WO2002000179A1

WO2002000179A1 - Preparation de soin pour les cheveux

Info

Publication number: WO2002000179A1
Application number: PCT/JP2001/005438
Authority: WO
Inventors: Katsunori Yoshida; Takahiro Akutsu; Katsuo Hashimoto; Isamu Kaneda; Toshio Yanaki
Original assignee: Shiseido Company, Ltd.
Priority date: 2000-06-26
Filing date: 2001-06-26
Publication date: 2002-01-03
Also published as: EP1295591A1; US7147843B2; KR100797943B1; US20030012761A1; DE60128470T2; TWI296932B; EP1295591A4; EP1295591B1; DE60128470D1; CN1186004C; CN1383377A; KR20020023952A

Description

毛髪用組成物技術分野

本発明は毛髪処理剤組成物に関する。さらに詳しくは、粘度の温度安定性が高く、優れた使用感を有する毛髪処理剤組成物、特に毛髪コンディショニング剤に関する。

本発明は洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、優れた粘性を有し、起泡性及び泡持続性に優れ、洗い流し後にもさっぱりしてぬめり感のない洗浄剤組成物に関する。背景技術

毛髪になめらかさや光沢を付与し、くし通りをよくするためのいわゆるコンデイショエング効果を持つ毛髪処理剤組成物は、一般に、ヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘア一コンディショナー、ヘアーパック等の名称で市販されている。

これらの毛髪処理剤組成物の多くには主成分として第 4級アンモユウム塩が配合されており、これが毛髪に吸着することにより、前記のコンディショニング効果が得られることは公知の事実である。

また、光沢、なめらかさ、しっとり感、まとまりやすさ等を向上させる目的で、高級アルコールを配合して第 4級アンモニゥム塩とのいわゆるゲル状の複合体を形成させ、さらには、液状油分、ワックス、シリコーン化合物、天然および合成高分子を適時添加することも公知である。

しかしながら、従来の毛髪処理剤組成物は、塗布時及びすすぎ時においては毛髪をべたつかせずになめらかさ等を付与することができても、すすぎ後のタオルドライ時、毛髪を乾燥させる際、さらに乾燥後において、十分に満足することのできるなめらかさ及びまとまりやすさの効果を付与することが困難であった。

また、上述の毛髪コンディショニング剤においては、多くの場合、コンデイショニング成分として第 4級アンモニゥム塩と高級アルコールとの複合体を応用しているが、調製される製品の粘度は、これらの配合量、配合比率によって決定されるため、処方上、制約が多く、所望の粘性に調整し、しかも使用感触を調整することは非常に困難であった。

さらに、上述の第 4級アンモニゥム塩と高級アルコールの複合体は、調製法により形成される構造がラメラ〜べシクル状に変化し、一定の粘性に調整することは困難であるばかりカヽこのような複合体を含有する毛髪コンディショニング剤の粘度の温度依存性は、上述の複合体の融点に密接に関連しており、具体的には融点付近の温度で急速に減粘が認められ、それに伴い製品の安定性も急激に低下する。

一方、上述のような問題を解決する目的で、化粧料等で汎用される増粘剤、例えば、カノレボキシビニルポリマーゃキサンタンガムなどのいわゆる高分子増粘剤をこれらの毛髪処理剤組成物に配合した場合には、さまざまな不都合を生じる。例えば、これらの高分子増粘剤の多くはァニオン性の高分子電解質であり、毛髪コンディショニング剤に配合される力チオン性界面活性剤と複合体を形成し沈殿を生じるため、製品の安定性及び外観上好ましくない。また、ァニオン性以外の高分子増粘剤を配合した場合、洗い流した後に、高分子特有のぬめりなど使用感上好ましくない性質が現れる。

さらに近年、化粧行動中における製品特性の評価に感性工学的手法が取り入れられ、さまざまな要因が、消費者の製品の嗜好に関係していることが分かってきた。特に毛髪コンディショニング剤においては、従来、洗い流し時、タオルドライ後、乾燥後の感触を向上させるベく、さまざまな検討がなされてきたが、上述の新たな検討手法を用いることで、消費者は製品を手に取り出す感触から、毛髪に塗布して伸ばす過程にも大きな関心を払っていることが分かってきた。このような過程では、製品の流動特性（レオロジー特性）を消費者に好まれるように調整することが重要となる。そのためにも適度な粘性を有する流動特性に優れた毛髮処理剤組成物が望まれている。

本発明者等は上述の課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、水溶性媒体中において会合し、それによつてその水溶性媒体の粘度を増加させることができる疎水変性ポリエーテルウレタンと、力チオン性界面活性剤とを含有する組成物が、上記課題を解決し、毛髪処理剤組成物として優れた性能を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、粘度の温度安定性が高く、優れた流動特性を有し、乾燥後に、毛髪をなめらかでまとまりやすくし、優れた使用感を有する毛髪処理剤組成物を提供することにある。

洗浄剤においては、界面活性剤溶液に適当な増粘剤を添加することによつて、取り扱いに便利な粘性に調整した製品は、例えば、頭髪用シャンプー、ボディシャンプー、洗顔料などとして市場に多く存在する。

これらの製品には、充分な泡立ちと汚れを落とす目的で、通常、ァニオン性界面活性剤を中心に数％から数十重量％の界面活性剤が配合されているが、高濃度のァニオン性界面活性剤溶液を増粘させるためには、通常、両性界面活性剤ゃカチオン性界面活性剤、親油性ノニオン界面活性剤との組み合わせ、塩化ナトリウム等の塩類の配合により、ミセル成長を促し系の增粘を図つている。

しかしながら、ある種のァユオン性界面活性剤、例えば、 N-ァシルメチルタウリン塩、 N-ァシルタウリン塩、 N-ァシルイセチォネート、脂肪酸セッケン、アミノ酸系界面活性剤などは、上述の添加物によってもミセル成長を起こしにくく、その結果、充分に満足のできる粘性を製品に付与することが困難である。

所望の粘性が得られない場合は、使用時にこぼれ、垂れ落ち等の不都合を生じるのみならず、近年の消費者が非常に重要視する製品使用時の使い心地、例えば、適度な粘性に伴うリッチ感、伸ばしやすさ等の官能的性質を満足させることが困難であり、市場において高い評価を受けることは極めて難しい。一方、化粧料等で汎用されている増粘剤、例えば、カルボキシビニルポリマーゃキサンタンガムなどのいわゆる高分子増粘剤をこれら洗浄剤に配合した場合には、さまざまな不都合を生じる。例えば、これらの高分子增粘剤を配合した場合、洗浄料で最も重視される泡立ち（起泡性）が阻害され、さらには起泡した泡も壊れやすくなり、泡持続性などに課題を残すようになる。また、高分子増粘剤は、洗い流した後に、高分子特有のぬるつきなど使用感上好ましくない性質が現れる。さらに、高濃度の界面活性剤溶液では、界面活性剤が一種の塩としてはたらき、塩析効果により高分子の溶解性を低下させる。このような場合、高分子増粘剤の効果が発揮されないのみならず、経時で増粘剤が沈殿するなど、製品として許容できない課題を有することになる。

本発明者等は上述の課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、水溶性媒体中において会合し、それによつてその水溶性媒体の粘度を増加させることができる疎水変性ポリエーテルウレタンと、ァユオン性界面活性剤若しくは両性界面活性剤とを含有する組成物が、上記課題を解決し、洗浄剤として優れた性能を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、優れた粘性を有し、起泡性及び泡持続性に優れ、洗い流し後にもさっぱりしてぬめり感.のない洗浄剤組成物を提供することにある。発明の開示

すなわち、本発明は、下記の成分（A) 及び（B ) を含有することを特徴とする毛髪処理剤組成物を提供するものである。

(A) 下記の一般式（1) で表される疎水変性ポリエーテルウレタン

R¹ - {(0-R²) _k -0C0NH-R³ [-NHC00- (R⁴— 0) _n—R⁵] _h}_m ( 1 )

〔式中、 R R²及び R⁴は、互いに同一でも異なっても良い炭化水素基を表し、 R³はウレタン結合を有しても良い炭化水素基を表し、 R⁵は直鎖、分岐鎖又は 2級の炭化水素基（炭素原子数 24以上。好ましくは炭素原子数 24。）を表し、 mは 2以上の数であり、 hは 1以上の数であり、 k及び n は独立に 0〜 1 000の範囲の数である〕

(B) カチオン性界面活性剤

また、本発明は、一般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、 R ²及び Z又は R ⁴が互いに同一でも異なっても良い炭素原子数 2〜4のァルキレン基、又は、フエニルエチレン基であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、一般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、

1 ³が1 ³-(1^00)₁₁₊₁で表されるポリィソシァネートの残基であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、前記 R³- (NCO)_h+1で表されるポリイソシァネートの残基が、 2〜 8価のポリオールと、 2〜 4価のポリイソシァネートを反応させて得られるポリイソシァネートの残基であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

R ¹が R （0«0„₁で表されるポリオールの残基であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、一般式（1 ) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、 R ⁵がデシルテトラデシルアルコールから誘導された炭化水素基であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、一般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンが、 R¹- [(O- R²)_k -〇11]₁₁₁で表される 1種又は 2種以上のポリエーテルポリオールと、 R³—（NCO)_{h + 1}で表される 1種又は 2種以上のポリイソシァネートと、 HO—（R⁴— 0)_n— R⁵で表される 1種又は 2種以上のポリエーテルモノアルコールの反応物であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、カチオン性界面活性剤が、下記一般式（2) で表わされる第 4級アンモニゥム塩または下記一般式（3) で表わされるアミドアミン系化合物であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

R 3 R 5

\ Z

N⁺ X"

Ζ \

R4 R6 (2)

〔式中、 R 3は炭素原子数 14から 22のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、 R4は炭素原子数 1から 3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基を表し、 R 5、 R 6はそれぞれ独立に R 3ないし R 4のいずれかで表されるアルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表し、 Xはハロゲン原子または炭素原子数 1から 2のアルキル硫酸基を表す。〕

R 7 CONH- (CH2) x N (R 8) ₂ (3)

〔式中、 R 7 CO—は炭素原子数 1 2から 24の高級脂肪酸残基を表し、 R 8は炭素原子数 1から 4のアルキル基を表し、 Xは 2から 4の整数である〕また、本発明は、前記第 4級アンモニゥム塩が、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化セチルトリメチルアンモニゥムまたは塩化べへ-ルトリメチルァンモニゥムからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、前記アミドアミン系化合物が、ステアリン酸ジエステルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルプロピルアミド、ベへニン酸ジメチルァミノプロピルアミドからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、さらに高級アルコール及び Z又は高級脂肪酸を含有することを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、前記高級アルコールが、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコールからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである _c また、本発明は、前記高級脂肪酸が、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ォレイン酸、イソステアリン酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、ベへニン酸からなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、カチオン性界面活性剤と、高級アルコール及び/又は高級脂肪酸とのモル比が 1 ： 2〜1 ： 1 0であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、一般式（1 ) の疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量力毛髪処理剤組成物全量に対して 0 . 1〜 1 0重量％であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、カチオン性界面活性剤の配合量が、毛髪処理剤組成物全量に対して 0 . 0 1〜1 0重量％であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、毛髪処理剤組成物の粘度が、 2 5 °C、 I s一¹で測定して：！〜 1 0 P a ' s、及ぴノ又は、 2 5 °C、 1 0 O s一¹で測定して 0 . 1〜 1 P a · sであることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、前記毛髪処理剤組成物が、毛髪コンディショニング剤であることを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。

また、本発明はさらに有機酸（好ましくは酒石酸またはグルタミン酸）を含有することを特徴とする前記の毛髪処理剤組成物を提供するものである。すなわち、本発明は、下記の成分（A) 及び（B) を含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。

(A) 下記の一般式（1) で表される疎水変性ポリエーテルウレタン一般式（1)

R¹— {(0— R²)_k_0C0NH— R³ [— NHC00— (R⁴— 0)_n— R⁵]_h}_m (1)

〔式中、 R R²及び R⁴は、互いに同一でも異なっても良い炭化水素基を表し、 R³はウレタン結合を有しても良い炭化水素基を表し、 R⁵は直鎖、分岐鎖又は 2級の炭化水素基（炭素原子数 24以上。好ましくは炭素原子数 24。）を表し、 mは 2以上の数であり、 hは 1以上の数であり、 k及ぴ n は独立に 0〜 1 000の範囲の数である〕

(B) ァニオン性界面活性剤及び/又は両性界面活性剤

また、本発明は、一般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、 R²及び/又は R⁴が互いに同一でも異なっても良い炭素原子数 2〜4のァルキレン基、又は、フヱニルエチレン基であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

1 ³が1 ³-（〇0)₁₁₊₁で表されるポリィソシァネートの残基であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、前記 R ³- (N CO) _h+1で表されるポリイソシァネートの残基が、 2〜8価のポリオールと、 2〜4価のポリイソシァネートを反応させて得られるポリイソシァネートの残基であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

1 ¹が1 ¹-（011)₁₁₁で表されるポリオールの残基であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、一般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、

R ⁵がデシルテトラデシルアルコールから誘導された炭化水素基であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、一般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンが、

R¹- [CO- R²)_k-。！！で表される 1種又は 2種以上のポリエーテルポリオールと、 R³— (NCO)_{h + 1}で表される 1種又は 2種以上のポリイソシァネートと、 HO—（R⁴— 0)_n— R⁵で表される 1種又は 2種以上のポリエーテルモノアルコールの反応物であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、ァニオン性界面活性剤が、下記一般式（4)、 (5) または（6) のいずれかであることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

一般式（4)

R l CO-a - (CH₂ ) n S0₃ Ml (4)

(式中、 R l CO—は平均炭素原子数 1 0〜22の飽和または不飽和の脂肪酸残基を表し、 aは一 O—、一 NH—、 -N (CH₃ ) 一の電子供与性の原子を含む連結基のいずれかの構造を表し、 Mlは水素、アルカリ金属類、ァルカリ土類金属類、アンモ-ゥムまたは有機アミン類を表し、 nは 1〜3の整数を表す）

一般式（5) R 2 CONH-C (b ) H-COO M2 (5)

(式中、 R 2 CO—は平均炭素原子数 1 0〜 2 2の飽和または不飽和の脂肪酸残基を表し、 bは水素原子、一 CH₃、または、一（CH₂ ) n— COO M3を表し、 M2、 M3は水素、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、了ンモニゥムまたは有機アミン類を表し、 nは 1〜3の整数を表す）

一般式（6)

R 3 COO-M4

(式中、 R 3 COO—は平均炭素原子数 1 0〜2 2の飽和または不飽和の脂肪酸残基を表レ、 M4は水素、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニゥムまたは有機アミン類を表し、 nは 1〜3の整数を表す）

さらに、本発明は、ァニオン性界面活性剤が、 N -ァシルメチルタウリン塩、 N -ァシルタゥリン塩または N -ァシルイセチォネートからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、両性界面活性剤が、酢酸べタイン型またはイミダゾリン型両性界面活性剤であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、ァニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の重量比が 1 0 ： 0〜2 ： 8であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、一般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量、洗浄剤組成物全量に対して 0. 1〜 1 0重量％であることを特徵とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、ァニオン性界面活性剤または両性界面活性剤の配合量、洗浄剤組成物全量に対して 5〜40重量％であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。また、本発明は、洗浄剤組成物の粘度が、 2 5°C、 I s— ¹で測定して 1〜 1 0 P a · s、及び Z又は 2 5°C, 1 0 0 s— ¹で測定して 0. 1·〜： L P a · sであることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、さらにカチオン化デンプンを含有することを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の構成について詳述する。

(A) —般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタン

本発明の毛髪処理剤組成物は、特定の疎水変性ポリエーテルウレタンを含むものである。本発明に用いる疎水変性ポリエーテルウレタンは、会合性増粘剤として機能し、水溶性媒体の粘度を増加させることができるため、粘性調整剤として用いられている（例えば、特開平 9一 7 1 7 6 6号公報参照）一般式（1 ) で表される疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えば、 R¹ 一 [(〇一尺² ー011]₁₁₁で表される 1種または 2種以上のポリエーテルポリオールと、 R ³— (NCO)_{h + 1}で表される 1種または 2種以上のポリイソシァネートと、 HO_ (R⁴— 0)_n— R⁵で表される 1種または 2種以上のポリモノアルコールとを反応させることにより得ることができる。この場合、一般式（1) 中の ¹〜!^⁵は、用ぃる1 ¹ー[(0— 1 ²)₁^— 011〕₁₁₁、 R³— (N CO)_h+い HO—（R⁴—〇）_n— R⁵により決定される。 3者の仕込み比は、特に限定されないが、ポリエーテルポリオールおよびポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポリィソシァネート由来のィソシァネート基の比が、 NCO/OH= 0. 8 ：：！〜 1. 4 ： 1であるのが好ましい。

一般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンを得るのに好ましく用いられる R¹— [(O— R²)_k—。！！で表されるポリエーテルポリオール化合物は、 m価のポリオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ェピクロ^/ヒドリン等のァノレキレンオキサイド、スチレンォキサイド等を付加重合することによりできる。

ここで m価のポリオールとしては、 2〜8価のものが好ましく、例えば、エチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ブチレングリコーノレ、へキサメチレングリコール、ネオペンチノレグリコール等の 2価ァノレコール；グリセリン、トリオキシイソブタン、 1， 2 , 3 _ブタントリオール、 1， 2， 3—ぺンタトリオール、 2ーメチルー 1 , 2, 3—プロパントリオール、 2一メチル - 2 , 3， 4ーブタントリオール、 2—ェチル— 1, 2, 3—ブタントリオール、 2， 3， 4—ペンタントリオ一ノレ、 2， 3 , 4—へキサントリオール、 4—プロピル一 3， 4， 5 _ヘプタントリオール、 2， 4—ジメチル一 2 , 3， 4一ペンタントリオール、ペンタメチルダリセリン、ペンタグリセリン、 1, 2, 4 - ブタントリオール、 1 , 2 , 4 _ペンタントリオール、トリメチローズレエタン、トリメチローノレプロパン等の 3価アルコール；ペンタエリスリトーノレ、 1， 2， 3， 4—ペンタンテトローノレ、 2， 3， 4， 5—へキサンテトローノレ、 1, 2, 4, 5—ペンタンテトロール、 1， 3， 4, 5—へキサンテトロール等の 4価のアルコール；アドエツト、ァラビット、キシリット等の 5価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の 6価アルコール；ショ糖等の 8価アルコール等が挙げられる。

また、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等により、 R²が決定され、特に入手が容易であり、優れた効果を発揮させるためには、炭素原子数 2〜4のアルキレンォキサイドあるいはスチレンォキサイドが好ましい。

付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、 2 種類以上のランダム重合あるいはブロック重合であって良い。付加の方法は通常の方法であって良い。また、重合度 kは、 0〜 1 000であり、好ましくは 1〜 5 0 0、更に好ましくは 1 0〜 5 0が良い。また、 R²に占めるェチレン基の割合が、好ましくは全 R²の 5 0〜 1 0 0重量⁰ /₀であると、今回の目的に良好な会合性増粘剤が得られる。

また、 R i— [(O— R²) _k— OH]_mの分子量は 5 0 0〜 1 0 00 0 0のものが好ましく、 1 000〜 50000のものが特に好ましい。

一般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンを得るのに好ましく用いられる R³— (NCO)_{h + 1}で表されるポリイソシァネートは、分子中に 2個以上のイソシァネート基を有するものであれば特に限定されない。例えば、脂肪族ジイソシァネート、芳香族ジイソシァネート、脂環族ジイソシァネート、ビフエニルジイソシァネート、フエニルメタンのジイソシァネート、トリイソシァネート、テトライソシァネート等が挙げられる。

脂肪族ジイソシァネートとしては、例えば、メチレンジイソシァネート、ジメチレンジイソシァネート、トリメチレンジイソシァネート、テトラメチレンジイソシァネート、ペンタメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、ジプロピルエーテルジイソシァネート、 2， 2—ジメチルペンタンジイソシァネート、 3—メトキシへキサンジイソシァネート、ォクタメチレンジィソシァネート、 2， 2， 4一トリメチルペンタンジィソシァネート、ノナメチレンジイソシァネート、デカメチレンジイソシァネート、 3—ブトキシへキサンジィソシァネート、 1 , 4ーブチレングリコールジプ口ピルエーテルジィソシァネート、チォジへキシルジィソシァネート、メタキシリレンジイソシァネート、パラキシリレンジイソシァネート、テトラメチルキシリレンジィソシァネ一ト等が挙げられる。

芳香族ジイソシァネートとしては、例えば、メタフエ-レンジイソシァネート、パラフエ二レンジイソシァネート、 2， 4—トリレンジイソシァネート、 2, 6—トリレンジイソシァネート、ジメチルベンゼンジイソシァネート、ェチルベンゼンジイソシァネート、イソプロピルベンゼンジイソシァネート、トリジンジイソシァネート、 1， 4 _ナフタレンジイソシァネート、 1 , 5一ナフタレンジィソシァネート、 2, 6—ナフタレンジィソシァネート, 2, 7一ナフタレンジィソシァネート等が挙げられる。

脂環族ジィソシァネートとしては、例えば、水添キシリレンジィソシァネート、イソホロンジイソシァネート等が挙げられる。

ビフエニルジイソシァネートとしては、例えば、ビフエ-ルジイソシァネート、 3， 3，一ジメチルビフエニルジイソシァネート、 3， 3'—ジメトキシビフエ二ルジィソシァネート等が挙げられる。

フエニルメタンのジイソシァネートとしては、例えば、ジフエ二ルメタン一 4， 4，ージイソシァネート、 2, 2，ージメチルジフエニルメタン一 4， 4 ' ージイソシァネート、ジフエニルジメチルメタン一 4， 4'—ジイソシァネート、 2， 5， 2'， 5'—テトラメチルジフエニルメタン一 4, 4'ージィソシァネート、シク口へキシルビス (4一イソシオントフェニル）メタン、 3, 3' ージメトキシジフエニルメタン一 4， 4'—ジィソシァネート、 4, 4'ージメトキシジフエニルメタン一 3， 3'—ジィソシァネート、 4, 4'ージェトキシジフエニルメタン一 3， 3'—ジイソシァネート、 2， 2 '—ジメチルー 5， 5 ' —ジメトキシジフエ-ルメタン一 4， 4，ージィソシァネート、 3, 3'—ジク口口ジフエニノレジメチルメタンー 4, 4'—ジィソシァネート、ベンゾフエノンー 3， 3'—ジィソシァネート等が拳げられる。

トリイソシァネートとしては、例えば、 1一メチルベンゼン一 2, 4， 6— トリイソシァネート、 1， 3, 5— トリメチルベンゼン一 2， 4, 6— トリイソシァネート、 1 , 3， 7—ナフタレントリイソシァネート、ビフエ-ルー 2， 4, 4'ートリイソシァネート、ジフエニルメタン一 2， 4, 4'一トリイソシァネート、 3—メチルジフエニルメタン一 4， 6, 4，ートリイソシァネート, トリフエニノレメタン一 4， 4'， 4，，一トリイソシァネート、 1， 6， 1 1ーゥンデカントリイソシァネート、 1 , 8—ジイソシァネート一 4一イソシァネ一トメチルオクタン、 1， 3， 6—へキサメチレントリイソシァネート、ビシクロヘプタントリイソシァネート、トリス（イソシァネートフエニル）チォホスフヱート等が挙げられる。

また、これらのポリイソシァネート化合物のダイマー、トリマー（イソシァヌレート結合）で用いられても良く、また、ァミンと反応させてビゥレツトとして用いても良い。さらに、これらのポリイソシァネート化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシァネートも用いることができる。ポリオールとしては、 2〜 8価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。なお、 R ³—（N C O ) _{h + 1}として 3価以上のポリイソシァネ一トを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシァネートが好ましい。

一般式（1 ) の疎水性変性ポリエーテルウレタンを得るのに好ましく用いられる H O—（R ⁴—〇）_n— R ⁵で表されるポリエーテルモノアルコールは、直鎖および分岐鎖または 2級の 1価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されない。

このような化合物は、直鎖および分岐鎖または 2級の 1価アルコールに、エチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイド、ェピクロルヒドリン等のアルキレンォキサイド、スチレンォキサイド等を付加重合することにより得ることができる。

ここでいう直鎖アルコールとは、下記の一般式（7 ) で表される。

R ⁶—〇 H ( 7 )

また、分岐鎖アルコールとは、下記の一般式（8 ) で表される。

また、 2級アルコールとは、下記一般式（9 ) で表される。

したがって、 R⁵は、上記の一般式（7) 〜（9) において水酸基を除いた基である。上記の一般式（7) 〜（9) において R⁶、 R⁷、 R⁸、 R¹⁰ および R ¹¹は炭化水素基である。

上記の一般式（8) において、 R ⁹は炭化水素基である。

また、 R⁵は、炭素原子数 24以上の炭化水素であり、そのうちアルキル基であることが好ましく、さらにその合計の炭素原子数 24が好ましく、デシルテトラデシルアルコールから誘導された炭化水素基が特に好ましい。本発明は、炭素原子数 24以上という R⁵のアルキル鎖長の基づく予期せぬ効果を発見したことに基づく。

すなわち、疎水変性ポリエーテルウレタンが会合性増粘剤として作用する場合、 R⁵の炭素原子数を 24以上にすることにより、疎水性会合力が高まり、カチオン性界面活性剤配合の毛髪処理剤組成物の粘度を、効率的に増すことが出来る。

また、付加させるアルキレンォキサイド、スチレンォキサイド等は、単独重合、 2種以上のランダム重合あるいはプロック重合であって良い。付加の方法は通常の方法であって良い。重合度 nは 0〜 1 000であり、好ましくは 1〜200、更に好ましくは 1 0〜50が良い。また、 R⁴に占めるェチレン基の割合が、好ましくは全 R⁴の 50〜 1 00重量％、さらに好ましくは、 6 5〜 1 00重量％であると、本発明の目的に好ましい会合性増粘剤が得られる。

上記の一般式（1) で表される化合物を製造する方法としては、通常のポリエーテルとイソシァネートとの反応と同様にして例えば 80〜 90°Cで 1 〜 3時間加熱し、反応せしめて得ることができる。

また、 R¹— [(0— R²)_k—〇H]_mで表されるポリエーテルポリオール (a) と、 R³—（NCO)_{h + 1}で表されるポリイソシァネート（b) と、 H O—（R⁴— 0)_n— R⁵で表されるポリエーテルモノアルコール（c) とを反応させる場合には、一般式（1 ) の構造の化合物以外のものも副生することがある。例えば、ジイソシァネートを用いた場合、主生成物としては一般式

( 1 ) で表される c一 b _ a— b— c型の化合物が生成するが、その他、 c — b— c型、 c _ b—（a— b ) _x— a— b— c型等の化合物が副生することがある。この場合、特に一般式（1 ) 型の化合物を分離することなく、一般式（1 ) 型の化合物を含む混合物の状態で本発明に使用することができる。

1 . 毛髪処理剤組成物

本発明にかかる毛髪処理剤組成物には、上記疎水変性ポリエーテルウレタンを 0 . 1〜 1 0重量％配合することが好適である。配合量が 0 . 1重量％より少ない場合には添加効果が認められないことがあり、 1 0重量％より多い場合には、粘度が高くなりすぎて、製造時の取り扱いに不都合を生じるようになり、作業効率が低下したり、実使用時に容器からの取り出しに不都合を生じたり、毛髪塗布時の伸びが悪くなる場合がある。

( B ) カチオン性界面活性剤

次に（B ) 成分のカチオン性界面活性剤について詳述する。本発明において用いるカチオン性界面活性剤は特に限定されないが、好ましくは、上記一般式（2 ) で表わされる第 4級アンモニゥム塩または一般式（3 ) で表わされるアミドアミン系化合物が用いられる。

一般式（2 ) で表わされる第 4級アンモニゥム塩の具体例としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニゥム、塩化ステアリルトリメチルアンモ二ゥム、塩化べへニルトリメチルアンモニゥム、塩化べへ二ルジメチルヒド口キシェチノレアンモ-ゥム、塩化ステアリノレジメチルベンジノレアンモニゥム、セチルトリェチルアンモ-ゥムメチルサルフヱートが挙げられ、特に、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化セチルトリメチルアンモ-ゥムまたは塩化べへニルトリメチルアンモニゥムが好ましく使用される。一般式（3 ) で表わされるアミドアミン系化合物の具体例としては、例えば、ステアリン酸ジェチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジェチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルァミノェチルァミド、ミリスチン酸ジェチルァミノェチルァミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベへ-ン酸ジェチルアミノエチルアミド、ベへニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジェチルァミノプロピルァミド、ステアリン酸ジメチルァミノプロピルァミド、パルミチン酸ジェチルァミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルァミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジェチルァミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルァミノプロピルアミド、ベへニン酸ジェチルァミノプロピルアミド、ベへニン酸ジメチルァミノプロピル τミドが挙げられ、特に、ステアリン酸ジエステルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルプロピルァミド、ベへニン酸ジメチルァミノプロピルァミドが好ましく使用される。

カチオン性界面活性剤の配合量としては毛髪処理剤組成物全量中、 0 . 0 ：!〜 1 0重量％であることが好ましい。すなわち、 0 . 0 1重量 °/₀未満の配合量では、毛髪のなめらかさが得られない。また、 1 0重量％より多い配合量では、界面活性剤の溶解性が不十分で飽和濃度以上の析出が見られる場合があったり、コンデヨショユング効果の濃度依存性が見られなくなり、実質的にこれ以上の配合は無意味になる。

本発明の毛髪処理剤組成物には、さらに高級アルコール及び/又は高級脂肪酸を含有することが好ましい。

高級アルコールの具体例としては、例えば、デシルアルコール、ラウリルァノレコーノレ、セチルアルコ一ル、ステアリノレアノレコーノレ、ベへ-ノレァノレコーノレ、ミリスチルアルコール、ォレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（パチルアルコ一ル）、 2—デシルテトラデシルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロ一ノレ、フィトステロ一ノレ、へキシノレドデカノーノレ、イソステアリノレアノレコール、ォクチルドデカノール等の分岐鎖アルコール等が挙げられ、特に、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへ-ルアルコールが好ましく使用される。

高級脂肪酸の具体例としては、例えば、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸、ォレイン酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、ゥンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサへキサェン酸が挙げられ、特に、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ォレイン酸、イソステアリン酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、ベへニン酸が好ましく使用される。

上記高級アルコール及ぴ又は高級脂肪酸は、カチオン性界面活性剤と高級アルコール及ぴ Z又は高級脂肪酸とのモル比が 1 ： 2〜1 ： 1 0となるように配合されることが好ましく、さらに好ましくは、 1 ： 3〜1 ： 5となるように配合される。

「粘性」

本発明の毛髪処理剤組成物の粘度は、 2 5 t：、 1 s— ¹で測定して 1〜 1 0 P a ' sである力、、又は、 2 5 °C、 1 0 0 s—¹で測定して 0 . 1〜： L P a · sであることが好ましい。両者を満たすことが好ましい。

2 5 °C、 I s— ¹の測定条件（低ずり速度）では上記の高粘度の範囲が好ましい。上記範囲以外の粘度では、容器からの取り出しが困難になり、塗りのばし時の伸びが悪くなるなど、使用に不都合を生じるようになることがある

2 5 °C、 1 0 0 s— ¹の測定条件（高ずり速度）では上記の低粘度の範囲が好ましい。

上記範囲以外の粘度では、使用場面で毛髪処理剤組成物を手に取った場合、垂れ落ち等を生じるとともに、組成物が希薄な印象を与え、いわゆるリッチな感触を与えることが困難になる。

上記の粘度は、一般式（1 ) の特定の疎水変性ポリエーテルウレタンにより、容易に達成できる。

粘度の測定法としては、市販のコーンプレート型又は二重円筒型粘度計、例えば C a r r i一 M e d社製 C S L _ 1 0 0等を用いて測定することができる。

「その他の添加物」

本発明の毛髪処理剤組成物は上記必須成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において、通常、毛髪処理剤に配合される他の成分、例えば、プロピレンダリコール、ソルビトール、グリセリン等の保湿剤、界面活性剤、シリコーン誘導体等のコンディショニング剤、薬効剤、保湿剤、キレート剤、 p H調整剤、抗炎症剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、香料等を添加し、目的の剤形および用途に応じて常法により製造される。

毛髪処理剤組成物の p Hは、例えば、リン酸、塩酸、硫酸とその塩のような無機酸、クェン酸、リンゴ酸、酒石酸、シユウ酸とその塩のような有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニアとその塩のような無機塩基、トリエタノールァミンとその塩のような有機塩基によつて自由に調整できる。 p Hは限定されないが、 2〜7、好ましくは 3〜6 に調整されることが望ましい。

なお、本発明の組成物において、有機酸は以下の予期せぬ効果を発揮することを発見した。

①染色した毛髪の色落ちが低減されること。

②毛髪のキューティクルを引き締め毛髪に光沢を与えること。

特に、有機酸として酒石酸またはグルタミン酸を使用する場合に、これらの効果が大きい。

本発明の毛髪処理剤組成物とは、例えば、ヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー、ヘアーパック、コンディショニングンプ一などの毛髪コンディショニング剤として好ましく使用される。

2. 洗浄剤組成物

本発明にかかる洗浄剤組成物には、上記疎水変性ポリエーテルウレタンを 0. 1〜 10重量％配合することが好適である。配合量が 0. 1重量。んより少ない場合には添加効果が認められないことがあり、 10重量％より多い場合には、粘度が高くなりすぎて、製造時の取り扱いに不都合を生じるようになり、作業効率が低下したり、実使用時に容器からの取り出しに不都合を生じたり、髪や肌へ塗布時の伸びが悪くなる場合がある。

(B) ァニオン性界面活性剤及び/又は両性界面活性剤。

次に（B) 成分の界面活性剤について詳述する。

「ァニオン性界面活性剤 j

本発明において用いるァニオン性界面活性剤は特に限定されないが、好ましくは上記一般式（4) (5) (6) で表わされるァニオン性界面活性剤が挙げられる。例えば、（4) ではヤシ脂肪酸 N—メチルタウリン塩ラウリルメチルタウリン塩、ミリスチルメチルタウリン塩、ヤシ脂肪酸タウリンナトリゥム塩、ヤシ油脂肪酸イセチォネート等が、（5) ではラウロイルグルタミン酸モノ塩、ラウロイルグルタミン酸ジ塩、ミリストイルグルタミン酸モノ塩、ミリストイルグルタミン酸ジ塩、ヤシ油脂肪酸ァシルグルタミン酸モノ塩、ヤシ油脂肪酸ァシルグルタミン酸ジ塩、' ヤシ油脂肪酸ァシルグリシン塩力 S、 (6) ではラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、ヤシ脂肪酸塩などの高級脂肪酸塩等が挙げられる。

また、これら一般式（4) (5) (6) の Ml、 M2、 M3、 M4としてはナトリウム、カリウム、アンモニゥム、トリエタノールァミン、 N—メチルタウリンナトリゥム等が挙げられる。これらのァニオン界面活性剤は任意の一種又は二種以上を使用できる。

「両性界面活性剤」

本発明に用いる両性界面活性剤としては特に限定されないが、ベタイン型両性活性剤としてはラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、ミリスチルアミノ酢酸べタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルべタイン等が、イミダゾリン型両性界面活性剤としては 2—ココイル一 N—カルボキシメチルー N—ヒド口キシェチノレイミダゾリニゥムベタイン、 2—ラウリノレ一 N—力/レポキシメチル一 N—ヒドロキシェチルイミダゾリ -ゥムベタイン等が挙げられる。これらの両性界面活性剤は任意の一種又は二種以上を使用できる。

上述のァニォン性界面活性剤と両性界面活性剤とを併用する場合において、その重量比は 1 0 ： 0〜2 ： 8であることが望ましい。両性界面活性剤が上記比率よりも多くなると、起泡性 ·泡持続性に劣るものとなり、洗浄剤組成物としては好ましくない。

また、界面活性剤の配合量としては洗浄剤組成物全量中 5〜 4 0重量％であることが好ましい。すなわち、 5重量％未満の配合量では、起泡性に劣り、充分な洗浄効果が得られない。また、 4 0重量％より多い配合量では、界面活性剤の溶解性が不十分で飽和濃度以上の析出が見られる場合があったり、洗浄効果の濃度依存性が見られなくなり、実質的にこれ以上の配合は無意味になる。

「粘性」

本発明の毛髪処理剤組成物の粘度は、 2 5 °C、 1 s— ¹で測定して 1〜 1 0 P a ' sである力、又は、 2 5 °C、 1 0 0 s一¹で測定して 0 . ：！〜 1 P a · sであることが好ましい。両者を満たすことが好ましい。

2 5 °C、 I s— ¹の測定条件（低ずり速度）では上記の高粘度の範囲が好ましい。上記範囲以外の粘度では、容器からの取り出しが困難になり、塗りのばし時の伸びが悪くなるなど、使用に不都合を生じるようになることがある _c 2 5 °C、 1 0 0 s— ¹の測定条件（高ずり速度）では上記の低粘度の範囲が好ましい。

粘度の測定法としては、市販のコーンプレート型又は二重円筒型粘度計、例えば C a r r i一 M e d社製 C S L— 1 0 0等を用いて測定することができる。

「その他の添加物」

本発明の洗浄剤組成物は上記必須成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において、通常、洗浄料に配合される他の成分、例えば.、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン等の保湿剤、カチオン性界面活性剤、シリコーン誘導体、高級アルコール等のコンディショニング剤、薬効剤、保湿剤、キレート剤、 p H調整剤、抗炎症剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、香料等を添加し、目的の剤形および用途に応じて常法により各種洗浄料が製造される。

なお、本発明の組成物において、カチオン化デンプンを配合すると以下の予期せぬ効果を発揮することを発見した。

①すすぎ時の毛髪のなめらか感が優れている。 .

②毛髪のベたつき感がない。

カチオン化デンプンは市販品（例えば、 Sensomer CI- 50 : Nalco) を使用し、組成物全量に対して通常 0 . 0 1〜2重量％、好ましくは 0 . 2〜 1 . 5重量。 /。配合される。実施例

次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例のみに限定されない。また、配合量は特に指定がない限り重量％で示す。

実施例に先だって、疎水変性ポリエーテルウレタンの製造例について示す _c く製造例 A〉

温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容器 1 O O OmLの 4っロフラスコにポリエチレングリコール（P EG) (分子量約 1 1 00 0) (R¹— [(O 一 R²)_k— OH]_mに相当）を 5 50部、下記一般式（1 0)

C₁₂H₂₅_CH— CH₂— O— (CH₂CH₂0) ₂₀_H

I

C₁₀H₂₁ (1 0) の分岐アルコールのエチレンォキサイド（E O) 2 0モル付加物（HO—（R ⁴一 0)_n— R⁵に相当）を 1 9 8部仕込み、次いで、 8 0°Cに冷却しへキサメチレンジイソシァネート（HMD I ) (R³—（NCO)_{h + 1}に相当） 2 9. 6部を加え、窒素気流下 8 0〜 1 0 0°Cに 2時間反応させ、イソシァネートが 0 %であることを確認し、常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。

製造例 Aと同様にして、種々の疎水変性ポリエーテルウレタンを調製することができる。例えば、「表 1」に示される製造例 A〜Gによる疎水変性ポリエーテルウレタンは、本発明に好適に用いることができる。製造例 A G

上記製造例の他、市販の疎水変性ポリテ'ルウレタンも使用できる。

1 . 毛髪処理剤組成物の実施例

各表に示す実施例、比較例を常法により調整した。これらの各試料を用いて、以下に示す評価法に従って、「塗布時感触」、「乾燥後の毛髪の感触（なめらかさ及ぴまとまりやすさ）」、「温度安定性（粘度）」の評価を行った。塗布時感触

高さ約 7 c mの樹脂ポトルに上部にワンタツチキャップが取り付けられた容器から試料を取り出したリンスを使用したときの、毛髪へのつけやすさ、なじませやすさを 2 0名の専門パネルにより評価した。

「評価」

A：つけやすさ、なじませやすさのいずれかが良好と回答したパネルが 1 8 名以上

B ：つけやすさ、なじませやすさのいずれかが良好と回答したパネルが 1 4 1 7名 C ：つけやすさ、なじませやすさのいずれかが良好と回答したパネルが 8名〜 1 3名

D ：つけやすさ、なじませやすさのいずれかが良好と回答したパネルが 7名以下乾燥後の毛髪の感触（なめらかさ及ぴまとまりやすさ）

シャンプー後の毛髪に、調製したリンス 4 gを塗布し洗い流した後、ドラィヤーで乾燥した時の毛髪のなめらかさ及びまとまりやすさを 2 0名の専門パネルにより評価した。

「評価」

A：なめらかさ及びまとまりやすさが良好と回答したパネルが 1 8名以上 B ：なめらかさ及びまとまりやすさが良好と回答したパネルが 1 4〜 1 7名 C ：なめらかさ及ぴまとまりやすさが良好と回答したパネルが 8名〜 1 3名 D ：なめらかさ及びまとまりやすさが良好と回答したパネルが 7名以下温度安定性（粘度）

調整したサンプルを 5 0 m 1透明ガラス管に充填し、 5 0 °C、 3 7 °C , 2 5 °C、 0 °Cの各恒温槽に保存し、 6力月経時した後のサンプル状態（粘度）を観察した。粘度測定は、コーンプレート又は二重円筒型粘度計を用い、 2 5。C、 1 s一¹

及び 1 0 0 s—¹における見かけの粘度を求めた。評価は以下のとおりに行つた。

「評価」

A：当初粘度（25°C) と比較し各温度サンプル粘度が 1 0 %以下の変化 B ：当初粘度（25°C) と比較し各温度サンプル粘度が 2 0 %以下の変化 C ：当初粘度（25°C) と比較し各温度サンプル粘度が 3 0 %以下の変化 D ：当初粘度（25°C) と比較し各温度サンプル粘度が 30%より大きい変化 t 1 - 2

「実施例リンス J

実施例 1一 1一 1一 1 - 1一 1一 1一 1一 1一 1一 1一

1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 比較例

塩化ステアリルトリメ 0.3 1.0 0.005 0.01 5 10 12 チ 7レアンモニゥム

i 化べへ-ルトリメチ 0.7

ルアンモニゥム

ステアリン酸ジメチル 1.0 2.0 3.0

ァミノプロピルァミド

ステアリノレアルコール 5.0 5.0

パルミチン酸 0.6 2.0 5.0 5.0 0.02 0.04 20 40 48 本発明の製造例 Aの化 0.1 1.0 3.0 0.1 1.0 3.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 合物

L一グルタミン酸 0.01 0.2 0.6 0.9 1.8 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO 塗布時感触 B A A A A B C B B B C 乾燥後の毛髪の感触 B A A A A B B B A A A 温度安定性 B A A A A B B B A A A 粘度（ P a · s )

2 5°C I S"¹ 0.78 1.8 9.8 2.2 5.6 12.4 0.44 0.82 15.0 16.4 29.0

2 5°C 1 00 S -¹ 0.10 0.12 0.37 0.15 0.30 0.44 0.10 0.11 0.48 0.77 1.0 モル比 =1= 1:2.7 1:4.4 1:6.8 1:6· 8 1:3.4 1:2.4 1:5.4 1:5.4 1:5· 4 1:5.4 1：5.4

表 1— 3

「比較例 1一一 6 ：リンス J

表 1一 4

「実施例 1 - 2 1一 1 4、比較例 1一 7 1— 9 ：コンディショニングシャンプ一」

上記検討より、本発明の毛髪処理剤組成物は、良好な塗布時感触、乾; の毛髪の感触、温度安定性を有することが分かる。

表 1一 5

「実施例 1一 1 5〜 1— 2 0 ：リンス」

上記検討より本発明の組成物に配合する疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量は、 0 . 1〜 1 0重量。 /₀が望ましいことが分かる。

また、表 1 _ 2〜 1一 5の結果から、優れた塗布時感触を得るためには、粘度が 2 5 ° ( 、 1 s— ¹で 1〜： 1 0 P a · s、 2 5 °C、 1 0 0 s— ¹で 0 . 1〜 1 P a · sであることが好ましいことが分かる。

6

上記検討より、本発明の組成物は、汎用の高分子増粘剤を配合した組成物に比較し、優れた性質を示すことが分かる。

表 1一 7

「実施例 2 2 2 7 ：リンス」

上記検討より、本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤と、高級アルコール及び /又は高級脂肪酸とのモル比が 1 ： 2〜 1 ： 1 0であることが望ましいことが分かる。表 1— 8

「実施例 1一 2 8 3 3 ：リンス」

下記試験を行って、本発明の予期せぬ効果を確認した。

「一般式（1 ) の R⁵の影響」

一般式（1 ) の会合性増粘剤において、末端疎水基の鎖長を長くすることで、疎水性会合力が高まり、より効率的に系を増粘出来ることを、確かめた粘度測定は、コーンプレート又は二重円筒型粘度計を用い、 2 5 °C、 I s 一¹及び 1 0 0 s—¹おける見かけの粘度を求めた。表 1一 9

*1：製造例 Aと同様にして R⁵の炭素数の異なる会合性増粘剤（疎水変性ポリエーテルウレタン）を調製した。

炭素原子数 24の化合物は、製造例 Aの疎水変性ポリエーテルウレタンである。

炭素原子数 1 8の化合物は、製造例 Aの一般式（1 0) に相当する化合物にステアリルアルコールの EO 20モル付加物を使用して製造した。

炭素原子数 1 6の化合物は、製造例 Aの一般式（1 0) に相当する化合物にセチルアルコールの EO 20モル付加物を使用して製造した。

炭素原子数 1 2の化合物は、製造例 Aの一般式（1 0) に相当する化合物にラウリルアルコールの EO 20モル付加物を使用して製造した。

*2 リンス処方

塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム

ステアリルアルコール

表に記載の会合性增粘剤

イオン交換水残部上記検討から、 R⁵の炭素原子数が 24の疎水変性ポリエーテルウレタンを使用した場合、単純水溶液のみならず、本発明の毛髪処理剤組成物において、増粘効果が高くなることが分かる。

「有機酸配合の影響」本発明の毛髪処理剤組成物に、有機酸を配合することで、染色した毛髪の色落ちが低減されること、またキューティクルを引き締め毛髪に光沢を与えることを確かめた。

下記の処方のリンスを用いて試験を行った。塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム

ステアリルアルコール

製造例 Aの化合物

表記載の有機酸（塩） 0または 0. 5重量％イオン交換水残部表 1一 1 0

*1：ブリーチ毛ストランドを市販の酸性染毛料で染色した。染色した毛髪を市販のシャンプーで洗髪後、上記のリンスを塗布し水道水で洗髪後、ドライヤーで乾燥した。上記、操作を 5回繰り返し、初期と処理後の毛髪の色差をカラーアナライザーを用いて反射法にて測定した。表には色差（Δ Ε) を記載した。

*2：自動変角光度計 GP-200 (村上色材技術研究所製）を用いて毛先と根元の方向をそろえた 11本の毛髪に対して、入射角 30度で光をあて、 0〜90度の範囲で角度をかえて反射光量を測定した。

式 1

光沢度 =最大ピークの鏡面反射（S ) ÷試料の法線方向の最大拡散ピーク ( D )

光沢度は上記式（S / D ) で求めた。無配合と同じか光沢度の低いものを X

無配合に比べて光沢度が高いものを〇とした。

上記試験から、有機酸を配合することで染色毛の色落ちを抑制し、毛髪の光沢を増すことが出来ることが分かる。

本発明のその他の実施例を追加する。下記の実施例において、疎水変性ポリエーテルウレタンは、全て市販品（アデ力ノール G T— 7 0 0 :旭電化工業株式会社）である。実施例 3 4 トリートメントヘアパック精製水全量を 1 0 0重量都とする残部セトステアリルアルコール 7 . 0 0 ベへ二ノレ 7"ノレコーノレ 5 0 0 ジメチルポリシロキサン 1 0 0 0 c s 2 0 0 セチルイソォクタノエート 1 0 0 ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド 3 0 0 D L—グルタミン酸系の p Hを 4 2に調製する量大豆レシチン 0 . 1 0 イソプレングリコール 5 0 0 疎水変性ポリエーテルウレタン 0 5 0 メチノレノラベン 0 2 0 ェデト酸 2 N a 0 0 1 フエノキシエタノ一ノレ 0 2 0 調合香料 0 5 0 精製水を加熱し高級アルコール以下油剤を添加し強攪拌した。グルタミン酸を添加して系内の p Hを低下させて乳液状にし、その他の原料を投入し攪拌混合した後高能率分散機を使用して油剤の粒子を 5 μ m以下に調整した後熱交換器により急速冷却し、トリートメントヘアパックを調製する。実施例 1一 3 5 -ァコンディショナー

精製水：を 1 0 0重量部とする残部カチオン性ポリマー（ナルコ社；マーコート 5 5 0 ) 1 0 0 セトステアリルアルコール 2 5 0 ベへ：^ノレ T レコ¹ ~ノレ 2 0 0 部分アミノ変性ジメチルポリシロキサン 5 0 0 0 0 c s 0 2 0 部分ポリォキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン 1 0 0 c s

0 2 0 ジメチルポリシロキサン 2 0 c s 1 8 0 ィソノナン酸ィソノニル 0 5 0 1 2—ヒドロキシステアリン酸 0 5 0 ステアリン酸ジメチルァミノエチルァミド 0 8 0

D L—グルタミン酸系の p Hを 4 2に調製する量グリチルリチン酸ジカリクム 0 . 1 0 ィソプレングリコーノレ 3 0 0 疎水変性ポリエーテルウレタン 0 5 0 メチ /レノラベン 0 2 0 海藻抽出液 0 1 0 フエノキシエタノ一ノレ 0 2 0 調合香料 0 5 0 精製水を加熱し高級アルコール以下油剤を添加し強攪拌した。シリコーン類は別釜で混合してから添加した。グルタミン酸を添加して系内の ρ Ηを低下させて乳液状にし、その他の原料を投入し攪拌混合した後高能率分散機を使用して油剤の粒子を 3 μ m以下に調整した後熱交換器により急速冷却し、ヘアコンディショナ一を調製する。実施例 1— 3 6 ヘアコンディショ^ "一精製水全量を 1 0 0重量部とする残部カチオン' I"生ポリマー（ナノレコ社；マーコート 5 5 0 ) 1 . 0 0 セトステアリルアルコール 1 0 0 ベへ: ^ノレノレコーノレ 2 0 0 ポリォキシエチレン ( 3 ) ステアリルエーテル 0 2 0 ジメチルポリシロキサン 6 c s 1 8 0 イソステアリン酸ィソセチル 0 5 0 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 0 7 0 コハク酸系の ρ Ηを 4 2に調製する非熱凝固卵白 0 . 0 水素添加卵黄油 0 0 1 ビタミン Εァセテ一ト 0 0 1 大豆抽出液 0 1 0 プロピレングリコール 1 0 0 0 疎水変性ポリエーテルゥレタン 0 5 0 メチノレノラベン 0 2 0 フエノキシエタノール 0 2 0 調合香料 0 5 0 精製水を加熱し高級アルコール以下油剤を添加し強攪拌した。コハク酸を添加して系内の ρ Ηを低下させて乳液状にし、その他の原料を投入し攪拌混合した後高能率分散機を使用して油剤の粒子を 3 IX m以下に調整した後熱交換器により急速冷却し、ヘアコンディショナーを調製する。

2 . 洗浄剤組成物の実施例

下記実施例、比較例を常法により調製した。これらの各試料を用いて、以下に示す評価法に従って洗浄料の「温度安定性（粘度）」、「粘弾性（製品粘性の官能評価）」、「泡立ち」、「泡の持続性」、「洗浄時のさっぱり感」の評価を行った。温度安定性（粘度）

調製したサンプルを 5 0 m 1透明ガラス管に充填し、 5 0 °C、 3 7 °C、 2 5 °C , 0 °Cの各恒温槽に保存し、 6力月経時した後のサンプル状態（粘度）を観察した。粘度測定は、コーンプレート又は二重円筒型粘度計を用い、 2 5 °C、 1 s ¹及び 1 0 0 s ¹おける見かけの粘度を求めた。評価は以下のとおりに行った。

「評価」

◎：当初粘度（25°C) と比較し各温度サンプル粘度が 1 0 %以下の変化〇：当初粘度（25°C) と比較し各温度サンプル粘度が 2 0 %以下の変化 △：当初粘度（25°C) と比較し各温度サンプル粘度が 2 0 %より大きく変化粘弾性（製品粘性の官能評価）

各サンプルとも 5 O m 1透明ガラス管から手に取りだした際、手からの液垂れの有無、伸ばしやすさを 2 0名のパネルにて評価した。

評価は以下の基準に従いおこなった。

「評価」

◎： 2 0名中 1 5名以上が洗浄時の塗布性（手からの液垂れがない ·塗布時にのぴが良い）に優れていると判定

〇： 2 0名中 1 1〜 14名が洗浄時の塗布性（手からの液垂れがない ·塗布時にのびが良い）に優れると判定

△： 2 0名中 1 0名以下が洗浄時の塗布性（手からの液垂れがない .塗布時にのびが良い）に優れると判定泡立ち

調製したサンプルを用いて 2 5 00m 1容器の攪拌機付き円筒形シリンダ一に 40°Cの人工硬水（70 p pm炭酸カルシウム）を 40 Om 1入れ、被検試料 4 gを添加後、 4 500 r pmで 1分間攪拌した直後の泡容量を測定した。

「評価」

◎：泡立ち良好（泡容量 1 200m l以上）

〇：泡立ち普通（泡容量 800m l以上）

△：泡立ち不良（泡容量 800m l未満）泡の持続性

上記の泡立ち測定後 5分後の泡容量を測定し、攪拌直後の泡立ちに対する比率を求めた。

比率は（5分後の泡容量直後の泡容量）で計算した。

「評価」

◎：泡持続性良好（比率 0. 8以上）

〇：泡持続性普通（比率 0. 6以上 0. 8未満）

△：泡持続性不良（比率 0. 6未満）さっぱり感（洗い流し時及びタオルドライ後の官能評価）各サンプル 3 gをとり、洗顔したとき、洗い流し時及ぴタオルドライ後のさっぱり感を 2 0名のパネルにて評価した。評価は以下の基準に従いおこなつた。

「評価」

◎ : 2 0名中 1 5名以上が洗い流し時及ぴタオルドライ後にさっぱりすると判定

〇： 2 0名中 1 1〜 1 4名が洗い流し時及ぴタオルドライ後にさっぱりすると判定

Δ ： 2 0名中 1 0名以下が洗い流し時及びタオルドライ後にさっぱりすると判定

4

表 2— 2

上記検討から、本発明の洗浄剤組成物は、優れた温度安定性、粘性、起泡性、泡持続性を有することが分かる。一方、疎水変性ポリエーテルウレタンを配合しない場合、特に温度安定性と粘性の官能評価に劣ることが分かる。

表 2— 3

上記検討から、本発明の洗浄剤組成物が優れた性質を示すことが分かる。一方、ァニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の重量比が 2 ： 8より大きい場合、特に粘性の官能評価と起泡性に劣ることが分かる。

表 2— 4

上記検討から、本発明の洗浄剤組成物では、疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量は 0. 1 1 0重量％で至適となることが分かる。

表 2— 5

上記検討から、本発明による洗浄剤組成物では、界面活性剤の配合量が 5 ' 4 0重量％で至適となることが分かる。

表 2— 6

上記検討から、本発明の洗浄剤組成物では、疎水変性ポリエーテルウレタンの配合が、他の高分子増粘剤に比較し顕著に優れていることが分かる。また、上記実施例から、粘弾性（粘性の官能評価）で高い評価結果を得るためには、粘度が 2 5°C、 1 s— ¹で 1〜 1 0 P a · s、 2 5。C、 1 0 0 s—¹ で 0. l〜 l P a · sであることが好ましいことが分かる。

以下にその他の実施例を挙げる。いずれも優れた粘性を有し、起泡性及び泡持続性に優れ、洗い流し後にもさっぱりしてぬめり感のない洗浄剤組成物である。実施例 2— 1 9 ボディ一洗浄料

ヤシ脂肪酸力リウム 2 0 ミリスチルジメチノレアミノ酢酸べタイン 3 本発明の製造例 A〜Gに記載の疎水変性ポリエーテルウレタン 2 グリセリン 5 タウリン 2. 0 クェン酸 0. 5 ドデカン一 1 , 2—ジオール酢酸エーテルナトリウム 3 ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース 0. 3 香料適量精製水残部（全量 100) 上記成分を 70°Cに加熱して溶解し 30 °Cに冷却して製造した。実施例 2— 20 ジエル状洗浄料

ヤシ脂肪酸トリエタノールァミン 1 0 ミリスチルジメチルァミノ酢酸べタイン 10 本発明の製造例 A〜 Gに記載の疎水変性ポリエーテルウレタン 1 グリセリン 5 クェン酸 0 5 ドデカン一 1 2—ジオール酢酸エーテルナトリウム 5 香料

精製水残部（全量 100) 上記成分を 70°Cに加熱して溶解し 30 °Cに冷却して製造した。実施例 2— 2 1 シャンプー

ヤシ脂肪酸ァシルメチルタウリンナトリウム 10 ャシ脂肪酸ァミドプロピルべタイン 5 グリセリンクェン酸 1 タウリン 1. 5 メチルタウリン 0. 5 本発明の製造例 A〜Gに記載の疎水変性ポリェテルウレタン 0. 5 カチオンィ匕セノレロース 0. 5 香料適量精製水残部（全量 1 00) 上記成分を 80°Cに加熱して溶解し 30 °Cに冷却して製造した。実施例 2— 2 2 リンス

N—ステアロイルー N—メチルタゥリンナトリウム 2 0 ステアリルアルコール 8 5 グリセリン 5 0 クェン酸 0 0 3 本発明の製造例 A〜Gに記載の疎水変性ポリエーテルウレタン 0 5 KATHON CG (防腐剤、ロームアンドハース社）

香料

精製水残部（全量 1 00) 実施例 2— 2 3 洗顔フォーム

ヤシ脂肪酸力リウム 25 ヤシ脂肪酸 N—メチルタゥリンナトリウム 5 ポリエチレングリコール 400 1 0 グリセリン 20 ステアリン酸 3 ドデカン一 1， 2—ジオール酢酸エーテルナトリウム 3 タウリン 2

本発明の製造例 A〜Gに記載の疎水変性ポリェン 0. 5 香料

精製水残部（全量 1 00) 上記成分を 80°Cに加熱して溶解し 30 °Cに冷却して製造した。実施例 2— 24 ボディシャンプー

ヤシ脂肪酸力リウム 5

ヤシ脂肪酸ァミドプロピルべタイン 2

プロピレングリコーノレ 1 0

ドデカン一 1 , 2—ジオール酢酸エーテルナトリウム 1 0

N—ヤシ脂肪酸一N—メチルタゥリンナトリウム 5

タウリン 1

本発明の製造例 A〜Gに記載の疎水変性ポリエーテルウレタン 0. 5 香料適量精製水残部（全量 1 00) 上記成分を 80°Cに加熱して溶解し 30°Cに冷却して製造した。下記試験を行って、本発明の予期せぬ効果を確認した。

「一般式（1) の R⁵の影響」

一般式（1) の会合性増粘剤において、末端疎水基の鎖長を長くすることで、疎水性会合力が高まり、より効率的に系を増粘出来ることを、確かめた粘度測定は、コーンプレート又は二重円筒型粘度計を用い、 2 5°C、 I s 一¹及び 1 00s—¹における見かけの粘度を求めた。表 2— 7

*1：製造例 Aと同様にして R ⁵の炭素数の異なる会合性増粘剤（疎水変性ポリエーテルウレタン）を調製した。

炭素原子数 2 4の化合物は、製造例 Aの疎水変性ポリエーテルウレタンである。

炭素原子数 1 8の化合物は、製造例 Aの一般式（1 0 ) に相当する化合物にステアリルアルコールの E O 2 0モル付加物を使用して製造した。

炭素原子数 1 6の化合物は、製造例 Aの一般式（1 0 ) に相当する化合物にセチルアルコールの E O 2 0モル付加物を使用して製造した。

炭素原子数 1 2の化合物は、製造例 Aの一般式（1 0 ) に相当する化合物にラウリルアルコールの E O 2 0モル付加物を使用して製造した。

*2 ：シャンプー処方

ヤシ脂肪酸メチルタゥリンナトリウム 10重量％

ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン

表に記載の会合性増粘剤 0. 5重量％

カチオン化デンプン 0. 5重量％

イオン交換水

上記検討から、 R ⁵の炭素原子数が 2 の疎水変性ポリエーテルゥレタンを使用した場合、単純水溶液のみならず、本発明の洗浄剤組成物において、増粘効果が高くなることが分かる。

「カチオン化デンプンの影響」

下記の処方のシャンプーを調製し、これを使用したあとのすすぎのなめらか感、ベたつき感を評価した。

下記の処方のシャンプーを用いて試験を行った。

ヤシ脂肪酸メチルタゥリンナトリウム 10重量％ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン

製造例 Aの化合物 0.5重量％カチオン化デンプンまたはカチオン化セノレロース下記記載の量イオン交換水評価方法

絶対評価による評点を、 7段階（一 3、一 2 1、 0、 + + 2、 + 3) で行なった。

一 3と + 3の評価を'下記に従って行った。

なめらか感；（大変なめらかでない：一 3 → 大変なめらか + 3) ベたつき感；（大変べたつく： _ 3 → 大変べたつかない + 3) パネル 8名の平均値を求め、下記に従い判定した。

X ： — 1. 5未満

△ : — 1. 5 〜 +0. 5未満

〇： + 0. 5 〜 + 1. 5未満

◎： + 1. 5以上表 2— 8 配合量（重量％) すすぎのなめらか感ベたつき感のなさ

カチオン化デンプン

0 X ◎

0 Δ

0 2 〇 ◎

0 5 〇 ◎

1 0 ◎ ◎

5 ◎ ◎ カチオン化セルロース

0 . 5 〇 Δ

1 . 0 ◎ X 上記の結果から、 '配合したシャンブーで洗髪した場合、すすぎ時になめらかで. ：たつき感のない良好な使用感が得られることが分かる。本発明のその他の実施例を追加する。下記の実施例において、疎水変性ポリエーテルゥレタンは、全て市販品（アデ力ノール G T— 7 0 0 :旭電化工業株式会社）である。実施例 2— 2 5 精製水全量を 1 0 0重量部とする残部カチオン化セルロース（ユニオンカーバイド社製； J R—4 0 0 )

0 5 0

N _ココィルー N -メチルタゥリン N a 5 0 0 ジステアリン酸エチレンダリコール 2 0 0 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 0 6 0 クェン酸 p Hを 5 3に調製する量ラウリン酸プロピレンダリコーノレ 2 . 0 0 疎水変性ポリエーテルウレタン 0 5 0 安息香酸ナトリウム 0 3 0 ェデト酸 2 N a 0 0 1 フエノキシエタノ一ノレ 0 2 0 調合香料 0 6 0 ャシ脂肪酸アミドプロピルべタイン 4 0 0 ラゥリルジメチルアミノ酢酸べタイン 4 0 0 常温で精製水にカチオン化セルロースを水和させたあと 8 0 °Cに加熱し. その他の原料を投入し攪拌混合した後冷却し、シャンプーを調製する。実施例 2— 2 6 シャンプー精製水：を 1 0 0重量部とする残部カチオン性ポリマー（ナルコ社製；マーコート 5 5 0 ) 0 5 0 ポリオキシエチレン（2 ) ラウリルエーテル硫酸 N a 9 0 0 ジプロピレンレングリコ一ノレ 3 0 0 ジステアリン酸エチレングリコール 2 0 0 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2 5 0 疎水変性ポリエーテルウレタン 0 5 0 POP— P〇Eプロックコポリマー（旭電化社製；プル口 -ック L一 64)

0. 5 0 防腐剤（ケーソン CG) 0. 0 5 ェデト酸 2Na 0. 0 1 調合香料 0. 6 0

L—グルタミン酸 pHを 5. 0に調製する量ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン 7. 00 シリコーンエマルション（東レ . ダウコーユング社製； BY 22— 00 5)

1. 00 精製水に原料を順次投入し 8 0°Cで攪拌混合した後冷却し、シャンプーを調製する。実施例 2— 27 シャンプー精製水全量を 1 00重量部とする残部カチオン化でんぷん 0. 20 ポリオキシエチレン（2) ラウリルエーテル硫酸 N a 2 00 プロピレングリコーノレ 5 00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2 00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0 50 防腐剤（ケーソン CG) 0 0 5 ェデト酸 2 N a 0 0 1 調合香料 0 6 0 コハク酸 pHを 5 0に調製する量ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン 7. 00 精製水に原料を順次投入し 8 0°Cで攪拌混合した後冷却し、シャンプーを調製する。実施例 2— 28 精製水全量を 1 00重量部とする残部カチオン化セルロース（東邦化学社製；カチナール L C_ 1 00)

0 30 ポリオキシエチレン（2) ラウリルエーテル硫酸 N a 8 00 モノォレイン酸デ力グリセリン 1 00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2 00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0 50 防腐剤（ケーソン CG) 0 05 ェデト酸 2 N a 0 0 1 調合香料 0 60 乳酸 pHを 5 0に調製する量グリチルリチン酸ジカリウム 0. 1 0 タウリン 2. 00 ピロリドン力ルポン酸ナトリウム 0. 1 0 ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン 5. 00 精製水に原料を順次投入し 8 0°Cで攪拌混合した後冷却し. を調製する。実施例 2— 29 ヘアマニキュアコンディショナー精製水（1) 20. 00 ジメチルポリシロキサンガム：、：リシロキサン 20 mP a · s (2 0 : 80) 1 00 セトステアリルアルコール 9 00 N—ステアロイルー N メチルタゥリン N a 00 ベンジノレアノレコーノレ 5 00 モノォレイン酸グリセリン 00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0 50 ローヤルゼリー抽出液 0 0 5 ェデト酸 2 N a 0 0 1 調合香料 0 6 0 クェン酸 pHを 3. 0に調製する量ァリズローノレノープノレ 0. 08 タウリン 2. 00 精製水全量を 1 00重量部とする残部精製水 20部に原料を順次投入し 8 0°Cで攪拌混合した後冷却した後、常温の精製水残部を投入し、熱交換器にて冷却してヘアマニキュアコンディショナー（洗浄剤リンス）を調製する。実施例 2— 3 0 精製水全量を 1 00重量部とする残部カチオン化セルロース（ユニオンカーバイド社製； J R— 400)

0. 50

N—ココイル N メチルタウリン N a 5. 00 ジステアリン酸エチレングリコール 2. 00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 0. 6 0 クェン酸 pHを 5. 3に調製する量ラウリン酸プロピレングリコ一ノレ 2 0 0 疎水変性ポリエーテルウレタン 0 5 0 安息香酸ナトリウム 0 3 0 ェデト酸 2 N a 0 0 1 フエノキシエタノ一ノレ 0 2 0 調合香料 0 6 0 ヤシ脂肪酸ァミドプロピルべタイン 4 0 0 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 4 0 0 常温で精製水にカチオン化セルロースを水和させたあと 8 0°Cに加熱し. その他の原科を投入し攪拌混合した後冷却し、シャンプーを調整する。実施例 2— 3 精製水全量を 1 0 0重量部とする残部カチオン性ポリマー（ナルコ社製；マーコート 5 5 0) 0. 5 0 ポリオキシエチレン（2) ラウリルエーテル硫酸 N a 9. 0 0 ジプロピレンレングリコール 3. 0 0 ジステアリン酸エチレングリコール 2. 0 0 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2. 5 0 疎水変性ポリエーテルウレタン 0. 5 0 PO P— POEプロックコポリマー（旭電化社製；プル口ニック L— 6 4)

0. 5 0 防腐剤（ケーソン CG) 0. 0 5 ェデト酸 2 N a 0. 0 1 調合香料 0. 6 0

L一グルタミン酸 p Hを 5. 0に調製する量ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン 7. 00 シリコーンエマノレシヨン（東レ 'ダウコーユング社製； BY 22— 005)

1. 00 精製水に原料を順次投入し 80°Cで攪拌混合した後冷却し、シャンプを調整する。実施例 2— 3 2 精製水全量を 1 00重量部とする残部カチオン化でんぷん 0. 20 ポリオキシエチレン (2) ラウリルエーテル硫酸 N a 1 2. 00 プロピレングリコーノレ 5. 00 ャシ脂肪酸モノエタノールァミド 2. 00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0. 50 防腐剤（ケーソン CG) 0. 0 5 ェデト酸 2 N a 0. 0 1 調合香料 0. 60 コハク酸 pHを 5 0に調製する量ヤシ脂肪酸ァミドプロピルべタイン 7. 00 精製水に原料を順次投入し 8 0°Cで攪拌混合した後冷却し、シャンプーを調整する。実施例 2— 3 3 精製水全量を 1 00重量部とする残部カチオン化セルロース（東邦化学社製；カチナール L C一 1 00) 0. 30 ポリオキシエチレン（2) ラウリルエーテル硫酸 N a 1 8. 00 モノォレイン酸デ力グリセリン 1. 00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2. 00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0. 50 防腐剤（ケーソン CG) 0. 0 5 ェデト酸 2 N a 0. 0 1 調合香料 0. 60 乳酸 p Hを 5 0に調製する量グリチルリチン酸ジカリウム 0. 1 0 タウリン 2. 00 ピロリドンカルボン酸ナトリウム 0. 1 0 ャシ脂肪酸アミドプロピルべタイン 5. 00 精製水に原料を順次投入し 8 0°Cで攪拌混合した後冷却し、シャンプーを調整する。産業上の利用可能性

本発明によれば、粘度の温度安定性が高く、優れた流動特性を有し、乾燥後に、毛髪をなめらかでまとまりやすくし、優れた使用感を有する毛髪処理剤組成物を提供できる。

本発明によれば、優れた粘性を有し、起泡性及び泡持続性に優れ、洗い流し後にもさっぱりしてぬめり感のない洗浄剤組成物を提供することが出来る。

Claims

請求の範囲

1. 下記の成分（A) 及び（B) を含有することを特徴とする毛髪処理剤組成物。 '

(A) 下記の一般式（1 ) で表される疎水変性ポリエーテルウレタン

R¹— {(0— R²) _k— 0C0丽ー R³ [-NHC00- (R⁴ -0) _n -R⁵] _h}_m ( 1 )

〔式中、 R R²及び R⁴は、互いに同一でも異なっても良い炭化水素基を表し、 R³はウレタン結合を有しても良い炭化水素基を表し、 R ⁵は直鎖、分岐鎖又は 2級の炭化水素基（炭素原子数 2 4以上）を表し、 mは 2以上の数であり、 hは 1以上の数であり、 k及ぴ nは独立に 0〜 1 0 0 0の範囲の数である〕

(B) カチオン性界面活性剤

2. 一般式（1 ) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、

R ²及び/又は R ⁴が互いに同一でも異なっても良い炭素原子数 2〜4のァルキレン基、又は、フエニルエチレン基であることを特徴とする請求の範囲第 1項記載の毛髪処理剤組成物。

3. —般式（1 ) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、

R³がR³-（NC〇）_h+1で表されるポリィソシァネートの残基であることを特徴とする請求の範囲第 1または 2項記載の毛髪処理剤組成物。

4. 前記 R ³- (NC O)_h+1で表されるポリイソシァネートの残基が、 2〜 8価のポリオールと、 2〜 4価のポリィソシァネートを反応させて得られるポリイソシァネートの残基であることを特徴とする請求の範囲第 3項記載の毛髪処理剤組成物。

5. —般式（1 ) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、

R ¹が R ¹ -（。！！^で表されるポリオールの残基であることを特徴とする請求の範囲第 1、 2、 3または 4項記載の毛髪処理剤組成物。

6. —般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、

R ⁵がデシルテトラデシルアルコールから誘導された炭化水素基であることを特徴とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4または 5項記載の毛髪処理剤組成物。

7. —般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンが、

R [(0- R²) 。！！で表される 1種又は 2種以上のポリエーテルポリオールと、 R³_ (NC〇）_{h+ 1}で表される 1種又は 2種以上のポリイソシァネートと、 HO—（R⁴_0)_n— R⁵で表される 1種又は 2種以上のポリエーテルモノアルコールの反応物であることを特徴とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5または 6項記載の毛髪処理剤組成物。

8. カチオン性界面活性剤が、下記一般式（2) で表わされる第 4級アンモニゥム塩または下記一般式（3) で表わされるアミドアミン系化合物であることを特徴とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6または 7項記載の毛髪処理剤組成物。

R 3 R 5

N⁺ X—

Z \

R^{4 R 6} (2)

〔式中、 R 3は炭素原子数 1 4から 2 2のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、 R 4は炭素原子数 1から 3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基を表し、 R 5、 R 6はそれぞれ独立に R 3ないし R 4のいずれかで表されるアルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表し、 Xはハロゲン原子または炭素原子数 1から 2のアルキル硫酸基を表す。〕

R 7 CONH- (CH 2) x N (R 8) ₂ (3)

〔式中、 R 7 CO—は炭素原子数 1 2から、 24の高級脂肪酸残基を表し、 R 8は炭素原子数 1から 4のアルキル基を表し、 Xは 2から 4の整数である〕

9. 前記第 4級アンモニゥム塩が、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化セチルトリメチルアンモニゥムまたは塩化べへニルトリメチルアンモニゥムからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする請求の範囲第 8項記載の毛髪処理剤組成物。

10. 前記アミドアミン系化合物が、ステアリン酸ジエステルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルプロピルアミド、ベへニン酸ジメチルアミノプロピルァミドからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする請求の範囲第 8項記載の毛髪処理剤組成物。

1 1. さらに高級アルコール及び/又は高級脂肪酸を含有することを特徴とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9または 1 0項記載の毛髪処理剤組成物。

1 2. 前記高級アルコールが、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコールからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする請求の範囲第 1 1項記載の毛髪処理剤組成物。

1 3. 前記高級脂肪酸が、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ォレイン酸、イソステアリン酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、ベへニン酸からなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする請求の範囲第 1 1項記載の毛髪処理剤組成物。

14. カチオン性界面活性剤と、高級アルコール及び/又は高級脂肪酸とのモル比が 1 ： 2〜1 ： 1 0であることを特徴とする請求の範囲第 1 1、 1 2または 1 3項記載の毛髪処理剤組成物。

1 5. —般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量が、毛髪処理剤組成物全量に対して 0. 1〜 10重量％であることを特徴とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 1 0、 1 1、 12、 1 3または 14項記載の毛髪処理剤組成物。

16. カチオン性界面活性剤の配合量が、毛髪処理剤組成物全量に対して 0. 01〜 1 0重量％であることを特徴とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 1 0、 1 1、 1 2、 1 3、 1 4または 1 5項記載の毛髪処理剤組成物。

1 7. 毛髪処理剤組成物の粘度が、 2 5°C、 Is—¹で測定して 1〜 1 0 P a · s、及ぴ Z又は、 2 5°C、 1 00 s—¹で測定して 0 · 1〜： L P a · sであることを特徴とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 1 0、 1 1、 1 2、 1 3、 1 4、 1 5または 1 6項記載の毛髪処理剤組成物。

1 8. 前記毛髪処理剤組成物が、毛髪コンディショニング剤であることを特徴とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 1 0、 1 1、 1 2、 1 3、 1 4、 1 5、 1 6、または 1 7項記載の毛髪処理剤組成物。

19. さらに有機酸を含有することを特徴とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 1 0、 1 1、 1 2、 1 3、 1 4、 1 5、 1 6、 1 7または 1 8項記載の毛髪処理剤組成物。

20. 前記有機酸が、酒石酸またはグルタミン酸であることを特徴とする請求の範囲第 1 9項記載の毛髪処理組成物。

2 1. 下記の成分（A) 及び（B) を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。

一般式（1)

R¹一 {(0— R²) _k— 0C0匪—R³ [-NHC00- (R⁴— 0) _n— R⁵] _h}_∞ ( 1 ) 〔式中、 R R²及び R⁴は、互いに同一でも異なっても良い炭化水素基を表し、 R³はウレタン結合を有しても良い炭化水素基を表し、 R⁵は直鎖、分岐鎖又は 2級の炭化水素基（炭素原子数 24以上）を表し、 mは 2以上の数であり、 hは 1以上の数であり、 k及ぴ nは独立に 0〜 1 00 0の範囲の数である〕

(B) ァニオン性界面活性剤及び/又は両性界面活性剤

22. —般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、 R ²及び Z又は R⁴が互いに同一でも異なっても良い炭素原子数 2〜4のァルキレン基、又は、フエニルエチレン基であることを特徴とする請求の範囲第 2 1項記載の洗浄剤組成物。

23. —般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、

1 ³が1 ³-(]^〇0)₁₁₊₁で表されるポリィソシァネートの残基であることを特徴とする請求の範囲第 2 1または 22項記載の洗浄剤組成物。

24. 前記 R³-(NCO)_h+1で表されるポリイソシァネートの残基が、 2 〜8価のポリオールと、 2〜4価のポリィソシァネートを反応させて得られるポリイソシァネートの残基であることを特徴とする請求の範囲第 23項記載の洗浄剤組成物。

25. 一般式（1) の疎水変性ポリエーテルゥレタンにおいて、

R¹が R¹ -（0^0_∞で表されるポリオールの残基であることを特徴とする請求の範囲第 2 1、 22、 23または 24項記載の洗浄剤組成物。

26. —般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンにおいて、

R⁵がデシルテトラデシルアルコールから誘導された炭化水素基であることを特徴とする請求の範囲第 2 1、 2 2、 2 3、 24または 2 5項記載の洗浄剤組成物。

27. —般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンが、

1 ¹-[(〇-1 ²)₁₅-〇1^₁₁₁で表される 1種又は 2種以上のポリエーテルポリオールと、 R³— (NC〇）_{h + 1}で表される 1種又は 2種以上のポリイソシァネートと、 HO— (R⁴— 0)_n_R⁵で表される 1種又は 2種以上のポリエーテルモノアルコールの反応物であることを特徴とする請求の範囲第 2 1、 2 2、 23、 24、 2 5または 26項記載の洗浄剤組成物。

28. ァニオン性界面活性剤が、下記一般式（4)、 (5) または（6) のいずれかであることを特徴とする請求の範囲第 2 1、 22、 2 3、 24、 2 5、 26または 27項記載の洗浄剤組成物。一般式（4)

R I CO— a— (CH₂ ) n S O 3 M 1 (4)

(式中、 R 1 CO—は平均炭素原子数 1 0〜 2 2の飽和または不飽和の脂肪酸残基を表し、 aは—〇_、一 NH—、一 N (CH₃ ) 一の電子供与性の原子を含む連結基のいずれかの構造を表し、 Mlは水素、アルカリ金属類、ァルカリ土類金属類、アンモニゥムまたは有機アミン類を表し、 nは 1〜3の整数を表す） '

一般式（5)

R 2 CONH- C (b ) H— COO M2 (5)

(式中、 R 2 CO—は平均炭素原子数 1 0〜2 2の飽和または不飽和の脂肪酸残基を表し、 bは水素原子、一CH₃、または、 ― （CH₂ ) n -COO M3を表し、 M2、 M3は水素、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、了ンモニゥムまたは有機アミン類を表し、 nは 1〜3の整数を表す）

一般式（6)

R 3 C O 0-M4 ( 6 )

(式中、 R 3 COO—は平均炭素原子数 1 0〜2 2の飽和または不飽和の脂肪酸残基を表し、 M4は水素、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニゥムまたは有機ァミン類を表し、 nは 1〜 3の整数を表す）

2 9. ァ-オン性界面活性剤が、 N-ァシルメチルタウリン塩、 N-ァシルタウリン塩または N -ァシルイセチォネートからなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする請求の範囲第 2 1、 2 2、 2 3、 24、 25、 26、 2 7または 28項記載の洗浄剤組成物。

30. 両性界面活性剤が、酢酸べタイン型またはィミダゾリン型両性界面活性剤であることを特徴とする請求の範囲第 2 1、 2 2、 2 3、 24、 2 5、 26、 27、 28または 29項記載の洗浄剤組成物。

3 1. ァニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の重量比が 1 0 ： 0〜 2 ： 8であることを特徴とする請求の範囲第 21、 22、 23、 24、 25、 2 6、 27、 28、 29または 30項記載の洗浄剤組成物。

32. —般式（1) の疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量が、洗浄剤組成物全量に対して 0. 1〜10重量％であることを特徴とする請求の範囲第 2 1、 22、 23、 24、 25、 26、 27、 28、 29、 30または 3

1項記載の洗浄剤組成物。

33. ァ-オン性界面活性剤または両性界面活性剤の配合量が、洗浄剤組成物全量に対して 5〜40重量％であることを特徴とする請求の範囲第 21、 22、 23、 24、 25、 26、 27、 28、 29、 30、 31または 32 項記載の洗浄剤組成物。

34. 洗浄剤組成物の粘度が、 25 °C、 Is—¹で測定して 1〜： L 0 P a · s、及ぴ Z又は、 25°C、 1 00 s— ¹で測定して 0. 1〜： L P a ' sであることを特徴とする請求の範囲第 21、 22、 23、 24、 25、 26、 27、 28、 29、 30、 31、 32または 33項記載の洗浄剤組成物。

35. さらにカチオン化デンプンを含有することを特徴とする請求の範囲第 2 1、 22、 23、 24、 25、 26、 27、 28、 29、 30、 3 1、 32、 33または 34項記載の洗浄剤組成物。