳定性。
染发、垂落试验
做试验的20人分别使用各染发剂组合物，评价头发的伸展性、垂落性、均染性、染着性。
使用感、洗落试验
做试验的20人分别使用各染发剂组合物，评价在头发上涂布时的发粘使用感程度和涂抹后染发剂组合物的洗落的容易性。
实施例A1酸性染发剂
                                  配合量
                      〔对组合物全体的重量(以下相同)〕
(1)黑色-401号                     0.2
(2)紫色-401号                     0.3
(3)黄色-4号                       0.3
(4)苄基醇                         4.0
(5)琥珀酰聚糖                     2.0
(6)N-甲基吡咯烷酮                 11.0
(7)柠檬酸(用其调节pH值为2.5)      4.0
(8)大豆蛋白水解产物    0.1
(9)香料               适量
(10)离子交换水        余量
制造方法
在上述的配方中的N-甲基吡咯烷酮和苄基醇的混合物中添加琥珀酰聚糖及大豆水解产物，加入离子交换水后配制粘稠液。在此粘稠液中加入黑色-401号、紫色401号及黄色4号及香料，用柠檬酸将系统的pH值调节到2.5，得到均匀的粘稠液。
另外，用同样的方法，在上述实施例A1的酸性染发剂配方中，配合2.0重量％合成生物聚合胶代替琥珀酰聚糖〔其他成分的配合量与实施例A1的配方相同：比较例A1(pH调节到2.5)〕及在上述实施例A1的酸性染发剂配方中，配合合成生物聚合胶、膨湿土及交联性聚丙烯酸钠代替琥珀酰聚糖的比较例A2(具体配方如下)。
比较例A2
                                  配合量
                    〔对组合物全体的重量(以下相同)〕
(1)黑色-401号                      0.2
(2)紫色-401号                      0.3
(3)黄色-4号                        0.3
(4)苄基醇                          5.0
(5)合成生物胶                      1.0
(6)交联性聚丙烯酸钠                0.5
(7)N-甲基吡咯烷酮                  10.0
(8)膨润土                          0.5
(9)柠檬酸(用其调节pH值为2.5)       4.0
(10)大豆蛋白水解产物               0.1
(11)香料                           适量
(12)离子交换水                     余量
对这些实施例A1及比较例A1和比较例A2进行上述的试验。
稳定性试验
对实施例A1及比较例A1和比较例A2的酸性染发剂组合物进行稳定性试验的结果(一个月间的粘度变化)，如第1表所示。
                 表1
保存温度 0℃ 室温 50℃ M1周期
实施例A1(pH2.5) ◎  ◎  ◎  ◎
比较例A1(pH2.5) ◎  ◎  ×  ○
比较例A2(pH2.5) ○  ○  ×  ○
注)◎：粘度无变化
   ○：粘度有变化，但是在染发剂可允许的范围
   ×：超过染发剂所允许的范围，粘度变化显著
施例A1的酸性染发剂组合物，在上述的各温度状态下保存后未发现粘度有变化，但是比较例A1及比较例A2的酸性染发剂组合物在M1周期及50℃随时间都发现粘度的变化，特别是在50℃发现粘度有显著的变化。
另外，实施例A1的酸性染发剂组合物，其刚配制后的pH值和经过温度的变化的pH与开始的pH值相同。
从以上的结果可以看出，本发明的染发剂组合物与以往的酸性染发剂组合物相比其pH值的稳定性、化学稳定性及粘度稳定性都很优良。
染发、垂落试验
对实施例A1及比较例A1和比较例A2酸性染发剂组合物进行染发。垂落试验的结果，如第2表(垂落、伸展性)及第3表(染着性、均染性)所示。
            表2
评价  a  b  c  d
实施例A1  20  0  0  0
比较例A1  18  2  0  0
比较例A2  15  1  3  1
a：无损伤，易于伸展b：稍有垂落、无损伤、易伸展c：稍有垂落、和损伤难以伸展d：看到垂落和损伤，难以伸展
                      表3
评价  a   b  c D            ΔE
 5分   10分  15分   20分
实施例A1  20  0  0 018  1  1 016  2  1 1  37.5  40.5  44.0   44.534.0  38.5  40.5   40.534.0  38.0  40.5   40.5
比较例A1
比较例A2
a：均匀染发、没有斑点
b：较均匀染发、没有斑点
c：稍有斑点、不均匀
d：看到斑点、不均匀
ΔE(染色前后的色差)：染色条件(30℃，5～20分钟)，香波洗涤2次，漂洗1次处理后的测定值，ΔE越大就表示染色性越大，色度保持性良好。
从第2表及第3表可以看出，本发明的酸性染发剂组合物与过去的酸性染发剂组合物相比，没有垂落性、易于伸展、染着性优良，可进行均匀的染发，色度保持良好。
使用感、洗落试验
对实施例A1及比较例A1和比较例A2的酸性染发剂组合物进行使用感(发粘使用感)、洗落试验的试验其结果如表4示，此外使用感(发粘使用感)、洗落试验按以下标准进行。
使用感评价
◎看不到发粘感(评价出发粘的人是4人以下)。
○：多少看到发粘感，但是在染发剂的允许范围内(评价出发粘的人员是5-8人)。
×：超过染发剂的允许范围，粘度显著(评价出发粘的人员是9人以上)。
洗落容易性的评价
◎洗落性良好(评价出洗落性不好的人是4人以下)。
○：洗落性稍微有问题，但是在染发剂的允许范围内(评价出洗落性不好的人是5-8人)。
×：洗落性不好，超过染发剂的允许范围，粘度显著(评价出洗落性不好的人是9人以上)。
                         表4
           实施例A1   比较例A1    比较例A2使用感的评价     ◎          ○          ○洗落评价         ◎          ×          ×
从第4表的结果可以看出，本发明的染发剂组合物与以往的相比，使用感好，而且，洗落也极容易。
以下，通过实施例列举本发明酸性染发剂组合物的各种配方。此外，对于各实施例的本发明酸性染发剂组合物，进行上述试验时，对于任何的实施例来说，与不使用各实施例的琥珀酰聚糖，而使用上述的生物合成胶或生物合成胶、膨润土及交联性聚丙烯酸钠的比较例相比，其效果显著。
实施例A2酸性染发剂(2)
                         配合量
(1)黑色-401号             0.2
(2)紫色-401号             0.3
(3)黄色-4号               0.1
(4)苄基醇                 5.0
(5)琥珀酰聚糖             2.0
(6)合成生物聚合胶         1.5
(7)交联性聚丙烯酸钠       0.2
(8)1，3-丁二醇            10.0
(9)胶原水解产物           0.2
(10)柠檬酸                4.0
(11)香料                  适量
(12)离子交换水            余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。实施例A3酸性染发剂(3)
                               配合量
(1)黑色-401号                    0.2
(2)紫色-401号                    0.3
(3)黄色-4号                      0.1
(4)2-苯氧基乙醇                  5.0
(5)辛基聚糖苷                    1.0
(6)琥珀酰聚糖                    2.5
(7)膨润土                        1.7
(8)一缩二丙二醇                  12.0
(9)柠檬酸                        3.0
(10)胶质水解产物                 0.1
(11)香料                         适量
(12)离子交换水                   余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。实施例A4酸性染发剂(4)
                                配合量
(1)黑色-401号                    0.2
(2)紫色-401号                    0.3
(3)黄色-4号                      0.1
(4)苄基醇                        5.0
(5)琥珀酰聚糖                    2.0
(6)罗望子胶                      2.5
(7)膨润土                        3.2
(8)二甲基聚硅氧烷                0.5
(9)N-甲基吡咯烷酮                10.0
(10)柠檬酸                       4.0
(11)甘油                         0.5
(12)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯    1.0
(13)丝蛋白水解产物               0.1
(14)香料                               适量
(15)离子交换水                         余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例A5酸性染发剂(5)
                                      配合量
(1)黑色-401号                          0.2
(2)紫色-401号                          0.3
(3)黄色-4号                            0.1
(4)苄基醇                              5.0
(5)琥珀酰聚糖                          1.5
(6)二甲基聚硅氧烷                      0.5
(7)N-甲基吡咯烷酮                      13.5
(8)磷酸                                0.8
(9)甘油                                0.5
(10)弹性素水解产物                     0.2
(11)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯          1.0
(12)香料                               适量
(13)离子交换水                         余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例A6酸性染发剂(6)
                                      配合量
(1)黑色-401号                          0.2
(2)紫色-401号                          0.3
(3)黄色-4号                            0.1
(4)2-苯氧基乙醇                        5.0
(5)琥珀酰聚糖                          1.0
(6)二甲基聚硅氧烷                      0.5
(7)1，3-丁二醇                         9.5
(8)柠檬酸                       4.0
(9)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯    1.0
(10)胶原水解产物季盐            0.1
(11)香料                        适量
(12)离子交换水                  余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例A7酸性染发剂(7)
                               配合量
(1)黑色-401号                   0.2
(2)紫色-401号                   0.3
(3)黄色-4号                     0.1
(4)苄基醇                       7.0
(5)琥珀酰聚糖                   2.0
(6)甲基苯基聚氧硅烷             0.5
(7)N-甲基吡咯烷酮               12.0
(8)柠檬酸                       4.0
(9)甘油                         0.5
(10)角蛋白水解产物季盐          0.1
(11)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯   1.0
(12)香料                        适量
(13)离子交换水                  余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例A8酸性染发剂(8)
                               配合量
(1)黑色-401号                   0.2
(2)紫色-401号                   0.3
(3)黄色-4号                     0.1
(4)苄基醇                       5.0
(5)琥珀酰聚糖                    2.0
(6)交联性聚丙烯酸钠              0.2
(7)聚醚改性聚硅氧烷              0.5
(8)1，3-丁二醇                   10.0
(9)柠檬酸                        4.0
(10)甘油                         0.5
(11)大豆蛋白水解产物季盐         0.2
(12)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯    1.0
(13)香料                         适量
(14)离子交换水                   余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例A9酸性染发剂(9)
                                配合量
(1)黑色-401号                    0.2
(2)紫色-401号                    0.3
(3)黄色-4号                      0.1
(4)苄基醇                        7.0
(5)琥珀酰聚糖                    2.0
(6)交联性聚丙烯酸钠              0.2
(7)聚醚改性聚硅氧烷              0.5
(8)一缩二丙二醇                  13.0
(9)羟基乙酸                      2.0
(10)1，3-丁二醇                  0.5
(11)软骨素硫酸钠                 0.1
(12)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯    1.0
(13)弹性素水解产物               0.1
(14)香料                         适量
(15)离子交换水                   余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例A10酸性染发剂(10)
                                      配合量
(1)黑色-401号                          0.2
(2)紫色-401号                          0.3
(3)黄色-4号                            0.1
(4)苄基醇                              5.0
(5)琥珀酰聚糖                          3.0
(6)氨基改性聚硅氧烷                    0.5
(7)N-甲基吡咯烷酮                      12.0
(8)柠檬酸                              4.0
(9)吡咯烷酮羧酸钠                      0.5
(10)丝蛋白水解产物                     0.1
(11)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯          1.0
(12)香料                               适量
(13)离子交换水                         余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例A11酸性染发剂(11)
                                       配合量
(1)黑色-401号                           0.2
(2)紫色-401号                           0.3
(3)黄色-4号                             0.1
(4)苄基醇                               5.0
(5)琥珀酰聚糖                           2.0
(6)二甲基聚硅氧烷                       0.5
(7)四氢糠醇                             13.0
(8)柠檬酸                               3.0
(9)丙二醇                               5.0
(10)角质蛋白水解产物                    0.1
(11)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯           1.0
(12)香料                               适量
(13)离子交换水                         余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，才发现发粘使用感，易于洗落。
实施例A12酸性染发剂(12)
                                      配合量
(1)黑色-401号                          0.2
(2)紫色-401号                          0.3
(3)黄色-4号                            0.1
(4)苄基醇                              8.0
(5)琥珀酰聚糖                          3.0
(6)聚醚改性聚硅氧烷                    0.5
(7)二甲基聚硅氧烷                      0.5
(8)四氢糠醇                            12.0
(9)柠檬酸                              3.0
(10)甘油                               0.5
(11)羧甲基纤维素                       0.1
(12)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯          1.0
(13)角质蛋白水解产物                   0.2
(14)香料                               适量
(15)离子交换水                         余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，才发现发粘使用感，易于洗落。
实施例A13酸性染发剂(13)
                                      配合量
(1)黑色-401号                           0.2
(2)紫色-401号                           0.3
(3)橙色-205号                           0.2
(4)苄基醇                               8.0
(5)琥珀酰聚糖                           10.0
(6)异丙醇                       21.6
(7)己二醇                       4.5
(8)磷酸                         0.8
(9)聚乙烯(100)硬化蓖麻油酯      1.0
(10)胶质蛋白水解产物            0.2
(11)香料                        适量
(12)离子交换水                  余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、染发速度快，对头皮是低刺激性，没有染斑。而且具有使用感良好的实用特征。
实施例A14酸性染发剂(14)
                                配合量
(1)橙色-205号                    0.2
(2)红色-227号                    0.1
(3)紫色-401号                    0.05
(4)绿色-204号                    0.05
(5)苄基醇                        10.0
(6)琥珀酰聚糖                    2.3
(7)乙醇                          16.0
(8)1，3-丁二醇                   5.0
(9)磷酸                          1.0
(10)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯    1.0
(11)胶质蛋白水解产物             0.1
(12)香料                         适量
(13)离子交换水                   余量
用上述配方按常规方法制造的酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例A15彩色洗染型酸性染发剂(1)
                                配合量
(1)黑色-401号                    0.02
(2)紫色-401号                    0.03
(3)黄色-4号                      0.01
(4)苄基醇                        3.0
(5)琥珀酰聚糖                    0.005
(6)聚醚改性聚硅氧烷              0.6
(7)1，3-丁二醇                   9.5
(8)柠檬酸                        0.6
(9)甘油                          0.5
(10)八甲基环四硅氧烷             3.0
(11)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯    0.7
(12)1，3-丁二醇                  15.0
(13)季级胶原蛋白水解产物         0.2
(14)香料                         适量
(15)离子交换水                   余量
用上述配方按常规方法制造的彩色洗染型酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例16彩色洗染型的酸性染发剂(2)
                                配合量
(1)黑色-401号                    0.02
(2)紫色-401号                    0.03
(3)黄色-4号                      0.01
(4)苄基醇                        3.0
(5)琥珀酰聚糖                    0.1
(6)聚醚改性聚硅氧烷              0.2
(7)二甲基聚硅氧烷                0.5
(8)四氢糠醇                      8.7
(9)柠檬酸                        0.6
(10)甘油                         0.5
(11)八甲基环四硅氧烷             3.0
(12)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯    0.7
(13)1，3-丁二醇                  15.0
(14)合成生物聚合胶               0.5
(15)膨润土                    0.3
(16)季级丝蛋白水解产物        0.2
(17)香料                      适量
(18)离子交换水                余量
用上述配方按常规方法制造的彩色洗染型酸性染发剂，稳定性好，酸性染发剂，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例17彩色洗染型的染发剂(3)
                             配合量
(1)黑色-401号                 0.02
(2)紫色-401号                 0.03
(3)黄色-4号                   0.01
(4)苄基醇                     3.0
(5)琥珀酰聚糖                 0.5
(6)聚醚改性聚硅氧烷           0.2
(7)氨基改性聚硅氧烷           0.5
(8)四氢糠醇                   8.5
(9)柠檬酸                     0.6
(10)甘油                      0.5
(11)八甲基环四硅氧烷          3.0
(12)氯化硬脂酰三甲基铵        0.1
(13)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯 0.7
(14)1，3-丁二醇               15.0
(15)合成生物聚合胶            0.5
(16)角质蛋白水解产物          0.2
(17)交联型聚丙烯酸钠          0.3
(18)香料                      适量
(19)离子交换水                余量
用上述配方按常规方法制造的彩色洗染型酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
实施例18彩色洗染型的酸性染发剂(4)
                                 配合量
(1)黑色-401号                     0.02
(2)紫色-401号                     0.03
(3)黄色-4号                       0.01
(4)苄基醇                         4.5
(5)琥珀酰聚糖                     0.5
(6)氨基改性聚硅氧烷               0.6
(7)四氢糠醇                       8.0
(8)柠檬酸                         0.6
(9)甘油                           0.5
(10)八甲基环四硅氧烷              3.0
(11)聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油酯     0.7
(12)1，3-丁二醇                   15.0
(13)膨润土                        0.3
(14)大豆蛋白水解产物              0.1
(15)香料                          适量
(16)离子交换水                    余量
用上述配方按常规方法制造的彩色洗染型酸性染发剂，稳定性好，具有适宜的粘度，没有特殊的气味，也不会从头发上垂落、具有优良的染着性及均染性，色度保持良好，未发现发粘使用感，易于洗落。
(B) 本发明染发剂组合物是氧化染发剂组合物时的实施例
染发剂组合物的评价
用以下配方配制的氧化染发剂组合物的评价是通过(1)染上试验，(2)坚牢试验，(3)毛发损伤试验来进行的。
染发方法
将以下配方的氧化染发剂的第1剂和第2剂以15g：15g混合，在室温下涂抹在毛发上〔(白发5g)〕，放置20分钟。接着，将该发放在40℃的温水中充分洗涤，在40℃下干燥15分钟(此染色方法适用于任何的试验)
(1)染上试验：
按下述的方法配制的氧化染发剂，用5种束毛发染着，再与从该配方的氧化染发剂配合成分中除去琥珀酰聚糖的氧化染发剂(比较例)进行对比，对各氧化染发剂的染着进行评价。此外，毛发的光泽是目视进行评价的。
评价基准
○：实施例与比较例相比染着性优良
△：实施例与比较例相比染着性程度相同
×：实施例与比较例比染着性差
(2)坚牢性试验
用以下的配方配制氧化染发剂(各实施例和相应的比较例)使用它对染着的5种毛发束，按以下的要领比较染色的坚牢性。
(a)耐洗发香波的评价
将染色发用月桂基硫酸钠2％水溶液洗涤2次(40℃，10分钟)，接着用恒温槽(40℃，15分钟)干燥。此操作重复10次，确认染色发的颜色的变化(褪色及变色，用以下的基准进行评价。
：评价基准
○：实施例与比较例相比优良
△：实施例与比较例相比相同
×：实施例与比较例B相比差
(b)耐光性的评价
将染色发在日光下暴露60日(日射的累积量是27000cal/cm)，与未施以日光下暴露处理的染色发相比较，确认染色发的变化(褪色及变色)，用下述的基准进行评价。
评价基准
○：实施例与比较例相比优良
△：实施例与比较例相比相同
×：实施例与比较例相比差
(3)毛发损伤试验：
对用下述配方配制的氧化染发剂，进行这些毛发的毛发鳞片的损伤程度的评价，其方法是用电子显微镜(倍率3000倍)观察用其染发后的5种发束的染色前后的毛发表面并与从该配方的氧化染发剂的配合成分中除去琥珀酰聚糖的氧化染发剂(比较例)进行对比。
评价基准
Figure C9880004200281
○：与染色前相同未看到损伤
△：角层上看很小的隆起、龟裂、剥离等的损伤
×：角层上看相当程度的隆起、龟裂、剥离等的损伤
(4)经时稳定性试验
按下述的配方(实施例B3，B4，B5)配制的氧化染发剂的样品充填在50ml的螺旋管中，在各种的温度条件下〔-5℃，0℃，室温(RT)，50℃〕下保存各个样品，测定一个月后的经时稳定性。
此时的经时的稳定性的评价是从外观变化、粘度变化及游离氨的量的观点综合地进行判断。
评价基准
○：经过一个月也没有任何的变化
△：看到对实际使用上没有妨碍的变化
×：看到对实际使用上有困难程度的变化
实施例B1氧化染发剂(1)
                                 配合量
(第1剂)
对苯二胺                          1.0
丙二醇                            10.0
依地酸钠(エデト酸ナトリゥム)      0.3
亚硫酸钠                          0.5
抗坏血酸钠                        0.5
琥珀酰聚糖                        1.0
氨水                         成为pH10.0的量
离子交换水                        余量
(第2剂)
30％的过氧化氢水                  6.0
离子交换水                        余量
制法
第1剂、第2剂均是混合各成分后配制的。
对该氧化染发剂(1)进行上述的(1)的染着试验，(2)坚牢性试验〔(a)耐洗涤香波性的评价，(b)耐光性评价〕及(3)毛发损伤试验。这些试验结果表示在第5表(染着试验)第6表(坚牢性试验)及第7表(毛发损伤试验)中。
        表5
    毛束 评价
    abcde ○○○△○
  表6(坚牢性试验)
    毛束       评价
日光 香波
    abcde ○○○△△ ○○○○△
表7(毛发损伤试验)
  毛束     评价
实施例B1 比较例B1
    abcde ○○△○△ ××△××
此外，进行上述试验时，用目视进行观察，各毛束的光泽都很好。
从这些结果可以判断，通过配合琥珀酰聚糖的本发明的氧化染发剂，在构成染发剂重要课题的染发坚牢性方面要比以往的染发剂优良，以及几乎未看到毛发的损伤。进而毛发的光泽也很好。
实施例B2氧化染发剂(2)
                          配合量(重量％)
(第1剂)
对苯二胺                      1.0
间苯二酚                      0.8
丙二醇                        10.0
依地酸钠                      0.3
亚硫酸钠                      0.5
抗坏血酸钠                    0.5
琥珀酰聚糖                    1.0
氨水                     成为pH10.0的量
离子交换水                   余量
(第2剂)
30％的过氧化氢水              6.0
离子交换水                    余量
制法
第1剂、第2剂均是混合各成分后配制的。
在实施例B2的氧化染发剂(2)中，进行上述的(1)的染着试验，(2)坚牢性试验〔(a)耐洗涤香波性的评价，(b)耐光性评价〕及(3)毛发损伤试验时，可以得到与上述实施例1的氧化染发剂(1)同等程度的良好结果。
另外，在此实施例B2的氧化染发剂(2)中，将1.0％重量多肽(胶原水解产物)配合在第1剂的氧化染发剂时，上述的染着试验效果是与该氧化染发剂(2)相同，但坚牢性试验，特别是耐洗发香波试验方面，配合了多肽的氧化染发剂显著地优良(所有的毛发束的评价均是○，而且与比较例相比各毛发束也都明显的优良)。
从这些结果可以看出配合了多肽的本发明的氧化染发剂，特别是在对洗发香波的染色坚牢性方面很优良。
实施例B3软膏状的氧化染发剂
                        配合量(重量％)
(第1剂)
对苯二胺                     1.5
间苯二胺                     1.0
聚氧乙烯烷基醚盐        3.0
十八醇十六醇混合物      15.0
液体石蜡                3.0
琥珀酰聚糖              2.0
角质水解产物            1.0
香料                    适量
氨水                成为pH10.0的量
离子交换水              余量
(第2剂)
30％的过氧化氢水        6.0
依地酸                  0.5
十六醇                  2.0
烷基酸钠                0.5
锡酸钠                  0.1
离子交换水             余量
制法
与上述实施例B2相同地配制。
对本发明的氧化染发剂进行上述(4)的经时的稳定性试验，其结果如以下第8表所示。此外，在第4表中的比较例的氧化染发剂是将该实施例B3的氧化染发剂配方中的琥珀酰聚糖变成糊精普兰后的氧化染发剂。
      表8(经时稳定性试验)
    温度            评价
实施例3B 比较例3B
  -5℃0℃RT50℃ ○○○○ ○○○×
从以上结果可以判明，在本发明的氧化染发剂中，通过配合琥珀酰聚糖，也可以提高过去成为问题的经时稳定性。
此外，实施例B3的本发明氧化染发剂组合物，在上述的试验中，都可以得到与上述实施例B1的氧化染发剂组合物相同的结果。
实施例B4凝胶状的氧化染发剂
                             配合量(重量％)
(第1剂)
对苯二胺                          20.0
对氨基苯酚                        0.5
间苯二酚                          0.5
聚氧乙烯烷基苯基醚                20.0
油酸                              5.0
聚乙二醇                          20.0
亚硫酸钠                          0.5
琥珀酰聚糖                        1.0
香料                              适量
乙醇胺                       成为pH10.0的量
离子交换水                        余量
(第2剂)
30％的过氧化氢水                  6.0
依地酸                            0.5
十六醇                            2.0
烷基酸钠                          0.5
锡酸钠                            0.1
离子交换水                       余量
制法
与上述实施例相同地配制。
实施例B4的本发明的氧化染发剂，在进行上述(1)～(3)(染着试验、坚牢性试验及毛发损伤试验)中，均具有与上述实施例B1的本发明的氧化染发剂相同的效果。另外，对于上述试验(4)(经时稳定性试验)，可以得到与上述实施例3的本发明的氧化染发剂相同的效果。
实施例B5洗发香波型氧化染发剂
                          配合量(重量％)
(第1剂)
对苯二胺                      0.8
邻氨基苯酚                    1.0
间苯二酚                      1.5
聚氧乙烯烷基苯基醚            22.0
油酸                          3.0
异丙醇                        10.0
琥珀酰聚糖                    0.5
氨水                    成为pH10.0的量
香料                         适量
离子交换水                   余量
(第2剂)
30％的过氧化氢水             6.0
依地酸                       0.5
十六醇                       2.0
烷基酸钠                     0.5
锡酸钠                       0.1
离子交换水                   余量
制法
与上述实施例相同地配制。
此实施例B5的本发明的氧化染发剂，在进行上述(1)～(3)(染着试验、坚牢性试验及毛发损伤试验)中，均具有与上述实施例B1的本发明的氧化染发剂相同的效果。另外，对于上述试验(4)(经时稳定性试验)，可以得到与上述实施例B3的本发明的氧化染发剂相同的效果。
产业上的可利用性
如上所述，本发明的染发剂组合物具有以下的优良性质，作为染发剂是非常有用的，特别是适用于酸性染发剂及氧化染发剂。
具体的说，第一本发明的染发剂组合物染着性优良、对日光和洗发的染色坚牢性也良好、毛发损伤极少、可使毛发光泽提高，进而，经时稳定性也优良。
第二，本发明的染发剂组合物在强酸性领域，稳定性也优良，可以得适当的粘度，没有特殊的异味，不会从头发上垂落，染着性和均染性优良，使用时没有发粘感，进而，洗落也很容易。

Claims (3)

1.酸性染发剂组合物，含有琥珀酰聚糖和酸性染料。
2.氧化染发剂组合物，含有琥珀酰聚糖和氧化染料。
3.权利要求2所述的氧化染发剂组合物，其中进而配合多肽和/或其衍生物。
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