CN1334843A - 制备涂层产品的方法 - Google Patents

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Abstract

一种制备带有涂层的产品的方法,其中从至少含有天然聚合物的至少一种胶料制得一基材,同时将涂料涂覆至该基材的至少一部分上,所用涂层的表面张力近似等于或优选低于部分胶料的表面张力,该部分胶料是指涂料涂布于其上的基材的至少一部分或每个相应部分上。

Description

制备涂层产品的方法
本发明涉及一种制备涂层产品的方法。本发明特别涉及从至少包含天然聚合物的胶料(mass)制备产品的此种方法。
从含有天然聚合物的胶料制备产品在实践中是公知的且例如是用于制备容器、平板等。这包括将胶料压制以形成所需形状的产品,随后将涂料涂覆至该产品的至少一部分上。此种产品的一个优点在于它们可以完全或大部分地生物降解,这从环境的观点来看是受欢迎的。已发现,涂层对产品表皮的粘合和涂层的内聚力经常是不足以得到具有足够稳定涂层的产品,因此在不同应用中相关产品的性能是不足够的,例如特别是耐水和蒸汽性、柔韧性、对化学品的耐受性、使用寿命等。
本发明的目的是提供一种在前序部分中所述的方法,其中所述缺点得以避免,同时它的优点得以保留。这样,本发明的方法的特征在于如权利要求1的特征部分所述。
出乎意料地,已发现由此种方法制得的产品的性能相对于已知产品明显地改进。在不希望联系至任何理论的情况下,假定达到这个效果的原因在于,涂料相对于所涂覆的基材部分更好地流动能够通过下列原因得以实现:涂料液滴和基材表面之间的接触角是由于相应的表面张力而降低。结果,涂料液滴将更有效地流动,特别是更有效地一起流动以形成膜层,且此外,对基材的胶料表现出更好的粘结。由此,在基材的相关部分上得到表现出特别好的粘结力和内部粘结的涂料膜层,以致于得到致密涂层并保持具有极好的性能。由此,根据本发明的方法,可得到具有涂层的产品,该涂层例如是耐蒸汽的和柔韧的,能够跟随产品变形(例如在回转杆上)或膨胀、收缩或压缩期间进行变形,而且其长时间保留这些性能。令人吃惊地,已发现,具有较高表面张力的胶料的使用在这方面是可接受的,尽管它们对液体特别是水具有较轻微的耐受性,因为良好粘结的涂层消除了这些缺陷且得到具有所述特别好性能的产物。事实上,具有较低表面张力的基材也可良好地适用,只要使用它所适合的涂料。
在本文中,“接触角”是参照图4A,B和图5A,B进行定义的。
本发明的基材优选是在高压和/或高温下于模具中制成。
在特别有利的实施方案中,本发明的方法的特征在于权利要求5所述的特征部分。
在所述的至少一种胶料中使用脱离剂(通常也称作脱模剂)导致的优势是:产品能够在模具中连续生产,所述产品例如可以包括难于清洗的部分。通过使用一定量的脱模剂(其从胶料中溢出以致于在模具的内壁上得到一层基本上恒定厚度的脱模剂)所达到的优势,一方面是防止模具的内壁变得太粗糙(当使用过少的脱模剂的时候就发生这种现象),特别是由于胶料在内壁上保留下来而在模具上结垢(该胶料可另外地被燃烧),其结果是产品将粘附至模具的内壁上或至少不能经常无损害地从内壁上脱除。另一方面,由此达到的效果是防止:太多的脱模剂保留在模具上以致于模具内壁将变得太光滑,导致该胶料得到不希望有的流动路径,基材表面的不规则性,在产品内形成不希望有的泡孔。此外,本发明的方法防止了使用昂贵和复杂的模具的必要性,例如青铜、经阳极化处理的、特氟隆涂覆处理或其它表面处理的模具。此外,这防止了将脱模剂定期地引入至模具或从中除去它的必要性。
在另一个特别有利的实施方案中,本发明的方法特征在于 8所述的特征部分。
通过使用一种胶料而得到表面张力低于约40达因/厘米的产品,该产品将容易地从模具上脱除掉。表面张力高于约30达因/厘米的产品可适当地用水基涂料涂覆,该涂料的表面张力己被调整,特别是通过使用醇,优选异丙醇或硅氧烷而调整。优选地,使用表面张力在约40至27达因/厘米之间的水基涂料。
优选地,在本发明的方法中,使用水分含量低于3重量%的至少一种基材制得产品。由此,得到可被容易地涂层的、稳定的、保持形状的基材。其次,优选通过涂层的方法,将水分引入至产品中,同时所加的水分含量可被特别有效地控制。因此,涂层产品的性能可以特别好和简单的方式调整。
优选地,在本发明方法中使用的水基涂料中,使用了用于调整表面张力的试剂,其是完全地与水相混溶的或溶解于其中,且包括产生较少的胶束。胶束形成(例如其可在使用肥皂等期间发生)导致了下列效果:基本上没有或至少是不足够地降低表面张力,至少是局部地。
在一特别有利的实施方案中,本发明的方法的特征在于权利要求13所述的特征部分。
使用含硅氧烷物质或类似油状物质作为脱模剂具有如下优点:以特别适合的方式在模具中可得到脱模剂的薄膜,同时可容易地防止在其中过度的起泡。由此,可得到具有例如光滑表面、密实表皮并特别适合涂布所需涂料的产品。
在进一步的构思中,本发明的方法的特征在于权利要求14所述的特征部分,更优选是权利要求17的特征部分。
已发现,在胶料中使用较少脱模剂导致得到有利的产品。至于在模具中存在的脱模剂层,特别是使用油状、脂肪类的或含有油或脂肪的脱模剂的情况下,特别是当约0.2重量%的脱模剂包括在胶料中时,容易达到平衡状态。
在另外的实施方案中,在本发明的方法中,将肥皂或肥皂型产品、蜡或蜡状产品或它们的组合物用作脱模剂。
如上所述,用本发明的方法,可实现涂料对产品的特别良好的粘结。这意味着,添加表面张力增长剂至胶料中是合理的且甚至是有利的,且由此,可实现涂料更好的粘结,同时可以使用具有较低表面张力的涂料,且可得到具有所需性能的产品。
在又一个有利的实施方案中,本发明的方法的特征在于权利要求26所述的特征部分。
添加表面张力降低流体至涂料中具有下列优点:可使用本身(即在添加所述流体之前)具有较高表面张力的涂料,同时得到特别良好粘结以及具有特别良好性能的涂层,这是由于在涂料涂覆过程中较低的表面张力。另外,可由此得到具有良好性能、特别是低表面张力和良好、较持久密度的涂膜。
使用醇或醇类流体作为表面张力降低流体提供了下列优点:以简单的方式,可得到具有特别低的表面张力的涂料、至少是涂饰剂。特别地,异丙醇或含有异丙醇的流体对于这个用途是特别有利的。
在进一步的构思中,本发明的方法的特征进一步在于权利要求29所述的特征部分,特别是权利要求31的特征部分。
添加较多的表面张力降低剂至涂料中可以产生特别合适的性能,因为可由此得到在所述至少一种涂料和基材之间的表面张力的所需差别。
在进一个替代的实施方案中,本发明的方法的特征进一步在于权利要求35所述的特征部分。
涂布涂料至基材的一部分上在许多情况下将导致相应基材部分的性能的改变。这样,例如相应部分的柔韧性可因此增加或降低,或者它的脆性可受到影响,可增加或降低对水、蒸汽或其它物质的耐受性,等等。通过使用不同的涂料,可影响不同基材部分的不同产品性能,或相反地,可防止此种影响。通过涂布不同的涂料以使得至少局部地叠合,则产品部分可容易地防止受到影响,同时,在另一方面,其它产品部分的性能实际上可受到影响。此外,通过叠合涂料,相关涂层的性能也可例如通过不同涂层和/或胶料组分的化学相互作用而被影响。
有利的涂料尤其是基于权利要求36和37中所述的聚合物。
本发明用于制备具有不同性能的产品部分的方法的一种替代实施方案,其特征在于权利要求41所述的特征部分。
使用两种不同胶料用于形成基材提供了下列优点:对于不同的基材部分,产品性能例如表面张力根据例如相应的基材部分和/或涂料而被容易地选择。另外,产品部分的其它性能可同样地以这种方式调节,例如不同的密度,硬度,柔韧性,颜色,组成,纤维含量,填料含量等等。
使用喷涂或雾化技术将至少一种涂料涂布至基材的至少一部分上提供的优点是:可以简单地方式在不同的产品上得到涂层,无论它们的外观如何。特别是由于所涂布的涂料的表面张力(其优选是低于它所涂布的基材的表面张力),可使用此种技术,因为,由此以简单的方式可使得所得的液滴在基材上流动。
在另一个的实施方案中,本发明的方法的特征在于权利要求50所述的特征。
在被称作为“浸渍技术”的此种方法中,涂料是通过用涂料至少部分地涂覆产品或将产品浸没其中而涂布上涂料,随后使得涂料从产品中和/或从产品上流出,以致于涂层薄膜保留下来。由此,涂料可以简单的方式涂布,同时由此引起所用设备失效的几率是零。此外,由此得到极高的涂布效率和较少的废料,因为没有涂料被浪费。
本发明进一步涉及权利要求51所述的方法。
在影响相应部分的产品性能的试剂涂布在基材之上或之中之后,通过涂布至少一种涂料至所述基材部分上而达到的优点是:所述试剂可由此被至少部分地包封和保留在相应部分。由此,例如使用通过涂布在相应产品部分而被包封的软化剂具有的优点是:相应产品部分的柔韧性可由此被影响,特别是永久地增长,至少是长时间地增长。反过来,为了得到和保留例如基材部分的刚度或脆性,当然也可能涂布涂料之前,从基材部分中吸取软化剂,特别是水。
在进一个选择的实施方案中,本发明的方法的特征在于权利要求54的特征。
使用含有影响产品性能的试剂的此种涂料提供的优点是:在涂布涂料的同时,由此将所述试剂引入至基材部分中。
本发明进一步涉及权利要求57所述的方法。通过提供在干燥后为层状的降低涂料的表面张力的试剂,可得到格外好的湿气耐受性。此外,这将通常包括涂料光滑度的增长,特别是当使用硅氧烷油等的时候。
本发明进一步涉及权利要求63或64的特征部分所述的脱模剂的使用。本发明还涉及通过本发明的方法制得的产品。另外,本发明涉及特别是适合用在本发明的方法中的涂料,特别是权利要求69-74任一的特征部分限定的涂料,且涉及制备适合用在本发明的方法中的基材的胶料。
方法、产品、用途、涂料和胶料的其它有利的实施方案是给出在从属权利要求中且将进一步在下列说明和实施例中描述。在附图中:
图1显示了用本发明的方法制得的一个包装,特别是作为汉堡包包装的所谓蛤壳型盒(clam shell);
图1A示意显示了本发明的产品的壁的横截面;
图2显示了用本发明的方法制得的咖啡杯形状的平截锥形容器;
图3显示了用本发明的方法制得的包装的一部分,特别是用于包裹产品的内包装;
图4A示意显示了在具有较低表面张力的表面上具有较高表面张力的涂料液滴;
图4B示意显示了在具有较高表面张力的表面上具有较低表面张力的涂料液滴;
图5A示意显示了在具有较低表面张力的涂层上具有较高表面张力的液滴,例如水滴;
图5B显示了在具有较高表面张力的涂层上的同样水滴;
图6示意地显示了用于由至少两个胶料制备图1的容器的阴模部件;
图7显示了用于由至少两个胶料制备图2的杯子的阴模的一部分;
图8显示了产品的表面张力和其中包括的脱模剂含量之间的关系;
图9是涂层厚度与涂料粘度之间关系的图示;
图10是涂层层厚和涂层与产品的表面张力差之间关系的图示;和
图11显示了以另一种方式涂布的杯子。
图1以敞口平面图的形式显示了制作为快餐容器的本发明的容器1,其通常称作为蛤壳型盒。这个容器1包括底部2和盖部4,它们通过铰接部6相连。容器1是使用烘烤型模具通过注塑或压塑制得的。这些技术将在下面更详细地讨论。
底部2具有底8和由其延伸开来的向外倾斜的底部纵向壁部件10。盖部4具有顶面12和由其延伸开来的向外倾斜的盖部纵向壁部件14。铰接部6将底部纵向壁部件10a连接至比邻的盖部纵向壁部件14a。如果沿着其它三个盖部纵向壁部件14,沿着它的自由纵向边缘,是闭合缘16,其当容器1被关闭后,部分地落在底部纵向壁部件10上。相对于铰接部6的底部纵向壁部件10b配备有向外延伸凸缘18,当容器1关闭时,其可安放至相对于铰接分6的闭合缘16提供的凹槽20中。铰接部6,凸缘18和闭合缘16是与底部2和盖部4统一形成且都具有发泡的泡沫壁结构,正如图1A中横截面积中所示意。壁22具有较大泡孔的芯24,在芯的每面上具有较小泡孔的较密实表皮26。如果需要如此,还可提供纤维。此种产品例如是描述在下面进一步提及且在此引入作为参考的国际专利申请PCT/NL96/00377中。在图1A中,涂层28是在壁22的两面上。然而,应理解的是,涂层28也可提供在壁22的仅仅一面上,正如下列将详细地描述,同时也可在一面或两面上提供几层涂层。对于根据本发明制得的产品,通常适用的是,如果产品是在较高温度下使用,有利的是对它们的一面进行涂布,且涂层是涂布在面向高温的一面。这样,湿气,特别是水,能够通过未涂层的面溢出,以致于软化被防止或至少被限制。在较冷使用的情况下,涂层将优选施加在两面上以防止湿气冷凝且湿气渗透进基材中并保持产品是足够刚性的。令人吃惊地发现,对于本发明的产品适用的是,当软化剂例如水是混入其中时,温度敏感度增长至使得产品在更大温度下变得更弱。图1的容器优选完全可生物降解的,较好隔热的,是由美国食物药品管理局批准的材料制得的;优选对至少是水、脂肪和/或油和高温具有较好的耐受性,正如当用作快餐食品容器可得到的那样。然而,这仅仅作为一个例子且容器可以其它方式设计,且根据所需的应用领域具有其它性能,将参照下述实施例讨论。
图2是本发明的杯子30的透视示意图,包含底部32和由此延伸开来的稍微向外倾斜的纵向壁34,其在远离底部的自由纵向边缘上带有稍微凸出的缘36。
图3是在用于包装电话的所示实施方案中的包装部分的俯透视图。在说明书中,这将被称之为电话托架。该电话托架具有通过凹槽46连接且由不规则形状的纵向壁48包围的两个受料腔42,44。该产品基本上是较薄壁的,但是可以例如通过提供加厚板等以得到额外的刚度。优选地,图2的杯子和图3的电话托架同样具有其横截面类似于图1A所示的壁且是通过注塑或压塑制得的。然而,也可能从例如压榨纸张制得此种产品。
图4A示意地显示了在图1-3中所示的产品之一的表面52上的两个涂料液滴50。液滴50具有相比于产品1,30,40的表面52的表面张力较高的表面张力。接触角α是通过从接触点P1(至少在液滴50和表面52之间的接触面的中心)和液滴50在线L(与表面52成直角延伸)上的接触点延伸的线R与所述表面52的夹角限定的。
图4B示意显示了类似情况,其中液滴50相比于表面52的表面张力具有较低表面张力。从图4A和图4B之间的比较可以看出,随着液滴50的表面张力相对于表面52的表面张力变得更低,则接触角α变得更小。从图4B中可见,通过涂料(液滴)50以小的接触角α使得表面52被良好涂覆,如果液滴的表面张力是足够低的,所述涂料液滴将最终流到一起形成薄膜。
图5A显示涂布了涂料28的表面52。在涂料上示意性显示了两个水滴,相比于涂料28的表面张力,该水滴具有较高的表面张力,因此接触角α是较大的。从每个水滴下较密的细线面A看出,能够通过涂层的湿气将仅仅进入至1,30和40的较小部分。这使得带有图5A的涂层的产品对湿气具有较好耐受性,甚至当涂层28是较多孔的也是如此。当然,当使用浓涂料时,耐水性增长。
图5B再次显示在表面52上带有涂层28的产品1,30,40,其中显示液滴54相比于涂料28的表面张力具有较低表面张力。因此,接触角α是较小的,而其上湿气将通过涂层渗透至产品中的表面B是较大的。这意味着根据图5B设计的产品对来自外边的湿气具有较差的耐受性。
将应理解的是,在图5A中所示的情况下,在产品1,30,40中的湿气将几乎不能通过涂层28溢出,而在图5B中所示的情况下,湿气能够容易地从产品1,30,40散发至环境中。特别是当湿气是用作得到增长柔韧性的软化剂时,它保留在产品中至少是在产品的一部分中(例如铰接部分中)是有利的。在此种用途中,优选的是相应的产品部分被设计成图5A中所示。同时在涂层之前或期间,将湿气引入至相应部分或保留其中。
图6示意地显示了用于从至少两个胶料注塑制备图1的容器的阴模半模60。对于这个用途,在形成铰接部6的半模部件6a的每边上,提供了一个用于一种胶料的第一注塑机。两个第一注塑机的注射方向相对于铰接部是宽的。用于第二胶料的第二注塑机64是以下列方式提供:使得它们分别开口至形成底部2的模具部件2a和形成盖部4的模具部件4a,不同于形成铰接部6的模具部件6a。在使用此种模具过程中。例如通过第一注塑机62将第一胶料引入至铰接成形部件6a,随后将第二胶料通过第二注塑机64分别注射至形成底部的部件2a和形成盖部的部件4a,以致于在铰接部形成部件6a的纵向边缘,两个胶料融合在一起。特别地,较柔韧的铰接部是由第一胶料形成,可能是与待涂覆至其上的涂层或每个涂层28一起。当然,胶料融合在一起的位置也可以被选择为不同的,此外同时也可使用几中胶料,例如用于底部和盖部的不同胶料,以及用于得到不同性能的不同胶料。而且,相同胶料可通过不同的注塑机引入,例如在不同的注射压力下以得到其它产品性能。
图7示意地显示了用于形成图2的杯子的阴模半模70的部件,其中第一注塑机72开口至形成缘36的部件36a,而第二注塑机74开口至形成底部32的模具部件32a的中心。由此,一方面可将不同的胶料用于缘36,另一方面类似于参照图6所述的方式,用于底部和纵向壁。
应理解的是,通过利用图6和7中所示的类型的模具,也可调节产品部分的其它性能,例如密度、柔韧性、硬度、脆性、颜色且选择性地甚至是味道和气味。而且,它们的表面性能例如是光滑度、表面张力等可以被调整。
特别是在包装产品的形成期间,如图3中所示,当产品的外表面是光滑时是有利的,因为在使用过程中这将涉及在内包装和例如外壳或中间层包装之间的摩擦较小,其将防止磨损。另外,有利的是,当用于涂层的产品具有较光滑的表面,使得它们能以简单的方式从模具中脱除,以及在较复杂的模具或在较小的脱除角的情况下也是如此。为此,使用脱模剂例如硅氧烷油,硬脂酸酯或蜡是有利的。然而,使用此种脱模剂将随着它们的用量增加而引起表面张力降低。图8图示显示了表面张力和脱模剂在形成产品的胶料中的百分比之间的关系。出乎意料地,已发现,当在胶料中使用少于1.5重量%的干物质,特别是约0.2重量%的干物质时,可得到优化的或至少特别满意的结果。
在本说明书中任何地方提到的表面张力降低剂,均是使用例如表面张力为21.7达因/厘米的异丙醇,表面张力为22.75达因/厘米的乙醇,表面张力为23.9达因/厘米的乙酸乙酯,且在可能的情况下,使用硅氧烷溶液。所提到的值是在20℃的温度下测定的。为了比较,所用的自来水(mains water)的表面张力是75达因/厘米。
在说明书和附图中,相同或相应部件具有相同或相应的参考号。产品所述的示例性实例仅仅是作为例子且不应以任何方式理解为是限制性的。
在下述说明和实施例中,基底的表面张力是源自于通过ArcoOberflaechentechnik GmbH测试法测得的基材。涂料和其它流体的表面张力是通过张力计测量(Kruess,K6型)。通过将宽度为2厘米的带子窄条(Scothchtape,3M)以2厘米的长度粘结至产品上且随后通过在流利的运动状态下将其拉拔松的试验测试了涂料的粘结力。此后,目测带子和产品以确定是否有任何涂料随带子一同除去以及其程度如何。如果较少的涂料随带子除去,则认为粘结是更好的。
在下述的实施例中,使用许多种用于胶料的基本配方,其用于形成基材。这些将通过参照罗马数字I-XI在产品实施例中引用。就所使用的注塑技术而言,作为一个例子,引用国际专利申请PCT/NL96/00377和PCT/NL96/00136,其至少对于这个目的可理解为是引为参考。类似地,可以利用所述专利申请所述的挤出技术和其它同类技术。至于用于形成本发明的产品的烘烤模具或平板式压机是在这个专利申请中提及,国际专利申请PCT/NL95/00083和PCTNL95/00296是被用作实例,该等专利申请,至少对于这个用途应理解为是被引为参考。类似地,可使用在所述专利申请中和其它类似技术所述的挤出技术。为了制得本发明的产品,烤漆模具或平板套件是在这个专利申请中提及,引用国际专利申请PCT/NL96/00377和PCT/NL96/00136作为一个例子,其至少对于这个目的可理解为是引入作为参考。
相比于例如压塑,也就是在平板式压机等中成形,使用注塑达到主要优点是没有“烘烤点”形成,烘烤点形成是因为:在例如压塑期间,在所使用的平板式压机关闭之前,将胶料引入至热模具中。这引起尤其是在胶料和模具之间的接触面处胶料的一定程度干燥和凝胶化。通常将接触面称作为“烘烤点”。在如此烘烤点,表面张力是更高的,例如经常高约4达因/厘米以上,且壁是比产品的其余部分更多孔的。当需要均匀厚度的均匀涂层时,这是特别不利的,因为在烘烤点,将发生更强流动且因此,层厚更小。此外,这引起在产品和涂层的表面张力有太大的差别,例如超过10达因/厘米的差别。例如,溶剂例如水基涂料的水将比相邻表面更多地浸泡至烘烤点的多孔表面,且将在此作为软化剂,其将导致产品的壁在此处变弱。这个弱化将保留,因为涂层是防水的,至少是防液体的。特别是在加热过程中,例如当将热产品或液体引入至产品中时,这个弱化导致产品的性能变差。
除非另外提及,对于涂布涂料,使用Walter Pilot 93-ND型的高体积低压力(HVLP)喷涂设备,Norson 64B型无空气喷涂设备,或者是上面提及和描述的浸渍技术。对每个实施例而言,都提到了所用的技术。
使用无空气喷涂设备(通常称之为“涂料刀”)提供如下优点,涂料特别有效、整齐地分布。这防止了涂料液滴在产品表面上形成,所述液滴流到一起以形成一膜层。这意味着可以使用表面张力稍微不同于产品的表面张力的涂料,同时得到良好的涂覆率。此外,涂料损失较少。
在所用胶料的实施例中,尤其是使用表1中给出的组分:
                    表1
  胶料组分            供应商
  硅氧烷油HY          OSIbenelux
  Hydrocarb 95T       SAOmaya
  China clay spec     Caldic chemie
  羟基磷灰石          Merck
  黄原酸胶            Danby food ingredients
  瓜耳胶              Pomona b.v
  纤维素              Spencer Chemie
  浸渍的纤维素        Spencer Chemie
  粘胶纤维            Spencer Chemie
  Hemp                Spencer Chemie
  Dicera10102         Paramelt
  硬脂酸钙            Riedel de Haan
  Solvitose           Avebe
淀粉P10X       Avebe
甘油           Merck
Cartasol K-RL  Alariant
碳酸氢钠       Merck
糊精           Merck
聚乙二醇       Merek在所述的涂料实施例中,尤其是使用表2中给出的组分。表2:
            组成                 供应商CAP482.5        乙酸-丙酸纤维素      Eastman ChemicalCAP504.2        乙酸-丙酸纤维素      Eastman ChemicalHTI5800M        碳酸铝锆             Hopton TechnologiesHTI9880M        乙酸锆               Hopton TechnologiesHTI9102M        合成蜡               Hopton TechnologiesHTI9102rp       无松香合成蜡         Hopton Technologies**IP12            异丙醇               ExachemET1             乙醇                 ExachemAquacer498      合成蜡               Byk-CeraAquacer507      阴离子聚乙烯蜡       Byk-Cera97%水合PVA/L   聚乙烯醇             Merck50%水合PVA/L   聚乙烯醇             MerckDVL9012.0.41    丙烯酸酯粘合剂       Akzo NobelGH052           *                    P.P.GUrecollS        脲醛树脂             BASF*对于GH052,由P.P.G或至少是以P.P.G的名义申请过专利,该专利申请在此应理解为引作参考。**HTI9102是合成蜡HTI9102M的变体,其不含有松香且完全是可再调浆的。对于其它而言,这个变体是按照HTI9102M相同的方式应用,并且结果相同。所用胶料的说明
胶料I是按如下制备。在低速搅拌(位置1)下将1000克马铃薯淀粉(食品级:AVEBE)引入至Hobart混合机,并将140克china clay spec,140克hydrocarb.95T,2克羟基磷灰石,2克黄原酸胶(Ketrol F),8克瓜耳胶和120克纤维素(白色;约2.5毫米)添加入。在添加了这些组分之后,在所述位置再搅拌15分钟。其次,将这个混合物引入至先前测量和搅拌的由1500毫升自来水和2.8克硅氧烷油HY组成的组合物中。然后将所有组分进行搅拌(位置2)以形成液态胶料。
从胶料I制得的基材的表面张力为36达因/厘米。
胶料II是按照类似于胶料I制得,只是加入2.8克硅氧烷油HY,10.0克硬脂酸钙,且在添加至水之前,与其它干物质掺混。
由胶料II制得的基材的表面张力为约37达因/厘米。
胶料III是按照用于胶料II所述的方式制得。然而,将7克Dicera 10102添加至干物质中,而不是胶料II所述的硬脂酸盐。
从胶料III制得的基材的表面张力为约34达因/厘米。
胶料IV是通过在如前所述的低速度下混合5克dicera wax 10102,10克硬脂酸钙、1000克马铃薯淀粉,150克china clay spec,150克hydrocarb.95T,2克羟基磷灰石,2克黄原酸胶,8克瓜耳胶和120克纤维素纤维(白色;约2.5毫米)而制得,此处这个胶料是与1400毫升自来水混合,并添加1M氢氧化钠溶液以达到PH为约9.5。
从胶料IV制得的基材的表面张力为约34达因/厘米。
胶料V是按照类似于胶料IV制得的,且此外,添加为30克脲醛树脂形式的交联剂。从胶料V制得的基材同样具有为约34达因/厘米的表面张力。添加交联剂使得基材是更强的且对水有更好的耐受性。
胶料VI是通过以上述的方式混合1000克马铃薯淀粉,140克chinaclay spec,140克hydrocarb.95T,2克羟基磷灰石,2克黄原酸胶,8克瓜耳胶和120克纤维素纤维(白色;约2.5毫米)而制得。将所得物质与1500毫升自来水混合以制成液态胶料。
此处这个胶料是与1400毫升自来水混合,并添加1M氢氧化钠溶液以达到PH为约9.5。
从胶料V制得的基材同样具有为约40达因/厘米的表面张力。
用这个胶料VI,基材是在调整了内壁的模具中例如涂覆特氟隆的铝模具中,在没有脱模剂的情况下制得的。
胶料VII是按照如下制得。将1000克马铃薯淀粉与120克2.5毫米的浸渍纤维素纤维、20克硬脂酸钙、75克china clay spec,40克solvitose粘合剂,75克hydrocarb.95T,2克羟基磷灰石,2克黄原酸胶,8克瓜耳胶和120克粘胶纤维混合以形成液态胶料。
在这个胶料VII中,特别是适合用于工业包装,将较大量的纤维混入。因为此种包装应当对振动和振荡具有高耐受性,所以涂布涂料。表面张力似乎是基本上由硬脂酸盐确定。由胶料VII制得的基材的表面张力是约32达因/厘米。
胶料VIII是按如下制得。将250克淀粉衍生物P10X与750克马铃薯淀粉混合,同时以上述方式,将5克dicera 10102,10克硬脂酸钙,2克黄原酸胶,8克瓜耳胶和120克纤维素纤维(白色;约2.5毫米)添加其中。将所得物质与1400毫升自来水混合。
从胶料VIII制得的基材的表面张力为约34达因/厘米。
胶料VIII是特别适用于更多技术应用的胶料的实例,其中因为在产品使用之后能够完全煅烧,所以有极少或没有填料存在。蜡和硬脂酸盐的选择性组合物提供足够的清洁性,且此外,得到合理的表面张力。
胶料IX是通过以上述的方式混合1000克马铃薯淀粉,2克羟基磷灰石,75克china clay spec,75克hydrocarb.95T,2克黄原酸胶,8克瓜耳胶和纤维素纤维(白色;约2.5毫米)而制得。将所得物质与1500毫升自来水混合并搅拌制成液态胶料。从此中取100克胶料,随后与15克甘油和4克聚乙二醇混合。从胶料IX制得的基材具有44达因/厘米的表面张力。
胶料X是通过以上述的方式混合1000克马铃薯淀粉,2克羟基磷灰石,75克china clay spec,75克hydrocarb.95T,2克黄原酸胶,8克瓜耳胶和120克纤维素纤维(白色;约2.5毫米)而制得。将所得物质与添加有2.8克硅氧烷油HY的1500毫升自来水混合并搅拌制成液态胶料。从胶料X制得的基材具有36达因/厘米的表面张力。
胶料XI是通过将80克硅氧烷油HY与40.5千克水在快速混合器中混合。将500克solvitose,1500克白色纤维素和25千克淀粉依次加入。将该混合物搅拌5分钟。另外,将2100克china clay spec,与2100克hydrocarb.95T,156克黄原酸胶和187克瓜耳胶进行干混合。将这个混合物在用快速混合器和筛选搅拌器同时搅拌下添加至上述的含水胶料中。其次,为了将不同组分适当地湿化,再搅拌15分钟。最后,进一步添加1500克白色纤维素,同时仅仅使用筛选搅拌器。最后,将胶料搅拌形成均匀的液态胶料。
对于胶料I-V和VII-XI,由此制得的产品是容易脱除掉的,因为在模具中,产生脱模剂薄膜,该脱模剂膜层是具有并保持较恒定的厚度和组成,当模具长期使用时也是如此。由此,防止结垢并保证容易清洗。带有涂层的产品实施例
实施例1-3涉及使用基于除水之外还有至少一种其它溶剂的涂料。必要时,这些涂料将被称作为溶剂基涂料。
实施例1
由胶料VI制得如图1所示的蛤壳型的快餐食品容器。这样,该容器是通过在上述国际专利申请中所述的方法注塑成型。该容器具有长度为9厘米和宽度为8厘米的底面。垂直壁为3.5厘米的高度且向外倾斜7度的角。壁厚是平均约1.5毫米。重量是15.2克。容器壁是具有较密实表皮的发泡结构。在移去注塑机时,容器几乎不含任何湿气。作为基材而没有涂层的容器的表面张力测定为40达因/厘米(test Arcooberflaechentechnik GmbH)。在这个条件下,容器是悬挂在喷涂室(Walterpilottype 80)的网栅上。
涂料溶液是通过溶解36克粉末状CAP482.5在400毫升乙醇和200毫升乙酸乙酯中而制得的,为此,利用磁力搅拌器搅拌溶液约5分钟。在涂布至基材之前,该涂料溶液的表面张力是30达因/厘米。
将溶液转移至喷涂枪(Walter pilot type 93-ND;高体积,低压力)的杯子中,该喷枪连接至2.1巴的压缩空气。喷枪的喷嘴直径为1.3毫米。
首先,产品的内侧面是沿着基材从左到右和从上到下移动喷涂。基材和喷嘴之间的距离大约是25厘米。将涂层在设定为100℃的烘箱(WTB binder type E28)中干燥20秒。其次,外侧面是按照与内侧面相同的方式喷涂和干燥。
这得到17.9克双面涂层的快餐食品容器。在涂布和干燥之后,涂层具有38达因/厘米的表面张力,且容器的WVT率(ASTM E96)是120g/m2/24h。
在实施例1中使用的涂料形成硬膜层。这个涂层是特别适合作在容器的壁内微观气候的临时固定剂。事实上,CAP的浓度可以例如是在每升2至200克之间变化,这例如是依赖于所需的表面张力和涂层厚度。
实施例2
在这个第二的实施例中,使用类似于实施例1的涂料。这个涂料的优点是有更好的再浆化性和在乙醇中具有改进的溶解性。
将30克粉末状CAP504.2按上述的方法溶解在400毫升的乙醇和100毫升乙酸乙酯中的混合物。
将这个涂料涂布至由胶料VI制得的图1的快餐食品容器上,该容器的自重为13.7克和表面张力为40达因/厘米。为了涂布涂料,在2.7巴的压力下,使用上述的高体积低压力装置HVLP。在进行了双面涂层之后,将其在100℃的烘箱中干燥20秒。干燥之后,涂层具有约36达因/厘米的表面张力和容器的重量为17.0克。WVT率(ASTM E96)是140g/m2/24h。
与CAP482.5相同,CAP504.2形成了特别适合于保持容器中微观气候的硬膜层。
实施例3A
如图2所示的杯子形状的基材是由胶料V通过注塑制得的,该杯子的底直径为4厘米且壁向外倾斜4度。杯子具有9.2克的自重且在制成之后几乎不直接含有任何湿气。作为基材形式的杯子具有34达因/厘米的表面张力。
涂料是由60克粉末状CAP482.5,666毫升乙醇和334毫升乙酸乙酯组成且通过涂料倒满杯子和随后在2秒钟之后将涂料倒空至吸取该涂料的容器中,从而将涂料涂布至杯子上。这个用涂料填满和倒空杯子或类似产品以得到合适涂层的技术又称作为“浸渍技术”或同类名称。将杯子放置在摇动装置(LaboTech RS500)并以225r.p.m摇动几秒钟。在涂布之前,涂料具有32达因/厘米的表面张力。
以相同的上下位置形式,将杯子在红外辐射器上放置7秒钟(FourecIR module,远中波,800瓦)。在这之后,产品是干燥的且易于使用,表面张力为36达因/厘米和重量为10.5克,进行单面涂层和WVT率是55g/m2/24h。该杯子具有粘结良好、较硬涂层,其具有良好的耐蒸汽性,WVT率是55g/m2/24h。
实施例3B
再次实施实施例3A,但使用由溶解在800毫升乙醇和200毫升乙酸乙酯的60克粉末状CAP504.2制得的涂料。这制得了类似的杯子。
实施例3C和3D
此处,将一种交联剂(分别是15克HTI9880M和15克HTI5800M)添加至实施例3A和3B中所述的涂料中。这得到更强、更耐水(蒸汽)、更密实的涂层。这些涂层的WVT率是25g/m2/24h且是稍微更少柔韧性,但具有更大的抗张强度。
实施例4-6涉及含有(合成)蜡的涂料的使用。
实施例4
在这个实施例中所用涂料是由60体积%HTI9102M,40体积%IP12组成。因为IP12具有低表面张力,所以该蜡质涂料是易于喷涂的。另外,这个涂料可容易再浆化。涂料是在2.4巴的压力下利用喷嘴为1.3毫米的HVLP设备涂布至一个13.5克快餐食品容器上的,该快餐食品容器是由胶料I制得且表面张力为36达因/厘米。涂料是进行双面涂覆,之后产品达到15.7克的重量。涂层是用500瓦中波红外线干燥7秒钟。在涂布之前,涂料具有32达因/厘米的表面张力,在干燥之后这个表面张力是21达因/厘米,而WVT率是40g/m2/24h。
通过较慢地和在不太高的温度下干燥,可得到较好密实的涂膜,其具有良好的柔韧性和良好的粘结性。
实施例5
在这个实施例中,涂料是由60体积%HTI9102和40%ETI组成。由于ET1的较高体积含量,该蜡质涂料被证明是可合适加工的。以实施例2中所述方法将涂料涂布至由胶料VIII制得的如图2所示的自重为0.19克和表面张力为34达因/厘米的燃烧锥形杯上。其中燃烧杯是用50℃的空气干燥25秒。燃烧锥形杯是用作辐射分析中的平截锥形杯。所述锥形杯具有18毫米的高度,直径为11毫米的封闭底面和直径为16毫米的开口顶面,平均壁厚1毫米。涂料的表面张力在涂覆之前是32达因/厘米,干燥之后是21达因/厘米。正如在各个实施例中所见,当涂料在大约40-50℃的温度下涂布时,涂料的表面张力降低约2-3达因/厘米。加热涂料和加热基材以涂布涂料的两种情况与此相同。由此,涂层是进一步改进。在干燥之后,燃烧锥形杯具有0.21克的重量。
这个涂层的WVT率是20g/m2/24h。涂层是良好柔韧性的且良好地粘结至基材上,同时得到相当好的膜层。
实施例6
由胶料I制得一个自重为13.2克和表面张力为35达因/厘米的快餐食品容器。涂料是通过混合60体积%的Aquacer 498和30体积%的IP12制成,同时掺混10体积%的50℃的水以防止絮凝和促进可喷涂性。在涂布之前涂料的表面张力为32达因/厘米且在2.5巴的压力下用带有2.0毫米喷嘴的HVLP设备进行双面涂布。其次,用50℃的空气将容器干燥25秒。在涂布之后,容器的表面张力为40达因/m2/24h。涂料的粘合是良好的,并带有较好的柔韧性。
涂层具有相当低的WVT率。成膜性是良好的。涂料形成在高温下(>60℃)熔融的油脂层。
实施例7-9涉及添加表面张力降低剂至涂层中,特别是涉及使用聚氯乙烯醇。
实施例7
由胶料I制得一个自重为13.5克和表面张力为36达因/厘米的快餐食品容器。涂料是通过混合30体积%的IP12和70体积%的54克97%水解的聚乙烯醇溶解在1000毫升80℃的自来水中形成的溶液制成。这个表面张力为34达因/厘米的涂料是用带有预雾化器和06/20喷嘴的无空气喷涂装置在130巴的压力下进行双面涂覆的,之后,涂层用60℃的空气干燥40秒。之后,容器自重为17.6克,且涂层的表面张力为38达因/厘米和WVT率为40g/m2/24h。涂层有良好柔韧性且粘结良好。
实施例8
图1的快餐食品容器是由自重为13.5克和表面张力为36达因/厘米的胶料I注射模塑成。
涂料是以所述方法之一通过混合30体积%的IP12和70体积%的100克50%水解的聚乙烯醇溶解在1000毫升80℃的自来水中形成的溶液制成。这个涂料的自身表面张力是34达因/厘米,但通过加热它变低约3达因/厘米,对于所使用的任何涂料也是如此,通过加热表面张力可轻微地降低。
涂料是用带有2.0毫米喷嘴的HVLP装置在3.5巴的压力下进行双面涂覆的。其次,涂层用60℃的空气干燥40秒以使得涂层的表面张力为37达因/厘米和WVT率为60g/m2/24h。在涂覆之后,容器重量为16.9克。粘结性是较好的,成膜性和柔韧性是极好的。该涂料比实施例7的涂料更容易加工。
实施例9
如同实施例8,用实施例8的涂料按照其中所述方法对一个快餐食品容器进行双面涂层,然而其中向涂料中添加20体积%的Aquacer507。在涂布之前涂料的表面张力是32达因/厘米且在干燥之后为39达因/厘米。WVT率为47g/m2/24h。
这个涂层具有良好的WVT率。成膜性是良好,且可加工性相比于实施例8得以改进。柔韧性是极好的,这使得这个涂层适合于具有必须耐受水蒸汽的可移动部件的产品,由于添加了蜡更是如此,水蒸汽耐受性是明显地增长。
实施例10-16涉及使用丙烯酸粘合剂为基料、水为主体溶剂的涂料。实施例13-16涉及带有合成蜡的此种涂料。
实施例10
在IP12的情况下,混合物的粘度首先缓慢地增长,但在较高百分比下增长极快。通常地,IP12的百分比超过10%是不起作用的。出乎意料地,发现更高的百分比使涂料适合于得到所需的表面张力。添加超温热的水被证明是对于制备足够可喷涂(至少用HVLP)的涂料是必需的。
将涂料通过带有2.0毫米喷嘴的HVLP装置和2.2巴的压力对由胶料VI制得的自重为16.0克和表面张力为40达因/厘米的快餐食品容器进行双面涂布。所述涂料是由50体积%的DVL9012.0.41,35体积%的IP12和15体积%的50℃自来水组成。在涂料涂布过程中,容器吸收1.4克水。将涂层用60℃的空气干燥25秒,且此后,重量为18.8克,表面张力为20达因/厘米,和WVT率为40g/m2/24h。良好粘结和成膜的涂层是特别柔韧的。
这个涂层具有良好的WVT率,虽然在涂布过程中,较多的水在基材中消耗,结果产品变得更重,且不能很好地经受超过约60℃的温度。然而,这个涂层的柔韧性是极佳的,它不会由于产品部件相对于相连的产品部件运动或旋转而断裂或撕裂。
实施例11
如实施例5所述的燃烧锥形杯是由胶料VIII制得,其自重为0.19克和在涂层之前表面张力为34达因/厘米。涂料是由60体积%DVL9012.0.41和40体积%(其是远高于通常用于涂料的10%以下的体积百分比)的ET1组成。通过使用较多的ET1,得到涂布之前表面张力为32达因/厘米的涂料。通过使用实施例5中所述的方法(也称作为浸渍技术)进行双面涂布涂料,随后用60℃的空气将燃烧锥形杯干燥25秒。在涂布期间,作为基材形式的锥形杯不吸收任何水分。在干燥之后涂层的表面张力是20达因/厘米和WVT率为35g/m2/24h,同时锥形杯重量为0.21克。因此,这个涂层具有良好的WVT率,同时在涂布期间,有比实施例10中远远更少的水吸收在锥形杯中。由此,产品对较高温度即对60℃以上的温度具有更好的耐受性。这个涂层的柔韧性仍然是极佳的,它不会由于产品部件相对于相连的产品部件移动或旋转而断裂或撕裂。实施例12
由胶料I制得图1的燃烧锥形杯,其自重为12.8克和表面张力为36达因/厘米。
涂料是以上述方法利用搅拌机(Heidolph RZR2041)将600毫升DVL9012.0.41和400毫升IP12混合。在涂布之后这个涂料的表面张力是32达因/厘米。将溶液转移至无空气注塑机(Nordson无空气系统,64B型,泵1∶30)的储料槽中。该注塑机是连接至3巴的压缩空气的工作压力下,使得横切03/16型喷嘴的压力为90巴。
以上述的方法将涂料进行双面涂布,随后通过干燥机(Ferrai700W)用约60℃的热空气将涂层干燥20秒钟。在涂布期间,快餐食品容器重量为14.7克。在干燥之后,涂层的表面张力是18达因/厘米且WVT率为25g/m2/24h。这个涂层具有极好的WVT率,同时,成膜性和粘结性均是良好的。此外,这个涂层具有类似于实施例10和11所得涂层的柔韧性。
实施例13
由胶料IV制得图2的杯子,其自重为9.4克和表面张力为33达因/厘米。
涂料是通过混合40体积%的DVL9012.0.41,25体积%的Aquacer507和30体积%的IPA和5体积%的50℃的自来水而制得的。利用浸渍技术将涂料进行单面涂布。在涂布之前,涂料的表面张力为32达因/厘米和在用60℃的空气干燥25秒钟之后,它的表面张力是39达因/厘米,WVT率为34g/m2/24h。在涂层之后,容器的自重为10.7克,且在涂层期间它吸收了0.7克水。
这个涂层具有良好的WVT率,同时在涂布期间,仍然有较多的水消耗在基材中,由于杯子变得较重且对较高温度具有较差耐受性。在使用过程中这个涂层的柔韧性保持得极好。
实施例14
由胶料VI制得一个快餐食品容器,其自重为15.5克和表面张力为40达因/厘米。涂料是通过混合40体积%的DVL9012.0.41,15体积%的HTI9102,30体积%的IP12和15体积%的50℃的自来水而制得的。利用带有2.0毫米喷嘴的HVLP装置和工作压力为2.2巴将这个涂料双面地涂布至所述容器上。用60℃的空气干燥涂层25秒钟。在涂布之前,涂层的表面张力是35达因/厘米,在干燥之后它的表面张力是22达因/厘米且WVT率为30g/m2/24h。在涂布期间,杯子吸收了1.3克水,而在涂布之后,容器的重量为18.5克。这个实施例的产品是类似于实施例10的产品,同时添加合成蜡以增加它的水蒸汽耐受性。虽然这个涂层具有良好的WVT率,但较多的水在涂布期间被吸收。这个效应通过较平缓地干燥而被至少部分地克服。在使用期间,涂层保持极好的柔韧性。
实施例15
由胶料I制得一个快餐食品容器,自重为13.5克和表面张力为36达因/厘米。涂料是由50体积%的DVL9012.0.41,15体积%的HTI9102和35体积%的IP12组成。这个涂层的表面张力是32达因/厘米。利用带有.03/10喷嘴的无空气装置将涂料在80巴的压力下进行双面涂布并用60℃的空气干燥涂层25秒钟。涂布期间,容器吸收0.4克水,以致于得到16.5克的重量。在干燥之后涂料的表面张力是22达因/厘米且WVT率为26g/m2/24h。
这个涂层具有极好的WVT率。通过较平静地干燥,得到良好的成膜性。在使用期间,涂层保持好的柔韧性和良好地粘结至基材上。
实施例16
由胶料IV制得图2的咖啡杯,自重为9.3克和表面张力为34达因/厘米。
涂料是由45体积%的DVL9012.0.41,23体积%的Aquacer498,30体积%的IP12和2的体积%的50℃的水。涂布之前涂料的表面张力为32达因/厘米。通过带有.03/10喷嘴的无空气喷涂设备在70巴的压力下将涂料喷涂至产品上。其次,涂料是通过中波红外辐射(500瓦)进行干燥10秒钟。在涂布期间,杯子吸收0.5克水分,以致于在涂布之后,杯子重10.2克。在干燥之后涂层的表面张力是36达因/厘米和WVT率为40g/m2/24h。这个涂层也具有良好的WVT率。在涂布期间,水分吸收是合理的。已发现水分吸收可通过制备不含水分的涂料而被进一步地降低,但由于涂料的高粘度使得涂料的喷雾和喷涂变得复杂。这个涂层具有良好的柔韧性,良好的粘结性和良好的成膜性。
实施例17-22涉及未添加或添加有极少量表面张力降低剂的水基涂料。实施例20-22涉及其中混有合成蜡的此种涂料。
实施例17
由胶料VI制得一个快餐食品容器,自重为15.2克。其的表面张力为40达因/厘米。涂料是通过100体积%的GH052制成。通过带有2.0毫米喷嘴的HVLP装置在2巴的压力下双面涂布涂料。其次,用60℃的空气将涂层干燥45秒。在涂布之前,涂料的表面张力是38达因/厘米,在干燥之后涂层的表面张力是42达因/厘米和WVT率为80g/m2/24h。在涂布期间,容器吸收2.0克水,以致于在干燥之后,容器重量为18.1克。
涂层具有合理的WVT率且在涂布期间吸收较多的水。由此,特别是由此种涂料涂布的薄壁产品耐热性较差。该涂层的优点在于,它干燥变得特别坚硬和韧性,以致于带有此种涂料的产品被证明是特别坚硬和强度好的。这个涂层本身是多孔的,而使得容器具有额外的硬度。
实施例18
由胶料VII制得的如图3所示的用于包装电话的托架。其自重为68.4克且在涂布之前表面张力为32达因/厘米。
涂料是由80体积%的GH052和20体积%的IP12制成。用带有1.3毫米喷嘴的HVLP装置在2.4巴的压力下将涂料涂布至托架各面上。其次,用60℃的空气将涂层干燥45秒。在涂布期间,托架吸收3.2克水,而在干燥之后,托架的重量为78.2克。在涂布之前,涂料的表面张力是31达因/厘米,在干燥之后涂层的表面张力是42达因/厘米和WVT率为70g/m2/24h。虽然证实这个溶液是不稳定的,但它仍是可良好加工的,特别是当间断或连续地搅拌时。
通过添加降低表面张力的IP12,得到的涂料在涂布期间平整性良好并由此提供特别好的成膜性。涂层不具有特别低的WVT率且产品吸收了较多的水。在干燥之后涂层是特别坚硬和刚性的,不过仍然保持足够的柔韧性。
实施例19
由胶料VIII制得如实施例5中所述的燃烧锥形杯,其自重为0.19克且表面张力为34达因/厘米。涂料是由80体积%的GH052和20体积%的ET1制成。相同于实施例18的涂料,这个涂层是不稳定的。涂料是用浸渍技术进行涂布,其中用60℃的空气将涂层干燥45秒。在涂布之前,涂料的表面张力是31达因/厘米,且在涂布之后涂层的表面张力是42达因/厘米和WVT率为55g/m2/24h。在涂布期间,杯子吸收0.1克水,在涂布之后,杯子重量为0.22克。
这个杯子的WVT是合理的,部分是由于所使用的浸渍方法。涂层干燥变成特别强的和刚性的,这在涂布至杯子或同类产品上时是有利的。利用这个涂层,特别是粘结性和成膜性是良好的。
实施例20
胶料VII制得如图3所示的电话托架,其自重为68.3克且表面张力为32达因/厘米。
涂料是由70体积%的GH052和30体积%的Aquacer507制成。用带有2.0毫米喷嘴的HVLP装置在2.2巴的压力下将涂料涂布至托架各面上。其次,用60℃的空气将涂层干燥45秒。在涂布之前,涂料的表面张力是35达因/厘米,在干燥之后涂层的表面张力是40达因/厘米和WVT率为50g/m2/24h。在涂布期间,产品吸收3.4克水,以致于在干燥之后产品的自重为78.6克。
涂料具有良好粘结性和良好的成膜性,而它的柔韧性是合理的。涂料具有较好的WVT率。在涂布期间,基材吸收较多的水,因此其耐热性不是特别高的。特别是当以这种方式制成薄壁产品时,这可被认为是一个缺点。涂层干燥变成特别坚硬和刚性的,以致于托架变得更刚性和更强的,具有较高耐水性,特别是相比于例如实施例17制得的产品。
实施例21
由胶料VI制得图1所示的一个快餐食品容器,其自重为15.5克且表面张力为40达因/厘米。涂料是由70体积%的GH052和30体积%的HT19102制成。用带有2.0毫米喷嘴的HVLP喷涂装置在2.2巴的压力下将涂料进行双面涂布。用60℃的空气将容器干燥45秒。在涂布之前,涂料的表面张力是37达因/厘米且在干燥之后它的表面张力是40达因/厘米和WVT率为45g/m2/24h。在涂布期间,产品吸收1.4克水,以致于产品的重量为18.4克。
使用这个涂料,成膜性不是特别好,但是粘结性实际上是好的,同时涂层仍然是较柔韧的。涂层具有稍好于实施例20的WVT率且在涂布期间仍然吸收较多的水。这个涂层仍然是有利的,特别是因为通过将较刚性和强的涂层涂布在基材的周围上,同时得到良好的耐水性。
实施例22
由胶料VII再次制得用于电话的托架,其自重为68.4克且表面张力为33达因/厘米。涂料是由70体积%的GH052和30体积%的Aquacer498制成。用带有2.0毫米喷嘴的HVLP喷涂装置在2.2巴的压力下将涂料进行双面涂布。在涂布之前,涂料的表面张力是35达因/厘米和用60℃的空气将涂层干燥45秒之后它的表面张力是36达因/厘米和WVT率为45g/m2/24h。在涂布期间,托架吸收2.9克水,且在干燥之后其重量为78.0克。由于添加了合成蜡。涂料的防水蒸汽性是较好的,然而,在涂料的涂布过程中,吸收了较多的水。涂层粘结较好和保持合理的柔韧性。
对于上述实施例,特别是实施例17-22,发现,通过添加更多体积百分比的IP12或ET可进一步降低涂料的表面张力或者通过添加更少体积百分比的IP12或ET可增加表面张力。然而,添加更多的表面张力降低剂通常将导致更长的生产时间,这将在经济上是不利的且导致更薄的涂层。
实施例23-28涉及带有交联剂的水基涂料。实施例27和28涉及其中添加有较少或未添加表面张力降低剂的此种涂料。发现,正如在上述的每个实施例中,特别是在实施例10-22中提及和介绍的涂料也可与交联剂结合,例如下述,具有类似的效果。
实施例23
由胶料IV制得的图2的杯子,自重为9.6克和表面张力为34达因/厘米。涂料是由56体积%DVL9012.0.41,38体积%的ET1和6体积%的HT1 5800M。这个涂料是通过上述的浸渍技术进行单面涂布,也就是涂布在杯子的内侧面上,和然后用60℃空气干燥25秒。涂布之前涂料的表面张力为33达因/厘米且在干燥之后它的表面张力是20达因/厘米和WVT率为22g/m2/24h。在涂布期间,杯子吸收0.2克水分,且在干燥之后,杯子重10.1克。
这个涂层的柔韧性不是特别良好的。然而,特别是由于添加了交联剂,涂层是较密实的和强的。该涂层具有特别低的WVT率,且在涂布期间,几乎没有任何水分吸收至杯子中。该涂层被证实是特别坚硬的和强的,且对较高温度具有较好耐受性。
实施例24
还是由胶料IV制得图2的杯子,自重为9.4克和表面张力为33达因/厘米。涂料是由54体积%的DVL9012.0.41,46体积%的IP12和10体积%的HT15800M组成。通过无空气喷涂设备,用.03/10喷嘴在70巴的压力下将涂料喷涂至杯子的内侧面上。其次,杯子是用800瓦的中波红外辐射仪(Fourtec)进行干燥6秒钟。涂布之前涂料的表面张力为32达因/厘米且在干燥之后它的表面张力是18达因/厘米和WVT率为19g/m2/24h。在涂布期间,杯子吸收0.1克水分,且在干燥之后,杯子重10.2克。因为没有水分添加至涂料中,所以涂料具有较高的粘度。这个涂层具有特别好的、低WVT率,高密度和高强度和硬度。
该杯子被证实是特别耐受水蒸汽和耐受较高温度。
实施例25
由胶料I制得图1的快餐食品容器,自重为13.5克和表面张力为36达因/厘米。涂料是由50体积%的DVL9012.0.41,30体积%的IP12和7体积%的HTI9880M组成,其是用13体积%的50℃的水稀释。利用带有2.0毫米喷嘴的无空气装置在2.5巴的压力下将涂料双面涂布至所述容器上并然后用60℃的空气干燥涂层25秒钟。涂布之前涂料的表面张力是32达因/厘米且在干燥之后它的表面张力是20达因/厘米,WVT率为30g/m2/24h。涂布期间,该容器吸收1.1克水,且在干燥之后其重量为16.4克。
这个涂层具有极好的WVT率,虽然在涂布期间比在实施例23和24所述涂料的情况下有更多的水分吸收至产品中。然而,这个涂层的柔韧性是比在所述的实施例中明显更好的;它不会由于产品部件相对于相连的产品部件运动或旋转而断裂或撕裂。所述涂层被证实是比所述实施例的刚性和强度稍差。
实施例26
还是由胶料I制得一个快餐食品容器,自重为13.5克和表面张力为36达因/厘米。涂料是由43体积%的DVL9012.0.41,19体积%的Aquacer498,28.5体积%的IP12,4.5体积%的50℃的水和5体积%的HTI9880M组成。利用带有2.0毫米喷嘴的HVLP喷涂装置在3.5巴的压力下喷涂这个涂料。该涂层被双面涂布且然后用60℃的空气干燥25秒钟。涂布之前这个涂料的表面张力是36达因/厘米,在干燥之后它的表面张力也是如此。涂布期间,容器吸收0.9克水,且在干燥之后其重量为16.4克。涂层的WVT率为25g/m2/24h。
这个实施例的涂层具有特别好的WVT率,而且在涂布期间有较少的水分吸收至产品中。这个涂层导致良好的成膜性和粘结性且被证实是特别适合于较刚性的产品,其必定特别耐受水和水蒸汽。
实施例27
由胶料VI制得一个快餐食品容器,自重为15.8克和表面张力为40达因/厘米。涂料是由95体积%的GH052和5体积%的HTI9880M制成。使用带有.06/08喷嘴的无空气喷涂装置在95巴的压力下进行双面涂布涂料且然后用60℃的空气将涂层干燥45秒。在涂布之前,涂料的表面张力是38达因/厘米,在干燥之后它的表面张力是42达因/厘米和WVT率为65g/m2/24h。在涂布期间,容器吸收1.8克水,以致于在干燥之后,容器重量为18.9克。
该涂层被证实是具有相当好的WVT率且在涂料的涂布期间,基材吸收较多的水,因此产品不是特别耐热的。对薄壁产品更是如此。相比于实施例17,这个涂层已经较高的强度和硬度被稍微进一步地改进。这个涂层在合理的成膜性下具有良好的粘结性。
实施例28
由胶料IV制得图2的咖啡杯,自重为9.4克和表面张力为40达因/厘米。涂料是由64体积%的GH052,26体积%的HTI9102和10体积%的HTI5880M制成。通过带.03/10喷嘴的无空气喷涂设备在80巴的压力下将涂料双面喷涂。用60℃的空气干燥45秒钟之后,涂料的表面张力为40达因/厘米,而在涂布之前涂料的表面张力为35达因/厘米。在干燥之后WVT率为40g/m2/24h,而在干燥之后杯子重10.2克且在涂布期间,杯子吸收0.5克水分。
实施例28的杯子具有良好的WVT率,但在涂布期间吸收了较多的水。相比于实施例17和20,这个涂层的优点在于它的刚性和强度,高的耐水性。
实施例29-31涉及两种不同涂料的组合体,至少在局部将一种涂布在另一种上面,或者从两种组分制得的涂料是一层接一层地涂布。
实施例29
由胶料I制得一个快餐食品容器,自重为13.7克和表面张力为36达因/厘米。第一种涂料是如实施例2中所述,由CAP504.2作为原料制备并涂布的,而第二种涂料是涂布在第一种涂料之上,该涂料是如实施例12中所述,由DVL9012.0.41作为原料制备并涂布的。在涂布之前第一种涂料的表面张力为30达因/厘米,第二种涂料的表面张力为32达因/厘米。在涂布期间,第一涂层实际上作为增加表面张力的前体且作为水分进入至第二涂层的屏障。干燥之后第一种涂料的表面张力为38达因/厘米而在干燥之后第二种涂料的表面张力为20达因/厘米。在涂布期间,产品没有吸收任何水分,而在干燥之后双面涂覆的容器重17.6克。在干燥之后,组合涂料的WVT率为8g/m2/24h。
根据实施例29制得的容器是特别耐水和干燥的。这个产品具有特别良好的、低WVT率且在涂料的涂布过程中没有吸收水分。这个容器对高温甚至是90℃以上的高温具有特别好的耐受性。组合涂料的粘结性是较好的,柔韧性是好的且成膜性是特别好的。
实施例30
由胶料I制得图1的快餐食品容器,自重为13.5克和表面张力为36达因/厘米。第一种涂料是如实施例6中所述的组成并涂布的,而第二种涂料是涂布在第一种涂料之上,该第二种涂料是如实施例18中所述的组成并涂布的。在涂布第二种涂料之前将第一种涂料干燥。在涂布之前第一种涂料的表面张力为32达因/厘米,第二种涂料的表面张力为38达因/厘米。干燥之后,第一种涂料的表面张力为40达因/厘米,与第二种涂料的表面张力相同。在涂布涂料的过程中,吸收1.0克水分,而在干燥之后产品重17.7克。在这个实施例中,第一涂层是作为增加表面张力的前体且作为从第二涂层吸收水分的屏障。这被证实是在实施例30的容器中比在实施例29的容器中具有更大的重要性,因为在实施例30的第二涂层中含有较多的水。在干燥之后,组合涂料的WVT率为20g/m2/24h。因此,这个涂层具有特别好的WVT率,而在涂料的涂布过程中吸收了较少的水。第一涂层和第二涂层的粘合证明是特别好的,以致于得到特别刚性和强度好的、耐水蒸汽的容器。组合涂料的柔韧性被证明不是特别好的,但是在另一方面,成膜性被证明是特别好的。
实施例31
这涉及优选与基材的反应性组分(在本实施例中是指交联剂)反应的涂料的实施例。
由胶料I制得图1的快餐食品容器,自重为13.5克和表面张力为36达因/厘米。第一种涂料是如实施例8中所述制备的,而第二种涂料完全是由Urecoll S组成。将第一种涂料如实施例8中所述涂布至基材上,其中在仍然是湿的情况下利用带有预喷雾器的.03/06喷嘴的无空气喷涂装置在90巴的压力下将高反应性的涂料涂布至第一种涂层之上。其次,用70℃的空气将两种涂料一起干燥20秒钟。组合涂料的表面张力是34达因/厘米,且WVT率为30g/m2/24h。在涂布期间,产品吸收1.1克水,使得双面涂层的容器自重为16克。这个涂料被证实是导致特别好的成膜性,并粘结良好。涂料具有特别好的WVT率,是特别坚硬和强的且较少柔韧性。
已发现,特别是对于这个实施例中的第二种涂料,极好的喷涂性导致有利的结果。第二涂层的表面张力被证明是具有较小的重要性,这是有利的,因为可使用更少的对相关的混合物具有增加表面张力的效果的反应性交联剂。
选择性地,实施例31的组合涂料也可被喷雾化,两种组分在喷雾化之前直接混合在一起。用于这个用途,Graco Dual MixTM设备是成功地使用,该设备也用于喷涂不稳定的涂料。
实施例32
由胶料IV制得图2的杯子,表面张力为33达因/厘米和重量为9.4克。涂料是由60体积%的DVL9012.0.41,35体积%的ET1和5体积%的硅氧烷油HY组成。将这个涂料通过浸渍技术双面涂布至杯子上。在涂布之前,涂料的表面张力为32达因/厘米。在用60℃的空气干燥35秒钟之后,杯子重量为10.7克,而涂料的表面张力是18达因/厘米,WVT率为18g/m2/24h。在涂布期间,杯子吸收0.4克水分。
在这个实施例中使用的涂料中,添加表面张力降低剂(ET1)以降低涂料溶液的表面张力,而此外,添加表面张力降低剂(硅氧烷油HY)用于降低干燥后涂层的表面张力。特别是由于涂料的低表面张力,这个杯子具有特别低的WVT率和极高的耐蒸汽性。此外,涂料具有好的粘结性,好的柔韧性和好的成膜生。此外,由于较低的水分吸收,杯子是耐受高温甚至是90℃以上的高温。特别是由于其中所包括的硅氧烷油HY,这个涂料被证明是具有特别光滑的表面。此种涂料,即包括有用于降低表面张力的试剂的涂料,在干燥之后是特别适合用于改进水和蒸汽耐受性和光滑度。
实施例33
用图6的模具制得图1的快餐食品容器。通过第一注塑机62将胶料IX引入和通过第二注塑机64将胶料X引入。在涂层之前,容器的自重为13.7克。
第一和第二涂料是由实施例29所述组成。第一涂料(表面张力为30达因/厘米)是如实施例2中所述进行双面涂布和干燥的,然而铰接部6是未被涂布的,因为容器在那个位置处是夹合的。在第一涂层干燥之后,如实施例12中所述将第二涂料(表面张力为32达因/厘米)进行双面涂布和干燥。第一涂层和铰接部6均被涂布。因为在第二涂层的干燥过程中,铰接部6是未被至少暂时适当耐水的第一涂料(表面张力为38达因/厘米)保护且铰接部具有较高的表面张力(表面张力为44达因/厘米),铰接部吸收较多的水分,特别是来自第二涂层的水。因为水起软化剂的作用或至少作为用于相关胶料的甘油的软化增强剂,铰接部是特别柔韧的,比盖部和底部是特别更柔韧的。在涂布和干燥之后,容器的重量为17.6克,表面张力是20达因/厘米,WVT率为8g/m2/24h。在涂布期间,铰接部吸收0.3克水,底部和盖部未吸收任何水分。
这个容器具有特别好的WVT率,而仅仅铰接部在涂布期间吸收水分。结果,容器,特别是在盖部和底部,具有特别干燥的微观气候,以致于它是适当耐热和耐水(蒸汽)的,且铰接部是特别柔韧的,而盖部4和底部2是较坚硬的、形状保持和被增强地涂层。粘结性是良好的,特别是在铰接部。
实施例34
由壁厚为0.3毫米的纸张制得图2的杯子,重量为4.6克和表面张力为41达因/厘米。涂料是由60体积%的DVL9012.0.41和40体积%的IP12组成。利用带有05005喷嘴的无空气喷涂装置在90巴的压力下将这个涂料涂布至杯子的内侧面上。其中用60℃的空气干燥涂料35秒钟。之后,杯子重量为5.1克,而涂层重量为31.89g/m2且WVT率为25g/m2/24h。在涂布之前,涂料的表面张力为31达因/厘米,干燥之后是20达因/厘米。在涂布期间,杯子没有吸收水分。
由这个实施例得到的杯子具有良好的WVT率,而它对高温具有良好的耐受性。涂料以膜层的形式恰当地粘合至纸张上且柔韧性是好的。
实施例35
如实施例33所述制得一个快餐食品容器。然而,使用一种替代的胶料IX,其中不包括甘油。结果,在容器的铰接部的软化剂效果是完全由其中包括的水提供。
实施例36
如实施例33所述制得一个快餐食品容器,然而,同时添加蓝色颜料(2克cartasol K-RI)至胶料中以形成盖部和铰接部。由此,得到具有更美观外表的容器。此外,着色提供的优势在于:可正确地确定胶料的分布。
实施例37
由胶料XI制得图2的杯子,表面张力为约38达因/厘米。涂料是由HTY9102rp,YP12和可能的话还有DVL9012.0.41以下表3给出的五种不同比率组成。表3涂料         粘度(n)          标准偏差     层厚度       标准偏差
         (DIN秒/η基科)(η/η基科) (d)(g/m2)   (d)(g/m2)基料         1                0.011        27.8          3.5基料-40-4    1.05             0.0058       32.9          2.8基料-40-5    1.06             0.0062       36.7          5.3基料-40-7    1.10             0.0093       44.3          4.5基料-40-13 1.17               0.0079       64.6          5.3基料=60体积%HTI19102rp-体积%IP12-0体积%DVL9012.0.41基料-40-4=56体积%HTI19102rp-40体积%IP12-4体积%DVL9012.0.41基料-40-5=55体积%HTI19102rp-40体积%IP12-5体积%DVL9012.0.41基料-40-7=53体积%HTI19102rp-4体积%IP12-7体积%DVL9012.0.41基料-40-13=47体积%HTI19102rp-40体积%IP12-13体积%DVL9012.0.41
用这些涂料,通过上述的浸渍技术将涂料层涂布至杯子的内侧面上。特别是在添加所述的DVL9012.0.41时,涂料溶液的粘度在每种情况下是不同的。选择这种物质是因为粘度可由此发生变化,基本上没有其它性能受到影响。用每种所述的涂料涂布成涂层,涂层的重量是通过比较涂布之后杯子的重量和涂布之前杯子的重量而确定。这些测量的结果是在表3中给出,其中第二栏给出了相关涂料相对于第一列所示的称作为基料且标准化粘度为1的涂料的粘度值。图9以g/m2为单位(垂直轴)图示出了相对于表3中所示的涂料溶液(标准化的;水平轴)的粘度的层厚。如图9清楚所示,当使用所述浸渍方法时层厚度随粘度增长。对于用不同涂料得到的杯子,这些涂层是防水的,同时涂层厚度为45g/m2以上的杯子甚至被证明是耐受沸水的。
其次,再制备一系列杯子,用所述浸渍方法进行涂覆。第一系列杯子是由类似于胶料XI的胶料制备,其中使用0.24重量%的硅氧烷油HY,又称作为基底基料,而第二系列杯子是用硅氧烷油HY仅为0.12重量%的制得,又称作为基底基料-50。用此作为基材,得到具有不同表面张力的杯子。第一系列的杯子(基底基料)的表面张力为38达因/厘米,第二系列的杯子(基底基料-50)的表面张力为43达因/厘米。涂料是由HTI9102rp和IP12,而IP12的浓度是随影响表面张力的需要而变化。其次,使用基底和涂料的不同组合涂布五个杯子。表4依次表示出基底和涂料的五种组合,基底和涂料之间的表面张力的差别,所得到的层厚度(单位为g/m2)和标准偏差。表4
    基底 涂料 表面张力的差别(Δγ=γ基底涂料) 层厚度(d)(g/m2) 标准偏差(d)(g/m2)
   基料-50 基料     12     25.8     3.7
    基料 基料     7     30.4     2.8
    基料 基料-33     4     27.8     5.7
    基料 基料-27     -2     41.8     7.2
    基料 基料-20     -11     48.1     3.5
涂料:基料=60体积%HTI9102rp-40体积%IP12基料-33=67体积%HTI9102rp-33体积%IP12基料-27=73体积%HTI9102rp-27体积%IP12基料-20=80体积%HTI9102rp-20体积%IP12  基底 基料=0.24重量%HY油
 基料-50=0.12重量%HY油
所用的涂料表面张力分别为31,34,40和49达因/厘米。其次,图10图示出了层厚度(g/m2;垂直轴)和基底与涂料之间的表面张力差别(水平轴)之间的关系。层厚度还是通过测量涂层后的杯子和未涂层的杯子之间的差别而确定。
如图10所示,它表明,使用浸渍技术时,当表面张力之间的差别降低时,涂层的层厚度增加。所得到的杯子均是防水的,而它还表明,层厚度超过45g/m2的产品也是耐沸水的。事实上发现,对于基底和涂层之间的表面张力的差别超过+12的产品,防水性被证实是明显下降,其耐热性也是如此。不希望联系至任何理论,这似乎是来源于较大的表面张力差别以及由于低含量的硅氧烷油HY产生的稍微更多孔的产品表皮,以致于用在这个实施例的水基涂料渗透通过产品的表皮和较多的水消耗在内部泡沫中。
出乎意料地发现,当使用浸渍技术时,基底的表面张力和涂层的表面张力之间的差别可以是极小或甚至是负值。在本文中,负值差别可以解释为涂层的表面张力是稍高于基底的表面张力。由此,可得到较厚的涂层。
图11显示了类似于图2的杯子,其中内侧面具有合适的涂层C1,优选是前述的耐热性涂层,而在杯子的外侧面,同样有涂层C2,优选也是较耐热的,例如涂料之一是如实施例37所述。然而在图10所示的实施方案中,涂层C2仅仅是涂布至杯子的外表面的一部分上,特别是上纵向边缘37以下。涂层C2例如延伸至杯子的高度的四分之一,以致于杯子的纵向壁至少在外表面的下部四分之三是未涂层的。这提供了下列优势:在饮用过程中与使用者的嘴唇接触的杯子外表面34的部分是被涂层的,这使得使用者更舒适,因为在这种情况下,他或她的嘴唇“粘合”至杯子上,而纵向壁34的外表面的未涂布的下部是可透气的。这意味着,当将极热的饮料例如温度超过85℃的温度的饮料倒入杯子中时,在壁中包含的湿气能够通过表皮蒸发以致于杯子甚至更有效地保持它的刚硬性,当杯子包含例如沸水时也是如此。事实上发现,通过仅仅局部地涂布这些产品的外侧面相同的效果也可用于其它产品例如蛤壳型盒等。
当使用所述的浸渍技术时,有利的是,底部具有双涂层。这可以例如包括使用由73%HTI9102rp和27%IP12组成的溶液,该涂料的表面张力为约37达因/厘米。可在带有例如毛刷或海绵的底部上提供第一涂层,其中用60℃的空气干燥该涂层40秒钟。其次,用浸渍技术,提供相同或不同类型的涂料的第二涂层。由此,得到甚至更好的底部。然而,利用以平板式压机形式的压塑制得的快餐食品容器重复实施例6,7,8,9,10,12,15,21,25,26,29,30和31。就所涉及的涂料而言,这导致类似的结果。然而,注射模塑对于胶料生产是优选的。
对用胶料IV进行的所有实施例也由胶料V进行。添加的交联剂产生了类似的结果。然而,得到稍微更大的密度,同时由此得到的产品变得稍微更强和更防水的。
采用的所有涂料和胶料是由美国食品医药管理局所允许的材料制得的。特别是含有HTI9102M/-rp的涂料是特别好地耐受脂肪和油,至少是不透脂肪和不透油的。使用HTI1902rp代替HTI9102M提供的优势是:产品是完全可再浆化的且因此它们可在纸张回收中混入。HTI1902也适合用于此,但是比HTI1902rp更低。在所涉及的实施例中,HTI9102M是由HTI1902rp代替,并带有相同的结果。
应理解的是,本发明不以任何方式受在说明书中所给实施方案、附图和实施例的限制。如所附的权利要求书中所述,在本发明的框架之内它们可能有许多变化。
几层涂料可依次一层接一层地涂布,而不同涂料也可并排地使用以局部地改变材料性能。在不同的涂料中,可以调整组成以得到稍微调整的性能。这可立即被本领域一般技术人员理解。不同实施例的组合,至少是其中所用的产品和涂料的组合是可能的。除所提及之外,基材和涂料两者的其它性能当然也可以被影响,例如通过添加或消除其它反应性组分。而且,除这些所述之外的产品可以相同或类似的方法制得。由此,例如在申请人在同一天递交的发明名称为“制备产品的方法和此种产品”的德国专利申请中,描述了许多用于制备可被上述方式涂布的产品的实例。所述专利申请被认为是在此引为参考。

Claims (88)

1、一种制备带有涂层的产品的方法,其中从至少含有天然聚合物的至少一种胶料制得一基材,同时将涂料涂覆至该基材的至少一部分上,所用涂层的表面张力近似等于或优选低于部分胶料的表面张力,该部分胶料是指涂料涂布于其上的基材的至少一部分或每个相应部分上。
2、如权利要求1所述的方法,其中基材是优选利用注塑法在高压力和/或高温度的模具中制成。
3、如权利要求1或2所述的方法,其中将所述至少一种胶料引入至模具中并在模具中加热,以致于至少发生天然聚合物的交联,同时将表面张力降低剂混入至胶料中。
4、如前述任一权利要求的方法,其中所述至少一种胶料是至少基本上被制成为造纸的胶料。
5、一种制备优选如前述权利要求任一的涂层产品的方法,其中在所述至少一种胶料中,脱模剂的添加量是使得在加热期间,一部分脱模剂从胶料溢出并粘结至模具壁上,以致于在相同模具中制备连续产品的期间,总是保持基本上恒定层厚的脱模剂存在。
6、如前述权利要求的任一的方法,其中将作为脱模剂的表面张力降低组分添加至胶料中。
7、如前述权利要求的任一的方法,其中所用涂料的表面张力低于42达因/厘米(42*10-3N/m),优选低于36达因/厘米(36*10-3N/m)且更优选低于32达因/厘米(32*10-3N/m)。
8、如前述权利要求的任一的方法,其中所制得的产品在离开成型它的模具时,表面张力低于44达因/厘米和大于30达因/厘米,而涂料是涂布至表面的至少一部分上,所述涂料是水基的且表面张力为40和27达因/厘米之间。
9、如前述权利要求的任一的方法,其中产品在离开模具时湿气含量为低于3重量%,而通过涂层,将湿气特别是水引入至产品中。
10、如前述权利要求的任一的方法,其中使用水基、单相体系,优选具有少量胶束作为涂料。
11、如前述权利要求的任一的方法,其中所述至少一种涂料是在20℃至50℃、优选25℃至50℃之间的温度下涂布至基材上,设计使得涂层的表面张力稍微降低。
12、如前述权利要求的任一的方法,其中将脱模剂添加至胶料中。
13、如权利要求12所述的方法,其中将油状或含油的脱模剂添加至胶料中,其用量基于胶料的干物质计为低于约1.5重量%。
14、如权利要求13所述方法,其中添加0.075至1.5重量%的脱模剂。
15、如权利要求14所述方法,其中添加0.1至1重量%的脱模剂。
16、如权利要求15所述方法,其中添加约0.2重量%的脱模剂。
17、如权利要求16所述方法,其中添加约0.2重量%的硅氧烷油至所述至少一种胶料中。
18、如权利要求12所述的方法,其中将肥皂或肥皂状试剂作为脱模剂,优选硬脂酸盐,添加至胶料中,其用量基于胶料中的干物质计为低于10重量%。
19、如权利要求18所述方法,其中添加0.2重量%至10重量%的脱模剂。
20、如权利要求19所述方法,其中添加0.3重量%至5重量%的脱模剂。
21、如权利要求20所述方法,其中添加1重量%至2重量%的脱模剂。
22、如权利要求12所述的方法,其中将蜡或蜡状试剂作为脱模剂添加至胶料中,其用量基于胶料中的干物质计为低于5重量%。
23、如权利要求22所述方法,其中添加0.1重量%至5重量%的脱模剂。
24、如权利要求23所述方法,其中添加0.2重量%至1.8重量%的脱模剂。
25、如权利要求24所述方法,其中添加0.5重量%至1重量%的脱模剂至胶料中。
26、如前述权利要求任一所述的方法,其中在涂布涂料之前或期间,将表面张力降低流体添加至涂料中。
27、如权利要求26所述的方法,其中使用醇或醇类流体作为表面张力降低流体。
28、如权利要求27所述的方法,其中使用异丙醇或含异丙醇的流体作为表面张力降低流体。
29、如权利要求26或27所述的方法,其中水基涂料是与表面张力降低流体一起使用,其中表面张力降低流体占5体积%至75体积%。
30、如权利要求29所述的方法,其中表面张力降低流体占涂料的10体积%至60体积%。
31、如权利要求30所述的方法,其中表面张力降低流体占涂料的25体积%至50体积%。
32、如权利要求31所述的方法,其中表面张力降低流体占涂料的约40体积%。
33、如前述权利要求任一所述的方法,其中使用水基涂料,涂料在使用过程中基于体积计优选含有少于表面张力降低流体的水。
34、如权利要求1-32任一所述的方法,其中使用基于除水之外的溶剂的涂料,且添加较大量的表面张力降低流体。
35、如前述权利要求任一所述的方法,其中第一种涂料涂布至基材的至少一部分上,之后将第二种涂料涂布至第一种涂料的至少一部分上。
36、如前述权利要求任一所述的方法,其中作为涂料,特别是作为第一种涂料,使用包含选自于下列物质的至少一种组分的涂料:密胺、丙烯酸粘合剂,耐水漆、纤维素漆、乙酸-丙酸纤维素、聚乙烯、聚丙烯酸酯、合成聚合物、天然聚合物、合成蜡、天然蜡、聚乳酸、前述物质的衍生物或前述物质的混合物。
37、如前述权利要求任一所述的方法,其中作为涂料,特别是作为第二种涂料,使用包含选自于下列物质的至少一种组分的涂料:丙烯酸粘合剂,乳胶、苯乙烯-丁二烯胶乳、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙二醇、聚乳酸、合成聚合物、天然聚合物、天然蜡、合成蜡,例如离子型聚乙烯蜡,前述物质的衍生物或前述物质的混合物。
38、如前述权利要求任一所述的方法,其中在涂料中,特别是在第一种涂料和/或第二种涂料中,混入交联剂。
39、如权利要求38所述的方法,其中使用的交联剂是选自于:乙酸锆、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛、乙二醛、碳酸铵锆、聚酰胺氨-表氯醇、环氧化物、三偏磷酸盐、前述物质的衍生物或前述物质的混合物。
40、如权利要求37-39任一所述的方法,其中在所述至少一种涂料中,至少一种蜡是与至少一种所述的其它组分结合使用。
41、如前述权利要求任一所述的方法,其中使用至少一种增加产品的耐水蒸汽性的涂料。
42、如前述权利要求任一所述的方法,其中使用美国食品医药管理局允许的涂料至少作为外层或最外层涂料。
43、如前述权利要求任一所述的方法,其中使用耐脂肪和/或防脂肪的涂料作为外层或最外层涂料。
44、如前述权利要求任一所述的方法,其中所述至少一种涂料是仅仅涂布至产品的一部分上,涂层保持清洁的所述产品部分的表面张力是保持不变或变得较低。
45、如前述权利要求任一所述的方法,其中产品是由至少两种不同的胶料制得,由不同胶料制得的部分的表面张力优选互不相同。
46、如前述权利要求任一所述的方法,其中所述至少一种涂料是由喷涂涂布。
47、如前述权利要求任一所述的方法,其中所述至少一种涂料是由雾化涂布。
48、如权利要求46或47的方法,其中所述至少一种涂料是通过无空气喷涂或雾化涂布。
49、如权利要求46或47的方法,其中至少一种涂料是通过用压缩空气控制而进行喷涂或雾化涂布。
50、如权利要求1-47任一所述的方法,其中产品具有至少一个受料腔,受料腔至少是部分地填装流体涂料且随后倒空,以致于涂层薄膜保留在受料腔的壁的至少一部分上。
51、如前述权利要求任一所述的方法,其中在涂布所述至少一种涂料至相应产品部分之前,在基材的至少一部分中存在影响相应产品部分性能的试剂。
52、如权利要求51所述的方法,其中使用软化剂或含有软化剂的试剂作为所述影响剂。
53、如权利要求51或52所述的方法,其中使用水或含有水的试剂作为所述影响剂。
54、如前述权利要求任一所述的方法,其中使用的涂料至少是以软化剂的形式包含影响基材性能的试剂。
55、如权利要求54所述的方法,其中使用水作为软化剂。
56、如权利要求54或55所述的方法,其中将至少一种涂料涂布至相应的基材部分,该基材部分对所述影响基材性能的试剂是较致密的。
57、如前述权利要求任一所述的方法,其中所使用的涂料之中包括表面张力降低剂,其用于在干燥之后降低涂料的表面张力。
58、如权利要求57所述的方法,其中使用油状和含油产品作为表面张力降低剂。
59、如权利要求57或58所述的方法,其中使用硅氧烷油作为表面张力降低剂。
60、如权利要求59所述的方法,其中使用低于40体积%的硅氧烷油。
61、如权利要求60所述的方法,其中使用0.5至15体积%之间的硅氧烷油。
62、如权利要求61所述的方法,其中使用2至10体积%之间的硅氧烷油。
63、脱模剂在待成形的基材的胶料中作为降低表面张力剂的用途,以致于成型的基材的表面张力基本上等于或优选高于待涂布至基材的涂料的表面张力。
64、脱模剂在由胶料制成的产品中的用途,其中在模具中,通过从胶料中溢出的脱模剂,在连续产品的制备过程中得到和保持基本上恒定层厚的脱模剂。
65、用权利要求1-59任一所述的方法或如权利要求63或64所述的脱模剂制得的产品。
66、如权利要求65所述的产品,其中产品的一部分,特别是在使用期间外露的产品部分是未被涂层的或具有透湿性或至少透蒸汽性的涂层。
67、如权利要求66所述的产品,其中产品是杯子,其包含纵向壁,纵向壁的外侧面的至少一部分,特别是连接至它的自由边的部分,是具有基本上耐水的涂层,纵向壁的外侧面的至少还有一部分是未被涂层的或具有透湿性或至少透蒸汽性的涂层。
68、如权利要求67所述的产品,其中杯子的至少底部是具有两个涂层。
69、一种涂料,特别是适合用于权利要求1-59所述方法的涂料。
70、如权利要求69所述的方法,其中表面张力降低剂占5体积%以上。
71、如权利要求70所述的方法,其中表面张力降低剂占5体积%至75体积%。
72、如权利要求71所述的方法,其中表面张力降低剂占10%至60%的体积。
73、如权利要求72所述的方法,其中表面张力降低剂占25体积%至50体积%。
74、如权利要求74所述的方法,其中表面张力降低剂占约40体积%。
75、一种用于制备基材且适合于其上涂布涂料的胶料,其包含天然聚合物,其中胶料包含表面张力降低剂。
76、如权利要求75所述的胶料,所述胶料以油或油状试剂的形式含有基于胶料的干物质计为0.075%至1.5%之间的表面张力降低剂。
77、如权利要求76所述的胶料,所述胶料含有基于胶料的干物质计为0.1重量%至1重量%之间的表面张力降低剂。
78、如权利要求77所述的胶料,所述胶料含有基于高胶料的干物质计为约0.2重量%的表面张力降低剂。
79、如权利要求76-78任一所述的胶料,其中表面张力降低剂是硅氧烷油。
80、如权利要求75所述的胶料,其中添加肥皂或肥皂状试剂作为表面张力降低剂,其用量基于胶料的干物质计为低于10重量%。
81、如权利要求80所述的胶料,其中添加0.2至10重量%的表面张力降低剂。
82、如权利要求81所述的胶料,其中添加0.3至5重量%的表面张力降低剂。
83、如权利要求82所述的胶料,其中添加1至2重量%的表面张力降低剂。
84、如权利要求80-83任一所述的胶料,其中添加硬脂酸盐作为表面张力降低剂。
85、如权利要求75所述的胶料,其中添加蜡或蜡状试剂作为表面张力降低剂,其用量基于胶料的干物质计为低于5重量%。
86、如权利要求85所述的胶料,其中添加0.1至5重量%的表面张力降低剂。
87、如权利要求86所述的胶料,其中添加0.2至1.8重量%的表面张力降低剂。
88、如权利要求87所述的胶料,其中添加0.5至1重量%的表面张力降低剂。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103262873A (zh) * 2013-06-17 2013-08-28 长治市凯星食品机械有限公司 一种饺子机的饺子成型模具
CN104994774A (zh) * 2013-02-21 2015-10-21 金伯利-克拉克环球有限公司 水密封闭系统
CN107949523A (zh) * 2015-05-15 2018-04-20 东洋铝爱科环境产品株式会社 纸浆模塑容器
CN111171740A (zh) * 2020-02-03 2020-05-19 云南乾铠新材料有限公司 一种防伪胶带的制作方法
WO2020114396A1 (zh) * 2018-12-07 2020-06-11 宁波融光纳米科技有限公司 一种颜料的制造方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7553363B2 (en) * 2003-08-27 2009-06-30 Biosphere Industries, Llc Composition for use in biodegradable articles and method of use
AT8060U1 (de) * 2004-08-12 2006-01-15 Pinter Andrej Verpackung, insbesondere aus einem tiefziehbaren material, sowie vorrichtung zur herstellung einer derartigen verpackung
EP1807253B1 (en) 2004-11-05 2013-04-10 Tamicare Ltd. Method to produce stretchable products
US9731319B2 (en) 2004-11-05 2017-08-15 Tamicare Ltd. Stretchable sheets comprising a variety of layers and zones and methods to produce such products
US7901740B2 (en) 2004-11-05 2011-03-08 Tamicare Ltd. Methods to produce stretchable products
EP1874488A2 (en) * 2005-04-18 2008-01-09 Advanced Plastics Technologies Luxembourg S.A. Water-resistant coated articles and methods of making same
EP2208603A1 (en) * 2009-01-19 2010-07-21 3A Technology & Management AG Packaging pouch with food flow properties
EP2389421A4 (en) * 2009-01-21 2013-08-21 Biosphere Ind Llc HUMIDITY RESISTANT COATING
FR2993251B1 (fr) * 2012-07-10 2014-08-29 Philippe Dropsy Emballage du type boite bi-matieres, pour le conditionnement d'un produit
DE102013020494B4 (de) * 2013-12-11 2016-08-18 Lisa Dräxlmaier GmbH Filmscharniere aus faserverstärkten Kunststoffen
NL2019712B1 (en) 2017-10-12 2019-04-23 Paperfoam B V Hinging product and apparatus and method for forming a hinging product
AT521271B1 (de) * 2018-11-27 2019-12-15 Josef Haas Behälter zur Aufnahme von Gegenständen
AT521685B1 (de) * 2018-11-27 2020-04-15 Josef Haas Brühbehälter einer Kaffeekapsel
JP2020172040A (ja) * 2019-04-09 2020-10-22 ペーパーフォーム ビー.ヴィー.PaperForm B.V. ヒンジ製品およびヒンジ製品を形成するための装置および方法
JP7193856B2 (ja) * 2019-07-10 2022-12-21 大宝工業株式会社 成形材料及び成形品

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6274615A (ja) * 1985-09-28 1987-04-06 Kamaya Kagaku Kogyo Co Ltd 異材質成形体の製造方法
US5279658A (en) * 1991-09-19 1994-01-18 David Aung Composition suitable for forming into shaped articles, process for preparing the composition, process for preparing shaped articles using the composition, and shaped articles so-formed
US5683772A (en) * 1992-08-11 1997-11-04 E. Khashoggi Industries Articles having a starch-bound cellular matrix reinforced with uniformly dispersed fibers
US5716675A (en) * 1992-11-25 1998-02-10 E. Khashoggi Industries Methods for treating the surface of starch-based articles with glycerin
US5776388A (en) * 1994-02-07 1998-07-07 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
JPH09286043A (ja) * 1996-04-23 1997-11-04 Taisei Plus Kk 硬軟異材質一体成形方法及びその方法により成形された成形品

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104994774A (zh) * 2013-02-21 2015-10-21 金伯利-克拉克环球有限公司 水密封闭系统
CN103262873A (zh) * 2013-06-17 2013-08-28 长治市凯星食品机械有限公司 一种饺子机的饺子成型模具
CN107949523A (zh) * 2015-05-15 2018-04-20 东洋铝爱科环境产品株式会社 纸浆模塑容器
CN107949523B (zh) * 2015-05-15 2020-03-03 东洋铝爱科环境产品株式会社 纸浆模塑容器
WO2020114396A1 (zh) * 2018-12-07 2020-06-11 宁波融光纳米科技有限公司 一种颜料的制造方法
CN111171740A (zh) * 2020-02-03 2020-05-19 云南乾铠新材料有限公司 一种防伪胶带的制作方法

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Publication number Publication date
CA2358991A1 (en) 2000-07-06
AU775754B2 (en) 2004-08-12
AU778476B2 (en) 2004-12-09
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AU3082100A (en) 2000-07-31
CN1335870A (zh) 2002-02-13
BR9916713A (pt) 2001-12-11
BR9916709A (pt) 2001-12-11
WO2000039214A1 (en) 2000-07-06
EP1144501A1 (en) 2001-10-17
AU3082000A (en) 2000-07-31
CA2358956A1 (en) 2000-07-06
WO2000039215A1 (en) 2000-07-06
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