CN1332941C - 水溶性含氟乙烯基醚的制造方法 - Google Patents

水溶性含氟乙烯基醚的制造方法 Download PDF

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CN1332941C CNB038133458A CN03813345A CN1332941C CN 1332941 C CN1332941 C CN 1332941C CN B038133458 A CNB038133458 A CN B038133458A CN 03813345 A CN03813345 A CN 03813345A CN 1332941 C CN1332941 C CN 1332941C
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Abstract

本发明涉及制造如通式(Ⅱ)所示化合物的方法，其是在10～1000质量份可与碱金属离子或者碱土金属离子配位的配位有机溶剂的存在下，将100质量份通式(I)所示的化合物于大于等于50℃小于170℃温度热分解而制造如通式(Ⅱ)所示化合物。所述通式(I)为A-C(＝O)-CF(CF2X)-O-(CF2CF(Y1)-O)n-(CFY2)m-Z(式中A表示-O-碱金属或者-O-碱土金属1/2。X表示卤原子。Y1和Y2表示氟原子、氯原子、全氟烷基或者氟代氯代烷基。n表示0～3的整数，m表示1～5的整数。Z表示亲水基团)；所述通式(Ⅱ)为CF2＝CF-O-(CF2CF(Y1)-O)n-(CFY2)m-Z(式中Y1、Y2、Z、n以及m与上述相同)。

Description

水溶性含氟乙烯基醚的制造方法
技术领域
本发明涉及由含氟2-烷氧基丙酸衍生物可高收率地得到水溶性含氟乙烯基醚的制造方法。
背景技术
末端含有亲水基团的含氟乙烯基醚，可以直接用于与其它含氟烯烃等共聚而得到共聚物，或者通过氟化或酯化、酰胺化、酰亚胺化将末端亲水基团保护后用于与其它含氟烯烃聚合得到共聚物。
因为得到的共聚物具有可形成盐的亲水基团，所以研究将其作为离子交换膜应用于食盐电解、化学传感器、分离膜、燃料电池等用途，而且，其可以直接以粉体形式用作高分子超强酸催化剂、或者也可应用于锂电池等。
作为水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，在国际公开第98/43952号小册子中公开了将由羧基形成金属盐而得到的含氟2-烷氧基丙酸衍生物加热以使其脱二氧化碳的热分解反应。以往，该热分解反应的问题是反应中伴有产生含氟2-烷氧基丙酸衍生物低聚物的副反应。
作为该热分解反应的条件，在国际公开第01/28989号小册子中公开了优选的条件，即对应每100重量份含氟2-烷氧基丙酸衍生物，使用1～5重量份可与金属离子配位的催化剂，在170℃～230℃的温度进行热分解反应。
但是，在这种条件下，存在如下问题，生成大量的低聚物，其是副产物，因而降低了产量，尤其是在使用较大的反应器进行大规模反应时，升降温度均需要较长时间，更加增加了低聚物的生成量，在工业上很难适用。
作为该热分解反应的目标产物是水溶性含氟乙烯基醚，其是高沸点的盐，所以作为精制方法，不能使用蒸馏等，而重结晶成为有利的方法。但是，如果混合有大量的低聚物，则因低聚物没有结晶性，而导致水溶性含氟乙烯基醚也难于结晶，进而存在很难利用重结晶进行精制的问题。
发明内容
鉴于以上情况，本发明的目的是提供由含氟2-烷氧基丙酸衍生物可高收率地得到水溶性含氟乙烯基醚的制造方法。
本发明涉及水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其通过在配位有机溶剂的存在下，将含氟2-烷氧基丙酸衍生物在大于等于50℃小于170℃的温度热分解，由此制造水溶性含氟乙烯基醚，所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物如通式(I)所示：
Figure C0381334500061
(通式(I)中，A代表-OM1或者-OM2 1/2。M1表示碱金属，M2表示碱土金属。X表示卤原子。Y1和Y2相同或者不同，表示氟原子、氯原子、全氟烷基或者氟代氯代烷基。n表示0～3的整数，n个Y1可以相同或不同。m表示1～5的整数，m个Y2可以相同或不同。Z表示亲水基团)；所述水溶性含氟乙烯基醚如通式(II)所示：
(通式(II)中Y1、Y2、Z、n以及m与上述相同)；其特征是，所述配位有机溶剂可与上述M1的离子或者上述M2的离子配位，而且，对应100质量份上述含氟2-烷氧基丙酸衍生物，上述配位有机溶剂为10～1000质量份。
下面详细阐述本发明
本发明的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法是通过将如上通式(I)所示的含氟2-烷氧基丙酸衍生物热分解构成的。
对于上述通式(I)所示的含氟2-烷氧基丙酸衍生物，上述通式(I)中，A表示-OM1或者-OM2 1/2。M1表示碱金属，M2表示碱土金属。对于所述M1表示的碱金属没有特别的限定，例如可以举出Li、Na、K、Cs等。对于所述M2表示的碱土金属也没有特别的限定，例如可以举出Mg、Ca等。优选A为-OM1，M1为工业上价格便宜的Na。
上述通式(I)中的X表示卤原子。对于所述卤原子没有特别的限定，氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子均可。
上述通式(I)中Y1和Y2可以相同或不同，表示氟原子、氯原子、全氟烷基或者氟代氯代烷基。对于所述全氟烷基没有特定的限制，例如可以举出三氟甲基、五氟乙基等。对于所述氟代氯代烷基没有特定的限制，例如可以举出二氟氯甲基等。优选Y1是三氟甲基，Y2是氟原子。
上述通式(I)中n表示0～3的整数，n个Y1可以相同，也可以不同。为了使所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物单位重量内含有较多的亲水基团，优选所述n为0或者1，更优选为0。
上述通式(I)中m表示1～5的整数。m个Y2可以相同，也可以不同。所述m越大，酸性越强，但是所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物单位重量内含有的亲水基团减少，所以优选所述m为2。
上述通式(I)中Z表示亲水基团。对于所述亲水基团没有特别的限制，例如可以举出-COOM3、-OSO3M3、-SO3M3、-O2PM3、-OP(OM3)2、-O2P(OM3)、-OPO(OM3)2、-PO2(OM3)、-PO(OM3)2、-COOM4 1/2、-OSO3M4 1/2、-SO3M4 1/2、-O2PM4 1/2、-OP(OM4 1/2)2、-O2P(OM4 1/2)、-OPO(OM4 1/2)2、-PO2(OM4 1/2)、-PO(OM4 1/2)2、或者与无机酸或者脂肪酸的共轭碱基生成盐的有取代的铵基(所述取代基为2～3个相同或不同的烷基)。
上述M3表示碱金属、氢原子或者NR1R2R3R4，其中R1、R2、R3以及R4相同或不同，表示氢原子或者具有1～4个碳原子的烷基。作为碱金属，例如可以举出与上述M1所列举的示例相同的例子等。上述M4表示碱土金属，作为碱土金属，例如可以举出与上述M2所列举的示例相同的例子等。
本说明书中，上述“有取代的铵基”是指由氮原子和与该氮原子共价键合的2～3个相同或不同的烷基组成的基团，所述烷基不包括上述通式(I)中-(CFY2)m-表示的部分。
对上述有取代的铵基没有特别的限定，例如可以举出-NR5R6H、-NR5R6R7(R5、R6及R7表示相同或不同的烷基)等。上述有取代的铵基与1价或1价以上的无机酸或者脂肪酸的共轭碱基形成盐。对上述无机酸没有特定的限定，例如可以举出盐酸、磷酸、硫酸、硝酸等。对于上述脂肪酸也没有特别的限定，例如可以举出甲酸、醋酸、丙酸等。
上述通式(I)中所述Z优选为-SO3M3、-SO3M4 1/2，更优选为-SO3M3，进一步优选为-SO3Na。
上述通式(I)中表示的含氟2-烷氧基丙酸衍生物优选上述通式(I)中Z为-SO3M3、A为-OM1或者-OM2 1/2、Y1为三氟甲基、Y2为氟原子、m为2的物质。更优选上述通式中所述Z为-SO3Na、所述A为-ONa、所述X为氟原子、所述Y2为氟原子、所述n为0、所述m为2的物质。
对于得到上述通式(I)表示的含氟2-烷氧基丙酸衍生物的方法没有特别的限定，例如，可以采用众所周知的方法等。所述通式(I)表示的含氟2-烷氧基丙酸衍生物中，例如下述通式表示的化合物：
Figure C0381334500081
(式中X、Y1、Y2、n、m、M1以及M3与上述相同)，其可通过用中和试剂将下述通式表示的化合物中和或皂化而得到。
Figure C0381334500082
(式中A1表示烷氧基或者卤素原子，A2表示卤素原子。X、Y1、Y2、n以及m与上述相同)。
本发明的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法是通过在配位有机溶剂存在的条件下将上述通式(I)所示的含氟2-烷氧基丙酸衍生物热分解来制造上述通式(II)中所示的水溶性含氟乙烯基醚构成的。
所述配位有机溶剂是可与所述M1离子或者所述M2离子配位的有机溶剂。在本发明的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法中，所述配位有机溶剂具有催化作用，通过在上述通式(I)表示的含氟2-烷氧基丙酸衍生物所具有的M1离子和M2离子上配位，促进脱二氧化碳反应。
对于所述配位有机溶剂，只要可与所述M1离子或者所述M2离子配位就没有特别的限定，但优选含有非质子性有机极性溶剂。对于上述非质子性有机极性溶剂没有特别的限定，例如可举出醚类溶剂、环丁砜、六甲基磷酸三酰胺、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、醋酸乙酯、四甲基脲等。可以从中选取其中的1种、2种或2种以上组合使用。
对于上述醚类溶剂没有特别的限定，例如甘醇醚类化合物、乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、二氧六环、茴香醚、冠醚等，可以从中选取1种、2种或2种以上组合使用。
上述甘醇醚类化合物为烃类醚化合物，如下述通式所示。
R—OCH2CH2—OqR
(式中R表示-CpH2p+1，p表示1～5的整数，q表示1～10的整数。)
作为上述甘醇醚类化合物，可以举出二甲氧基乙烷、单甘醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇二甲基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二乙氧基乙烷等。可以从中选取1种、2种或2种以上组合使用。
作为上述非质子性有机极性溶剂，优选甘醇醚类溶剂，更优选二甘醇二甲基醚。
所述非质子性的有机极性溶剂的含水率小于等于250ppm，在提高水溶性含氟乙烯基醚的收率方面是优选的。所述非质子有机极性溶剂至少在热分解时含水率在上述范围内即可。更优选使用含水率小于等于250ppm的二甘醇二甲基醚。
使用醋酸乙酯、四氢呋喃等低沸点溶剂作为上述配位有机溶剂时，在以不低于这些溶剂的沸点的温度进行热分解的情况下，一定要使用高压反应器等设备，但是与使用甘醇醚类溶剂时相比，水溶性含氟乙烯基醚的精制更容易。
本发明中在进行热分解时，上述配位有机溶剂本身能够作为分散介质，但是也可以与上述配位有机溶剂一起使用惰性溶剂。作为所述惰性溶剂，优选使用容易脱水的氟碳类化合物来提高水溶性含氟乙烯基醚的收率。对于所述氟碳类化合物没有特别的限定，例如可举出选择性被醚化的氟碳类化合物、氟氯碳类化合物等，其中优选全氟碳类化合物或者全氟氯碳类化合物。作为上述惰性溶剂，可以使用1种、2种或2种以上。
对应100质量份的所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物，使用10～1000质量份的上述配位有机溶剂。用量在上述范围内，则热分解起始温度低，并且能够抑制副产物的生成。如果小于10质量份，热分解反应将会变慢，热分解可能不充分。如果超过1000质量份，则需要很大的反应器，造成工业上的不便。下限优选为30质量份，上限优选为300质量份。
本发明的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法具有如下特征：其是通过在所述配位有机溶剂的存在下，将所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物于大于等于50℃小于170℃的温度热分解来制造通式(II)表示的水溶性含氟乙烯基醚构成的。
本发明中在进行热分解时，在温度大于等于170℃的情况下，将会生成大量的副产物。上述副产物还不明确，但可认为例如所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物和所述水溶性含氟乙烯基醚发生反应，或者所述水溶性含氟乙烯基醚之间发生反应，而生成的低聚物等，结构见通式。
Figure C0381334500101
(式中k表示2～15的整数，Y1、Y2、Z、n以及m与上述相同)。所述副产物增多，则所述水溶性含氟乙烯基醚的收率降低。特别是，反应器增大时，其升温及降温需要的时间变长，所述水溶性含氟乙烯基醚在高温下曝露的时间增长，所以副产物的生成量进一步增大。
另外，对于水溶性含氟乙烯基醚的精制方法，重结晶是很有效的方法，但由于副产物没有结晶性，所以在大量的副产物存在时会使水溶性含氟乙烯基醚的结晶变得困难。
本发明中，在进行热分解时，如果温度低于50℃，虽然能够抑制所述副产物的生成量，但热分解需要更多时间或者根本不能进行热分解。所以热分解温度优选在大于等于50℃低于150℃的条件下进行。而且，优选在使上述含氟2-烷氧基丙酸衍生物、催化剂以及根据需要使用的惰性溶剂充分干燥除去水分后再进行热分解。
本发明中热分解反应需要的时间依据进行热分解的温度而定，但优选在到达反应温度后进行10～600分钟。如果反应时间少于10分钟，则可能造成热分解不充分。下限更优选为30分钟，上限更优选为300分钟。
本发明中所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物优选含水率小于等于0.1质量％。如果超过0.1质量％，则含氟2-烷氧基丙酸衍生物和水有可能发生反应生成下述通式所示的副产物，
(式中X、Y1、Y2、Z、n以及m与上述相同)，有降低水溶性含氟乙烯基醚的收率的倾向。上述含氟2-烷氧基丙酸衍生物的含水率至少在热分解时在上述范围内。
根据本发明的含氟乙烯基醚的制造方法得到的水溶性含氟乙烯基醚如所述通式(II)所示。所述通式(II)中Y1、Y2、Z、n以及m同所述通式(I)中的相同。
依据本发明的方法，应用上述配位有机溶剂，在大于等于50℃小于170℃的温度下进行热分解，能够抑制副产物的生成，所以可以由含氟2-烷氧基丙酸衍生物高收率地得到水溶性含氟乙烯基醚。
得到的水溶性含氟乙烯基醚直接与其它含氟烯烃等共聚可得到共聚物，或者通过氟化或酯化、酰胺化、酰亚胺化保护末端亲水基团后再与其它含氟烯烃聚合可得到共聚物。
得到的共聚物具有可形成盐的亲水基团，所以作为电解质膜可用于离子交换膜、隔膜等，作为离子交换膜，例如可用于食盐电解、化学传感器、分离膜、燃料电池等。而且得到的共聚物可以直接以粉体形式用作高分子超强酸催化剂、或者也可制成液体应用于锂电池等。
具体实施方式
以下列举实施例更详细地阐述本发明。当然本发明不只限用于这些实施例。
制造例1
含氟2-烷氧基丙酸衍生物的合成
1.1)在6升的玻璃衬里制耐压高压釜中，加入由硫烷(日曹金属化学社制)新蒸馏得到的SO3(2升)，内部空间用纯氮气进行交换净化后，压入四氟乙烯，此时立刻开始放热反应，所以将温度控制在40℃～60℃，将压力调节到0.1～0.2MPa，在这种条件下继续反应，40分钟后，在生成物增加到5.2升、并且不在吸收四氟乙烯时，进行冷却，停止反应。反应物为无色透明液体，通过蒸馏得到几乎纯的四氟乙烷β-磺内酯。
1.2)在6升的玻璃衬里制耐压高压釜中放入400g经300℃充分干燥的氟化钾，紧接着在氮气气流下进行密封，然后放入1升二甘醇二甲基醚，并慢慢滴入步骤1.1)得到的磺内酯(1升)。产生明显的放热反应，确认也生成了游离的FSO2CF2CF2OK，但利用19F-NMR确认其基本定量地完成了向FSO2CF2COF的异构化反应。
1.3)利用与步骤1.2)中所用的相同的反应器，在-10℃，向在相同条件下生成的FSO2CF2COF中压入六氟丙烯氧化物(HFPO)气体，使气压达到0.2MPa，此时立刻开始放热反应。所以将温度控制在-15℃至-5℃，在0.1～0.2MPa的压力下继续反应3小时。其后，压力下降的速度变小，反应中止，放出残存的气体。产物的体积为2.7升，产物包括黄色的上层和无色的下层，蒸馏后，确认到产物的90体积％为1个HFPO的加成物，结构见下式：FSO2CF2CF2OCF(CF3)COF，并生成有少量FSO2CF2COF和2个HFPO的加成物。
1.4)将步骤1.3)得到的化合物，用20质量％的氢氧化钠水溶液进行中和处理，定量地得到作为含氟2-烷氧基丙酸衍生物的下述式表示的化合物：NaOC(O)CF(CF3)OCF2CF2SO3Na的36质量％的水溶液。过滤得到的水溶液，除去不溶的NaF后，在80℃干燥36小时，再于120℃干燥12小时。
实施例1
在装备了搅拌器的20升的玻璃容器中，投入6.4kg制造例1得到的含氟2-烷氧基丙酸衍生物NaOC(O)CF(CF3)OCF2CF2SO3Na和5.3kg二甘醇二甲基醚(对应100质量份所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物其为83质量份)。在用覆套式电阻加热器进行加热的过程中，内部温度达到100℃后产生CO2，然后慢慢升温至内部温度达到140℃。加热180分钟，不再产生CO2，所以结束加热。得到的反应液中加入6升纯水使其溶解，过滤掉不溶的氟化钠，然后将残存的二甘醇二甲基醚用三氯甲烷萃取7次，得到水溶液。
得到的水溶液用19F-NMR进行测定，将来自于水溶性含氟乙烯基醚CF2＝CF-OCF2CF2-SO3Na中-OCF2CF2-的下划线部分的氟原子的-83.3ppm附近(以CDCl3为标准)的大峰与来自于副产物的-78至-85ppm的多个小峰进行比较，此时(水溶性含氟乙烯基醚)∶(副产物)的比率为100∶9。得到的水溶液蒸发干燥固化后，容易形成结晶，可以通过重结晶方法进行精制。
比较例1
在装备了搅拌器和回流冷凝器的20升的玻璃容器中，投入6.4kg制造例1得到的含氟2-烷氧基丙酸衍生物NaOC(O)CF(CF3)OCF2CF2SO3Na、17.7kg惰性溶剂Cl(CF2CFCl)3Cl和240g二甘醇二甲基醚(对应100质量份所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物其为3质量份)。用覆套式电阻加热器进行加热，内部温度达到180℃后产生CO2，回流条件下(内部温度为203℃)持续加热7小时，不再产生的CO2，然后结束加热。冷却后，过滤得到的反应液，用HCFC-225洗净固体成分，然后将得到的固体成分溶解在水中，过滤不溶的氟化钠，得到水溶液。
得到的水溶液用19F-NMR进行测定，将来自于水溶性含氟乙烯基醚CF2＝CF-OCF2CF2-SO3Na中-OCF2CF2-的下划线部分的氟原子的-83.3ppm附近(以CDCl3为标准)的大峰与来自于副产物的-78至-85ppm的多个小峰进行比较，此时(水溶性含氟乙烯基醚)∶(副产物)的比率为100∶102。得到的水溶液蒸发干燥固化时，仅呈糖稀状而不生成结晶，所以不能通过重结晶方法进行精制。
实施例2
在装备了回流冷凝器的SUS制500ml高压釜中加入80g制造例1得到的含氟2-烷氧基丙酸衍生物NaOC(O)CF(CF3)OCF2CF2SO3Na和130g醋酸乙酯(对应100质量份所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物其为163质量份)。通过加热器加热到145℃，并进行搅拌。从回流冷凝器放出生成的CO2以控制高压釜内压小于等于0.1MPa。5小时后，内压不再上升，所以对高压釜进行冷却，在室温附近放出内部的全部气体。过滤反应物，减压浓缩滤液得到白色固体。得到的固体用19F-NMR测定，确认水溶性含氟乙烯基醚CF2＝CF-OCF2CF2-SO3Na为主产物。((水溶性含氟乙烯基醚)∶(副产物)的比率100∶9)。
实施例3
在SUS316制300ml高压釜中加入81g制造例1得到的含氟2-烷氧基丙酸衍生物NaOC(O)CF(CF3)OCF2CF2SO3Na和88g四氢呋喃(对应100质量份所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物其为109质量份)。用覆套式电阻加热器加热到140℃，并搅拌3小时。高压釜内压最高达到1.4MPa。将高压釜放冷，在室温附近放出全部内部气体。过滤反应物，减压浓缩滤液得到白色固体。得到的固体用19F-NMR进行测定，水溶性含氟乙烯基醚CF2＝CF-OCF2CF2-SO3Na为主产物。((水溶性含氟乙烯基醚)∶(副产物)的比率为100∶11)。
产业上的利用可能性
本发明的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法的构成如上所述，所以能够从含氟2-烷氧基丙酸衍生物高收率地得到水溶性含氟乙烯基醚。

Claims (17)

1.水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，在配位有机溶剂的存在下，将含氟2-烷氧基丙酸衍生物在大于等于50℃小于170℃的温度热分解，制造水溶性含氟乙烯基醚，所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物如通式(I)所示：
Figure C038133450002C1
通式(I)中，A表示-OM1或者-OM2 1/2，M1表示碱金属，M2表示碱土金属，X表示卤原子，Y1和Y2相同或不同，表示氟原子、氯原子、全氟烷基或者氟代氯代烷基，n表示0～3的整数，n个Y1相同或不同，m表示1～5的整数，m个Y2相同或不同，Z表示亲水基团；
所述水溶性含氟乙烯基醚如通式(II)所示：
通式(II)中，Y1、Y2、Z、n以及m与上述相同；其特征为，所述配位有机溶剂是可与所述M1离子或者所述M2离子配位的溶剂，而且对应100质量份的所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物使用10～1000质量份的所述配位有机溶剂。
2.如权利要求1所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，所述亲水基团是-COOM3、-OSO3M3、-SO3M3、-O2PM3、-OP(OM3)2、-O2P(OM3)、-OPO(OM3)2、-PO2(OM3)、-PO(OM3)2、-COOM4 1/2、-OSO3M4 1/2、-SO3M4 1/2、-O2PM4 1/2、-OP(OM4 1/2)2、-O2P(OM4 1/2)、-OPO(OM4 1/2)2、-PO2(OM4 1/2)、-PO(OM4 1/2)2、或者与无机酸或者脂肪酸的共轭碱基生成盐的有取代的铵基，所述取代基为2～3个相同或不同的烷基，M3表示碱金属、氢原子或者NR1R2R3R4，R1、R2、R3以及R4相同或不同，表示氢原子或者具有1～4个碳原子的烷基，M4表示碱土金属。
3.如权利要求1或2所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，所述热分解在大于等于50℃小于150℃的温度下进行。
4.如权利要求1或2所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，对应每100质量份的所述含氟2-烷氧基丙酸衍生物使用30～300质量份的所述配位有机溶剂。
5.如权利要求1或2所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，所述配位有机溶剂含有非质子性有机极性溶剂。
6.如权利要求5所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，所述非质子性有机极性溶剂为醚类溶剂、环丁砜、六甲基磷酸三酰胺、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、醋酸乙酯和/或四甲基脲。
7.如权利要求6所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，所述醚类溶剂为甘醇醚类溶剂、乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、二氧六环、茴香醚和/或冠醚。
8.如权利要求7所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，所述甘醇醚类溶剂是二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、单甘醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇二甲基醚、二甘醇单甲基醚和/或二甘醇单乙基醚。
9.如权利要求5所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，所述非质子性有机极性溶剂为甘醇醚类溶剂。
10.如权利要求5所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，所述非质子性有机极性溶剂的含水率小于等于250ppm。
11.如权利要求5所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，所述非质子性有机极性溶剂为二甘醇二甲基醚。
12.如权利要求11所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，所述二甘醇二甲基醚的含水率小于等于250ppm。
13.如权利要求1或2所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，通式(I)所示的含氟2-烷氧基丙酸衍生物的含水率小于等于0.1质量％。
14.如权利要求1或2所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，n是0或1。
15.如权利要求2所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，Z是-SO3M3或-SO3M4 1/2。
16.如权利要求2所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，Z是-SO3M3，A是-OM1或者-OM2 1/2，Y1为三氟甲基，Y2为氟原子，m为2。
17.如权利要求16所述的水溶性含氟乙烯基醚的制造方法，其中，n为0。
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