CN1348477A - 可印刷防粘涂料和邮票构造 - Google Patents

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Abstract

油墨可压印组合物包含一种混合乳液的一种反应产物,该乳液含有一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、或一种有异氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷、一种亲水异氰酸酯反应性药剂、一种多异氰酸酯、和至少一种有二羟基末端的低聚物。油墨可压印邮票构造也包含无独立防粘衬里的成卷或成垛片材构型的多个连张邮票,其中,该邮票在邮票背面上有压敏粘合剂,且在邮票正面上有上面不可印刷涂层。

Description

可印刷防粘涂料和邮票构造
                   发明领域
本发明涉及油墨可压印或油墨接受性防粘涂料组合物，还涉及油墨可盖消自粘合邮票。
                   发明背景
邮票是一种相当复杂的物品。为了满足当前用户需求，它必须用一种能接受复杂设计的高质量印刷的正面材料或背衬来构造。该邮票也必须在各种各样环境条件下是稳定的，并提供一个盖消油墨能在其上迅速干燥的油墨可盖消表面。除了可盖消外，该邮票还应当有能检测该邮票的手段，从而能在一台盖消机上盖消有恰当邮资的信封。能检测该邮票的手段既可以在该油墨可盖消表面上，也可以在印刷之前在用来制备该邮票的纸中。
传统上，邮票是用水溶性的水活化粘合剂制造的。邮政服务的愿望一直是，不仅使该粘合剂转化成一种自粘合剂或压敏粘合剂，而且也以传统格式和新格式提供这样的邮票。一种新格式提供了可从自动售票机分派的自粘式邮票。一种老格式提供了可从一种自收卷带或卷材上分派的邮票。
自收卷构造包含一种带，在邮票的情况下，该带沿其长度提供以规律性间隔标记的许多连张邮票，以指出在何处进行模切来使这些邮票分离。这些邮票的背面涂布了一层压敏粘合剂。这些邮票的反面或正面必须提供一个油墨可盖消表面。当该邮票自行卷取而形成一种卷材时，压敏粘合剂就会与另一张邮票的正面接触。该粘合剂粘着到该正面上，因而难以或不可能使该卷材解卷而不损伤该正面或印刷表面。通过在邮票正面上施用一种防粘涂料，使得当呈一种自卷取带或卷材时能降低该压敏粘合剂与该邮票构造正面之间的粘合剂结合强度，就有可能降低该压敏粘合剂对该邮票构造正面的粘合力。
美国专利5,082,704描述了一种沥青屋顶片材用薄膜式防粘片材。该防粘组合物包括一种聚二甲基硅氧烷二醇或三醇，一种有机异氰酸酯、一种有机多醇、一种有一个亲水中心和多个异氰酸酯反应性基团的化合物和一种增链剂。
美国专利5,165,976描述了一种通过施用一种乳液而提供的有一个防粘表面的基材。该乳液是一种乙烯基加成硅酮系统、一种该系统用催化剂、和一种性质上既可以是无机的也可以是有机的但较好是一种树脂的颗粒物成分的掺合物。该乳液各成分中每一种本身也是一种乳液。该乙烯基加成硅酮系统是通过加热和脱水固化的。该产品可以用于全范围的防粘应用、尤其压敏粘合剂卷料，而且能以高速度进行转化。
美国专利5,356,706描述了一种可以用作防粘剂的改性硅酮共聚物。该改性硅酮是一种有末端活泼氢基团的二-ω-有机官能二甲基硅氧烷低聚物、一种带羧基单体、和一种二异氰酸酯的反应产物。据报告，该共聚物提供了对粘性粘合剂物质的良好防粘性能。
美国专利5,478,880描述了一种可再定位粘合剂用防粘组合物。该防粘组合物被描述为一种乙烯-氯乙烯共聚物与一种聚乙烯乳液的一种混合物。
美国专利5,492,599描述了一种经过处理的、基于纤维素的基材。该基材涂布一种阳离子型聚合物底涂料和一种有侧链羧基或羧酸酯片断的防粘涂料。
美国专利5,496,635描述了一种可直接印刷组合物。该组合物是一种乙烯基官能性单体和一种氯化烯烃类树脂的一种反应产物。该反应产物任选地包括一种酰胺官能性单体和一种含有可自由基聚合的硅酮的材料。
美国专利5,543,171描述了一种含有二甲基硅氧烷的聚电解质的一种水溶液。该溶液掺合了聚二甲基硅氧烷嵌段、极性基团、和阴离子型基团，而且据报告，能提供润滑、斥水性、和对压敏粘合剂的良好防粘。
美国专利5,547,738描述了无衬里标签原料的生产，其中，让一种单一基材经由一台涂布机移动并向该基材第一面施用一种过渡涂料、向该基材第二面施用一种防粘涂料、和向该过渡涂层施用一种压敏粘合剂。
美国专利5,663,227描述了一种无衬里压敏邮票用防粘剂，较好是一种含有碳酸钙和聚乙烯基吡咯烷酮的分散液的有机聚硅氧烷聚脲嵌段共聚物。
欧洲专利公报No.905210描述了一种水基硅酮防粘乳液与一种水基聚氨酯乳液的组合，以产生一种能固化成一种无衬里防粘涂料的混合防粘乳液，该涂料当施用到一种基材例如纸上时是可印刷的。
描述防粘涂料的其它专利包括美国专利No.5,674,626；5,663,227；5,621,020；5,569,515；5,290,615；和5,154,962。
本发明涉及提供油墨可压印防粘涂料组合物和一种油墨可盖消防粘表面，供应用于压敏粘合剂邮票构造的正面上等。
                   发明概要
提供了油墨可压印防粘涂料组合物，其中包含一种混合乳液的一种反应产物，该乳液含有一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一种亲水的异氰酸酯反应性试剂、一种多异氰酸酯、和至少一种有二羟基末端的低聚物。也提供了油墨可压印邮票构造，其中包含成卷或成垛片材构型的多个相邻邮票而无独立防粘衬里，其中，该邮票在邮票背面上有压敏粘合剂，而在邮票正面上有一个如上所述固化的油墨可压印防粘涂层。
在一种实施方案中，本发明的油墨可压印防粘涂料组合物包含一种混合乳液的一种反应产物，该乳液含有(A)一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷；(B)一种亲水的异氰酸酯反应性试剂；(C)一种多异氰酸酯；和(D)至少一种有二羟基末端的低聚物。
在一种较好实施方案中，本发明的油墨可压印防粘涂料组合物包含一种含有混合乳液的反应产物，该乳液含有(A)一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷；(B)一种亲水的异氰酸酯反应性试剂；(C)一种多异氰酸酯；和(D)至少一种有二羟基末端的低聚物，其中，该反应产物进一步含有一种离子化叔胺和链增长脂肪族二胺的残留物。
在另一种实施方案中，本发明的油墨可压印防粘涂料组合物包含一种混合乳液的一种反应产物，该乳液含有(A)一种有异氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷；(B)一种亲水的异氰酸酯反应性试剂；(C)一种多异氰酸酯；和(D)至少一种有二羟基末端的低聚物。
在又另一种实施方案中，本发明的油墨可压印防粘涂料组合物包含一种混合乳液的一种反应产物，该乳液含有(A)一种有异氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷；(B)一种亲水的异氰酸酯反应性试剂；(C)一种多异氰酸酯；和(D)至少一种有二羟基末端的低聚物，其中，该反应产物进一步含有一种离子化叔胺和链增长脂肪族二胺的残留物。
在另一种实施方案中，提供一种无衬里、带压敏粘合剂的基材用防粘涂料，所述防粘涂料适配于对永久性油墨印刷的接受性，所述防粘涂料包含一种混合乳液的一种反应产物，该乳液含有：(A)有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷或有异氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷中至少一种；(B)一种亲水的异氰酸酯反应性试剂；(C)一种多异氰酸酯；和(D)有二氨基末端的聚醚低聚物和有二氨基末端的聚酯低聚物中至少一种。
                  发明详细说明
本发明的油墨可压印防粘涂料组合物的硅酮成分较好是一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷。该聚二甲基硅氧烷是一种缩合固化的硅酮聚合物成分。该缩合固化硅酮聚合物一般地是通过使一种含有硅烷醇(Si-OH)基团的硅酮化合物与一种以硅原子为基准有实质性比例、典型地有约10％～约100％Si-H基团的硅氧烷交联剂反应来制备的。这样的化合物包括聚合物化合物，例如有三甲基甲硅烷基末端的聚甲基氢硅氧烷。该交联剂在25℃的粘度可高达约1000厘泊，较好在约25～约1000厘泊的范围内。
含有硅烷醇(Si-OH)基团的硅酮化合物与硅氧烷交联剂的反应在一种催化剂、一般地在一种IVA族催化剂例如一种锡催化剂的存在下进行。
该硅酮聚合物可以通过用任何一种能催化硅键合氢原子与烯烃双键的加成反应的化合物作为催化剂进行氢化硅烷化来制备。例如，可以使用VIII族过渡金属尤其铂的硅酮可溶性络合化合物。实例包括许多贵金属，例如铑、镍、钯、和铂、及其有机金属络合物、和美国专利4,256,870与4,340,647中公开的催化剂。这些材料包括，例如，微细的铂催化剂(美国专利2,970,150)、氯铂酸催化剂(美国专利2,823,218)、铂-烃络合物(美国专利3,159,601；3,159,662)、氯化铂-烯烃络合物(美国专利3,416,946)、铂-炔烃络合物(美国专利4,603,215)、氯铂酸与四乙烯基环四硅氧烷在碳酸氢钠的存在下在乙醇溶液中的反应产物(美国专利3,715,334)、从氯铂酸制备并含有不饱和有机硅化合物的络合物(美国专利3,419,593)、通过一种氢化硅或氢化硅氧烷与一种铂(O)或铂(II)络合物之间的反应提供的催化剂(美国专利4,705,765)。铂化合物通常是较好的，尽管钌、铑、钯、锇和铱的化合物也可以采用。就反应性和成本而言，较好的催化剂是氯铂酸(H2PtCl6·6H2O)。以硅酮混合物的重量为基准，0.0005～约0.5％(重量)的催化剂浓度导致实质上完全的聚合。也可以使用其它铂化合物以在一些情况下发挥优势，例如PtCl2、二氯化二苄腈铂、和铂二乙烯基与环乙烯基络合物。炭载铂对于进行高温聚合来说也是有效的。
对于涂料组合物来说，因反应速度和成本诸因素而异，催化剂数量范围从约10～约500ppm。反应物的混合物一般都制备成乳液，而且该乳液也可以包括其它材料，例如稳定剂、快速固化添加剂、溶剂、锚固剂和/或防粘剂。
本发明防粘涂料组合物中利用的有羧酸末端聚二甲基硅氧烷，可以通过使一种有二羟基末端的聚二甲基硅氧烷与一种环状酐反应来制备。该有二羟基末端的聚二甲基硅氧烷可以方便地通过使一种有SiH端基的聚二甲基硅氧烷与诸如一种烯化氧或烯丙醇/烯化氧缩合物反应来制备。有SiH端基的聚二有机硅氧烷可以从含有可以用下式表示的硅烷醇基团的硅酮化合物来制备
Figure A9981661400161
式中，每个R0独立地是一个无脂肪族不饱和的一价烃基，例如甲基、乙基、丙基、丁基等，且a＞0。这些聚硅氧烷的分子量范围可以从约2000～约20,000，而且25℃的粘度范围可以从约25～约1000厘泊。一种较好的硅烷醇聚硅氧烷是一种有约300～约1000cps的粘度的硅烷醇封端线型聚二甲基硅氧烷流体。
作为可缩合固化硅酮用交联剂特别有用的是一种有约10％～约100％含Si-H的甲硅烷氧基基团且25℃粘度在约25～约1000厘泊范围内的、三甲基链封端的聚甲基氢硅氧烷。
在硅烷醇官能的聚硅氧烷与硅氧烷交联剂之间发生的固化反应是一种缩合固化反应。该组合物可以通过硅烷醇链封端二烷基硅氧烷聚合物的侧链羟基基团与该硅氧烷交联化合物的Si-H基团之间的催化交联反应进行热固化。
在一种实施方案中，可以经由一种开环反应产物在该硅氧烷嵌段与该羧酸封端片断之间插入一种聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段。该嵌段的链长较好是2～约100个氧化烯单元。
替而代之，本发明油墨可压印防粘涂料组合物的硅酮成分可以是一种有异氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷。该有异氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷可以是一种多异氰酸酯与一种带有官能团-CO2H、-OH、-NHR、-NH2和硫醇中至少一种的聚二甲基硅氧烷的反应产物。
本发明油墨可压印防粘涂料组合物的亲水异氰酸酯反应性成分可以是一种含有两个伯羟基和一个叔羧酸基基团的线型或支化脂肪族单体。本发明油墨可压印防粘涂料组合物的亲水异氰酸酯反应性成分也可以是一种含有两个伯羟基和一个叔磺酸基基团的线型或支化脂肪族单体。该亲水异氰酸酯反应性成分可以含有约2～约20个碳原子。
本发明油墨可压印防粘涂料组合物的多异氰酸酯成分可以是一种有机二异氰酸酯。用于生成聚氨酯的任何一种二异氰酸酯均可适合用于本发明。较好的是，该异氰酸酯是可以包括脂肪族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、环脂族二异氰酸酯等的二异氰酸酯。可以使用一种或多种二异氰酸酯的混合物。可用二异氰酸酯的实例包括但不限于甲苯-2，4-二异氰酸酯、甲苯-2，4-二异氰酸酯和甲苯-2，6-二异氰酸酯的混合物、间苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、异佛尔酮二异氰酸酯和1，6-己二异氰酸酯。该异氰酸酯成分也可以是一种受保护异氰酸酯。
本发明油墨可压印防粘涂料组合物的多异氰酸酯成分也可以是一种受保护异氰酸酯，其中，游离异氰酸酯是通过加热发生的。这样的受保护异氰酸酯也被称为分流器、乔装异氰酸酯、或封端异氰酸酯、详见诸如J.H.Saunders和K.C.Frisch，“Polyurethanes：Chemistry和Technology”(聚氨酯：化学与工艺学)，pp.118-121，IntersciencePublishers，1962。这些是在室温下稳定但在高温下如同有异氰酸酯存在一样发生反应的体系。受保护异氰酸酯是异氰酸酯与某些活泼氢化合物的反应产物，使得该加成产物只具有有限的热稳定性。典型实例是一种异氰酸酯与一种苯酚的反应产物，这样的反应产物在室温下是稳定的，但在150～200℃范围内的温度会离解而再生该异氰酸酯。可用于制作这样的受保护异氰酸酯的活泼氢化合物包括苯酚、间甲基苯酚、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯、α-吡咯烷酮、和ε-己内酰胺。作为实例但非限制性的是，该多异氰酸酯可以是一种苯酚酮肟的加热反应产物。受保护多异氰酸酯可以进一步是一种苯酚酮肟、多异氰酸酯、和己内酰胺的一种反应产物。
本发明油墨可压印防粘涂料组合物的较好叔胺成分包括但不限于三烷基胺，例如三乙胺或三丁胺，吡啶，和N，N-二甲基乙醇胺。
本发明油墨可压印防粘涂料组合物的二胺成分可以选自下列组成的一组：肼、异佛尔酮二胺、α，ω-二氨基聚醚、氨乙基哌嗪、哌嗪、(多亚甲基)二胺、亚二甲苯二胺及其它。
按照本发明，有二羟基末端的低聚物包括下列官能度中至少一种：酯、醚、烯烃、烷撑等。在一种实施方案中，按照本发明有二羟基末端的聚醚或聚酯低聚物较好选自：聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚环氧丙烷、聚丙二醇、有羟基末端的聚己内酯聚合物、有羟基末端的聚酯等。
在另一种实施方案中，额外地至少一种有二氨基末端的、含有以上确认的官能度中至少一种的低聚物也可以包括在该反应产物中，或者可以代替该有二羟基末端的低聚物。本发明油墨可压印防粘涂料组合物的有二羟基末端和/或二氨基末端的低聚物成分，较好含有从下列组成的一组中选择的至少一种额外的官能团：醇、胺、羧酸、羧酸盐、酰胺、酐、酰亚胺、硫醇、磷酸、磷酸盐、磺酸、磺酸盐和硫酸盐。
较好的是，该低聚物成分的特征在于有大于约100的数均分子量。该分子量可以是一种计算的分子量，也可以是一种用端基分析测定的数均分子量。
本发明的防粘涂料可以分类为含有硅酮嵌段的亚氨酯聚合物。这些硅酮嵌段化学键合到该亚氨酯聚合物链上，而且是该聚合物的一个重要组成部分。这些改性亚氨酯共聚物可以通过一种有二羧酸末端的二甲基硅氧烷低聚物、一种亲水的异氰酸酯反应性试剂、一种二异氰酸酯、有二羟基末端的低聚物例如有二羟基末端的聚醚低聚物和/或有二羟基末端的聚酯低聚物中至少一种之间的反应来获得。更具体地说，该改性亚氨酯共聚物是通过使上述混合物与一种离子化叔胺进一步反应和用一种脂肪族二胺进行链增长来获得的。亲水的异氰酸酯反应性试剂这一术语系指包括能容易地与异氰酸酯反应的含氢基团，且此类基团的实例包括-OH、-SH和-NH2R。
反应序列可以说明如下：
  HOOC(PDMS)-COOH+HO-R′(COOH)-OH+OCN-R-NCO
          +HO-(PEO)-OH+HO-(聚酯)-OH
              ↓热、溶剂(NMP)
              ↓H2N-R-NH2，H2O
                  ↓R″NH2
            硅酮聚氨酯(SPU)乳液式中R、R′与R是亚烃基基团，而R″是烃基基团。
该二甲基硅氧烷在该分子两端的每一端都有羧酸官能团。包含油墨可压印防粘涂料的本发明反应产物的第二成分是一种有两个活泼氢的羧基官能有机单体。替而代之，可以包含另一种成分，即一种有两个活泼氢的磺酸官能有机单体。第三成分是一种每一端都有异氰酸酯基团的二官能有机化合物(例如二异氰酸酯)，而该异氰酸酯基团是能与其余反应物的活泼氢基团反应的。第四成分是有二羟基末端的聚醚低聚物和有二羟基末端的聚酯低聚物中至少一种。
用来制备本发明聚硅氧烷-亚氨酯防粘聚合物的二甲基有机硅氧烷低聚物是众所周知的材料。有羟基末端的低聚物可以通过使一种有SiH端基的线型聚二甲基硅氧烷低聚物与诸如一种烯化氧或一种烯丙醇/烯化氧缩合物反应而方便地制备。有羧酸末端的低聚物可以通过该有羟基末端的低聚物与环状酐的反应来获得。
该改性硅酮聚合物制备时可用来作为反应物的有二羧酸末端的二甲基硅氧烷低聚物，可以用下式表示
           X-R-(Si(CH3)2O)n-Si(CH3)2X式中n是约2～约200、较好是约5～约100，R是一种二价脂肪族烃基，X是一种羧酸基团。
亲水的异氰酸酯反应性试剂可以用下式表示
             X-R1(X)(-COOH)m式中X是一个羟基基团，R1是一个三价或四价基团，m是1或2。此类羧酸的实例包括2，2′-二(羟甲基)丙酸、酒石酸等。
该聚硅氧烷-亚氨酯共聚物的制备一般地用多个步骤进行。在第一步骤中，通过使一种有羧酸末端的二甲基硅氧烷低聚物、一种含有两个羟基基团和一个羧基基团的亲水试剂、一种有二羟基末端的聚醚低聚物、一种有二羟基末端聚酯低聚物、和过量的一种二异氰酸酯反应、生成一种有异氰酸酯末端的预聚物。该反应可以在净相中进行，也可以在一种溶剂的存在下进行以降低粘度。可以使用热或催化剂来加速该反应，尽管为了避免该羧基基团与NCO基团的反应，较好是一般在100℃以下的温和反应条件。适用的溶剂包括不含有任何能与该二异氰酸酯反应的活泼氢的液体，且此类溶剂的实例包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、二噁烷等。
该反应中使用的有机二异氰酸酯的数量取决于反应性混合物中活泼氢基团的数量、所使用的特定二异氰酸酯化合物、该二异氰酸酯的分子量、NCO/OH比等。利用这些因素可以容易地确定所使用二异氰酸酯的准确数量。NCO与总OH的初始化学计量比一般地介于约1.3与约2.5之间、通常介于约1.4与约2之间。
如果愿意，在该反应中可以采用通常用来加速NCO反应的催化剂。催化剂的用途尤其可用来加速脂肪族异氰酸酯的反应。这些催化剂包括叔胺例如三乙胺、三丁胺、吡啶，和有机金属化合物例如辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸锌和环烷酸钴。
然后，让这样制备的有NCO末端的预聚物进一步与一种脂肪族二胺反应，生成一种共聚物。这个反应称为链增长。把总NCO/总活泼氢比值调整到约1∶1。该叔胺与该预聚物的羧基基团相互作用，并使该预聚物在水中离子化成为一种乳液。然后，该离子化的预聚物进一步与二胺链增长剂反应，使该聚合物的分子量增长。链增长用典型二胺包括但不限于异佛尔酮二胺、ω-氨基聚醚、氨乙基哌嗪、(多亚甲基)二胺、亚二甲苯二胺等。
本发明油墨可压印防粘涂料组合物也可以包括无机微粒，例如硅石、原硅酸锌(标记物)等硅酸盐、粘土、碳酸钙、矾土、氧化锌、氧化锡、二氧化钛、其它金属氧化物、及其混合物。这些无机微粒可以作为固体粉末或以胶体形式使用。这些无机微粒能有效地改善该防粘涂料的油墨不可印刷特征，而且也可以包括在该涂料组合物中，使得能进行信封上邮票的自动定位以达到盖消目的。
理想的是，该混合乳液在施用时有适用的pH值而且没有会抑制该体系固化或固化速率的试剂。适用的pH是约8或以下、典型地是约4～约7。该乳液的固体含量可以低达5％～10％(重量)、且可高达90％(重量)。该乳液的固体含量较好是约25％～约35％(重量)。固体含量可以进行优化，以便利涂布、干燥和固化工艺。以干重计，涂布水平范围从约1～约10g/m2。
以上已经描述的本发明油墨可压印防粘涂料组合物可用于生产传统的压敏标签、压敏带、和无衬里压敏产品例如邮票、传热式无衬里标签、直热式无衬里标签、和礼品包裹材料，全部呈卷材或片材形式。
以上已经描述的本发明油墨可压印防粘涂料组合物尤其可用于制备油墨可压印邮票构造，更具体地说，可用于制备自卷式邮票和堆垛式片状(或小片状)邮票构造而不使用独立防粘衬里来防止这些邮票沾粘在一起。在一种实施方案中，油墨可压印邮票构造一般地会包含许多不使用独立防粘衬里、会自卷绕成一种卷材构型的连张邮票，且该邮票在邮票背面上有压敏粘合剂而在邮票正面上有如上所述固化的油墨可压印防粘涂料。这些邮票在该压敏粘合剂和防粘涂料的配合下，保持卷材构型。该油墨可压印防粘涂料是油墨可盖消的，而且使得能容易地从该卷材上分离出一枚邮票而无损于该邮票的纸面料或印刷表面。
更有意义的是，该防粘涂料提供了一种对该邮票构造总成中采用的压敏粘合剂的油墨可压印防粘。该防粘涂料与该邮票正面之间的结合力大于该邮票构造解卷时使该压敏粘合剂与该防粘涂料分离所需要的力。
在一种实施方案中，按照本发明的油墨可压印邮票构造包含许多无独立防粘衬里而呈卷材或堆垛片材构型的连张邮票，其中，该邮票在邮票背面上有压敏粘合剂且在邮票正面上有固化的油墨可压印防粘涂料，所述防粘涂料包含一种混合乳液的一种反应产物，该乳液含有一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一种亲水的异氰酸酯反应性试剂、一种多异氰酸酯、一种有二羟基末端的低聚物例如一种有二羟基末端的聚醚低聚物和/或一种有二羟基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一种有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一种。该防粘涂料也可以含有无机微粒。
在另一种实施方案中，按照本发明的油墨可压印邮票构造包含许多无独立防粘衬里而呈卷材或堆垛片材构型的连张邮票，其中，该邮票在邮票背面上有压敏粘合剂且在邮票正面上有固化的油墨可压印防粘涂料，所述防粘涂料包含一种混合乳液的一种反应产物，该乳液含有一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一种亲水的异氰酸酯反应性试剂、一种多异氰酸酯、一种有二羟基末端的低聚物例如一种有二羟基末端的聚醚低聚物和/或一种有二羟基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一种有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一种，所述反应产物进一步含有一种离子化叔胺和链增长性脂肪族二胺。
在另一种实施方案中，本发明的油墨可压印邮票构造包含许多呈卷材构型的连张邮票，其中，每张邮票都包含
(A)一层有正面和背面的油墨可压印材料；
(B)一种与该材料正面粘结的油墨可压印防粘涂层，所述防粘涂层包含一种混合乳液的反应产物，该乳液含有一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一种亲水的异氰酸酯反应性试剂、一种多异氰酸酯、有二羟基末端的低聚物例如有二羟基末端的聚醚低聚物和/或有二羟基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一种有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一种；和
(C)一层与该油墨可压印材料层的背面粘结的压敏粘合剂，从而，该邮票构造能在该压敏粘合剂层和防粘涂层的协同作用下保持卷曲构型，且该防粘涂层与该材料层正面之间的粘结力大于该邮票构造解卷时使该防粘涂层与该压敏粘合剂分离所需要的力。
在又另一种实施方案中，本发明的油墨可压印邮票构造包含许多呈卷材构型的连张邮票，其中，每张邮票都包含
(A)一层有正面和背面的油墨可压印材料；
(B)一种与该材料正面粘结的油墨可压印防粘涂层，所述防粘涂层包含一种混合乳液的反应产物，该乳液含有一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一种亲水的异氰酸酯反应性试剂、一种多异氰酸酯、有二羟基末端的低聚物例如有二羟基末端的聚醚低聚物和/或有二羟基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一种有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一种，所述反应产物进一步含有一种离子化叔胺和链增长性脂肪二胺；和
(C)一层与该油墨可压印材料层的背面粘结的压敏粘合剂，从而，该邮票构造能在该压敏粘合剂层和防粘涂层的协同作用下保持卷曲构型，且该防粘涂层与该材料层正面之间的粘结力大于该邮票构造解卷时使该防粘涂层与该压敏粘合剂分离所需要的力。
在一种较好实施方案中，本发明的油墨可压印邮票构造包含许多呈卷材构型的连张邮票，其中，每张邮票都包含
(A)一层有正面和背面的油墨可压印纸；
(B)一种与该纸正面粘结的油墨可压印防粘涂层，所述防粘涂层包含一种混合乳液的反应产物，该乳液含有一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一种亲水的异氰酸酯反应性试剂、一种多异氰酸酯、有二羟基末端的低聚物例如有二羟基末端的聚醚低聚物和/或有二羟基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一种有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一种；和
(C)一层与该油墨可压印纸层的背面粘结的压敏粘合剂，从而，该邮票构造能在该压敏粘合剂层和防粘涂层的协同作用下保持卷曲构型，且该防粘涂层与该材料层正面之间的粘结力大于该邮票构造解卷时使该防粘涂层与该压敏粘合剂分离所需要的力。
在另一种较好实施方案中，本发明的油墨可压印邮票构造包含许多呈卷材构型的连张邮票，其中，每张邮票都包含
(A)一层有正面和背面的油墨可压印纸；
(B)一种与该纸正面粘结的油墨可压印防粘涂层，所述防粘涂层包含一种混合乳液的反应产物，该乳液含有一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一种亲水的异氰酸酯反应性试剂、一种多异氰酸酯、有二羟基末端的低聚物例如有二羟基末端的聚醚低聚物和/或有二羟基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一种有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一种，所述反应产物进一步含有一种离子化叔胺和链增长性脂肪族二胺；和
(C)一层与该油墨可压印纸层的背面粘结的压敏粘合剂，从而，该邮票构造能在该压敏粘合剂层和防粘涂层的协同作用下保持卷曲构型，且该防粘涂层与该材料层正面之间的粘结力大于该邮票构造解卷时使该防粘涂层与该压敏粘合剂分离所需要的力。
按照本发明，以上所述含有较好有羧酸末端聚二甲基硅氧烷的油墨可压印邮票构造可以替代地含有一种有异氰酸酯末端聚二甲基硅氧烷。
该油墨可压印材料(例如纸)层的厚度范围可以从约50～约150μm，但对邮票应用来说是约80～约100μm。防粘涂层的厚度一般在约0.5～约10μm、更通常在约1～约5μm的范围内。压敏粘合剂层的厚度一般在约15～约30μm、更通常在约20～约25μm的范围内。
油墨可压印防粘涂层一般是从水基乳液衍生的，而且防粘力或在各种各样剥离速度下的剥离可以用该防粘涂层各成分的性质、各成分的比例和涂层重量来控制。
在本发明邮票上防粘涂料的生产中，一种有羧酸末端聚二甲基硅氧烷(或替而代之，一种有异氰酸酯末端聚二甲基硅氧烷)、一种亲水的异氰酸酯反应性试剂、一种多异氰酸酯、一种有二羟基末端聚醚低聚物、和/或一种有二羟基末端聚酯低聚物(或替而代之，一种有二氨基末端聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)生成一种反应产物，后者用一种叔胺离子化而且用一种脂肪族二胺进行链增长，以得到一种适用于涂布的乳液混合物。该乳液理想地有低于约8的pH。该乳液是用技术上已知的任何一种技术施用到该邮票或油墨可压印材料的正面上、一般通过加热使该涂层干燥以除去水分而发生固化的。这提供了一种防粘表面，该表面是透明而坚固的，且实质上留在该基材的正面、一般地说就是用于形成邮票的油墨可压印材料的正面上。
用本发明硅酮防粘涂料组合物涂布的油墨可压印材料层可以具有任何一种对油墨有亲合力的适用材料，以便能印刷诸如邮票构造时所采用的那种品质的图案。一般来说，该材料是一种可印刷纸，以下是适合用作邮票级纸张的一份非排他性产品清单：
(1)邮票纸，可购自P.H.Glatfelter公司(宾夕法尼亚州斯普林格罗夫)，其重量为65磅、厚度为0.0034英寸。
(2)Dunn No.55 Spectral Coated No.019邮票级纸，可购自James River公司(弗吉尼亚州詹姆斯河)。
(3)No.LP-57邮票级纸，可购自美国纸公司(纽约州纽约市)。
(4)No.LP-57邮票级纸，可购自Champion国际公司(康涅狄格州斯坦福)。
(5)有阻透涂层的白色涂布邮票纸No.LP-57，可购自Henry &Leigh Slater有限公司(英格兰，Bollington-Macceisfield-Chesire)。
本发明邮票构造时采用的压敏粘合剂具有它们能在所期待使用温度下提供充分粘性的性质。这样的粘合剂将使得能在所期待使用温度范围内初始可再定位地粘结到各种各样的纸基材(信封)上，其粘结强度随时间增大，以达到在不撕裂纸就无法从该纸基材上取下该邮票的水平上的永久性粘结。
在本发明邮票构造时采用的压敏粘合剂的数量范围可以从约1～约100g/m2，该数量更经常地是在约15～约45g/m2、较好15～约30g/m2的范围内。可以利用各种各样的压敏粘合剂，包括热熔体粘合剂、水基粘合剂例如水溶性或水分散性粘合剂、和溶剂基或有机可溶性粘合剂。这样的粘合剂组合物详见诸如“Adhesion和Bonding”Encyclopediaof Polymer Science和Engineering(聚合物科学与工程大全)，Vol.1，pp 476-546，Interscience Publishers，2nd  Ed.，1985。这样的组合物一般含有一种粘合性聚合物例如天然、回收或苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、聚异丁烯、聚(乙烯醚)或聚丙烯酸酯作为主要成分。在该压敏粘合剂组合物中可以包括其它材料，例如，树脂增粘剂包括诸如松香脂、油溶性酚醛塑料、或聚萜烯；抗氧剂；增塑剂例如矿物油或液体聚异丁烯；和填料例如氧化锌或水合氧化铝。
可用于本发明的压敏粘合剂可以是一种热熔体材料，该材料既可以是基于橡胶的也可以是基于丙烯酸的。热熔体粘合剂的实例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，这些可以与烃类树脂或树脂酯类组合，如Korpman美国专利4,080,348中所公开的。描述热熔体粘合剂的其它专利包括美国专利3,676,202、3,723,170和3,787,531。
可用的丙烯酸压敏粘合剂典型地是在链终止剂存在下用本体聚合制成的共聚物。可用于生成压敏丙烯酸粘合剂的单体实例包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯等。
该压敏粘合剂用Rheometrics  RDS-7700在23℃以10-7弧度/秒的变形速率测定的“G′”动态储存剪切模量较好大于约10,000达因/cm2，而且较好是一种乳液丙烯酸聚合物。可用压敏粘合剂的具体实例包括丙烯酸基乳液，例如S-490粘合剂(可购自Fasson公司，俄亥俄州派涅斯维尔)；热熔体增粘的Kraton基粘合剂(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚，也可在S-246粘合剂名下购自Fasson公司)；热熔体增粘压敏粘合剂(也可在S-2176粘合剂名下购自Fasson公司)；和也可在P-5001粘合剂名下购自Fasson公司。
以下表I中列出了一份可用于本发明的丙烯酸型压敏粘合剂的一个特定实例的特征清单。
                       表I
玻璃化温度(Tg)，℃ -38
威廉可塑性(WPI)，mm 3.42
最低施用温度 °F 10
℃ -12
粘合剂涂层重量(g/m2) 24
10分钟90°剥离(pli) 初始 1.3清洁/撕裂
6周室温 1.5清洁/拉丝
6周70℃ 1.7撕裂
环结粘性(pli) 初始 1.8清洁
6周室温 2.4清洁
6周70℃ 2.3清洁
可再定位性 初始/6周 室温
TYVEK 30秒 A/A
60秒 A/A
90秒 A/A
1小时 A/F
机织织物 30秒 D/D
60秒 NA
90秒 NA
1小时 NA
胶层 30秒 D/D
60秒 NA
90秒 NA
1小时 NA
1小时耐久性 TYVEK 初始 F
6周室温 F
机织织物 初始 D
6周室温 D/F
胶层 初始 F
6周室温 D/F
再定位和耐久性术语代码：A＝清洁                        E＝正面沾粘B＝基材(信封)轻微沾粘          F＝正面撕裂C＝基材沾粘                    G＝斑点粘合剂转移D＝基材撕裂                    NA＝不适用
本发明的邮票构造可以包含堆垛或块状片材构造而没有独立防粘衬里使各张片材分离。油墨可压印防粘涂层的存在防止了一张片材的压敏粘合剂与第二张片材之间所不希望的粘合。
本发明邮票构造的优点之一是包含多张邮票的片材可以一张压一张地堆垛在一起而无需在各片材之间设置防粘衬里。按照本发明可以制备的片材堆垛(有时也称之为片材方块)可以是直边垂直堆垛。尽管该堆垛由于毗邻片材的压敏粘合剂层与防粘涂层之间的相互作用而能保持其完整性，但这些片材由于防粘涂层的存在而能容易地分离。按照本发明可以制备的片材堆垛也可以是垂直堆垛，其中，每张片材都与其下的片材错开一段短的侧向距离。
自卷取卷材邮票构造可以包含一卷多张邮票，这些邮票由标出各邮票之间纸切割位置的线条或记号分开。每张邮票都包含在一层可印刷材料(例如纸)的一个表面(正面)上的一个油墨可压印或油墨可盖消防粘涂层，并在反面上向其提供一种压敏粘合剂。该防粘涂层进一步提供一些能在自动盖消机中检测邮票在信封上的位置的手段，此时，该顶涂层含有可检测微粒例如原硅酸锌。替而代之，该可检测微粒可以在印刷之前以及在向该材料上施用防粘涂料之前涂布到该可印刷材料上。
本发明的邮票构造可以通过形成一种层压品来制造，该层压品包含(a)油墨可压印纸层、(b)该纸正面上的防粘涂层、和(c)该纸层背面上的压敏粘合剂。该纸的正面预先印刷了邮票图案，而且如果愿意，背面也可以印刷。可以使用水基油墨。然后，将该组件切断并卷成卷材或切成有所希望邮票面值的片材。
如以上所说明的，该油墨可压印硅酮防粘表面必须使邮票能在呈卷材或堆垛片材形式时以足够低的力从该粘合剂表面剥离(释放)，而不致损害印刷表面或纸背衬，又要向该压敏粘合剂提供足够的粘合力以防止该卷材解卷时邮票过早分派。该防粘力一般定义为使压敏粘合剂以规定速度和角度从有防粘涂层表面剥离所需要的力。该防粘力是用一种“90度剥离粘合试验”(TLM1 Test  No.VII，LD.4-68，PSTC-2，第5版)测定的。此试验测定当剥离负荷在与所施用粘合剂垂直的方向上起作用时从基材上除去压敏粘合剂所需要的剥离力。
在此试验中，把压敏粘合剂胶条压到一个有防粘涂层表面上，并在老化之后，测定以90度角、300英寸/分钟的速度剥离该粘合剂胶条时的防粘力。所使用的仪器是一台可在TMI Model No.80-14-00名下购自Testing Machines公司的防粘与粘合试验机。防粘力用克/英寸宽度表示。从每种基材上剥离三条粘合剂胶带，所得到的值取平均。
以下实施例说明按照本发明的防粘涂料乳液的制备。在以下实施例中，各成分标识如下：
名称 描述 供应商
Q2-5187 有羟基末端的聚合物，含有60％聚二甲基硅氧烷嵌段和40％聚环氧乙烷嵌段 Dow Corning公司(密苏里州米德兰)
Q4-3667 有羟基末端的聚合物，含有40％聚二甲基硅氧烷嵌段和60％聚环氧乙烷嵌段 Dow Corning公司(密苏里州米德兰)
DESMODURW 二(4-异氰酸根合环己基)甲烷氢化MDI，HMDI 拜耳公司(宾夕法尼亚州匹兹堡)
DMPA 二(羟甲基)丙酸 Aldrich化学公司
F11-56 FOMREZ11-56有羟基末端 Witco公司(康涅)
NMP N-甲基吡咯烷酮 Aldrich化学公司
SA 琥珀酸酐 Aldrich化学公司
DMEA N，N-二甲基氨基乙醇 Aldrich化学公司
EDA 乙二胺 Aldrich化学公司
TEA 三乙胺 Aldrich化学公司
THA 四氢邻苯二甲酸酐 Aldrich化学公司
实施例1
一个配备节距叶片式搅拌棒的带夹套反应器保持在80℃并添加下列成分：46.25g(0.025摩尔)Q2-5178、9.57g  N-甲基吡咯烷酮和5.00g(0.05摩尔)琥珀酸酐。2小时反应时间之后，添加4.02g(0.03摩尔)二(羟甲基)丙酸和24.00g(0.012摩尔)FOMREZ11-56。一小时后，添加25.22g(0.097摩尔)DESMODURW，然后又反应3小时。使该体系冷却到35℃，通过添加0.07g  N-甲基吡咯烷酮、2.67g(0.03摩尔)二甲基乙醇胺和15.00g去离子水的混合物进行离子化。混合3分钟后，添加60g水。又混合5分钟后，添加链增长剂溶液，即4.50g 33％乙二胺和60g水。再混合5分钟后，添加185.91g水，以将固体含量调整到30％固体。
该产品的理论参数如下：
固体(g)                     105.99
PDMS(％固体)                17.45
NCO(未反应)                 0.0050
NMP(％产物)                 3
胺(％产物)                  0.76
酸(％固体)                  3.79
HMDI(％固体)                23.79
酯(％固体)                  22.64
醚(％固体)                  26.18
实施例2
一个配备节距叶片式搅拌棒的带夹套反应器保持在80℃并添加下列成分：33.90g(0.015摩尔)Q4-3667、4.00g  N-甲基吡咯烷酮和3.00g(0.03摩尔)琥珀酸酐。2小时反应时间之后，添加3.35g(0.025摩尔)二(羟甲基)丙酸和22.00g(0.011摩尔)FOMREZ11-56。1小时后，添加20.54g(0.079摩尔)DESMODURW，然后又反应3小时。使该体系冷却到35℃，通过添加3.66g  N-甲基吡咯烷酮、2.225g(0.03摩尔)二甲基乙醇胺和15.00g去离子水的混合物进行离子化。混合3分钟后，添加60g水。又混合5分钟后，添加链增长剂溶液，即4.50g 33％乙二胺和140g水。再混合5分钟之后，添加62.57g水，以将固体含量调整到30％固体。
该产品的理论参数如下：
固体(g)                     84.29
PDMS(％固体)                16.09
NCO(未反应)                 0.0030
NMP(％产物)                 3
胺(％产物)                  0.79
酸(％固体)                  3.97
HMDI(％固体)                24.37
酯(％固体)                  26.10
醚(％固体)                  32.17
实施例3
一个配备节距叶片式搅拌棒的带夹套反应器保持在80℃并添加下列成分：46.25g(0.025摩尔)Q2-5187、5.00g(0.05摩尔)琥珀酸酐、和10.60g  N-甲基吡咯烷酮。2小时反应时间之后，添加10.76g N-甲基吡咯烷酮、8.04g(0.06摩尔)二(羟甲基)丙酸和33.02g(0.127摩尔)DESMODURW。1小时后，添加13.00g(0.013摩尔)CARBOWAX聚乙二醇1000，然后反应3小时。使该体系冷却到35℃，并通过添加3.56g(0.04摩尔)二甲基乙醇胺和80.00g去离子水的混合物进行离子化。又混合5分钟之后，添加链增长剂溶液，即4.50g 33％乙二胺和60g水。又混合20分钟之后，添加63g水。再混合1小时之后，添加100g水，以将固体含量调整到25％固体。
该产品的理论参数如下：
固体(g)                      106.81
PDMS(％固体)                 25.98
NCO(未反应)                  0.004
NMP(％产物)                  5
胺(％产物)                   0.83
酸(％固体)                   2.53
HMDI(％固体)                 30.91
醚(％固体)                   29.49
实施例4
一个配备节距叶片式搅拌棒的带夹套反应器保持在80℃并添加下列成分：56.50g(0.025摩尔)Q4-3667、5.00g(0.05摩尔)琥珀酸酐、和10.00g N-甲基吡咯烷酮。2小时反应时间之后，添加32.89g(0.1265摩尔)DESMODURW。1小时后，添加5.36g(0.04摩尔)二(羟甲基)丙酸、35.00g  FOMREZ11-56和6.46g N-甲基吡咯烷酮，然后反应3小时。使该体系冷却到35℃，通过添加、3.56g(0.04摩尔)二甲基乙醇胺和50.00g去离子水。又混合10分钟之后，添加276g水，然后添加链增长剂溶液，即7.20g乙二胺和60g水。固体含量是30％固体。
该产品的理论参数如下：
固体(g)                   137.15
PDMS(％固体)              16.48
NCO(未反应)               0.004
NMP(％产物)               3
胺(％产物)                0.65
酸(％固体)                1.31
HMDI(％固体)              23.98
酯(％固体)                25.52
醚(％固体)                24.72
实施例5
一个配备节距叶片式搅拌棒的带夹套反应器保持在80℃并添加下列成分：56.50g(0.025摩尔)Q4-3667、7.60g(0.05摩尔)四氢邻苯二甲酸酐、1.01g(0.01摩尔)三乙胺和10.0g N-甲基吡咯烷酮。3小时反应时间之后，添加5.36g(0.04摩尔)二(羟甲基)丙酸和6.77gN-甲基吡咯烷酮。5分钟后，添加32.89g(0.127摩尔)DESMODURW。1小时反应时间之后，添加35.00g(0.018摩尔)FOMREZ11-56，然后反应3小时。该体系冷却至35℃，通过用5分钟时间逐渐添加4.04g(0.04摩尔)三乙胺和50g冰水进行离子化。又混合10分钟之后，用10分钟时间添加195.0g水，然后用12分钟时间添加链增长剂溶液，即7.20g 33％乙二胺水溶液和60g冰水，该混合物在25℃进一步混合3小时。
该产品的理论参数如下：
固体(g)                   139.75
PDMS(％固体)              16.17
NCO(未反应)               0.004
NMP(％产物)               3
胺(％产物)                2.08
酸(％固体)                1.29
HMDI(％固体)              23.53
酯(％固体)                25.04
醚(％固体)                24.26
以下实施例说明按照本发明的构造的制备以及本发明防粘涂层的防粘特征和油墨可印刷性。
实施例A
用一台实验室试验用涂布机，以12号迈耶涂布棒，把实施例1的乳液施用到一张邮票纸上。然后，把该涂布邮票纸在一台烘箱中在约155℃放置2分钟，使该乳液干燥。冷却后，把3条1英寸宽S-2176热熔体压敏粘合剂胶带放在该涂布表面上，用橡胶辊以20psi加压。这些上压胶带在Kiel老化试验条件下老化：70℃，以0.25psig进行24小时。300英寸/分钟速度的平均防粘力是56g/英寸。该防粘涂层对美国邮局专用油墨(二醇基)的干燥时间不到2分钟，且该油墨是永久性盖上的。这些数据表明，实施例1的防粘涂料有非常良好的油墨可印刷性和防粘效率。
实施例B
用一台实验室试验用涂布机，以12号迈耶涂布棒，把实施例2的乳液施用到一张邮票纸上。然后，把该涂布后的纸在一台烘箱中在155℃放置2分钟，使该乳液干燥。冷却后，把3条1英寸宽P-5001热熔体压敏粘合剂胶带放在该涂布表面上，用橡胶辊以20psig加压。这些上压胶带在Kiel老化试验条件下老化：70℃，以0.25psig进行24小时。300英寸/分钟速度的平均防粘力是37g/英寸。该防粘涂层对美国邮局专用油墨(二醇基)的干燥时间不到2分钟，且该油墨是永久性盖上的。这些数据也表明，实施例2的防粘涂料有非常良好的油墨可印刷性和防粘效率。
虽然本发明在与其较好实施方案的关系上作了解释，但要理解的是，其各种改变对阅读本说明书的业内人士来说将变得显而易见。因此，要理解的是，这里所公开的本发明意在涵盖落入所附 范围内的此类改变。

Claims (96)

1.一种无衬里、带压敏粘合剂的基材的防粘涂料，所述防粘涂料是为了对印刷油墨有接受性而适配的，所述防粘涂料包含一种含有下列成分的混合乳液的一种反应产物：
(A)一种有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷；
(B)一种亲水的异氰酸酯反应性试剂；
(C)一种多异氰酸酯；和
(D)至少一种有二羟基末端的低聚物。
2.权利要求1的防粘涂料，其中，所述反应产物进一步含有离子化叔胺和链增长性二胺的残留物。
3.权利要求2的防粘涂料，其中，该叔胺是一种三烷基胺、吡啶、和N，N-二甲基乙醇胺中的至少一种。
4.权利要求3的防粘涂料，其中，该三烷基胺是三乙胺和三丁胺中的至少一种。
5.权利要求2的防粘涂料，其中，该二胺选自由下列组成的一组：异佛尔酮二胺、二-ω-氨基聚醚、哌嗪、肼、氨乙基哌嗪、(多亚甲基)二胺、和亚二甲苯二胺。
6.权利要求1的防粘涂料，其中，有羧酸端基的聚二甲基硅氧烷(A)是一种有二羟基末端的聚二甲基硅氧烷与一种环状酸酐的反应产物。
7.权利要求1的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有2个伯羟基基团和一个叔羧酸基团的线型或支链状脂肪族单体。
8.权利要求7的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有约4～约20个碳原子的线型或支链状脂肪族单体。
9.权利要求1的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有2个伯羟基基团和一个叔磺酸基基团的线型或支链状脂肪族单体。
10.权利要求9的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有约4～约20个碳原子的线型或支链状脂肪族单体。
11.权利要求1的防粘涂料，其中，多异氰酸酯(C)是一种有机二异氰酸酯。
12.权利要求1的防粘涂料，其中，多异氰酸酯(C)是一种苯酚酮肟的加热反应产物。
13.权利要求12的防粘涂料，其中，多异氰酸酯(C)是一种封闭的多异氰酸酯。
14.权利要求13的防粘涂料，其中，封闭的多异氰酸酯是一种苯酚酮肟、多异氰酸酯、和己内酰胺的一种反应产物。
15.权利要求1的防粘涂料，其中，有二羟基末端的低聚物(D)是有二羟基末端的聚醚低聚物和有二羟基末端的聚酯低聚物中至少一种。
16.权利要求1的防粘涂料，其中，有二羟基末端的低聚物(D)含有从醚类、酯类、亚烷基类、和烯烃类组成的一组中选择的至少一种官能团。
17.权利要求16的防粘涂料，其中，有二羟基末端的低聚物(D)含有从醇类、胺类、羧酸类、羧酸盐类、酰胺类、酸酐类、酰亚胺类、硫醇类、磷酸、磷酸盐类、磺酸、磺酸盐类、和硫酸盐类组成的一组中选择的至少一种另外的官能团。
18.权利要求1的防粘涂料，其中，该低聚物(D)表征为具有大于约100的数均分子量。
19.权利要求1的防粘涂料，其中，该反应产物进一步含有至少一种有二羟基末端的低聚物的残留物，而该低聚物含有从醚类、酯类、亚烷基类、和烯烃类组成的一组中选择的至少一种官能团。
20.权利要求19的防粘涂料，其中，有二氨基末端的低聚物含有从醇类、胺类、羧酸类、羧酸盐类、酰胺类、酸酐类、酰亚胺类、硫醇类、磷酸、磷酸盐类、磺酸、磺酸盐类、和硫酸盐类组成的一组中选择的至少一种另外的官能团。
21.一种无衬里、带压敏粘合剂的基材的防粘涂料，所述防粘涂料是为了对印刷油墨有接受性而适配的，所述防粘涂料包含一种含有下列成分的混合乳液的一种反应产物：
(A)一种有异氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷；
(B)一种亲水的异氰酸酯反应性试剂；
(C)一种多异氰酸酯；和
(D)至少一种有二羟基末端的低聚物。
22.权利要求21的防粘涂料，其中，所述反应产物进一步含有离子化叔胺和链增长性二胺的残留物。
23.权利要求22的防粘涂料，其中，该叔胺是一种三烷基胺、吡啶、和N，N-二甲基乙醇胺中的至少一种。
24.权利要求23的防粘涂料，其中，该三烷基胺是三乙胺和三丁胺中的至少一种。
25.权利要求22的防粘涂料，其中，该二胺选自由下列组成的一组：异佛尔酮二胺、二-ω-氨基聚醚、哌嗪、肼、氨乙基哌嗪、(多亚甲基)二胺、和亚二甲苯二胺。
26.权利要求21的防粘涂料，其中，有异氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷(A)是一种多异氰酸酯与一种携带-CO2H、-OH、-NHR、-NH2和硫醇等官能团中至少一种的聚二甲基硅氧烷的一种反应产物。
27.权利要求21的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有2个伯羟基基团和一个叔羧酸基团的线型或支链状脂肪族单体。
28.权利要求27的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有约4～约20个碳原子的线型或支链状脂肪族单体。
29.权利要求21的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有2个伯羟基基团和一个叔磺酸基基团的线型或支链状脂肪族单体。
30.权利要求29的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有约4～约20个碳原子的线型或支链状脂肪族单体。
31.权利要求21的防粘涂料，其中，多异氰酸酯(C)是一种有机二异氰酸酯。
32.权利要求21的防粘涂料，其中，多异氰酸酯(C)是一种苯酚酮肟的加热反应产物。
33.权利要求21的防粘涂料，其中，多异氰酸酯(C)是一种封闭的多异氰酸酯。
34.权利要求33的防粘涂料，其中，封闭的多异氰酸酯是一种苯酚酮肟、多异氰酸酯、和己内酰胺的一种反应产物。
35.权利要求21的防粘涂料，其中，有二羟基末端的低聚物(D)是有二羟基末端的聚醚低聚物和有二羟基末端的聚酯低聚物中至少一种。
36.权利要求21的防粘涂料，其中，有二羟基末端的低聚物(D)含有从醚类、酯类、亚烷基类、和烯烃类组成的一组中选择的至少一种官能团。
37.权利要求36的防粘涂料，其中，有二羟基末端的低聚物(D)含有从醇类、胺类、羧酸类、羧酸盐类、酰胺类、酸酐类、酰亚胺类、硫醇类、磷酸、磷酸盐类、磺酸、磺酸盐类、和硫酸盐类组成的一组中选择的至少一种另外的官能团。
38.权利要求21的防粘涂料，其中，该低聚物(D)表征为具有大于约100的数均分子量。
39.权利要求21的防粘涂料，其中，该反应产物进一步含有至少一种有二氨基末端的低聚物的残留物，而该低聚物含有从醚类、酯类、亚烷基类、和烯烃类组成的一组中选择的至少一种官能团。
40.权利要求39的防粘涂料，其中，有二氨基末端的低聚物含有从醇类、胺类、羧酸类、羧酸盐类、酰胺类、酸酐类、酰亚胺类、硫醇类、磷酸、磷酸盐类、磺酸、磺酸盐类、和硫酸盐类组成的一组中选择的至少一种另外的官能团。
41.一种油墨可压印邮票构造，包含呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的许多连张邮票，其中，该邮票在邮票背面有压敏粘合剂且在邮票正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求1的防粘涂料。
42.权利要求41的邮票构造，其中，该压敏粘合剂是热熔体粘合剂、水溶性或水分散性粘合剂、和有机可溶性粘合剂之一。
43.权利要求41的邮票构造，其中，该压敏粘合剂包含一种丙烯酸乳液粘合剂。
44.一种油墨可压印邮票构造，包含呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的许多连张邮票，其中，该邮票在邮票背面有压敏粘合剂且在邮票正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求21的防粘涂料。
45.权利要求44的邮票构造，其中，该压敏粘合剂是热熔体粘合剂、水溶性或水分散性粘合剂、和有机可溶性粘合剂之一。
46.权利要求44的邮票构造，其中，该压敏粘合剂包含一种丙烯酸乳液粘合剂。
47.一种油墨可压印邮票构造，包含呈卷材构型而无独立防粘衬里的许多连张邮票，其中，该邮票每张都包含
(A)一层有正面和背面的油墨可压印材料；
(B)一层与该材料正面粘结的油墨可压印防粘涂料；所述防粘涂料包含权利要求1的防粘涂料；和
(C)一层与该材料另一面接触并与其粘结的压敏粘合剂，因而，该邮票构造通过该压敏粘合剂层与该防粘涂层的协同作用而保持卷曲构型，且该防粘涂层与该纸层正面之间的粘结力大于该邮票构造解卷时使该防粘涂层与该压敏粘合剂分离所需要的力。
48.权利要求47的邮票构造，其中，该油墨可压印材料层(A)是纸。
49.权利要求47的邮票构造，其中，该压敏粘合剂是热熔体粘合剂、水溶性或水分散性粘合剂、和有机可溶性粘合剂之一。
50.权利要求47的邮票构造，其中，该压敏粘合剂包含一种丙烯酸乳液粘合剂。
51.一种油墨可压印邮票构造，包含呈卷材构型而无独立防粘衬里的许多连张邮票，其中，该邮票每张都包含
(A)一层有正面和背面的油墨可压印材料；
(B)一层与该材料正面粘结的油墨可压印防粘涂料；所述防粘涂料包含权利要求21的防粘涂料；和
(C)一层与该材料另一面接触并与其粘结的压敏粘合剂，因而，该邮票构造通过该压敏粘合剂层与该防粘涂层的协同作用而保持卷曲构型，且该防粘涂层与该纸层正面之间的粘结力大于该邮票构造解卷时使该防粘涂层与该压敏粘合剂分离所需要的力。
52.权利要求51的邮票构造，其中，该油墨可压印材料层(A)是纸。
53.权利要求51的邮票构造，其中，该压敏粘合剂是热熔体粘合剂、水溶性或水分散性粘合剂、和有机可溶性粘合剂之一。
54.权利要求51的邮票构造，其中，该压敏粘合剂包含一种丙烯酸乳液粘合剂。
55.一种油墨可压印标签构造，包含呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的许多连张标签，其中，该标签在标签背面有压敏粘合剂且在标签正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求1的防粘涂料。
56.一种油墨可压印带材构造，其中，该带材在带材背面有压敏粘合剂且在带材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求1的防粘涂料。
57.一种油墨可压印标签构造，包含呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的许多连张标签，其中，该标签在标签背面有压敏粘合剂且在标签正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求21的防粘涂料。
58.一种油墨可压印带材构造，其中，该带材在带材背面有压敏粘合剂且在带材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求21的防粘涂料。
59.一种油墨可压印礼品包装带构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的基材，其中，该基材在基材背面有压敏粘合剂且在基材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求1的防粘涂料。
60.一种油墨可压印礼品包装带构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的基材，其中，该基材在基材背面有压敏粘合剂且在基材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求21的防粘涂料。
61.一种油墨可压印直热式构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的基材，其中，该基材在基材背面有压敏粘合剂且在基材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求1的防粘涂料。
62.一种油墨可压印直热式构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的基材，其中，该基材在基材背面有压敏粘合剂且在基材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求21的防粘涂料。
63.一种油墨可压印传热式构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的基材，其中，该基材在基材背面有压敏粘合剂且在基材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求1的防粘涂料。
64.一种油墨可压印传热式构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的基材，其中，该基材在基材背面有压敏粘合剂且在基材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求21的防粘涂料。
65.一种可喷墨打印标签构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的许多连张标签，其中，该标签在标签背面有压敏粘合剂且在标签正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求1的防粘涂料。
66.一种可喷墨打印标签构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的许多连张标签，其中，该标签在标签背面有压敏粘合剂且在标签正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求21的防粘涂料。
67.一种无衬里、带压敏粘合剂的基材的防粘涂料，所述防粘涂料是为了对印刷油墨有接受性而适配的，所述防粘涂料包含一种含有下列成分的混合乳液的一种反应产物：
(A)有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷或有异氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷中至少一种；
(B)一种亲水的异氰酸酯反应性试剂；
(C)一种多异氰酸酯；和
(D)有二氨基末端的聚醚低聚物和有二氨基末端的聚酯低聚物中至少一种。
68.权利要求67的防粘涂料，其中，所述反应产物进一步含有离子化叔胺和链增长性二胺的残留物。
69.权利要求68的防粘涂料，其中，该叔胺是一种三烷基胺、吡啶、和N，N-二甲基乙醇胺中的至少一种。
70.权利要求69的防粘涂料，其中，该三烷基胺是三乙胺和三丁胺中的至少一种。
71.权利要求68的防粘涂料，其中，该二胺选自由下列组成的一组：异佛尔酮二胺、二-ω-氨基聚醚、哌嗪、肼、氨乙基哌嗪、(多亚甲基)二胺、和亚二甲苯二胺。
72.权利要求67的防粘涂料，其中，有羧酸端基的聚二甲基硅氧烷(A)是一种有二羟基末端的聚二甲基硅氧烷与一种环状酸酐的反应产物。
73.权利要求67的防粘涂料，其中，有异氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷(A)是一种多异氰酸酯与一种携带-CO2H、-OH、-NHR、-NH2和硫醇等官能团中至少一种的聚二甲基硅氧烷的一种反应产物。
74.权利要求67的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有2个伯羟基基团和一个叔羧酸基团的线型或支链状脂肪族单体。
75.权利要求74的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有约4～约20个碳原子的线型或支链状脂肪族单体。
76.权利要求67的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有2个伯羟基基团和一个叔磺酸基基团的线型或支链状脂肪族单体。
77.权利要求76的防粘涂料，其中，亲水的异氰酸酯反应性试剂(B)是一种含有约4～约20个碳原子的线型或支链状脂肪族单体。
78.权利要求67的防粘涂料，其中，多异氰酸酯(C)是一种有机二异氰酸酯。
79.权利要求67的防粘涂料，其中，多异氰酸酯(C)是一种苯酚酮肟的加热反应产物。
80.权利要求67的防粘涂料，其中，多异氰酸酯(C)是一种封闭的多异氰酸酯。
81.权利要求80的防粘涂料，其中，封闭的多异氰酸酯是一种苯酚酮肟、多异氰酸酯、和己内酰胺的一种反应产物。
82.权利要求67的防粘涂料，其中，有二氨基末端的低聚物(D)含有从醚类、醇类、胺类、酯类、羧酸类、羧酸盐类、酰胺类、酸酐类、酰亚胺类、硫醇类、磷酸、磷酸盐类、磺酸、磺酸盐类、硫酸盐类、和烯烃类组成的一组中选择的至少一种另外的官能团。
83.权利要求67的防粘涂料，其中，该低聚物(D)表征为具有大于约100的数均分子量。
84.一种油墨可压印邮票构造，包含呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的许多连张邮票，其中，该邮票在邮票背面有压敏粘合剂且在邮票正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求67的防粘涂料。
85.权利要求84的邮票构造，其中，该压敏粘合剂是热熔体粘合剂、水溶性或水分散性粘合剂、和有机可溶性粘合剂之一。
86.权利要求84的邮票构造，其中，该压敏粘合剂包含一种丙烯酸乳液粘合剂。
87.一种油墨可压印邮票构造，包含呈卷材构型而无独立防粘衬里的许多连张邮票，其中，该邮票每张都包含
(A)一层有正面和背面的油墨可压印材料；
(B)一层与该材料正面粘结的油墨可压印防粘涂料；所述防粘涂料包含权利要求67的防粘涂料；和
(C)一层与该材料另一面接触并与其粘结的压敏粘合剂，因而，该邮票构造通过该压敏粘合剂层与该防粘涂层的协同作用而保持卷曲构型，且该防粘涂层与该纸层正面之间的粘结力大于该邮票构造解卷时使该防粘涂层与该压敏粘合剂分离所需要的力。
88.权利要求87的邮票构造，其中，该油墨可压印材料层(A)是纸。
89.权利要求87的邮票构造，其中，该压敏粘合剂是热熔体粘合剂、水溶性或水分散性粘合剂、和有机可溶性粘合剂之一。
90.权利要求87的邮票构造，其中，该压敏粘合剂包含一种丙烯酸乳液粘合剂。
91.一种油墨可压印标签构造，包含呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的许多连张标签，其中，该标签在标签背面有压敏粘合剂且在标签正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求67的防粘涂料。
92.一种油墨可压印带材构造，其中，该带材在带材背面有压敏粘合剂且在带材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求67的防粘涂料。
93.一种油墨可压印礼品包装带构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的基材，其中，该基材在基材背面有压敏粘合剂且在基材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求67的防粘涂料。
94.一种油墨可压印直热式构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的基材，其中，该基材在基材背面有压敏粘合剂且在基材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求67的防粘涂料。
95.一种油墨可压印传热式构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的基材，其中，该基材在基材背面有压敏粘合剂且在基材正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求67的防粘涂料。
96.一种可喷墨打印标签构造，包含一种呈卷材或堆垛片材构型而无独立防粘衬里的许多连张标签，其中，该标签在标签背面有压敏粘合剂且在标签正面有防粘涂层，所述防粘涂层包含权利要求67的防粘涂料。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104302719A (zh) * 2012-02-28 2015-01-21 3M创新有限公司 具有包含聚有机硅氧烷和亲水性组分的防粘涂层的片材制品

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1397245B1 (en) * 2001-05-02 2014-04-30 Andrew A. Shores Water-reducible urethane oligomers
DE10216896A1 (de) * 2002-04-17 2003-11-13 Goldschmidt Ag Th Wässrige Polysiloxan-Polyurethan-Dispersion, ihre Herstellung und Verwendung in Beschichtungsmitteln
US8076004B2 (en) 2008-02-07 2011-12-13 3M Innovative Properties Company Sheet with transitional release material that initially allows for repositioning followed by release failure
DE102008035207A1 (de) * 2008-07-29 2010-02-04 Bayer Materialscience Ag Kationische Polyurethan-Dispersionsklebstoffe
CA134378S (en) 2010-02-08 2011-06-13 Avery Dennison Corp Note sheet pad
GB201222961D0 (en) * 2012-12-19 2013-01-30 Innovia Films Ltd Label
JP6545401B2 (ja) 2016-04-06 2019-07-17 コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェＫｏｎｉｎｋｌｉｊｋｅ Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｎ．Ｖ． インプリントリソグラフィースタンプの作製方法及び使用方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076695A (en) * 1977-02-07 1978-02-28 Dow Corning Corporation Silicone containing reaction injection molded polyurethanes
DE3149619A1 (de) * 1981-12-15 1983-07-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von, als trennmittel fuer forminnenlacke geeigneten, polyisocyanat-additionsprodukten, sowie ihre verwendung als formtrennmittel fuer forminnenlacke bei der herstellung von mit einer lackschicht versehenen formkunststoffen
FR2636637B1 (fr) * 1988-09-19 1990-11-23 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de copoly(imide-amide) thermostables comprenant des groupements diorganopolysiloxane
US5356706A (en) * 1992-12-14 1994-10-18 Shores A Andrew Release coating for adhesive tapes and labels
US5750630A (en) * 1994-02-04 1998-05-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-based polyurethane polymer, release coating, adhesive tape and process of preparation
US5700868A (en) * 1995-07-25 1997-12-23 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Back-side coating formulations for heat-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials having a back layer coated therewith
US5663227A (en) * 1996-03-14 1997-09-02 United States Postal Service Release agent for linerless pressure sensitive postage stamps

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104302719A (zh) * 2012-02-28 2015-01-21 3M创新有限公司 具有包含聚有机硅氧烷和亲水性组分的防粘涂层的片材制品
CN104302719B (zh) * 2012-02-28 2017-10-10 3M创新有限公司 具有包含聚有机硅氧烷和亲水性组分的防粘涂层的片材制品

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