CN1337919A - 稳定的氧化溴制剂、制备方法及其用于生物污垢控制的应用 - Google Patents

稳定的氧化溴制剂、制备方法及其用于生物污垢控制的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1337919A
CN1337919A CN99816436A CN99816436A CN1337919A CN 1337919 A CN1337919 A CN 1337919A CN 99816436 A CN99816436 A CN 99816436A CN 99816436 A CN99816436 A CN 99816436A CN 1337919 A CN1337919 A CN 1337919A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
oxidizing agent
oxidizing
bromine
alkali
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN99816436A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100369802C (zh
Inventor
S·杨
W·F·麦科伊
A·W·达尔米尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ChampionX LLC
Original Assignee
Nalco Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nalco Chemical Co filed Critical Nalco Chemical Co
Publication of CN1337919A publication Critical patent/CN1337919A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100369802C publication Critical patent/CN100369802C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/20—Oxygen compounds of bromine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18—Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/09—Bromine; Hydrogen bromide
    • C01B7/096—Bromine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
    • C02F1/766—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens by means of halogens other than chlorine or of halogenated compounds containing halogen other than chlorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3951—Bleaching agents combined with specific additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2202/00—Aspects relating to methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects
    • A61L2202/10—Apparatus features
    • A61L2202/11—Apparatus for generating biocidal substances, e.g. vaporisers, UV lamps

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供了含有氧化溴的稳定的杀生物剂制剂,以用于工业水系统中生物污垢控制。该制剂含有至少一种稳定的氧化性溴化合物,该稳定的氧化性溴化合物由至少一种氧化性化学试剂、至少一种溴源和至少一种溴或卤素稳定剂制备。所得的产物为一种可以用作工业水系统中的杀生物剂的稳定的氧化性溴化合物的混合物。

Description

稳定的氧化溴制剂、制备方法及其用于生物污垢控制的应用
发明领域
本发明涉及用于工业水系统中生物污垢控制的制剂。更为具体地说，本发明涉及制备稳定的氧化溴制剂的方法及其在工业水系统中的生物污垢控制的应用。
发明背景
虽然元素液态溴是有效的杀生物剂，但它的低溶解度(＜4g/100g水)、低沸点(54.3℃)、高蒸汽压(在25℃处为214mmHg)和极端的腐蚀性限制了它作为杀生物剂的工业应用。其它氧化性溴化合物，溴酸盐的抗菌活性很小。溴酸盐还对哺乳动物具有很高的毒性并被怀疑是致癌物质。非氧化的无机溴化合物如溴化物的抗菌活性很小或没有抗菌活性。
已将含水溴溶液和溴稳定剂的混合物用于生产用作杀生物剂的稳定的氧化性溴化合物。未稳定化的含水溴溶液酸性大、不稳定并散发出强烈刺激性的溴臭气。但是，由于溴在水中的溶解度小，因而可由液态溴制得的稳定化的次溴酸盐溶液的浓度是有限的。
还已建议，除了溴稳定剂之外，加入一种氧化剂如次氯酸盐以将溴化物活化成次溴酸盐。在溴化物到次溴酸盐的转化完成之后，加入卤素稳定剂如氨基磺酸盐来稳定该次溴酸盐。虽然这是一种采用高浓度氧化卤素含量(对于Br2大约为14％)的改进方法，但该方法仍然需要合成作为溴源的次溴酸钠(NaOBr)的单独步骤。已知NaOBr非常不稳定并将快速歧化成溴化物和溴酸盐，这二者的抗菌活性均很小或没有。此外，由于将次氯酸钠(NaOCl)用作活化剂，稳定化产物的浓度受NaOCl实际浓度的限制。
生产当场使用的溴的方法也是已知的。该方法包括在酸性条件下将溴酸盐电解转化成活性溴化合物如溴、次溴酸、次溴酸盐离子和三溴化氢。但是，由于以上方法产生当场使用的溴，它并没有说明优化溴稳定的方法和测定。
因此，需要以安全的方式生产更高浓度的稳定的氧化溴制剂的方法。
发明概述
本发明通过提供一种产生稳定的氧化性溴化合物的方法而满足了上述的需要，该方法包括以下步骤：在水中混合碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐以提供一种水溶液，冷却该溶液至小于25℃的温度，优选小于20℃，更优选小于10℃，然后往该溶液中加入一种卤素稳定剂，该卤素稳定剂选自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R为羟基、烷基或芳基，而R1为烷基或芳基。优选的卤素稳定剂包括糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺或二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺。氨基磺酸是最优选的卤素稳定剂。
在一个实施方案中，加入溶液的卤素稳定剂的摩尔量约等于碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐的总摩尔量。
在一个实施方案中，加入卤素稳定剂的步骤得到pH小于2的溶液。
在一个实施方案中，该方法包括在加入卤素稳定剂的步骤之后搅拌该溶液5分钟以上。
在一个实施方案中，该方法包括在加入卤素稳定剂的步骤之后通过加入碱或碱土金属氢氧化物调节该溶液的pH大于13。
在一个实施方案中，混合碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐的步骤进一步包括以碱或碱土金属溴化物∶溴酸盐约为2∶1的摩尔比混合碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐。
在一个实施方案中，本发明的方法提供了一种稳定的氧化性溴化合物，它包括以下步骤：在水中混合约2摩尔的碱或碱土金属溴化物和约1摩尔的碱或碱土金属溴酸盐以提供一种水溶液，其后的步骤为冷却溶液温度至小于10℃，其后的步骤为往溶液中加入一种酸性卤素稳定剂将溶液的pH降低至小于2，该酸性卤素稳定剂选自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R为羟基、烷基或芳基，而R1为烷基或芳基。优选的卤素稳定剂包括尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一或二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺。加入溶液的该酸性卤素稳定剂的摩尔量约等于碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐的总和摩尔量，随后的步骤是搅拌该溶液5分钟以上，随后的步骤是往溶液中加入碱或碱土金属氢氧化物将该溶液的PH增至13以上。
在一个实施方案中，本发明的方法提供了一种制备稳定的氧化性溴化合物的方法，它包括以下步骤：制备包括卤素稳定剂、水和碱或碱土金属氢氧化物的苛性碱溶液，往溶液中加入溴或氯化溴，同时搅拌该溶液，并冷却该溶液。
在一个实施方案中，该卤素稳定剂选自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R为羟基、烷基或芳基，而R1为烷基或芳基。优选的卤素稳定剂包括糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺或二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺。
在一个实施方案中，在加入溴或氯化溴之后该苛性碱溶液的pH大于13。
在一个实施方案中，加入溴或氯化溴的步骤进一步的特征在于所加入的该溴或氯化溴的摩尔量约等于卤素稳定剂的摩尔量，并约为碱或碱土金属氢氧化物摩尔量的一半。
在一个实施方案中，将溶液冷却至温度小于25℃。
在一个实施方案中，加入溴或氯化溴的步骤是在该化合物不与空气接触的情况下进行的。
在一个实施方案中，在加入溴或氯化溴之后往溶液中加入碱或碱土金属氢氧化物将该溶液的pH增至13以上。
在一个实施方案中，本发明的方法提供了一种制备水溶液形式的稳定的氧化性溴化合物的方法，该方法包括以下步骤：将碱或碱土金属溴酸盐溶于水以形成一种溶液，随后的步骤是往该溶液中加入一种卤素稳定剂，该卤素稳定剂选自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R为羟基、烷基或芳基，而R1为烷基或芳基。优选的卤素稳定剂包括糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺或二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺。在加入卤素稳定剂之后，往该溶液中加入溴或氯化溴。
在一个实施方案中，与向溶液中加入溴的步骤同时进行将该溶液的温度冷却至小于25℃，优选小于15℃，更优选小于10℃的冷却步骤。
在一个实施方案中，本发明提供了含有稳定的氧化溴制剂的杀生物剂水溶液。当氨基磺酸盐用作溴稳定剂时，该溶液包括至少一种选自-SO3NHBr和-SO3NBr2的氧化性溴化合物和一定数量的足以将该溶液的pH水平升至大于13的碱。
在一个实施方案中，该溶液的碱为碱或碱土金属氢氧化物。
因此，本发明的一个优点是以安全而有效的方式使用液溴或氯化溴产生一种含有稳定的氧化溴的溶液，由此不产生溴臭气。
本发明的另一优点是产生一种高浓度的稳定化的次溴酸盐，而无需产生次溴酸盐的单独步骤。
本发明的另一优点是它提供了一种产生水溶性固体稳定的氧化性溴化合物的方法。
本发明另一优点是它提供了一种产生稳定的氧化性溴化合物而不产生不希望的副产物如高浓度的溴酸盐的方法。
本发明的另一优点是本发明的方法不产生氯化物，因而本发明的方法提供了腐蚀性较小的稳定的氧化溴制剂。
本发明的另一优点是它提供了更为安全地转运的和非酸性的稳定的氧化性溴化合物。
本发明的另一优点是它产生了用于工业水系统中生物污垢控制的稳定的氧化性溴化合物，它和未稳定化的氧化性溴化合物相比，与其它水处理化学制剂更加相容。
该工业水系统包括冷却水系统、冷却池塘、水库、甜水应用、装饰喷泉、巴氏消毒器、蒸发凝结器、水压消毒器和蒸溜瓶、气体洗涤器系统和空气清洗系统。
本发明的另一优点是它提供了一种改进的在制浆和造纸系统中的生物污垢控制方法。
本发明的另一优点是它提供了一种改进的在与产油的油田水接触的设备表面发生的生物污垢控制方法。
本发明的另一优点是它提供了一种改进的在食品加工系统中的生物污垢控制方法。
本发明的另一优点是它提供了一种改进的在饮料加工系统中的生物污垢控制方法。
本发明的另一优点是它提供了一种改进的在再生水系统中的生物污垢控制方法。
本发明的另一优点是它提供了一种改进的消毒硬表面的方法。
本发明的另一优点是它提供了一种改进的用于洗涤脏衣服和制造纤维素材料的漂白方法。
本发明的另一优点是它提供了一种改进的清洗食品如水果和其它食品的方法。
鉴于以下的详细说明和所附的权利要求，将明显看出本发明的其它目的和优点。发明详述
本发明提供了在冷却水和其它工业系统中用于生物污垢控制的宽浓度范围的稳定的氧化性溴化合物的多种制剂和生产方法。
在一个实施方案中，本发明所用的方案采用水中的碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐的混合物作为溴源。溴酸盐还用作一种氧化剂。溴化物与溴酸盐的摩尔比优选为2∶1。然后将溶液冷却至优选小于25℃，更优选小于10℃的温度。然后往该溶液中加入酸性稳定剂或酸性稳定溶液如氨基磺酸以将该溶液的PH降至小于2。接着加入其它稳定剂获得与溴等摩尔量以使稳定最优化。不拘泥理论，认为发生以下的反应：
            (1)
               (2)
和其它稳定的氧化性溴化合物               (3)
由于溴化物、溴酸盐和氨基磺酸盐共存于所得的溶液中，反应(1)至反应(3)各自依次发生。不拘泥于理论，认为氧化溴稳定剂的存在和适当的溴化物与溴酸盐的比率防止了以下反应的溴的形成：
    (4)
如果反应(4)代替反应(2)发生，则半数原料溴源根据反应(5)转化回至非杀生物的和非氧化的溴化物：
                     (5)
但是，根据本发明制备的产物的分析确认反应产率高于50％。实际上，80％以上的溴源转化成氧化溴形式。因此获得至少80％的反应产率。
反应1-3在PH小于2和良好搅拌下的反应时间范围为5-10分钟。如果不是立即利用产物，则加入一种强碱如NaOH以将产物的pH升至大于13的水平以使产物热稳定。在PH调节期间，温度控制是重要的，因为由酸-碱反应产生的热导致的温度升高可以造成产物的分解。因此，冷却是必要的。
上述方法制得的产物具有良好的热稳定性和高的实际卤素总浓度，对于Br2而言浓度为34％之高。
                      实施例
以下的实施例意图说明本发明并教导本领域技术人员如何实施和应用本发明。这些实施例不以任何方式限定本发明或其保护范围。
实施例I
作为一个实施例，采用上述的方法通过以下步骤合成稳定的氧化性溴产物：混合21.2克的NaBrO3、32.8克的NaBr和100克的水，冷却溶液至3℃，往溶液中加入48克的氨基磺酸并搅拌该溶液10分钟；然后往该溶液中缓慢加入48克50％的NaOH水溶液，同时控制溶液的温度范围为4℃和14℃之间。所得的产物是pH为13.77和卤素Br2的实际浓度为25.1％的金黄色溶液。在该实施例中，如果所有的溴源(溴化物和溴酸盐)转化成稳定的氧化溴，则理论上的Br2％为29.9％。因此，产率约为84％。
实施例II
作为一个实施例，采用上述的方法通过以下步骤合成稳定的氧化溴制剂：在一反应器中混合21.2克的NaBrO3、32.8克的NaBr和100克的水，冷却溶液至3℃，往溶液中加入44克的氨基磺酸并搅拌该溶液10分钟；缓慢加入43克50％的NaOH水溶液，同时控制该反应器的温度范围为3℃和14℃之间。所得的产物是pH为14.11和卤素Br2的实际浓度为27.7％的金黄色溶液。在该实施例中，如果所有的溴源(溴化物和溴酸盐)转化成稳定的氧化溴则理论上的Br2％为31.2％。因此，产率约为88.8％。
在另一个实施方案中，液溴用作氧化剂和溴源。氨基磺酸盐和其它氮碱化合物用作稳定剂。此外，要求足量的碱或碱土金属氢氧化物以保持产物的pH。制剂的温度还对于确保形成稳定的氧化溴极为关键。如没有适当地控制pH和温度，则由放热反应产生的热将导致氧化性物质的快速分解。
制备高浓度的稳定氧化溴制剂的方法由两个步骤组成。在第一步中，通过混合氨基磺酸、水和碱或碱土金属氢氧化物(优选NaOH、Mg(OH)2或其它氢氧化物)而制备一种苛性的稳定化溶液。该碱或碱土金属氨基磺酸盐溶液的pH大于14。特意加入过量的氢氧化物以中和由随后的溴化步骤产生的酸并保持最终产物的高pH(优选大于13)。氨基磺酸盐与液溴的摩尔比优选为1∶1。氢氧化物与液溴的摩尔比优选为2.2∶1。还可以通过将碱或碱土金属氨基磺酸盐溶于水并加入适量的氢氧化物而得到该稳定剂溶液。
该方法一般在配有适当的混合装置的夹套玻璃反应器中进行。应该为该反应器配备一个冷却系统以可以将该反应器的温度控制在最佳的范围。在溴化步骤中，过高的反应温度将加速氨基磺酸盐的水解并导致期望的产物的分解。
该方法的第二步是在良好搅拌下往该稳定剂溶液中缓慢加入液溴。优选通过Teflon管直接往该稳定剂溶液中加入溴以防止元素溴与空气接触。控制加入的速率以使反应温度优选低于25℃。反应温度越高，则产率越低。如果反应温度高于35℃，则氨基磺酸盐开始水解成硫酸盐和铵。所得的氨将与次溴酸盐反应，消耗次溴酸盐并产生可以观察到的剧烈发泡的氮气。如果采用适宜的液溴加入速度，则该液溴将即刻反应并将被稳定化。该方法并不产生可察觉的溴臭气。
发现上述方法制得的产物不包含可检测到的溴酸盐(离子色谱法分析为小于50ppm)；在室温下储藏2个月以后没有观察到可检测的产物浓度的变化。对于16.2％(如Br2)的产物而言，该产物在57℃下的半衰期为74.5天。
实施例III
作为一个实施例，采用上述的方法通过以下步骤合成稳定的氧化性溴产物：在500ml三颈玻璃反应器中混合52.16克的氨基磺酸、42.0克的水和128.0克50％的氢氧化钠水溶液。在不断的搅拌下将混合物冷却至约3℃的温度，并在水浴中冷藏。往溶液中缓慢加入82.5克的液溴(99.8％Br2)，控制反应温度并保持低于10℃。所得的溶液的pH为12.5。加入3.0克50％的NaOH而将该溶液的PH增至大于13的水平。所得溶液中溴含量为对于Br2而言为26.2％。而如果完成100％的转化理论上的含量为对于Br2而言为27.0％。
在室温(21℃)下过夜储藏以后，在该溶液中观察到形成大量的晶体。采用0.45μm的过滤器从该液体中分离出晶体，然后在真空下过夜使该晶体脱水，在该固体产物中检测到46.8％的Br2而在该液体中仍残留有对于Br2而言为18.7％的溴含量。发现该固体极溶于水。因此，本发明提供了一种水溶性的固体稳定氧化性溴产物。
在上述实施例中得到的固体产物具有非高浓度的稳定的氧化性溴化合物。认为剩余物质为水、过量的NaOH和NaBr。
可以采用其它混合的方法生产稳定的氧化性溴化合物。一种这样的方法由以下步骤组成：将溴酸盐用作氧化剂和溴源，液溴用为氧化剂、溴源，而酸性化合物并且氨基磺酸盐或其它适宜的卤素稳定剂用作溴稳定剂。反应机理如下：
       (6)
         (7)
     (8)
该方法可以通过以下步骤进行：将溴酸盐溶于水，往该溶液中加入氨基磺酸盐或其它稳定剂，缓慢加入液溴，如果所得的产物要长期储存，则加入NaOH调节pH至大于13的水平。该方法应该在温度小于25℃下进行，尤其是在加入液体溴的的过程中进行。
在一个实施方案中，本发明的稳定的氧化性溴化合物可以在工业水系统、制浆和造纸系统、食品和饮料加工系统以及再生水系统中提供改进的生物污垢控制。本发明的稳定的氧化性溴化合物还可以用作漂白剂和用于消毒硬表面。仅作为一个例子，可以将本发明的稳定的氧化性溴化合物加到含水介质中，这些含水介质用于通过各种处理系统来转运食品，还可以消毒加工设备和废水流。
应该理解本文所述的优选的实施方案的各种改变和改进对于本领域技术人员来说是显而易见的。可以在不背离本发明的精神和范围以及不消除其伴随的优点的情况下进行这种改变和改进。因此这意味着这些改变或改进为所附的权利要求所覆盖。

Claims (57)

1.一种生产稳定的氧化性溴化合物的方法，该方法包括以下的步骤：
在水中混合碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐以提供一种水溶液，
冷却所述溶液温度至小于25℃，
往所述溶液中加入一种卤素稳定剂，该卤素稳定剂选自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R为羟基、烷基或芳基，而R1为烷基或芳基。
2.权利要求1的方法，其中该卤素稳定剂选自糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺。
3.权利要求1的方法，其中加入的所述卤素稳定剂的摩尔量约等于碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐的总和摩尔量。
4.权利要求1的方法，其中所述卤素稳定剂为氨基磺酸。
5.权利要求1的方法，其中加入所述卤素稳定剂的步骤得到pH小于2的溶液。
6.权利要求1的方法，进一步包括在加入所述卤素稳定剂以后的以下步骤：
搅拌所述溶液5分钟以上。
7.权利要求1的方法，进一步包括在加入所述卤素稳定剂以后的以下步骤：
调节所述溶液的pH大于13。
8.权利要求1的方法，其中混合所述碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐的步骤进一步包括以碱或碱土金属溴化物∶溴酸盐约为2∶1的摩尔比混合碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐。
9.一种由以下步骤制得的稳定的氧化性溴化合物：
在水中混合碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐以提供一种水溶液，
冷却所述溶液温度至小于25℃，
往所述溶液中加入一种卤素稳定剂，该卤素稳定剂选自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R为羟基、烷基或芳基，而R1为烷基或芳基。
10.权利要求9的稳定的氧化性溴化合物，其中所述卤素稳定剂选自糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺。
11.在一种控制工业水系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求9所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
12.在一种控制制浆和造纸系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求9所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
13.在一种控制在与产油油田水接触的设备表面发生生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求9所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
14.在一种在控制食品加工系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求9所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
15.在一种控制饮料加工系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求9所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
16.在一种控制再生水系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求9所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
17.在一种消毒硬表面的方法中，其中加入一种氧化剂以消毒所述硬表面，该方法包括将权利要求9所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
18.在一种洗涤食品的方法中，其中加入一种氧化剂以消毒所述食品，该方法包括将权利要求9所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
19.在一种洗涤脏衣服和制造纤维素材料的方法中，其中加入一种氧化剂作为漂白剂，该方法包括将权利要求9所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
20.一种生产稳定的氧化性溴化合物的方法，该方法包括以下步骤：
在水中混合约2摩尔的碱或碱土金属溴化物和约1摩尔的碱或碱土金属溴酸盐以提供一种水溶液，
冷却所述溶液温度至小于10℃，
往所述溶液中加入一种酸性卤素稳定剂将溶液的pH降低至小于2，该酸性卤素稳定剂选自糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺，加入的该酸性卤素稳定剂的摩尔量约等于碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐的总和摩尔量，
搅拌该溶液5分钟以上，
往溶液中加入碱或碱土金属氢氧化物将该溶液的pH增至13以上。
21.由以下步骤制备的稳定的氧化性溴化合物：
在水中混合约2摩尔的碱或碱土金属溴化物和约1摩尔的碱或碱土金属溴酸盐以提供一种水溶液，
冷却所述溶液温度至小于10℃，
往所述溶液中加入一种酸性卤素稳定剂将溶液的pH降低至小于2，该酸性卤素稳定剂选自糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺，所加入的该酸性卤素稳定剂的摩尔量约等于碱或碱土金属溴化物和碱或碱土金属溴酸盐的总和摩尔量，
搅拌所述溶液5分钟以上，
往所述溶液中加入碱或碱土金属氢氧化物将该溶液的pH增至13以上。
22.在一种控制工业水系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求21所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
23.一种生产稳定的氧化性溴化合物的方法，该方法包括以下步骤：
制备包括卤素稳定剂、水和碱或碱土金属氢氧化物的苛性碱溶液，该卤素稳定剂选自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R为羟基、烷基或芳基，而R1为烷基或芳基，
往溶液中加入选自溴或氯化溴的化合物，同时混合该溶液，并冷却该溶液。
24.权利要求23的方法，其中该卤素稳定剂选自糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺。
25.权利要求23的方法，其中所述苛性碱溶液的pH在加入溴之后大于13。
26.权利要求23的方法，其中加入溴化合物的步骤进一步的特征在于所加入的该化合物的摩尔量约等于卤素稳定剂的摩尔量，并约为碱或碱土金属氢氧化物摩尔量的一半。
27.权利要求23的方法，其中所述冷却步骤的进一步的特征为将溶液冷却至温度小于25℃。
28.权利要求23的方法，其中加入含有溴的化合物的步骤是在该化合物不与空气接触的情况下进行的。
29.权利要求23的方法，进一步包括在加入溴或氯化溴以后的以下步骤：
往所述溶液中加入碱或碱土金属氢氧化物以将溶液的pH增至13以上。
30.一种由以下步骤制得的稳定的氧化性溴化合物：
制备包括卤素稳定剂、水和碱或碱土金属氢氧化物的苛性碱溶液，该卤素稳定剂选自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R为羟基、烷基或芳基，而R1为烷基或芳基，
往所述溶液中加入选自溴或氯化溴的化合物，同时混合该溶液，并冷却该溶液。
31.权利要求30的稳定的氧化性溴化合物，其中该卤素稳定剂选自糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺。
32.在一种控制工业水系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求30所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
33.在一种控制制浆和造纸系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求30的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
34.在一种控制在与产油油田水接触的设备表面发生的生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求30的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
35.在一种在控制食品加工系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求30所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
36.在一种控制饮料加工系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求30所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
37.在一种控制再生水系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求30所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
38.在一种消毒硬表面的方法中，其中加入一种氧化剂以消毒所述硬表面，该方法包括将权利要求30所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
39.在一种洗涤食品的方法中，其中加入一种氧化剂以消毒所述食品，该方法包括将权利要求30所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
40.在一种洗涤脏衣服和制造纤维素材料的方法中，其中加入一种氧化剂用作漂白剂，该方法包括将权利要求30所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
41.一种生产稳定的氧化性溴化合物的方法，该方法包括以下步骤：
制备包括卤素稳定剂、水和碱或碱土金属氢氧化物的苛性碱溶液，该卤素稳定剂选自糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺，
在不使溴与空气接触的条件下，往溶液中加入约等于卤素稳定剂的摩尔量，且约为碱或碱土金属氢氧化物摩尔量的一半的选自溴或氯化溴的化合物，
混合该溶液，在该混合步骤之后该溶液的pH大于13，
将该溶液的温度冷却至小于25℃，
往溶液中加入碱或碱土金属氢氧化物将该溶液的pH增至13以上。
42.一种以由下步骤制得的稳定的氧化性溴化合物：
制备包括卤素稳定剂、水和碱或碱土金属氢氧化物的苛性碱溶液，该卤素稳定剂选自糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺，
在不使溴与空气接触的条件下，往溶液中加入约等于卤素稳定剂的摩尔量，且约为碱或碱土金属氢氧化物摩尔量的一半的选自溴或氯化溴的化合物，
混合该溶液，在该混合步骤之后该溶液的pH大于13，
将该溶液的温度冷却至小于25℃，
往溶液中加入碱或碱土金属氢氧化物将该溶液的pH增至13以上。
43.在一种控制工业水系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求42所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
44.一种生产在水溶液中的稳定的氧化性溴化合物的方法，该方法包括以下的步骤：
将碱或碱土金属溴酸盐溶于水以形成一种溶液，
往该溶液中加入一种卤素稳定剂，该卤素稳定剂选自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R为羟基、烷基或芳基，而R1为烷基或芳基，
往该溶液中加入溴。
45.权利要求44的方法，其中该卤素稳定剂选自糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺。
46.权利要求44的方法，进一步包括与加入溴的步骤同时进行的以下步骤：
将该溶液的温度冷却至小于25℃。
47.一种由以下步骤制得的稳定的氧化性溴化合物：
将碱或碱土金属溴酸盐溶于水以形成一种溶液，
往该溶液中加入一种卤素稳定剂，该卤素稳定剂选自R-NH2、R-NH-R1、R-SO2-NH2、R-SO2-NHR1、R-CO-NH2、R-CO-NH-R1和R-CO-NH-CO-R1，其中R为羟基、烷基或芳基，而R1为烷基或芳基，
往该溶液中加入溴。
48.权利要求47的稳定的氧化性溴化合物，其中该卤素稳定剂选自糖精、苯磺酰胺、尿素、硫脲、肌酸酐、氰尿酸、烷基乙内酰脲、一乙醇胺、二乙醇胺、有机氨磺酰、缩二脲、氨基磺酸、有机氨基磺酸盐和三聚氰胺。
49.在一种控制工业水系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求47所述的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
50.在一种控制制浆和造纸处理系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求47的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
51.在一种控制在与产油油田的水接触的设备表面发生的生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求47的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
52.在一种在控制食品加工系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求47的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
53.在一种控制饮料加工系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求47的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
54.在一种控制再生水系统中生物污垢的方法中，其中加入一种氧化剂以控制生物污垢，该方法包括将权利要求47的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
55.在一种消毒硬表面的方法中，其中加入一种氧化剂以消毒所述表面，该方法包括将权利要求47的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
56.在一种洗涤食品的方法中，其中加入一种氧化剂以消毒所述食品，该方法包括将权利要求47的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
57.在一种洗涤脏衣服和制造纤维素材料的方法中，其中加入一种氧化剂用作漂白剂，该方法包括将权利要求47的稳定的氧化性溴化合物用作氧化剂。
CNB998164364A 1999-04-21 1999-12-09 稳定的氧化溴制剂、制备方法及其用于生物污垢控制的应用 Expired - Lifetime CN100369802C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/296,212 US6123870A (en) 1998-06-29 1999-04-21 Stable oxidizing bromine formulations, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
US09/296,212 1999-04-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1337919A true CN1337919A (zh) 2002-02-27
CN100369802C CN100369802C (zh) 2008-02-20

Family

ID=23141072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB998164364A Expired - Lifetime CN100369802C (zh) 1999-04-21 1999-12-09 稳定的氧化溴制剂、制备方法及其用于生物污垢控制的应用

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6123870A (zh)
EP (1) EP1194371B1 (zh)
JP (3) JP4557435B2 (zh)
CN (1) CN100369802C (zh)
AT (1) ATE425939T1 (zh)
AU (1) AU779718B2 (zh)
BR (1) BR9917179B1 (zh)
CA (1) CA2363021C (zh)
DE (1) DE69940613D1 (zh)
ES (1) ES2320717T3 (zh)
NO (1) NO20013968L (zh)
NZ (1) NZ513608A (zh)
WO (1) WO2000064806A1 (zh)
ZA (1) ZA200106692B (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101999403A (zh) * 2009-09-02 2011-04-06 中国石油天然气股份有限公司 一种液体稳定溴杀生剂的制备方法
CN104068055A (zh) * 2014-06-27 2014-10-01 江苏丽莎环保科技有限公司 一种无机溴消毒剂及其制备方法和应用
CN104068056A (zh) * 2014-06-27 2014-10-01 江苏丽莎环保科技有限公司 一种无机溴消毒剂在杀灭微囊藻毒素方面的应用
CN104082338A (zh) * 2014-07-14 2014-10-08 中国人民解放军防化学院 一种消毒组合物及其用途和利用所述消毒组合物制备消毒剂的方法
CN106457150A (zh) * 2014-05-08 2017-02-22 奥加诺株式会社 过滤处理系统和过滤处理方法
CN107108277A (zh) * 2014-12-25 2017-08-29 奥加诺株式会社 分离膜的黏质抑制方法
CN107635652A (zh) * 2015-02-24 2018-01-26 奥加诺株式会社 反渗透膜的改性方法、反渗透膜、含硼水的处理方法以及分离膜的运行方法
CN108013072A (zh) * 2016-11-02 2018-05-11 定州市荣鼎水环境生化技术有限公司 高效杀菌消毒剂及其制备方法
CN108291318A (zh) * 2015-10-06 2018-07-17 庄信万丰股份有限公司 由含有卤化物和氨的水来电解生产基于卤素的消毒剂溶液
CN109769855A (zh) * 2011-10-21 2019-05-21 纳尔科公司 氨基磺酸或其盐，与铵盐和/或胺的组合或其他含卤素的杀生物剂在造纸领域的应用
CN110382459A (zh) * 2017-02-23 2019-10-25 溴化合物有限公司 液态尿素氢卤化物
WO2023103312A1 (zh) * 2021-12-06 2023-06-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种胺溴双电子液流电池电解液及其应用和液流电池

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6352725B1 (en) * 1998-06-01 2002-03-05 Albemarle Corporation Continuous processes for preparing concentrated aqueous liquid biocidal composition
US6348219B1 (en) 1998-06-01 2002-02-19 Albemarle Corporation Processes for preparing concentrated aqueous liquid biocidal compositions
US7087251B2 (en) 1998-06-01 2006-08-08 Albemarle Corporation Control of biofilm
US8293795B1 (en) 1998-06-01 2012-10-23 Albemarle Corporation Preparation of concentrated aqueous bromine solutions and biocidal applications thereof
US6068861A (en) 1998-06-01 2000-05-30 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation
US6511682B1 (en) * 1998-06-01 2003-01-28 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation
US8414932B2 (en) 1998-06-01 2013-04-09 Albemarie Corporation Active bromine containing biocidal compositions and their preparation
US6299909B1 (en) 1998-06-01 2001-10-09 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation
US6652889B2 (en) * 1998-06-01 2003-11-25 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation and use
US6156229A (en) * 1998-06-29 2000-12-05 Nalco Chemical Company Stable oxidizing bromine formulations, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
US6506418B1 (en) 1999-09-24 2003-01-14 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation
US7371397B2 (en) * 2000-01-18 2008-05-13 Albemarle Corporation Methods for microbiological control in aqueous systems
US6375991B1 (en) 2000-09-08 2002-04-23 Albemarle Corporation Production of concentrated biocidal solutions
US6908636B2 (en) 2001-06-28 2005-06-21 Albermarle Corporation Microbiological control in poultry processing
WO2003062143A1 (en) * 2002-01-25 2003-07-31 Council Of Scientific And Industrial Research Preparation of non-hazardous brominating reagents
US7578968B1 (en) 2002-05-03 2009-08-25 Albemarle Corporation Microbiological control in oil or gas field operations
US20090142417A1 (en) * 2002-05-06 2009-06-04 Bromine Compounds Ltd. Process for the preparation of concentrated solutions of stabilized hypobromites
US20040074847A1 (en) * 2002-10-16 2004-04-22 Jaquess Percy A. Stable N-bromo-2-pyrrolidone and methods to make the same
US20040120853A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Carpenter Joel F. Biocidal control in recovery of oil by water injection
US20040265445A1 (en) 2003-06-24 2004-12-30 Liimatta Eric W. Microbiocidal control in the processing of poultry
US7901276B2 (en) 2003-06-24 2011-03-08 Albemarle Corporation Microbiocidal control in the processing of meat-producing four-legged animals
CA2530802A1 (en) * 2003-06-27 2005-02-03 Enviro Tech Chemical Services, Inc. Highly concentrated bromine compositions and methods of preparation
US7223719B1 (en) * 2004-03-16 2007-05-29 Albemarle Corporation Breaker composition and process
EP2359694B1 (en) * 2004-05-10 2016-01-06 Enviro Tech Chemical Services Inc. Preparation of concentrated bromine solutions and high activity bromine solids
US7309503B2 (en) * 2004-05-10 2007-12-18 Enviro Tech Chemical Services, Inc. Methods for the preparation of concentrated aqueous bromine solutions and high activity bromine-containing solids
US20060029680A1 (en) * 2004-08-06 2006-02-09 Harvey Michael S Methods of preparing highly concentrated aqueous bromine solutions
CN100577013C (zh) * 2004-09-07 2010-01-06 雅宝公司 浓的溴水溶液及其制备
CN101115392B (zh) 2004-12-23 2011-05-11 雅宝公司 产肉四足动物加工中的杀微生物控制
WO2007142618A2 (en) * 2005-06-10 2007-12-13 Albemarle Corporation High concentrated, biocidally active compositions and aqueous mixtures and methods of making the same
EP1959735A1 (en) 2005-12-01 2008-08-27 Solution Biosciences, Inc. Microbiocidal control in the processing of meat-producing four-legged animals
US9629376B2 (en) 2007-01-12 2017-04-25 Albemarle Corporation Microbiocidal treatment of edible fruits and vegetables
AR064779A1 (es) * 2007-01-12 2009-04-22 Albemarle Corp Tratamiento microbicida de frutas y verduras comestibles
EP2619169B1 (en) * 2010-09-21 2018-09-12 Bromine Compounds Ltd. Method for preparing bromourea
JP5864290B2 (ja) * 2012-01-31 2016-02-17 株式会社Ｊ−ケミカル 抗菌性組成物及びその用途
US9220272B2 (en) 2012-04-23 2015-12-29 Lonza, Inc Active halogen antimicrobial composition and method of use
JP5918109B2 (ja) * 2012-11-20 2016-05-18 オルガノ株式会社 次亜臭素酸安定化組成物の製造方法および次亜臭素酸安定化組成物
JP6401491B2 (ja) 2013-08-28 2018-10-10 オルガノ株式会社 分離膜のスライム抑制方法、逆浸透膜またはナノろ過膜用スライム抑制剤組成物、および分離膜用スライム抑制剤組成物の製造方法
JP6655295B2 (ja) * 2014-03-20 2020-02-26 オルガノ株式会社 水処理剤組成物、水処理剤組成物の製造方法および水処理方法
JP6548870B2 (ja) * 2014-04-25 2019-07-24 オルガノ株式会社 製紙工程水のスライム抑制方法
JP6513424B2 (ja) * 2015-02-24 2019-05-15 オルガノ株式会社 分離膜の殺菌方法
JP6533056B2 (ja) * 2014-12-25 2019-06-19 オルガノ株式会社 ろ過処理システムおよびろ過処理方法
CR20180166A (es) 2015-08-21 2018-05-10 Ecolab Usa Inc Formación de complejos y remoción de mercurio de los sistemas de desulfuración de gases de combustión
US10124290B2 (en) 2015-08-21 2018-11-13 Ecolab Usa Inc. Complexation and removal of mercury from flue gas desulfurization systems
CR20180167A (es) 2015-08-21 2018-06-14 Ecolab Usa Inc Complejación y eliminación del mercurio de sistemas de desulfuración de gas de combustión
JP6113322B2 (ja) * 2016-04-07 2017-04-12 オルガノ株式会社 殺菌剤および生物付着を制御する方法
JP6814917B2 (ja) * 2016-10-28 2021-01-20 株式会社片山化学工業研究所 水系のスライム抑制方法
JP6934295B2 (ja) * 2016-12-01 2021-09-15 オルガノ株式会社 水処理剤組成物、水処理方法、および水処理剤組成物の保管または使用方法
US11110393B2 (en) 2017-07-06 2021-09-07 Ecolab Usa Inc. Enhanced injection of mercury oxidants

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3222276A (en) * 1963-02-06 1965-12-07 Great Lakes Chemical Corp Bromination process
US3493654A (en) * 1967-01-19 1970-02-03 Dow Chemical Co Stabilized aqueous bromine compositions
US3558503A (en) * 1968-07-22 1971-01-26 Dow Chemical Co Stable bromo-sulfamate composition
US4131556A (en) * 1973-02-07 1978-12-26 Instytut Chemii Przemyslowej Method for manufacturing bromine and bromine-iodine detergents and disinfectants
US4613332A (en) * 1984-07-11 1986-09-23 The Clorox Company Controlled generation hypochlorite compositions and method
US4759852A (en) * 1987-10-15 1988-07-26 Nalco Chemical Company Use of sulfamic acid to inhibit phosphonate decomposition by chlorine-bromine mixtures
US4992209A (en) * 1989-10-26 1991-02-12 Nalco Chemical Company Method for inhibiting corrosion in cooling systems and compositions therefor, containing a nitrite corrosion inhibitor and bromosulfamate
IL101750A (en) * 1992-04-30 1997-09-30 Bromine Compounds Ltd Concentrated bromine solutions
US5264136A (en) * 1992-10-30 1993-11-23 Great Lakes Chemical Corporation Methods for generating residual disinfectants during the ozonization of water
US5589106A (en) * 1995-02-14 1996-12-31 Nalco Chemical Company Carbon steel corrosion inhibitors
US5795487A (en) * 1997-01-03 1998-08-18 Nalco Chemical Company Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling
ZA962117B (en) * 1995-03-27 1996-09-26 Electrocatalytic Inc Process and apparatus for generating bromine
US5603840A (en) * 1995-05-15 1997-02-18 Nalco Chemical Company Method of achieving microbiological control in open recirculating cooling water
WO1997020909A1 (en) * 1995-12-07 1997-06-12 The Procter & Gamble Company Process for manufacturing bleaching compositions
US5683654A (en) * 1996-03-22 1997-11-04 Nalco Chemical Co Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling
BR9702226A (pt) * 1996-03-22 1999-02-23 Nalco Chemical Co Processos para preparar uma solução de hipobromito de metal alcalino ou alcalino-teroso para lavar roupas sujas para fabricar materiais celulósicos e para controlar e evitar microbioincrustação solução aquosa estabilizada de um hipobromito de metal alcalino ou alcalino-terroso e sistema de água industrial
AU6145196A (en) * 1996-05-15 1997-12-05 Procter & Gamble Company, The Process for manufacturing bleaching compositions comprising chlorine and bromine sources and product thereof
US5942126A (en) * 1997-01-03 1999-08-24 Nalco Chemical Company Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling
US5817888A (en) * 1997-06-09 1998-10-06 Albemarle Corporation Bromination process
US6007726A (en) * 1998-04-29 1999-12-28 Nalco Chemical Company Stable oxidizing bromine formulations, methods of manufacture thereof and methods of use for microbiofouling control
US6068861A (en) * 1998-06-01 2000-05-30 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation
US6156229A (en) * 1998-06-29 2000-12-05 Nalco Chemical Company Stable oxidizing bromine formulations, method of manufacture and uses thereof for biofouling control

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101999403A (zh) * 2009-09-02 2011-04-06 中国石油天然气股份有限公司 一种液体稳定溴杀生剂的制备方法
CN109769855A (zh) * 2011-10-21 2019-05-21 纳尔科公司 氨基磺酸或其盐，与铵盐和/或胺的组合或其他含卤素的杀生物剂在造纸领域的应用
CN106457150A (zh) * 2014-05-08 2017-02-22 奥加诺株式会社 过滤处理系统和过滤处理方法
CN106457150B (zh) * 2014-05-08 2019-11-05 奥加诺株式会社 过滤处理系统和过滤处理方法
US10351444B2 (en) 2014-05-08 2019-07-16 Organo Corporation Filtration treatment system and filtration treatment method
CN104068055A (zh) * 2014-06-27 2014-10-01 江苏丽莎环保科技有限公司 一种无机溴消毒剂及其制备方法和应用
CN104068056A (zh) * 2014-06-27 2014-10-01 江苏丽莎环保科技有限公司 一种无机溴消毒剂在杀灭微囊藻毒素方面的应用
CN104068056B (zh) * 2014-06-27 2016-08-24 江苏丽莎环保科技有限公司 一种无机溴消毒剂在杀灭微囊藻毒素方面的应用
CN104082338A (zh) * 2014-07-14 2014-10-08 中国人民解放军防化学院 一种消毒组合物及其用途和利用所述消毒组合物制备消毒剂的方法
CN107108277A (zh) * 2014-12-25 2017-08-29 奥加诺株式会社 分离膜的黏质抑制方法
CN107108277B (zh) * 2014-12-25 2020-12-15 奥加诺株式会社 分离膜的黏质抑制方法
CN107635652A (zh) * 2015-02-24 2018-01-26 奥加诺株式会社 反渗透膜的改性方法、反渗透膜、含硼水的处理方法以及分离膜的运行方法
CN107635652B (zh) * 2015-02-24 2021-08-24 奥加诺株式会社 反渗透膜的改性方法、反渗透膜、含硼水的处理方法以及分离膜的运行方法
CN108291318A (zh) * 2015-10-06 2018-07-17 庄信万丰股份有限公司 由含有卤化物和氨的水来电解生产基于卤素的消毒剂溶液
CN108291318B (zh) * 2015-10-06 2021-03-02 德·诺拉控股美国公司 由含有卤化物和氨的水来电解生产基于卤素的消毒剂溶液
CN108013072A (zh) * 2016-11-02 2018-05-11 定州市荣鼎水环境生化技术有限公司 高效杀菌消毒剂及其制备方法
CN108013072B (zh) * 2016-11-02 2021-04-27 定州市荣鼎水环境生化技术有限公司 高效杀菌消毒剂及其制备方法
CN110382459A (zh) * 2017-02-23 2019-10-25 溴化合物有限公司 液态尿素氢卤化物
WO2023103312A1 (zh) * 2021-12-06 2023-06-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种胺溴双电子液流电池电解液及其应用和液流电池

Also Published As

Publication number Publication date
NZ513608A (en) 2003-08-29
JP5334886B2 (ja) 2013-11-06
EP1194371B1 (en) 2009-03-18
ES2320717T3 (es) 2009-05-27
AU2170900A (en) 2000-11-10
US6123870A (en) 2000-09-26
JP2010189390A (ja) 2010-09-02
CA2363021A1 (en) 2000-11-02
BR9917179B1 (pt) 2009-01-13
NO20013968L (no) 2001-12-18
CA2363021C (en) 2011-11-22
AU779718B2 (en) 2005-02-10
NO20013968D0 (no) 2001-08-15
JP2010189264A (ja) 2010-09-02
JP4557435B2 (ja) 2010-10-06
JP2002543048A (ja) 2002-12-17
CN100369802C (zh) 2008-02-20
DE69940613D1 (de) 2009-04-30
WO2000064806A1 (en) 2000-11-02
ZA200106692B (en) 2002-08-14
EP1194371A4 (en) 2004-03-31
JP5171857B2 (ja) 2013-03-27
EP1194371A1 (en) 2002-04-10
BR9917179A (pt) 2001-12-26
ATE425939T1 (de) 2009-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1337919A (zh) 稳定的氧化溴制剂、制备方法及其用于生物污垢控制的应用
US6423267B1 (en) Stable oxidizing bromine formulations, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
US6287473B1 (en) Stable oxidizing bromine formulations, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
EP1411995B1 (en) Water treatment for biofouling control with stabilized bromine solutions
AU766029B2 (en) Stabilized bromine solutions, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
JP4749544B2 (ja) 安定な酸化性の臭素製剤、その製造方法および微生物汚損の制御のために使用する方法
US6495169B1 (en) Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation
EP1765082A1 (en) Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control
WO2004026770A1 (en) Stabilized bromine and chlorine mixture, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
US20100221361A1 (en) Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control
MXPA01008940A (en) Stable oxidizing bromine formulations, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
AU2005201969A1 (en) Stable oxidizing bromine formulations, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
TWI237009B (en) Stable oxidizing bromine compound and method of generating thereof

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20080220