CN1379808A - 制备高堆积密度洗涤剂组合物的方法 - Google Patents

制备高堆积密度洗涤剂组合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及制备堆积密度为650g/L或以上的高堆积密度洗涤剂组合物的方法,包括如下步骤:(A)在基本上不存在碱金属硅铝酸盐下,混合阴离子表面活性剂的液体酸前体和数量等于或超过中和液体酸前体所需数量的水溶性碱性无机物质,从而中和液体酸前体;和(B)在步骤(A)的中和过程中得到的中和混合物开始形成粗颗粒后向步骤(A)的中和混合物中加入无机粉末,并混合得到的混合物;和制备堆积密度为650g/L或以上的高堆积密度洗涤剂组合物的方法,包括如下步骤:(a)在基本上不存在碱金属硅铝酸盐下,混合阴离子表面活性剂的液体酸前体和数量等于或超过中和液体酸前体所需数量的水溶性碱性无机物质,从而中和液体酸前体;和(b)在步骤(a)得到的中和混合物中加入碱金属硅铝酸盐,并混合得到的混合物。

Description

制备高堆积密度洗涤剂组合物的方法
技术领域
本发明涉及制备具有杰出去污力和小平均粒度的高堆积密度洗涤剂组合物的方法。
背景技术
用于制备具有相对高堆积密度的粉状洗涤剂的方法已经公开。
日本专利公开平3-33199公开了制备洗涤剂组合物的方法，其包括在55℃或以下的温度下在高速混合器/造粒机中干燥-中和组分和随后向其中加入液体粘合剂以进行造粒的步骤。此外，日本专利公开平4-363398公开了制备洗涤剂组合物的方法，其包括在55℃或以上的温度下在高速混合器/造粒机中干燥-中和组分和随后向其中加入液体粘合剂以进行造粒的步骤。
在上述公开中所述的方法中，公开了在碱金属硅铝酸盐存在下中和阴离子表面活性剂的酸前体的技术。然而，本发明人发现它们存在在进行这些技术时碱金属硅铝酸盐的变质和附聚的问题，从而洗涤剂组合物的去污力降低。
为解决上述问题，本发明的目的是提供制备具有杰出去污力和小平均粒度的高堆积密度洗涤剂组合物的方法。
由如下的描述将清楚本发明的上述目的和其它目的。
发明公开
本发明涉及：[1]制备堆积密度为650g/L或以上的高堆积密度洗涤剂组合物的方法，包括如下步骤：(A)在基本上不存在碱金属硅铝酸盐下，混合阴离子表面活性剂的液体酸前体和数量等于或超过中和液体酸前体所需数量的水溶性碱性无机物质，从而中和液体酸前体；和(B)在步骤(A)的中和过程中得到的中和混合物开始形成粗颗粒后向步骤(A)的中和混合物中加入无机粉末，并混合得到的混合物；和[2]制备堆积密度为650g/L或以上的高堆积密度洗涤剂组合物的方法，包括如下步骤：(a)在基本上不存在碱金属硅铝酸盐下，混合阴离子表面活性剂的液体酸前体和数量等于或超过中和液体酸前体所需数量的水溶性碱性无机物质，从而中和液体酸前体；和(b)在步骤(a)得到的中和混合物中加入碱金属硅铝酸盐，并混合得到的混合物。
实施发明的最佳方式
本发明的制备高堆积密度洗涤剂组合物的方法粗分类成如下两种
实施方案。[实施方案1]
制备堆积密度为650g/L或以上的高堆积密度洗涤剂组合物的方法，包括如下步骤：(A)在基本上不存在碱金属硅铝酸盐下，混合阴离子表面活性剂的液体酸前体和数量等于或超过中和液体酸前体所需数量的水溶性碱性无机物质，从而中和液体酸前体；和(B)在步骤(A)的中和过程中得到的中和混合物开始形成粗颗粒后向步骤(A)的中和混合物中加入无机粉末，并混合得到的混合物。[实施方案2]
制备堆积密度为650g/L或以上的高堆积密度洗涤剂组合物的方法，包括如下步骤：(a)在基本上不存在碱金属硅铝酸盐下，混合阴离子表面活性剂的液体酸前体和数量等于或超过中和液体酸前体所需数量的水溶性碱性无机物质，从而中和液体酸前体；和(b)在步骤(a)得到的中和混合物中加入碱金属硅铝酸盐，并混合得到的混合物。1.步骤(A)或步骤(a)
步骤(A)或步骤(a)是进行基本上相同操作的步骤。
可用于步骤(A)或步骤(a)中的阴离子表面活性剂的液体酸前体是指在室温下或通过加热呈液体或浆料状态的酸形式的那些阴离子表面活性剂，它们通过中和反应形成盐。阴离子表面活性剂的液体酸前体包括直链烷基苯磺酸(LAS)、α-烯烃磺酸(AOS)、烷基硫酸(AS)、内烯烃磺酸、磺酸脂肪酸酯、烷基醚硫酸、二烷基磺基琥珀酸等。液体酸前体可以两种或多种组分的组合形式使用。
阴离子表面活性剂的液体酸前体的数量可根据所需洗涤剂组合物的组成适当选择。作为通过中和反应形成的阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂的液体酸前体的数量优选是基于最终高堆积密度洗涤剂组合物，按重量计5-55％，更优选按重量计5-45％，还更优选按重量计10-40％，尤其优选按重量计20-40％。顺便说明的是，本发明在洗涤剂组合物中主表面活性剂以其它形式提供的情况下也是有效的。
可用于步骤(A)或步骤(a)中的水溶性碱性无机物质显示能够中和阴离子表面活性剂的液体酸前体的碱性性质。上述水溶性碱性无机物质包括碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、碳酸钾、碳酸钙等。在水溶性碱性无机物质中，优选碳酸钠，因为碳酸钠在最终洗涤剂组合物中能够用作洗涤剂助洗剂和碱化剂。因此，优选在步骤(A)或步骤(a)中加入数量等于或超过中和阴离子表面活性剂的液体酸前体所需数量的水溶性碱性无机物质。例如水溶性碱性无机物质优选以中和阴离子表面活性剂的液体酸前体所需数量的1-20倍，更优选中和所需数量的2-15倍，尤其优选中和所需数量的3-15倍的数量加入。
水溶性碱性物质优选是颗粒，从收率改善和贮存稳定性的观点考虑，其平均粒度优选是30微米或以上，更优选40-200微米，最优选50-100微米。本文中水溶性碱性无机物质的平均粒度基于体积评价，其中平均粒度用激光衍射粒度分布分析器(“LA-700”，商业上可得自HORIBA Ltd.)测量。
在步骤(A)或步骤(a)中，混合操作在基本上不存在碱金属硅铝酸盐存在下进行。本文中短语“基本上不存在碱金属硅铝酸盐”是指其中在步骤(A)或步骤(a)中碱金属硅铝酸盐的含量优选是步骤(A)或步骤(a)中中和混合物的按重量计5％或更低，更优选按重量计3％或更低的情况。当在步骤(A)或步骤(a)中存在大量碱金属硅铝酸盐时，通过与酸形式的阴离子表面活性剂的液体酸前体接触，发生碱金属硅铝酸盐的变质和附聚，从而得到的洗涤剂组合物的洗涤性质可能下降。因此，上述问题可通过在基本上不存在碱金属硅铝酸盐的特定条件下进行混合操作而避免。
顺便说明的是，如以下详细说明的那样，实施方案1还包括这样一个实施方案，即其中在步骤(a)的中和过程中或在加入的阴离子表面活性剂的液体酸前体的数量超过一定程度时开始步骤(B)的碱金属硅铝酸盐的加入。
在步骤(A)或步骤(a)中，除水溶性碱性无机物质和阴离子表面活性剂的液体酸前体之外，可加入部分或全部选择性组分。可在该步骤中混合的选择性组分包括，例如荧光增白剂、颜料、抗再沉积剂(多羧酸盐聚合物、羧基甲基纤维素的钠盐等)、表面活性剂(脂肪酸或其盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等)、硅藻土、方解石、高龄土、膨润土、三聚磷酸盐、硫酸钠、亚硫酸钠等。
在其中制备含有三聚磷酸盐作为主要助洗剂组分的洗涤剂组合物的情况下，对三聚磷酸盐的平均粒度没有特殊限制，平均粒度优选为1-30微米，更优选5-20微米，还更优选6-15微米。由抑制洗涤剂颗粒附聚的观点考虑，三聚磷酸盐的平均粒度越小，洗涤剂颗粒的平均粒度越小。由以工业规模制备具有小粒度的洗涤剂颗粒的生产能力的观点考虑，三聚磷酸盐的平均粒度优选为1微米或以上，从抑制洗涤剂颗粒的附聚的观点考虑，平均粒度优选30微米或以下。本说明书中涉及的三聚磷酸盐的平均粒度基于体积评价，其中平均粒度用激光衍射粒度分布分析器(“LA-700”，商业上可得自HORIBA Ltd.)测量。
在步骤(A)或步骤(a)中加入的选择性组分优选颗粒或粉末状态的物质，可使用通过粉碎块状物质制备的物质或单独造粒的物质。选择性组分的平均粒度优选是200微米或以下。顺便说明的是，选择性组分可作为含水溶液、糊状物或浆状物加入。然而，为避免过分的附聚，当含有水时，优选调整其数量使得不超过如下描述的含水量。
当上述选择性组分加入时，优选在步骤(A)或步骤(a)中在中和之前，选择性组分预先与水溶性碱性物质混合。混合程度优选使得每个组分均匀混合。例如当使用搅拌造粒机时，优选用于搅拌造粒机的操作是例如5分钟之内的混合时间。
在步骤(A)或步骤(a)，可加入水以用于加速中和反应。加入的水的数量优选是基于步骤(A)或步骤(a)中按100重量份水溶性碱性无机物质(和在其中加入选择性组分的情况下，加入它们的干基重量)0.2-3重量份，更优选0.5-1.5重量份。从引发中和反应的观点考虑，水的数量优选是0.2重量份或以上，从抑制洗涤剂颗粒的附聚的观点考虑，数量优选为3重量份或以下。顺便说明的是，在其中水包含在组分，例如阴离子表面活性剂的液体酸前体中或使用其它水溶性原料，或使用含水粉末原料的情况下，所加入的水的数量可考虑这些含水量的情况下确定。
此外，作为加速中和反应的更优选实施方案，含水碱性溶液或碱性浆料溶液(以下简称为“碱性溶液”)可优选用于代替上述的水。通过使用碱性溶液，不仅与使用水的情况相比能够更加加速中和反应，而且生成的洗涤剂颗粒的粒度能够变小，从而明显增加堆积密度。
碱性溶液优选以中和阴离子表面活性剂的液体酸前体所需数量的0.05-0.5倍，更优选中和所需数量的0.10-0.45倍，尤其优选中和所需数量的0.10-0.40倍的数量加入。从引发中和反应以达到所需效果的观点考虑，数量优选是中和所需数量的0.05倍或以上，从抑制洗涤剂颗粒的附聚的观点考虑，数量优选为中和所需的数量的0.5倍或以下。顺便说明的是，在其中碱性溶液具有低浓度的情况下，在加入一定量的碱性溶液的同时，在混合物中加入了过量的水，从而同样发生洗涤剂颗粒的附聚。因此，碱性溶液的浓度优选是按重量计20-50％，更优选按重量计30-50％，尤其优选按重量计40-50％。
此外，用于碱性溶液的碱化剂的种类包括强碱性水溶液，例如氢氧化钠和氢氧化钾水溶液，它们能够容易地引起与阴离子表面活性剂的液体酸前体的中和反应。其中从成本的观点考虑，使用氢氧化钠水溶液有利。碱性水溶液更优选具有12或以上的pH值，优选碱性溶液通过使碱性溶液在加入时均匀分散的喷洒或滴加加入。优选碱性溶液在与阴离子表面活性剂的液体酸前体混合之前，加入水溶性碱性无机物质和其它选择性组分的混合物中。
当在步骤(A)或步骤(a)中进行中和反应时，优选在阴离子表面活性剂的液体酸前体中预先加入无机酸，例如硫酸等。在通过使用预先混合无机酸与阴离子表面活性剂的液体酸前体制备的混合物的粉末或颗粒水溶性碱性无机物质的中和反应得到的颗粒中，由于与颗粒的内部相比由无机酸得到的中和盐存在于更接近颗粒表面，生成的颗粒具有低的粘合性和小的颗粒，从而能够制备具有高表面活性剂含量的颗粒而不引起颗粒的附聚。此外，由于以上述方式得到的颗粒具有大量的微孔，可制备含有高含量液体组分，例如非离子表面活性剂的颗粒。每摩尔阴离子表面活性剂的液体酸前体，无机酸优选以0.1-1.0摩尔，更优选0.1-0.8摩尔，还更优选0.15-0.75摩尔，尤其优选0.2-0.7摩尔，最优选0.25-0.65摩尔的数量加入。从抑制形成洗涤剂颗粒的粗颗粒观点考虑，无机酸优选以每摩尔液体酸前体0.1摩尔或以上的数量加入，从保证浓缩洗涤剂的配方组合物中的自由度(the degree offreedom)考虑，无机酸优选以每摩尔液体酸前体1.0摩尔或以下的数量加入。
在步骤(A)或步骤(a)中，阴离子表面活性剂的液体酸前体和水溶性碱性无机物质的加入顺序不必特别规定，优选将液体酸前体加入水溶性碱性无机物质中。
加入阴离子表面活性剂的液体酸前体的方法可以是连接地或多批量地进行，可提供两个以上的的加入方式。
在步骤(A)或步骤(a)中中和过程优选通过使用搅拌造粒机进行，优选搅拌造粒机带有搅拌桨和切碎机用于破碎和分散(或用功能相当的方式替代)。
可用于本发明的间歇方法的搅拌造粒机的具体实例包括VerticalGranulator(商业上由Powrex Corp.获得)；High-Speed Mixer(商业上由Fukae Powtec Kogyo Corp.获得)；Ldige Mixer(商业上由Matsuzasa Giken Co.，Ltd.获得)；PLOUGH SHARE Mixer(商业上由PACIFIC MACHINERY & ENGINEERING Co.，LTD.获得)；GerickeMixer(商业上由Meiji Machine Co.，Ltd.获得)等，尤其优选LdigeMixer和PLOUGH SHARE Mixer。用于连续方法的搅拌造粒机的具体实例包括连续Ldige Mixer(中速混合器：具有相对长的停留时间)；高速混合器(具有相对短的停留时间)，例如CB recycler(商业上由Ldige获得)；Turbilizer(商业上由Hosokawa Micron Corporation获得)；Shugi Mixer(商业上由Powrex Corp.获得)；Flow JetMixer(商业上由Funken Powtechs，Inc.获得)等。顺便说明的是，在本发明中，上述混合物可以适当地组合使用。例如混合水溶性碱性无机物质和其它选择性组分的中和反应和加入阴离子表面活性剂的液体酸前体的中和反应可在不同搅拌造粒机中处理。
更优选的用于本发明的搅拌造粒机装备用于调节造粒机内部温度的夹套或装备用于在搅拌造粒机中吹入气体的喷嘴。更优选的搅拌造粒机的具体实例包括在日本专利公开平10-296064和平10-296065中公开的那些混合器。
此外，在步骤(A)或步骤(a)中，中和过程优选在向搅拌造粒机中吹入气体时进行。通过在搅拌造粒机中吹入气体，可蒸发在中和反应中产生的过量水，可以用气体冷却生成的颗粒产物从而抑制颗粒产物形成团块物质。可使用的气体包括氮气、空气等。对气体吹入的数量(气体流量)没有特别限制，基于100重量份颗粒产物，气体优选以等于或大于0.002重量份/分钟，更优选等于或大于0.02重量份/分钟的速率吹入。
含有可在如上所述步骤(A)或步骤(a)中得到的阴离子表面活性剂的酸前体的中和物质(然而，在步骤(A)中，还可包括未中和的阴离子表面活性剂的酸前体)和其余水溶性碱性无机物质和其它选择性组分的混合物(下文称为“中和混合物”)是粉末或决状状态。尤其在制备含有相对于最终洗涤剂组合物比率超过按重量计20％的表面活性剂的洗涤剂时，洗涤剂颗粒很可能形成粗颗粒或结块，因而优选提供破碎过程以得到具有小粒度的洗涤剂组合物。具体地说，当阴离子表面活性剂的含量是中和混合物的按重量计30％或以上时，优选提供破碎过程。
破碎方法可在步骤(A)或步骤(a)之后在装备用于破碎和分散的搅拌桨和破碎机的搅拌造粒机中进行或该方法可用单独的破碎机进行。破碎机的具体实例包括Fitz Mill(商业上由Hosokawa MicronCorporation获得)；Speed Mill(商业上由Okada Seiko K.K.获得)等。2.步骤(B)或步骤(b)2-1.步骤(B)
步骤(B)包括在步骤(A)的中和过程中得到的中和混合物开始形成粗颗粒后向步骤(A)的中和混合物中加入无机粉末，并混合得到的混合物。通过在此时开始加入无机粉末，可能显示加速中和混合物的破碎作用的效果。
合乎需要的是在相对于水溶性碱性无机物质，阴离子表面活性剂的液体酸前体以超过0.25的重量比的数量，优选超过0.3的重量比的数量加入之时后的任何时间开始加入无机粉末。这是因为在此时开始形成中和混合物的粗颗粒。此外，从抑制在中和结束后造粒过程中中和混合物的粗颗粒的压紧和形成的观点考虑，合乎需要的是无机粉末在全部数量的阴离子表面活性剂的液体酸前体加完后短时间内，例如5分钟内加入。在上述范围内，通过在该范围内开始加入无机粉末便于中和混合物的破碎。
从抑制洗涤剂颗粒的附聚的观点考虑，合乎需要的是可用于步骤(B)的无机粉末具有30微米或以下，优选20微米或以下的平均粒度。本文中无机粉末的平均粒度基于体积评价，其中平均粒度用激光衍射粒度分布分析器(“LA-700”，商业上可得自HORIBA Ltd.)测量。无机粉末的实例包括通常可用于洗涤剂组合物中的无机粉末助洗剂和细颗粒组分。其具体实例包括碱金属硅铝酸盐、三聚磷酸盐、结晶硅酸盐、硫酸钠、方解石、硅藻土、二氧化硅等。无机粉末可两种或多种结合使用。在这些无机粉末中，由破碎效率的观点考虑，碱金属硅铝酸盐是尤其优选的。
碱金属硅铝酸盐可以是无定形或结晶的，作为洗涤剂助剂具有金属离子捕集能力的物质是优选的，尤其优选在洗涤剂领域通常称为“合成沸石”的物质。碱金属硅铝酸盐优选具有1-30微米，更优选10微米或以下的平均粒度。
尤其在步骤(B)中，在其中加入碱金属硅铝酸盐的情况下，优选在全部数量的阴离子表面活性剂的液体酸前体加完之时后的任何时间，优选在其中搅拌造粒机操作附加30秒或以上，更优选1分钟或以上至在全部数量的阴离子表面活性剂的液体酸前体加完后的至多5分钟之间的任何时间加入碱金属硅铝酸盐。在液体酸前体加完后通过操作搅拌造粒机，中和反应能够有利地完成。根据上述方法，由于阴离子表面活性剂的液体酸前体已经被中和，即使加入碱金属硅铝酸盐也不发生变质和附聚。因此，能够抑制生成的洗涤剂组合物的洗涤性能的降低，从而能够充分显示通过加入碱金属硅铝酸盐的效果，即改善金属离子捕集能力和承载液体组分的能力的效果。2-2.步骤(b)
步骤(b)包括在步骤(a)得到的中和混合物中加入碱金属硅铝酸盐，并混合得到的混合物。
在本文的步骤(a)中得到的中和混合物是其中加入全部阴离子表面活性剂的液体酸前体的混合物，优选是其中中和反应结束的混合物。此外，可用于步骤(b)中的碱金属硅铝酸盐可与步骤(B)中的相同。
在步骤(b)中，从抑制在中和结束后造粒过程中中和混合物的粗颗粒的压紧和形成的观点考虑，优选碱金属硅铝酸盐在步骤(b)中在全部数量的阴离子表面活性剂的液体酸前体加完后5分钟内的任何时间开始加入。尤其优选在全部数量的阴离子表面活性剂的液体酸前体加完后的任何时间，优选在其中搅拌造粒机操作附加30秒或以上，更优选1分钟或以上至在全部数量的阴离子表面活性剂的液体酸前体加完后的至多5分钟之间的任何时间加入碱金属硅铝酸盐。在液体酸前体加完后通过操作搅拌造粒机，中和反应能够有利地完成。根据上述方法，由于阴离子表面活性剂的液体酸前体已经被中和，即使加入碱金属硅铝酸盐也不发生变质和附聚。因此，能够抑制生成的洗涤剂组合物的洗涤性能的降低，从而能够充分显示通过加入碱金属硅铝酸盐的效果，即改善金属离子捕集能力和承载液体组分的能力的效果。2-3.其它
可用于步骤(B)中的无机粉末或用于步骤(b)中的碱金属硅铝酸盐的数量，按最终产品高堆积密度洗涤剂组合物重量计，优选5-50％，更优选按重量计8-40％，尤其优选按重量计10-36％。从抑制中和混合物的附聚的观点考虑，数量优选是按重量计5％或以上，从保证生成的洗涤剂组合物的组分自由度(the degree of compositionalfreedom)的观点考虑，数量优选是按重量计50％或以下。
此外，加入无机粉末或碱金属硅铝酸盐的方法包括一次或多个分开的部分加入。用于以多个分开的部分加入的实施方案包括(i)在步骤(A)或步骤(a)中得到的中和混合物形成粗颗粒或块状物质时加入无机粉末或碱金属硅铝酸盐以便于破碎的实施方案(作为破碎助剂加入)；(ii)在加入如下所述的液体粘合剂时加入无机粉末或碱金属硅铝酸盐以调节造粒性质的实施方案(作为造粒调节剂加入)；和(iii)在最终得到的洗涤剂颗粒的表面改性之前加入无机粉末或碱金属硅铝酸盐的实施方案(作为表面改性剂加入)。
在步骤(B)或步骤(b)中，从减少细粉末和改善去污力和金属离子捕集能力的观点考虑，配制液体粘合剂是理想的。根据本发明的方法，中和混合物可制备成具有小的粒度，从而能够配制较大数量的液体粘合剂。
在本发明中术语“液体粘合剂”是指通过液体粘合剂的配制共同集合颗粒能产生增加洗涤剂组合物的堆积密度的性质的物质。液体粘合剂包括，例如，在洗涤剂组合物中的选择性液体组分，例如水、液体非离子表面活性剂、水溶性聚合物(聚乙二醇、丙烯酸-马来酸共聚物等)的水溶液和脂肪酸。这些液体粘合剂可两种或多种结合使用，该加入方法的实施方案包括(1)在预先混合两种或多种液体粘合剂后加入；(2)同时加入每种液体粘合剂；和(3)先后加入每种液体粘合剂。在任何这些方法中，从降低成本观点考虑，优选在组合中使用水。从抑制洗涤剂组合物的附聚的观点考虑，所配制的液体粘合剂的数量基于100重量份中和混合物，优选为20重量份或更少，更优选15重量份或更少。
加入液体粘合剂的方法可连续或多批量地进行。优选液体粘合剂在加入无机粉末的之前或之后加入步骤(A)或步骤(a)中得到的中和混合物中。通过在该阶段加入液体粘合剂，能够由液体粘合剂降低颗粒表面的粘合性，从而能够抑制造粒。在本发明的方法中，除了在步骤(A)或步骤(a)中加入部分或全部选择性组分，选择性组分还可以在步骤(B)或步骤(b)中配制。尤其在使用上述水溶性聚合物的水溶液时，从造粒性质观点考虑，优选在步骤(B)或步骤(b)中加入水溶液而不是在步骤(A)或步骤(a)。在该情况下，无机粉末能够如上述实施方案(i)-(iii)中所示，以多个批量加入，从而造粒性质不会太受选择性组分带入中和混合物的水含量的影响。
在本发明的方法中，优选如上述实施方案(iii)中所示提供表面改性步骤。表面改性步骤还可通过使用无机粉末，例如碱金属硅铝酸盐进行。通过在造粒进行到一定程度在洗涤剂颗粒中加入无机粉末及表面涂覆洗涤剂颗粒，能够改善粉末性质，例如抗结块性质和流动性。
合乎需要的是，表面改性剂的数量是在表面改性后洗涤剂组合物重量的2-15％，优选按重量计4-12％。
顺便说明的是，在本发明中，在其中其它挥发性化合物或热敏选择性组分加入的情况下，该组分可在在本发明的步骤(B)或步骤(b)中加入至少第一批无机粉末或碱金属硅铝酸盐之后加入，粒度将均匀地分级，或这些组分可通过混合最终用表面涂覆剂处理的颗粒通过使用混合器，例如旋转混合器后混合。
本发明的方法得到的高堆积密度洗涤剂组合物可用作构成其它洗涤剂组合物的组分。
此外，本发明的方法可通过连续方法实施。在该情况下，步骤(A)或步骤(a)可使用例如高速混合器，例如CB recyc1er进行，随后步骤(B)或步骤(b)可使用例如中速混合器，例如连续Ldige Mixer进行。
根据上述方法，可得到含有具有650g/L或以上的堆积密度的颗粒混合物，具有杰出去污力和小平均粒度的高堆积密度洗涤剂组合物。
更可取的是，通过本发明的方法得到的高堆积密度洗涤剂组合物具有如下性质。
平均粒度：根据JIS Z 8801用每种标准筛振荡样品5分钟，随后根据筛的孔尺寸测定重量百分数，平均粒度优选700微米或以下，更优选650微米或以下。
堆积密度：优选650-950g/L，更优选700-900g/L，在本说明书中，堆积密度根据JIS K 3362的方法测量。
流动性：在本发明说明书中洗涤剂组合物的流动性表示为流动时间，它定义为由根据JIS K 3362用于测定堆积密度的漏斗落下100mL粉末洗涤剂组合物所需的时间，流动时间优选为8秒或更短，更优选7秒或更短。
去污力：去污力表示为相对去污力比率。相对去污力比率优选是0.95或以上，更优选0.98或以上。相对去污力比率越接近1，方法对单个组分的效果越差。顺便说明的是，在本发明中，相对去污力比率如下得到。
首先将试验的洗涤剂组合物溶解在水中得到洗涤剂组合物的水溶液。该溶液称为“试验洗涤剂水溶液”。随后，具有与试验洗涤剂水溶液相同组成的水溶液通过加入和混合构成洗涤剂组合物的单个组分和水得到。该水溶液称为“对照洗涤剂水溶液”。通过如下去污力试验得到试验洗涤剂水溶液的去污力和对照洗涤剂水溶液的去污力，随后按下述得到相对去污力比率：相对去污力比率＝试验洗涤剂水溶液的去污力/对照洗涤剂水溶液的去污力<洗涤剂的去污力>(人造污布的制备)
人造污布通过用具有表1中所示的组成的人造染污溶液涂敷布制备。用人造染污溶液涂敷布根据日本专利公开7-270395进行，其中人造染污溶液通过带有凹版印刷滚涂器的凹版印刷染污机印刷在布上。用于在布上涂敷人造染污溶液以制备人造污布的条件是凹版印刷滚的单元容量(cell capacity)为58cm3/cm2，涂敷速度1.0m/分，干燥温度100℃和干燥时间1分钟。作为布，使用#2003白棉布(calico)(由Tanigashira Shoten生产)。表1
月桂酸                   0.44％(重量)
肉豆蔻酸                 3.09％(重量)
十五烷酸                 2.31％(重量)
棕榈酸                   6.18％(重量)
十七酸                   0.44％(重量)
硬脂酸                   1.57％(重量)
油酸                     7.75％(重量)
三油精甘油酯             13.06％(重量)
棕榈酸正十六烷基酯       2.18％(重量)
角鲨烯                   6.53％(重量)
卵磷脂，来自蛋白         1.94％(重量)
Kanuma Red Clay          8.11(重量)
碳黑                     0.01(重量)
自来水                   剩余部分(洗涤条件和评价方法)
将如上制备的5块10cm×10cm的人造污布放置在1L用于测量洗涤剂或对照洗涤剂的水溶液中，用turgotometer以100转/分洗涤。具体洗涤条件如下：洗涤时间：10分钟，洗涤剂浓度：按重量计0.083％；水硬度：50DH；水温：20℃；漂洗：自来水5分钟。
去污力通过自动记录色度计(由SHIMADZU CORPORATION制造)测量在染污前原始布和在洗涤前和后的染污布在550nm处的反射度，去污力(％)通过如下公式计算。5块布的测定的平均值表示为去污力(％)。
Figure A0081426700141
在随后的实施例中，沸石使用Zeolite 4A(由Tosoh Corporation生产)，非离子表面活性剂使用聚氧乙烯烷基醚(通过将平均8摩尔的环氧乙烷加入到烷基部分含有12-14个碳原子(平均12.8)的伯醇制备)；脂肪酸使用棕榈酸；丙烯酸-马来酸共聚物使用具有约70000重均分子量的物质，重均分子量通过使用聚乙二醇作为标准用凝胶渗透法测定。
实施例1
使用Ldige Mixer“FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.生产)以每个单位35kg的数量制备具有如表2中所示组成的洗涤剂组合物。混合器装备有搅拌桨，剪切装置相当于用于破碎和分散的切碎机，夹套用于调节混合器中的温度。
操作进行如下。<粉末混合>
含有13.19重量份的碳酸钠(“LIGHT ASH”，由Central GlassCo.Ltd.制造；平均粒度：56.1微米)和0.11重量份的荧光增白剂的固体组分用上述Ldige Mixer在搅拌桨旋转速度130转/分(圆周速度：3.4m/s)和剪切装置的旋转速度2850转/分(圆周速度：27m/s)的条件下混合1分钟。<中和>
在混合器以上述相同条件操作时，在4分钟内向混合器加入9.40重量份直链烷基苯磺酸(LAS；分子量：322)。在此阶段，组分用流过混合器夹套的25℃的水冷却。在加入LAS过程中，混合器内部的温度最高上升至75℃。在加入LAS后，混合器在相同条件下持续操作5分钟以完成中和反应和造粒操作。此外，在开始加入LAS后，在混合器内立即进行通风(300L/分)。<加入碱金属硅铝酸盐>
在中和反应和造粒过程完成时，加入平均粒度4微米的沸石(5.00重量份)，同时混合器在上述相同条件下操作，混合进行5分钟。<加入液体组分和表面改性>
在混合器在上述相同条件下操作时，在混合器中加入非离子表面活性剂(0.98重量份)，混合1分钟。随后向其中加入平均粒度4微米的沸石(2.00重量份)，再混合5分钟。随后在混合器中加入丙烯酸-马来酸共聚物的40％(重量)水溶液(有效组分：1.49重量份)，组分混合1分钟30秒。随后对得到的混合物通过向混合器加入平均粒度4微米的沸石(3.50重量份)作为表面改性剂进行表面改性处理，再操作混合器1分钟。
生成的洗涤剂组合物的颗粒具有640微米的平均粒度，795g/L的堆积密度和7.1秒的流动性，因而显示杰出的粉末性质。此外，颗粒具有0.998的去污力的相对比率，因而显示杰出的去污力。<后混合>
使用旋转混合器，将酶(0.18重量份)和如上得到的洗涤剂组合物混合，向其中喷洒香料(0.07重量份)得到高堆积密度洗涤剂组合物的最终粉末。
实施例2
使用Ldige Mixer“FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.生产)以每个单位35kg的数量制备具有如表2中所示组成的洗涤剂组合物。混合器具有与实施例1中所述的基本上相同的结构。
操作进行如下。<粉末混合>
含有12.88重量份的碳酸钠(与实施例1中相同的“LIGHT ASH”)和0.11重量份的荧光增白剂的固体组分用上述Ldige Mixer在实施例1中所述的相同条件下混合1分钟。<中和>
在混合器以上述相同条件操作时，在4分钟内向混合器加入含有9.40重量份的LAS和0.84重量份的98％硫酸的混合物。在此阶段，组分用流过混合器夹套的25℃的水冷却。在加入混合物过程中，混合器内部的温度最高上升至80℃。在加入混合物后，混合器在相同条件下持续操作5分钟以完成中和反应和造粒操作。此外，在开始加入混合物后，在混合器内立即进行通风(300L/分)。<加入碱金属硅铝酸盐>
以与实施例1中相同的方法，加入平均粒度4微米的沸石(5.00重量份)，混合进行5分钟。<加入液体组分和表面改性>
以与实施例1中相同的方法，在混合器中加入非离子表面活性剂(0.98重量份)，平均粒度4微米的沸石(2.00重量份)和丙烯酸-马来酸共聚物的40％(重量)水溶液(有效组分：1.49重量份)，混合组分。随后对生成的混合物如实施例1进行相同的表面改性处理。
生成的洗涤剂组合物的颗粒具有565微米的平均粒度，776g/L的堆积密度和7.3秒的流动性，因而显示杰出的粉末性质。此外，颗粒具有0.988的去污力的相对比率，因而显示杰出的去污力。<后混合>
以实施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆积密度洗涤剂组合物的最终粉末。
实施例3
通过使用如实施例2中采用的相同组分和操作得到洗涤剂组合物，只是LIGHT ASH的使用量改变为12.73重量份，在LIGHT ASH和荧光增白剂的混合物中和之前加入0.23重量份的48％(重量)氢氧化钠水溶液作为反应引发剂和随后增加在用于粉末混合过程的相同条件下混合1分钟30秒的过程。
生成的洗涤剂组合物的颗粒具有550微米的平均粒度，780g/L的堆积密度和7.3秒的流动性，因而显示杰出的粉末性质。此外，颗粒具有0.990的去污力的相对比率，因而显示杰出的去污力。<后混合>
以实施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆积密度洗涤剂组合物的最终粉末。
实施例4
使用Ldige Mixer“FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.生产)以每个单位35kg的数量制备具有如表2中所示组成的洗涤剂组合物。混合器具有与实施例1中所述的基本上相同的结构。
操作进行如下。<粉末混合>
含有12.22重量份的碳酸钠(与实施例1中相同的“LIGHT ASH”)和0.11重量份的荧光增白剂的固体组分用上述Ldige Mixer在实施例1中所述的相同条件下混合1分钟。<中和>
在混合器以上述相同条件操作时，在4分钟内向混合器加入含有7.39重量份的LAS和0.87重量份的98％硫酸的混合物。在此阶段，组分用流过混合器夹套的25℃的水冷却。在加入混合物过程中，混合器内部的温度最高上升至75℃。在加入混合物后，混合器在相同条件下持续操作5分钟以完成中和反应和造粒操作。此外，在开始加入混合物后，在混合器内立即进行通风(300L/分)。随后在30秒内加入0.97重量份的脂肪酸，随后混合组分1分钟。<加入碱金属硅铝酸盐>
以与实施例1中相同的方法，加入平均粒度4微米的沸石(6.05重量份)，混合进行5分钟。<加入液体组分和表面改性>
以与实施例1中相同的方法，在混合器中加入非离子表面活性剂(1.51重量份)，平均粒度4微米的沸石(2.00重量份)和丙烯酸-马来酸共聚物的40％(重量)水溶液(有效组分：1.49重量份)，混合组分。随后对生成的混合物如实施例1进行相同的表面改性处理。
生成的洗涤剂组合物的颗粒具有510微米的平均粒度，778g/L的堆积密度和6.5秒的流动性，因而显示杰出的粉末性质。此外，颗粒具有0.988的去污力的相对比率，因而显示杰出的去污力。<后混合>
以实施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆积密度洗涤剂组合物的最终粉末。
实施例5
使用Ldige Mixer“FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.生产)以每个单位35kg的数量制备具有如表2中所示组成的洗涤剂组合物。混合器具有与实施例1中所述的基本上相同的结构。
操作进行如下。<粉末混合>
含有11.00重量份的碳酸钠(与实施例1中相同的“LIGHT ASH”)和0.11重量份的荧光增白剂的固体组分用上述Ldige Mixer在实施例1中所述的相同条件下混合1分钟。<中和>
在混合器以上述相同条件操作时，在5分钟内向混合器加入含有11.76重量份的LAS和1.05重量份的98％硫酸的混合物。在此阶段，组分用流过混合器夹套的25℃的水冷却。在加入混合物过程中，混合器内部的温度最高上升至85℃。在加入混合物后，混合器在相同条件下持续操作4分钟以完成中和反应和造粒操作。此外，在开始加入混合物后，在混合器内立即进行通风(300L/分)。<碱金属硅铝酸盐的加入和破碎>
混合器在上述相同条件下操作时，加入平均粒度4微米的沸石(5.00重量份)作为破碎助剂，混合进行5分钟。随后使用Fitz Mill(由Hosokawa Micron Corporation制造)破碎混合物。<加入液体组分和表面改性>
在破碎的混合物在上述Ldige Mixer中以上述相同条件搅拌时，在混合器中加入非离子表面活性剂(0.70重量份)，混合1分钟。随后向其中加入平均粒度4微米的沸石(2.00重量份)，再混合5分钟。随后在混合器中加入丙烯酸-马来酸共聚物的40％(重量)水溶液(有效组分：1.49重量份)，组分混合1分钟30秒。随后生成的混合物如实施例1进行相同的表面改性处理。
生成的洗涤剂组合物的颗粒具有560微米的平均粒度，780g/L的堆积密度和7.4秒的流动性，因而显示杰出的粉末性质。此外，颗粒具有0.994的去污力的相对比率，因而显示杰出的去污力。<后混合>
以实施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆积密度洗涤剂组合物的最终粉末。比较实施例1
使用Ldige Mixer“FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.生产)以每个单位35kg的数量制备具有如表2中所示组成的洗涤剂组合物。混合器具有与实施例1中所述的基本上相同的结构。
操作进行如下。<粉末混合>
含有13.19重量份的碳酸钠(与实施例1中相同的“LIGHT ASH”)、7.00重量份的平均粒度4微米的沸石和0.11重量份的荧光增白剂的固体组分用上述Ldige Mixer在实施例1中所述的相同条件下混合1分钟。<中和>
在混合器以上述相同条件操作时，在4分钟内向混合器加入9.40重量份的LAS。在此阶段，组分用流过混合器夹套的25℃的水冷却。在加入LAS过程中，混合器内部的温度最高上升至75℃。在加入LAS后，混合器在相同条件下持续操作5分钟以完成中和反应和造粒操作。此外，在开始加入LAS后，在混合器内立即进行通风(300L/分)。<加入液体组分和表面改性>
在混合器以上述相同条件操作时，在混合器中加入非离子表面活性剂(0.98重量份)，混合1分钟，随后在混合器中加入丙烯酸-马来酸共聚物的40％(重量)水溶液(有效组分：1.49重量份)，混合组分1分钟30秒。随后生成的混合物如实施例1进行相同的表面改性处理。
生成的洗涤剂组合物的颗粒具有650微米的平均粒度，770g/L的堆积密度和6.9秒的流动性，因而显示杰出的粉末性质。然而，颗粒具有0.902的去污力的相对比率，因而显示明显较差的去污力。<后混合>
以实施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到洗涤剂组合物的最终粉末。
                 表2
                        实施例                   比较实施例
            1       2       3       4       5       1组成(重量％)LAS-Na          28.00   28.00   28.00   22.00   35.00   28.00皂              0.00    0.00    0.00    3.00    0.00    0.00沸石            30.00   30.00   30.00   33.00   30.00   30.00碳酸钠          33.00   29.50   29.50   28.00   22.30   33.00硫酸钠          0.50    4.00    4.00    4.00    5.00    0.50共聚物*        1.70    1.70    1.70    1.70    1.70    1.70非离子**       2.80    2.80    2.80    4.30    2.00    2.80荧光增白剂      0.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.30酶              0.50    0.50    0.50    0.50    0.50    0.50香料            0.20    0.20    0.20    0.20    0.20    0.20水              3.00    3.00    3.00    3.00    3.00    3.00总共            100.00  100.00  100.00  100.00  100.00  100.00*：丙烯酸-马来酸共聚物**：非离子表面活性剂实施例6-8和比较实施例2
使用Ldige Mixer“FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.生产)以每个单位35kg的数量制备具有如表3中所示组成的洗涤剂组合物。混合器具有与实施例1中所述的基本上相同的结构。
操作进行如下(在每个步骤中配制的每种原料的数量在表4中显示)。<粉末混合>
含有碳酸钠(“LIGHT ASH”，由Central Glass Co.Ltd.制造；平均粒度：56.1微米)、三聚磷酸钠(STPP；平均粒度：11.2微米)和荧光增白剂的固体组分用上述Ldige Mixer在搅拌桨旋转速度130转/分(圆周速度：3.4m/s)和剪切装置的旋转速度2850转/分(圆周速度：27m/s)的条件下混合1分钟。<反应引发剂的加入>
在混合器的物质中加入48％(重量)的氢氧化钠水溶液作为反应引发剂，混合在上述相同条件下进行1分钟30秒。<中和>
在混合器以上述相同条件操作时，在4分钟内向混合器加入含有9.40重量份LAS和0.84重量份的98％硫酸的混合物。在此阶段，组分用流过混合器夹套的25℃的水冷却。在加入混合物过程中，混合器内部的温度最高上升至75℃。此外，在开始加入混合物后，在混合器内立即进行通风(300L/分)。<无机粉末的混合>
向得到的中和混合物中加入无机粉末(1.75重量份)，在上述相同的条件下持续操作混合器4分钟30秒。<加入液体组分和表面改性>
在混合器在上述相同条件下操作时，在混合器中加入非离子表面活性剂(0.98重量份)，混合1分钟。随后向其中加入平均粒度4微米的沸石(2.00重量份)，再混合5分钟。随后在混合器中加入丙烯酸-马来酸共聚物的40％(重量)水溶液，组分混合1分钟30秒。随后得到的混合物通过加入向混合器加入平均粒度4微米的沸石(2.20重量份)作为表面改性剂进行表面改性处理，再操作混合器1分钟。<后混合>
以实施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆积密度颗粒洗涤剂组合物的最终粉末。
在本文实施例6或7中，在添加LAS结束30秒后，加入STPP或沸石(1.75重量份)作为无机粉末。此外，在实施例8中，STPP无机粉末的添加在中和过程中进行，混合物在添加LAS结束后混合5分钟。顺便说明的是，STPP的添加在加入的LAS与碳酸钠的重量比达到0.6时进行。在比较实施例2中，混合物在添加LAS结束后混合5分钟，在中和过程中或紧接中和过程后不加入无机粉末。
每个生成的高密度洗涤剂组合物的性质显于表5中。
                             表3
                      实施例               比较实施例
              6       7       8       9       2组成(重量％)LAS-Na            28.00   28.00   28.00   28.00   28.00沸石              12.00   17.00   12.00   12.00   12.00STPP              20.00   15.00   20.00   20.00   20.00碳酸钠            27.50   27.50   27.50   28.80   27.50硫酸钠            4.00    4.00    4.00    4.00    4.00共聚物*          1.70    1.70    1.70    1.70    1.70非离子**         2.80    2.80    2.80    -       2.80荧光增白剂        0.30    0.30    0.30    0.30    0.30酶                0.50    0.50    0.50    0.50    0.50香料              0.20    0.20    0.20    0.20    0.20水                3.00    3.00    3.00    4.50    3.00总共              100.00  100.00  100.00  100.00  100.00*：丙烯酸-马来酸共聚物**：非离子表面活性剂。
                         表4组成(重量份)
                               实施例                比较实
                                                     施例
                        6     7        8       9       2<粉末混合>碳酸钠                     12.03  12.03    12.03   12.48   12.03三聚磷酸钠                 5.25    5.25    5.25    5.25    7.00荧光增白剂                 0.11    0.11    0.11    0.11    0.11<反应引发剂的加入>48％(重量)NaOH             0.23    0.23    0.23    0.23    0.23<中和>直链烷基苯磺酸(LAS)        9.40    9.40    9.40    9.40    9.4098％硫酸(空气流量[L/分])   0.84    0.84    0.84    0.84    0.84
                       300     300     300     300     300<无机粉末混合>三聚磷酸钠                 1.75    -       1.75    -       -沸石                       -       1.75    -       3.75    -<加入液体组分和表面改性>非离子表面活性剂           0.98    0.98    0.98    -       0.98沸                         2.00    2.00    2.00    -       2.00水                         -       -       -       0.53    -丙烯酸-马来酸共聚物        1.49    1.49    1.49    1.49    1.49(有效组分)用于表面改性的沸           2.20    2.20    2.20    2.20    2.20<后混合>酶                         0.18    0.18    0.18    0.18    0.18香料                       0.07    0.07    0.07    0.07    0.07
                                表5
                          实施例              比较
                                             实施例
                    6      7      8      9      2最终平均粒度(微米)      460    457    474    450    547紧接酸加入后的平均粒度  465    458    460    453    440(微米)堆积密度(g/L)           753    756    764    755    783流动性(秒)              6.5    6.5    6.5    6.4    6.7相对去污力的比率        0.997  0.988  0.996  0.996  0.997
从表5中的结果清楚地看到，通过在中和过程中或中和过程之后马上加入无机粉末，能够抑制在中和过程结束后的颗粒生长，因而能够得到不仅具有杰出去污力而且含有具有小平均粒度颗粒的高堆积密度洗涤剂组合物。
实施例9
使用Ldige Mixer“FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.生产)以每个单位35kg的数量制备具有如表3中所示组成的洗涤剂组合物。混合器具有与实施例1中所述的基本上相同的结构。
操作进行如下(在每个步骤中配制的每种原料的数量在表4中显示)。<粉末混合>
含有碳酸钠(如实施例1中相同的“LIGHT ASH”)、三聚磷酸钠(与实施例6中相同的STPP)和荧光增白剂的固体组分用上述LdigeMixer在实施例1中所述的相同条件下混合1分钟。<中和>
在混合器以上述相同条件操作时，在4分钟内向混合器加入含有9.40重量份LAS和0.84重量份的98％硫酸的混合物。在此阶段，组分用流过混合器夹套的25℃的水冷却。在加入混合物过程中，混合器内部的温度最高上升至80℃。在混合物的添加完成后，混合器在相同条件下持续操作30秒以完成中和反应和造粒操作。此外，在开始加入混合物后，在混合器内立即进行通风(300L/分)。<碱金属硅铝酸盐的加入>
向得到的中和混合物中加入沸石(3.75重量份)，在上述相同的条件下持续操作混合器4分钟30秒。<加入液体组分和表面改性>
在混合器以实施例1中所述的相同条件操作时，在混合器中加入含有丙烯酸-马来酸共聚物的40％(重量)水溶液和水的混合物，混合1分钟30秒。随后对生成的混合物用实施例1所述的相同方法进行表面改性处理。<后混合>
以实施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆积密度颗粒洗涤剂组合物的最终粉末。
生成的高堆积密度洗涤剂组合物的性质显于表5中。从表5清楚地看出能够得到具有杰出去污力和小平均粒度的高堆积密度洗涤剂组合物。
工业应用
根据本发明的方法，能够得到具有杰出去污力和小平均粒度的高堆积密度洗涤剂组合物。

Claims (7)

1.制备堆积密度为650g/L或以上的高堆积密度洗涤剂组合物的方法，包括如下步骤：
(A)在基本上不存在碱金属硅铝酸盐下，混合阴离子表面活性剂的液体酸前体和数量等于或超过中和液体酸前体所需数量的水溶性碱性无机物质，从而中和液体酸前体；和
(B)在步骤(A)的中和过程中得到的中和混合物开始形成粗颗粒后向步骤(A)的中和混合物中加入无机粉末，并混合得到的混合物。
2.根据权利要求1的方法，其中在步骤(B)中无机粉末的添加在阴离子表面活性剂的液体酸前体的加入量与水溶性碱性无机物质的重量比超过0.25至全部数量的液体酸前体添加结束后5分钟之间的任何时间开始。
3.根据权利要求1或2的方法，其中无机粉末的平均粒度是30微米或更小。
4.根据权利要求1-3的任何一项的方法，其中无机粉末是碱金属硅铝酸盐。
5.根据权利要求4的方法，其中在步骤(B)中碱金属硅铝酸盐的添加在全部数量的阴离子表面活性剂的液体酸前体添加结束后5分钟之内的任何时间开始。
6.制备堆积密度为650g/L或以上的高堆积密度洗涤剂组合物的方法，包括如下步骤：
(a)在基本上不存在碱金属硅铝酸盐下，混合阴离子表面活性剂的液体酸前体和数量等于或超过中和液体酸前体所需数量的水溶性碱性无机物质，从而中和液体酸前体；和
(b)在步骤(a)得到的中和混合物中加入碱金属硅铝酸盐，并混合得到的混合物。
7.根据权利要求6的方法，其中在步骤(b)中碱金属硅铝酸盐的添加在全部数量的阴离子表面活性剂的液体酸前体添加结束后5分钟之内的任何时间开始。
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