CN1354765A - 复合涂层 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种多组分复合涂层,包括:(a)由沉积在基材表面上的可固化底涂层组合物形成的弹性底涂层;和(b)施涂到底涂层上的面涂层,所述面涂层不同于底涂层且由包含聚硫醚物质的可固化面涂层组合物形成。所述面涂层可具有高于弹性底涂层的拉伸强度和百分伸长,这样当复合涂层变形时,底涂层可在面涂层之前破裂,从而在保持面涂层完整性的同时面涂层进一步变形。该复合涂层可用于抑制从飞机燃料储存容器中泄漏燃料。

Description

复合涂层
本发明的领域
本发明一般涉及弹性多层复合涂层,其中弹性底涂层可在应力施加到该复合涂层上时先于面涂层破裂,所述复合涂层可用于燃料储存容器的涂布以抑制其中的燃料泄漏。
本发明的背景
目前,密封整体燃料罐体系涉及结合、表面密封、填密和密封剂的刷涂。在涂覆密封剂之前,基材表面必须充分清洁且密封剂由训练良好的人员仔细涂覆。尽管涂覆工艺受到控制,所得涂层通常在检查时存在泄漏。确定涂层中的缺陷是一个困难和费时的过程。另外,难以修复和重新密封,需要从基材上机械地去除老的密封剂材料。
因此,需要一种适合通过常规技术如喷涂、刷涂、辊涂、或填充和排放技术而容易涂覆的涂料或密封剂。这种新的涂料或密封剂应该粘附于各种金属、复合、黄褐色或聚合物基材,提供对基材中针孔和缺陷的覆盖并在接受冲击和振动时保持其整体性。
                   本发明的综述
本发明提供了一种复合涂层,包括:(a)由沉积在基材表面上的可固化底涂层组合物形成的弹性底涂层;和(b)施涂到底涂层上的面涂层,所述面涂层不同于底涂层且由包含聚硫醚物质的可固化面涂层组合物形成。
本发明的另一方面是一种复合涂层,包括:(a)由沉积在基材表面上的可固化底涂层组合物形成的弹性底涂层,所述可固化底涂层组合物包含一种选自聚氨酯、多硫化物、聚硫醚、及其共聚物和混合物的聚合物材料;和(b)施涂到底涂层上的面涂层,所述面涂层不同于底涂层并具有高于所述弹性底涂层的拉伸强度和百分伸长。还提供了一种涂有该多组分复合涂层的基材。
本发明的另一方面是一种从燃料储存容器内部抑制燃料泄漏的方法,包括以下步骤:(a)用一种复合涂层涂覆燃料储存罐的内部,该复合涂层包括:(i)由沉积在基材表面上的可固化底涂层组合物形成的弹性底涂层;和(ii)施涂到底涂层上的面涂层,所述面涂层不同于底涂层且由包含聚硫醚物质的可固化面涂层组合物形成。
除了在操作实施例中或在另外指定的场合,所有在说明书和权利要求书中用于表示成分的量、反应条件等的数字应该理解为在所有情况下由术语“约”进行修饰。另外,本文所用的术语“聚合物”是指低聚物、均聚物和共聚物。
                 优选实施方案的描述
本发明提供了一种复合(多层)涂层,包括沉积在基材表面上的弹性底涂层和涂覆到至少一部分底涂层上的面涂层。
弹性底涂层由包含一种或多种在固化时优选为弹性的可固化聚合物材料的可固化底涂层组合物形成。有用的聚合物材料的例子包括可交联或自交联多硫化物、聚硫醚、聚氨酯、及其共聚物和混合物。优选地,可固化底涂层组合物包含一种含硫的物质,例如一种或多种聚硫醚或多硫化物。
有用的多硫化物在有机基团之间包含重复的多硫化物键,每个有机基团具有至少一个伯碳原子连接到二硫化物键上。有用的聚合物包含一种或多种具有以下结构式的单元:
Figure A0080790200071
其中R是二价或多价有机基团,包括(但不限于)烷基、亚烷基、或氧烃如二乙基甲酰基;m为2或更高,优选2-4(包含),且称作该聚合物的硫级;且n为大于1的整数,优选5-50。R视需要包括类似的侧基。
有用的固体多硫化物优选具有使用聚苯乙烯标准物按照凝胶渗透色谱测定大于约100000的数均分子量。优选的多硫化物的数均分子量为约300-15000且一般在环境温度(约25℃)和大气压(约760毫米汞柱)下为液体。更优选,多硫化物的数均分子量为约500-10000。多硫化物视需要具有一个或多个端或侧羟基或硫醇官能团。优选地,多硫化物具有端硫醇官能团。
优选的多硫化物包括可购自Morton International的LP多硫化物,例如LP-2、LP-3和LP-32、以及例如公开于美国专利1962460和4623711的多硫化物,在此将其作为参考并入本发明。
有用的聚硫醚物质包括具有一种或多种以下通式单元的那些:
其中R1、R2、R3和R4分别独立地选自具有1-6个碳原子的脂族基团且x、y和n分别独立地选自等于或大于1的整数。至少一个脂族基团可进一步包含至少一个选自具有1-12个碳原子的取代或未取代脂族基团、环脂族基团和芳基的侧基。取代的脂族基团可包含1-12个碳原子和一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子。优选地,基团R1、R2、R3和R4分别独立地为C1-C3脂族基团。更优选R2、R3和R4为乙基且R1为异丙基。更进一步优选,y大于x且n使得聚硫醚的数均分子量为约300-15000,这样该聚硫醚在环境温度和大气压下为液体。该聚硫醚物质可包括一个或多个端官能团如羟基、硫醇或烷基。
有用的聚硫醚物质包括公开于美国专利4366307、5912319和5959071(在此将其分别作为参考并入本发明)的那些、以及可购自PRC-Desoto International的PERMAPOL P-3和855聚合物。优选的含聚硫醚的组合物是可购自PRC-Desoto的PR-2911。
有用的聚氨酯包括通过一种或多种多元醇与一种或多种聚异氰酸酯反应制成的那些。有用的聚氨酯包括聚酯多醇、聚醚多醇、以及二醇或三醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油和三羟甲基丙烷。有用的聚异氰酸酯可包括脂族聚异氰酸酯、环脂族聚异氰酸酯或芳族聚异氰酸酯。
可以使用上述聚合物材料的混合物或共聚物。
优选地,聚合物材料占可固化底涂层组合物的约30-55%重量,以该可固化底涂层组合物的总重为基准,更优选约40-50%重量。
优选地,可固化底涂层组合物包含一种或多种固化剂。合适的固化剂的非限定性例子包括多元胺、多元醇、聚异氰酸酯、金属氧化物、聚环氧化物及其混合物。
有用的多元胺包括伯或仲二胺或多元胺,其中连接到氮原子上的基团可以是饱和或不饱和的、脂族、脂环族、芳族、芳族取代的脂族或脂族取代的芳族基团。合适的脂族和脂环族二胺的例子包括1,2-亚乙基二胺、异佛尔酮二胺。合适的芳族二胺包括二乙基甲苯二胺和亚甲基二苯二胺(MDA)。有用的三胺包括二亚乙基三胺。
有用的多元醇包括聚氧亚烷基多元醇、聚酯多元醇、聚氧四亚甲基多元醇、聚氨酯多元醇、和二醇或三醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油和三羟甲基丙烷。
有用的聚异氰酸酯包括封端或未封端的聚异氰酸酯,包括芳族二异氰酸酯;脂族二异氰酸酯如1,6-六亚甲基二异氰酸酯;和环脂族二异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯和4,4’-亚甲基-二(环己基异氰酸酯)。适用于聚异氰酸酯的封端剂的例子包括低级脂族醇如甲醇、肟如甲基乙基酮肟和内酰胺如己内酰胺。
有用的金属氧化物包括二氧化锰(如可购自Eastman Chemical Co.的AT-407)、氧化铅、过氧化钙、过氧化钡和氧化锌。
有用的聚环氧化物每分子包含至少两个环氧基团。有用的多元醇聚缩水甘油醚可通过将表卤醇与多元醇如二元醇在碱性缩合和脱卤化氢催化剂,如氢氧化钠或氢氧化钾的存在下进行反应而形成。合适的多元醇可以是芳族、脂族或环脂族的。合适的芳族多元醇的非限定性例子包括酚类,优选为至少二元酚。用于本发明的芳族多元醇的非限定性例子包括二羟基苯,例如间苯二酚和对苯二酚;二(4-羟基苯基)-1,1-异丁烷;4,4-二羟基二苯甲酮;二(4-羟基苯基)-1,1-乙烷;二(2-羟基苯基)甲烷;1,5-羟基萘;4-亚异丙基二(2,6-二溴苯酚);1,1,2,2-四(对-羟基苯基)乙烷;1,1,3-三(对-羟基苯基)丙烷;酚醛清漆树脂;双酚F;长链双酚;和2,2-二(4-羟基苯基)丙烷,即,优选的双酚A。
脂族多元醇的非限定性例子包括二醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-亚丙基二醇、1,4-亚丁基二醇、2,3-亚丁基二醇、五亚甲基二醇、聚氧亚烷基二醇;多元醇如山梨醇、甘油、1,2,6-己三醇、赤藓糖醇和三羟甲基丙烷;及其混合物。
合适的环氧官能物质具有约150-200的环氧当量,使用甲基紫作为指示剂滴定测得。合适的市售环氧功能物质的一个例子是EPON828环氧树脂,它是一种由双酚A和表卤醇制成的双酚A环氧官能二缩水甘油醚且可购自Shell Chemical Company。
优选地,固化剂在涂覆之前立即加入可固化底涂层组合物中。固化剂的选择取决于在底涂层组合物中聚合物材料的端官能度。例如,异氰酸酯诱导了多元胺或多元醇的固化;且环氧、金属氧化物和金属过氧化物分别诱导硫醇基团的固化。底涂层组合物的固化通过将聚合物材料与固化剂充分混合并将该组合物经受用于固化的大气和温度条件来进行。优选地,聚合物材料在固化剂的存在下在环境空气中固化。通常,固化在约10-150℃的温度下进行。优选地,选择固化剂的浓度和特性以在环境温度和大气压下在几小时内精确固化。固化所需的时间部分取决于特定的配方以及固化催化剂的性质和浓度。
一般来说,固化剂占可固化底涂层组合物的约9-100%重量,以可固化底涂层组合物的总重为基准,优选约9.3-100%重量。
优选地,可固化底涂层组合物还包含至少一种选自颜料、增塑剂、填料、粘附促进剂、溶剂及其混合物的添加剂。
有用的颜料包括炭黑或金属氧化物如氧化铁和二氧化钛。一般来说,颜料占底涂层组合物的约3-6%重量。优选地,如果弹性涂层组合物是双组分体系,可向每组分中加入不同颜色的颜料以帮助均匀混合。
有用的增塑剂包括氢化三苯基和二-或三-异癸基邻苯二甲酸酯。优选地,增塑剂在底涂层组合物中的存在量为底涂层组合物总重的约0-5%重量。
有用的填料包括炭黑、碳酸钙、二氧化钛和发烟硅石。优选地,填料在底涂层组合物中的存在量为底涂层组合物总重的约20-30%重量。
粘附促进剂可包括在底涂层组合物中以帮助与基材的粘附。有用的粘附促进剂包括硅烷、酚醛树脂、钛酸酯和环氧。优选地,粘附促进剂在底涂层组合物中的存在量为底涂层组合物总重的约2-5%重量。
可以向底涂层组合物中加入溶剂以降低该组合物的粘度并帮助喷涂。有用的溶剂包括甲乙酮、甲苯和丙二醇甲基醚乙酸酯。如果存在,溶剂在底涂层组合物中的存在量为底涂层组合物总重的约20-30%重量。
优选地,弹性底涂层的拉伸强度为约50-600磅/平方英寸,且在50密耳(1.27毫米)涂层厚度下按照ASTM-D-412-617(在此将其作为参考并入本发明)测定的百分伸长为约50-800%。本文所用的“拉伸强度”是指材料的最大耐变形性,基于该材料按照ASTM-D-412-617测定的未变形区域。本文所用的“伸长率”是指按照ASTM-D-412-617测定的在材料破裂之前的最大永久应变。
优选地,弹性底涂层的耐燃料性使得它在140°F(60℃)下暴露于Jet Reference Fluid(JRF)时体积膨胀低于50%。JRF是约30%体积甲苯、60%环己烷、10%异辛烷和1%叔丁基二硫化物的一种混合物。另外优选的是,该弹性底涂层是水解稳定的,即,它在158°F(70℃)水中1个月之后保持其原始拉伸强度和伸长率的至少40%。
底涂层组合物优选通过常规的涂覆技术如喷涂、刷涂、辊或常规的填充和排放技术施涂到基材的表面上,这些是本领域熟练技术人员熟知的。
通常,底涂层组合物施涂到基材上,得到约3-30密耳(0.07-0.76毫米),优选约10-20密耳(0.25-0.5毫米)的干厚。可以理解,底涂层厚度可通过一次或多次涂覆该底涂层组合物而形成。如果基础弹性涂层厚度通过多次涂覆而增加,固化视需要在涂覆其它层之前诱发。优选地,基础弹性涂层通过一次涂覆而施涂。
底涂层组合物可在使用面涂层组合物之前在某个温度(优选约10-100℃)下固化。
通过本发明涂覆的基材可由一种或多种聚合物、复合或金属材料或其组合而形成。有用的金属材料包括铝、钢、钛及其合金。有用的聚合物材料包括聚氨酯、腈或布纳“N”橡胶和纤维复合体。可以理解,本发明的复合涂层可应用于平面以及复杂的几何基材。尽管本发明的描述涉及刚性或柔性燃料储存容器,可以理解,本发明可用于涂布包括建筑接头、路面、航天场合的各种基材以及用于涂覆包括电线、软管、储存罐、船用容器和燃料传输管线的各种基材。
视需要,可以在使用底涂层组合物之前清洁该基材表面以去除外来的脂肪和碎屑。在燃料罐刷新的情况下,可以采用本发明而无需处理已有的表面密封剂。
尽管底涂层组合物优选直接施涂到基材上,但可以理解,可以视需要采用在底涂层组合物层的底表面和基材之间的中间层或底漆涂层。如果存在,中间层或底漆涂层用作弹性底涂层和基材之间的粘附促进剂。有用的中间层涂料视需要包括PR-148、PR-1826、PR-182和PR-1861,分别为钛酸酯-、环氧-、硅烷-和环氧基底漆,可购自PRC-Desoto。
面涂层组合物施涂到至少部分固化的底涂层上。面涂层不同于底涂层,即,它包含至少一种在化学上不同于底涂层组分的组分、或至少一种在存在量上不同于底涂层中相同组分的组分。
面涂层优选为弹性涂层且在按照ASTM D-412-617测定时具有与底涂层相比较高的拉伸强度和/或百分伸长,其中由每种材料单独制备出流出物用于测试。优选地,面涂层在50密耳(1.27毫米)涂层厚度下的拉伸强度为约1000-3000磅/平方英寸(70-120千克/厘米2)且百分伸长为约500-1000%。优选地,面涂层拉伸强度比基础弹性涂层的相应值高100%。即,在变形、振动或机械应力下,底涂层优选会失败,这样面涂层能够在保持燃料密封完整性的同时进行弯曲和伸长。
面涂层由可固化面涂层组合物形成,其中包含一种或多种例如以上在底涂层组合物的聚合物材料时详细描述的聚硫醚物质。优选地,聚硫醚物质在环境温度和压力下为液体。有用的聚硫醚物质包括可购自PRC-Desoto International的PERMAPOL P-3和855聚合物。一般来说,聚硫醚物质占可固化面涂层组合物的约40-60%重量,以所述可固化面涂层组合物的总重为基准。
优选地,可固化面涂层组合物还包含一种或多种固化剂。合适的固化剂包括以上在弹性底涂层的固化剂时描述的那些。优选地,固化剂占可固化面涂层组合物的约2-3%重量,以所述可固化面涂层组合物的总重为基准。优选地,聚硫醚物质在固化剂的存在下在环境空气中固化。
可固化面涂层组合物还可包含一种或多种添加剂如颜料、增塑剂、填料、粘附促进剂、溶剂及其混合物。有用的添加剂的例子包括类似量的以上在弹性底涂层的添加剂时描述的那些。
面涂层优选还包含第一颜料且底涂层包含第二、不同颜色的颜料,这样可相对弹性底涂层产生不同的面涂层着色,这有助于通过面涂层完全覆盖。面涂层通过喷涂、刷涂、辊或常规的填充和排放技术施涂到层压品上,干厚度为约10(0.25毫米)至约30密耳(0.76毫米),优选约10(0.25毫米)至约20密耳(0.5毫米)。面涂层可以水分或环境或热固化,其中固化温度优选为约10-100℃。
该多组分复合涂层还可在至少一部分面涂层上包含一层或多层外涂层。合适的外涂层可包括油漆和底漆。
在本发明的一个替代优选实施方案中,提供了一种多组分复合涂层,包括一层由沉积在基材表面上的可固化底涂层组合物形成的弹性底涂层。该可固化底涂层组合物包含一种或多种选自聚氨酯、多硫化物、聚硫醚、及其共聚物和混合物的聚合物材料。面涂层施涂到底涂层上,所述面涂层不同于底涂层且具有比弹性底涂层较高的拉伸强度和百分伸长。
还提供了一种从燃料储存容器内部抑制燃料泄漏的方法,包括,用任何以上详细描述的复合涂层体系涂布燃料储存罐的内部。
本发明的多组分复合涂层提供了可用于抑制从基材或两基材的接头处泄漏液体的涂料或密封剂。如果本发明的底涂层例如因为腐蚀、涂覆不好或冲击损害而产生粘附损失,较低拉伸强度和较低伸长率固化的弹性底涂层优选在较高拉伸强度和较高伸长率面涂层之前失败,这样可保持整个涂层的完整性并防止暴露下方的基材。就飞机燃料容器而言,本发明可提供一种更柔性和耐振的燃料容器,因为固化的弹性底涂层可吸收与飞机操作时所遇到的膨胀和收缩有关的大部分应力。本发明可用于重新密封老化的飞机燃料罐,因为老化的密封剂可用该多组分复合涂层重新涂覆以密封已有的漏处,无需处理其中已有的密封剂。相反,简单磨擦和最佳的溶剂清洗使得已有的密封剂能够接受按照本发明的复合涂层。
为了更完整地说明本发明的优点,给出了以下实施例。应该理解,以下只是示例性的,无意于限定本发明的范围。
实施例
环氧/石墨复合板6英寸×6英寸×0.084英寸(15.24×15.24×0.21厘米)(Hercules AW193-PW/3501-6S,在177℃下固化并具有49.2-50.2%的纤维体积)用甲乙酮(MEK)溶剂清洗,并通过洗涤或刷涂来施涂一层PR-148调控剂(PRC-Desoto)以形成薄膜。石墨板的厚度为2.108-2.134毫米。以下得到按照本发明的最佳结果。
底涂层在清洁和调控的板的表面上通过涂覆以下的含多硫化物的双组分底涂层组合物(按来样计算)而形成:
组分的重量百分数组分A             二氧化锰1               59%
              增塑剂2                 29%
              颜料3                   3%
              填料4                   3%
              二苯胍                   6%组分B             多硫化物聚合物5         49%
 填料6          24.5%
 溶剂7          24.5%
 粘附促进剂8    2%
 粘附促进剂9    0.2%
1AT-407二氧化锰,可购自Eastman Chemical Co。
2HB-40氢化三苯基增塑剂,可购自Monsanto Co。
3THERMAX N-991炭黑,可购自R&T Vanderbilt
4Talc-IT-3X滑石,可购自R&T Vanderbilt
5LP-32多硫化物聚合物,可购自Morton International
6SOCAL 2G 31 UF碳酸钙,可购自Solvay Performance Chemical
7甲乙酮(Ashland Chemical)和Amsco Solvent L-541甲苯溶剂(Union Carbide Corp.)的共混物
8METHYLON Resin 75108(4.8%重量)、DUREZ 10694(27%重量)和31513酚醛树脂(68%重量),可购自Occidental Chemical Corp的共混物
9可购自OSI Specialities的SILQUEST A-186环氧硅烷(50%重量)和可购自R&T Vanderbilt的戊基zimate(50%重量)的共混物
以总重计,组分A与组分B的比率为9.3∶100。底涂层配方接近PR-2094(PRC-Desoto)。
底涂层组合物通过喷涂到石墨板上并在环境条件(25℃±5℃)下固化6小时至干厚度0.015英寸(0.38毫米)而涂覆。固化的底涂层的拉伸强度为350磅/平方英寸(24.7千克/厘米2)且伸长率为250%,按照ASTM-D-412-617测定。
面涂层组合物施涂到底涂层上,面涂层组合物的组成给出如下。
组分的重量百分数组分A              胺10(pKb≥4)          4.6%
               填料11                 7.5%
               溶剂12                 86%
              颜料13                 2%
              壬酸14                 0.2%组分B             PERMAPOL 855            86%
              溶剂15                 14%
10二乙基甲苯二胺,可购自Ethyl Chemicals Corp。
11CAB-O-SIL TS-720发烟硅石填料,可购自Pacific CoastChemicals。
12丙二醇甲醚乙酸酯,可购自Etastman Chemicals Corp。
13REGAL 660R炭黑,可购自Cabot Corp
14EMERY 1202,可购自Henkel Chemicals。
15丙二醇甲醚乙酸酯,可购自Etastman Chemicals Corp。
以总重计,组分A与组分B的比率为90∶100。
面涂层通过喷涂至约0.035英寸(1.14毫米)并在环境条件(25℃±5℃)下固化约168小时而涂覆。
面涂层的拉伸强度大于1800psi(127千克/厘米2)且伸长率为900%,其中单独使用面涂层材料铸塑至厚度0.05英寸(0.0127毫米)。这些值大于底涂层的值(350psi拉伸强度和250%伸长率),按照ASTM-D-412-617测定。
设计一种实验室装置以测试涂覆和未涂覆板在冲击损害前后的渗透性,这样模拟出燃料罐条件。由圆筒组成的测试设备在一端开口以接纳待测试的板。圆筒的相对端配有阀和一个用于填充夹具以燃料的开口。安装一个压力调节器以保持测试夹具内的恒定压力0.35千克/厘米2。测试试样加工成15.2厘米2并在1、2、4、8和12英尺-磅下冲击。将最低三个测试板在每种条件下冲击,随后将每个板安装在夹具中。将1千克的TT-S-735 VII型喷射参考燃料(JRF)通过开口装载到每个夹具中,随后密封。用氮气将夹具加压至0.35千克/厘米2,然后将燃料泄漏检测剂粉末喷洒到冲击区和垫圈周围以视觉帮助检查受损区的泄漏并评估开口密封垫圈的性能。该试验的持续时间为4周,在第一周得到恒定的重量损失。高度受损板的试验持续时间为几秒至几天,直至失败。
测试出制备如上且总涂层厚度为0.045英寸(1.14毫米)的测试板在冲击损害之后的燃料渗透性。3个板的平均测试结果在下表1中给出。
                            表1
            环氧/石墨复合体在冲击受损前后的燃料渗透性冲击,英尺-磅(J)  未涂覆板,重量损失(克/天)    涂覆板、重量损失(克/天)
  0(0)                      0                         0
1.0(1.4)                  0.7                         0
2.0(7.7)                   11                         0
40(5.4)                    53                        0.01
8.0(10.8)                31kgs                       0.12
12.0(16.3)              6336kgs                      0.13
在用MEK清洁和用PR-148涂底之后,上述的复合底涂层以0.01英寸(0.25毫米)干厚度施涂到铝板6英寸×6英寸×0.04英寸(15.24×15.24×0.1厘米)(按照MI:L-S-5541处理的合金7075)。在底涂层固化6小时之后,将上述面涂层以0.035英寸(0.89毫米)干厚度涂覆。在面涂层于75°F(24℃)下固化168小时之后,测试这些板在冲击受损之后的燃料渗透性。表2给出了如此得到的结果。
                             表2
              铝板在冲击受损之后的燃料渗透性冲击,英尺-磅(J)  未涂覆板,重量损失(克/天)层压板,0.035英寸(0.80
                                            米),重量损失(克/天)
  4.0(5.4)                  0                        0
  5.0(10.8)                144                       0
  12.0(16.3)             6100kgs                    0.03
除了本文给出和描述的,本领域熟练技术人员显然可从以上描述中看出本发明的各种改进。这些改进也应该落入所附权利要求书的范围内。

Claims (31)

1.一种复合涂层,包括:
(a)由沉积在基材表面上的可固化底涂层组合物形成的弹性底涂层;和
(b)施涂到底涂层上的面涂层,所述面涂层不同于底涂层且由包含聚硫醚物质的可固化面涂层组合物形成。
2.根据权利要求1的复合涂层,其中所述可固化底涂层组合物包含一种选自聚氨酯、多硫化物、聚硫醚、及其共聚物和混合物的聚合物材料。
3.根据权利要求1的复合涂层,其中所述底涂层组合物包含多硫化物。
4.根据权利要求2的复合涂层,其中所述聚合物材料占所述可固化底涂层组合物的约40-60%重量,以所述可固化底涂层组合物的总重为基准。
5.根据权利要求2的复合涂层,其中所述可固化底涂层组合物还包含固化剂。
6.根据权利要求5的复合涂层,其中所述固化剂选自多胺、多醇、聚异氰酸酯、金属氧化物、聚环氧化物及其混合物。
7.根据权利要求5的复合涂层,其中所述固化剂占所述可固化底涂层组合物的约4-6%重量,以所述可固化底涂层组合物的总重为基准。
8.根据权利要求5的复合涂层,其中所述聚合物材料在固化剂的存在下在环境空气中固化。
9.根据权利要求1的复合涂层,其中所述可固化底涂层组合物还包含至少一种选自颜料、增塑剂、填料、粘附促进剂、溶剂、及其混合物的添加剂。
10.根据权利要求1的复合涂层,其中所述弹性底涂层在50密耳厚度下的拉伸强度为约50-600磅/平方英寸。
11.根据权利要求1的复合涂层,其中所述可固化面涂层组合物的聚硫醚物质具有至少一个以下的通式单元:
Figure A0080790200031
其中R1、R2、R3和R4分别独立地选自具有1-6个碳原子的脂族基团且x、y和n分别独立地选自等于或大于1的整数。
12.根据权利要求11的复合涂层,其中至少一个脂族基团进一步包含至少一个选自具有1-12个碳原子的取代或未取代脂族基团、环脂族基团和芳基的侧基。
13.根据权利要求12的复合涂层,其中所述取代脂族基团包含1-12个碳原子并包含选自氧、氮和硫的杂原子。
14.根据权利要求1的复合涂层,其中所述聚硫醚物质占所述可固化面涂层组合物的约40-60%重量,以所述可固化面涂层组合物的总重为基准。
15.根据权利要求1的复合涂层,其中所述聚硫醚物质在环境温度和压力下为液体。
16.根据权利要求1的复合涂层,其中所述可固化面涂层组合物还包含固化剂。
17.根据权利要求16的复合涂层,其中所述固化剂选自多元胺、多元醇、聚异氰酸酯、金属氧化物、聚环氧化物及其混合物。
18.根据权利要求16的复合涂层,其中所述固化剂占所述可固化面涂层组合物的约2-3%重量,以所述可固化面涂层组合物的总重为基准。
19.根据权利要求16的复合涂层,其中所述聚硫醚物质在固化剂的存在下在环境空气中固化。
20.根据权利要求1的复合涂层,其中所述可固化面涂层组合物还包含至少一种选自颜料、增塑剂、填料、粘附促进剂、溶剂、及其混合物的添加剂。
21.根据权利要求1的复合涂层,其中所述面涂层在50密耳厚度下的拉伸强度为约1000-3000磅/平方英寸。
22.根据权利要求1的复合涂层,其中所述面涂层的拉伸强度大于所述弹性底涂层的拉伸强度。
23.根据权利要求22的复合涂层,其中所述面涂层的拉伸强度比所述弹性底涂层的拉伸强度高40%。
24.根据权利要求1的复合涂层,其中所述面涂层的百分伸长大于所述弹性底涂层的百分伸长。
25.根据权利要求1的复合涂层,其中所述弹性底涂层包含第一颜料且所述面涂层进一步包含第二颜料,这样可赋予面涂层以不同于弹性底涂层的着色。
26.根据权利要求1的复合涂层,其中所述多组分复合涂层包括位于弹性底涂层和面涂层之间的中间涂层。
27.根据权利要求1的复合涂层,其中所述多组分复合涂层还包括涂覆到至少一部分面涂层上的外涂层。
28.一种复合涂层,包括:
(a)由沉积在基材表面上的可固化底涂层组合物形成的弹性底涂层,所述可固化底涂层组合物包含选自聚氨酯、多硫化物、聚硫醚、及其共聚物和混合物的聚合物材料;和
(b)施涂到底涂层上的面涂层,所述面涂层不同于底涂层并具有高于所述弹性底涂层的拉伸强度和百分伸长。
29.一种具有施涂到至少一部分其表面上的复合涂层的涂覆基材,所述多组分复合涂层包括:
(a)由沉积在基材表面上的可固化底涂层组合物形成的弹性底涂层;和
(b)施涂到底涂层上的面涂层,所述面涂层不同于底涂层且由包含聚硫醚物质的可固化面涂层组合物形成。
30.一种具有施涂到至少一部分其表面上的复合涂层的涂覆基材,所述多组分复合涂层包括:
(a)由沉积在基材表面上的可固化底涂层组合物形成的弹性底涂层,所述可固化底涂层组合物包含选自聚氨酯、多硫化物、聚硫醚、及其共聚物和混合物的聚合物材料;和
(b)施涂到至少一部分底涂层上的面涂层,所述面涂层不同于底涂层并具有高于所述弹性底涂层的拉伸强度和百分伸长。
31.一种从燃料储存容器内部抑制燃料泄漏的方法,包括以下步骤:
(a)用一种多组分复合涂层涂覆燃料储存罐的内部,该复合涂层包括:
(i)由沉积在基材表面上的可固化底涂层组合物形成的弹性底涂层;和
(ii)施涂到至少一部分底涂层上的面涂层,所述面涂层不同于底涂层且由包含聚硫醚物质的可固化面涂层组合物形成。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101074331B (zh) * 2007-05-29 2010-07-07 武汉理工大学 抗海水腐蚀减摩和抗生物污损的复合涂层及其制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8795792B2 (en) 2007-08-17 2014-08-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for forming multilayer coating with radiation curable polyene/polythiol coating compositions
US8092921B2 (en) 2007-08-17 2012-01-10 Ppg Industries Ohio, Inc Clearcoat composition for use in waterborne basecoat-clearcoat composite coatings
US8414981B2 (en) 2007-08-17 2013-04-09 Prc Desoto International, Inc. Multilayer coatings suitable for aerospace applications
US7871704B2 (en) 2008-09-02 2011-01-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-cure compositions comprising polythiol
CN102336256A (zh) * 2011-05-27 2012-02-01 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种防止船舶螺旋桨腐蚀和海生物污损的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3898349A (en) * 1966-07-26 1975-08-05 Grace W R & Co Polyene/polythiol paint vehicle
US5270439A (en) * 1988-10-20 1993-12-14 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method of producing a curable composition containing 4,4'-bis(methacryloylthio)diphenylsulfide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101074331B (zh) * 2007-05-29 2010-07-07 武汉理工大学 抗海水腐蚀减摩和抗生物污损的复合涂层及其制备方法

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