CN1330426A - 电池 - Google Patents
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Abstract
提供一种电池,具有电池元件,此电池元件的正极和负极与位于两者之间的隔片在封装部件内层叠。包含由单体聚合而合成的高分子化合物的电解质注入到隔片中。负极集电层包括含金属(如Ni、Cr、Au)的箔或覆盖上述金属的Cu箔,其中上述金属不是铜且不与锂形成合金。由此,即使在制作电池之后合成高分子化合物,聚合也能顺利进行,且剩余单体的含量降低,即使重复进行充电和放电,也能控制单体的分解或反应。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有正极、负极和电解质的电池,更具体地,本发明涉及一种具有包含由聚合作用合成的高分子化合物的电解质的电池。
背景技术
近年来,随着电子技术的进步,许多便携式电子设备如摄录像机(磁带录像机)、蜂窝电话和便携式计算机已普及,并向更小型化和更快速化发展。此后,对于便携式电子设备所用的便携式电源,电池尤其是二次电池,进行了开发。在这些二次电池中,锂离子二次电池可望实现高能量密度。具体地说,已开发了柔性极佳且具有薄的可折叠形状的锂离子二次电池。
柔性极佳的电池使用不需担心泄漏的固体电解质。对于固体电解质,例如,凝胶电解质或高分子固体电解质是值得注意的,在凝胶电解质中高分子化合物包含含电解质盐的增塑剂,而在高分子固体电解质中电解质盐弥散在高分子化合物里。有许多关于凝胶电解质或高分子固体电解质的报告。例如,可用简单方法生产上述电解质,以使含单体的溶液聚合而成凝胶或固体状态。
以使用上述电解质的电池为例,在正极和负极以及位于两者中间的隔片层叠到一起之后把含单体的溶液注入到隔片中,使单体聚合而制作电解质;或者,在含单体的溶液涂敷到正极或负极上之后,使单体聚合而制作电解质。
发明内容
然而,在常规电池中,负极的集电层由铜(Cu)制成,因而,集电层变成反应抑制因素。这阻止单体聚合的顺利进行,由此许多未反应的单体残留在电解质中。剩余的单体随着电极反应而分解或反应,降低了充/放电效率或充/放电周期特性。通过改变聚合条件使反应温度升高而改进聚合。然而,高反应温度使电解质分解,由此使充/放电效率或充/放电周期特性更糟。
本发明解决了上述问题,其目的在于提供一种能获得优良电解质和改进特性的电池。
根据本发明的电池包括正极、负极和电解质,其中,负极具有集电层,此集电层包括含金属的箔或覆盖此金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金;电解质包含由官能团聚合而合成的高分子化合物。
根据本发明的另一电池包括正极、负极、电解质以及隔片,其中,负极具有集电层,此集电层包括含金属的箔或覆盖此金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金;电解质包含由官能团聚合而合成的高分子化合物。
根据本发明的又一电池包括含正极、负极和电解质的电池元件以及封闭此电池元件的封装部件,其中,负极具有集电层,此集电层包括含金属的箔或覆盖此金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金;电解质包含由官能团聚合而合成的高分子化合物。
附图说明
从以下结合附图对优选实施例的描述中,本发明的这些和其它的目的和特征是显而易见的,在附图中:
图1为示出关于本发明第一实施例的电池的结构的平面视图;
图2为沿图1所示电池的A-A线的横截面视图;以及
图3为示出关于本发明第二实施例的电池的结构的横截面视图。
具体实施方式
以下结合附图详细描述本发明实施例。
[第一实施例]
图1为示出关于本发明第一实施例的电池的平面结构的视图。图2为示出沿图1中A-A线剖分的横截面结构的视图。电池具有使有正极引线11和负极引线12连接到其上的电池元件20封闭在封装部件30内的结构。电池元件20具有的结构为,正极21和负极22以及位于两者中间的隔片23层叠在一起,在隔片23中注有电解质。
正极21形成有正极混合物层21a和正极集电层21b,在正极21结构中,正极混合物层21a在正极集电层21b的一个表面上形成。尽管省略了例图说明,但正极混合物层21a可在正极集电层21b的两个表面上形成。正极集电层21b例如包含铝(Al),且具体地说,由例如铝箔制成。
正极混合物层21a由例如正极材料、诸如炭黑或石墨的导电剂以及诸如聚偏二氟乙烯的粘合剂制成。作为正极材料,例如,含锂(Li)的锂复合氧化物、锂复合硫化物、不含锂的金属硫化物、或氧化物和特殊高分子材料是优选的,对于不含锂的金属硫化物例如为TiS2、MoS2、NbSe2和V2O5。根据电池的应用选择一种或两种以上的材料。
在上述材料中,由LixMaO2表达的锂复合氧化物是优选的,这是因为能获得高能量密度。在此化学式中,Ma优选是一种或多种过渡金属,具体地说,优选钴(Co)、镍(Ni)和锰(Mn)中的至少一种材料。(x)值满足0.05≤x≤1.10。对于此锂复合氧化物的具体实例,可以考虑LiNiyCo1-yO2(这里,0≤y≤1)和LiMn2O4。由LiMbPO4表达的锂复合氧化物是另一实例。在分子式中,Mb代表在包括钴、镍、铁(Fe)、锰(Mn)、铜(Cu)、镁(Mg)、锌(Zn)、钙(Ca)、镉(Cd)、锶(Sr)和钡(Ba)的组中的至少一种元素。锂复合氧化物具有所谓的橄榄石结构。
与正极21的方式相似,负极22形成有负极混合物层22a和负极集电层22b,在负极22结构中,负极混合物层22a在负极集电层22b的一个表面上形成。尽管省略了例图说明,但负极混合物层22a可在负极集电层22b的两个表面上形成。
负极集电层22b包括含金属的箔或覆盖前述金属的铜箔,其中此金属不是铜,且不与锂形成合金。对于这些金属,优选考虑以下金属:具有比铜更强的氧化还原电位的材料如金(Au)、银(Ag)和钯(Pd);或者尽管其氧化还原电位不稳定但在表面上有稳定膜形成的材料如镍和铬。在上述金属中,镍和铬易于处理且是经济的,因此它们优选在实践中应用。对于负极集电层22b,由于能获得优良的导电性,使用覆盖上述金属的铜箔比使用这些金属箔是更优选的。
负极混合物层22a例如由负极材料和诸如聚偏二氟乙烯的粘合剂制成。负极材料例如包含能吸附和释放锂的材料或能淀积或溶解锂的材料。在它们中,使用能吸附和释放锂的材料作为负极材料是优选的,因为能获得优良的充/放电周期特性。另外,在某些材料中能吸附和释放锂的材料可包含能淀积或溶解锂的材料,这样的材料也可使用。
对于能吸附和释放锂的负极材料,例如,可考虑碳素物如不可石墨化的碳、可石墨化的碳以及石墨。这些碳素物是优选的,因为具有以下优点:可获得优良的充/放电周期特性;在空气中保持稳定状态;易于工业生产。具体而言,对于碳素物,可考虑高温炭、焦炭、石墨、草炭、煅烧的有机高分子化合物、碳纤维以及活性炭。对于焦炭,有沥青焦炭、针状焦炭和石油焦等。煅烧的有机高分子化合物是其高分子材料在适当温度下煅烧的材料,此高分子材料例如为酚醛树脂或呋喃树脂。
进一步地,对于上述负极材料,金属和半导体每一个都可与锂形成合金或化合物,并且也可考虑这些金属和半导体的合金或化合物。金属、合金和化合物都由化学分子式DsEtLiu表达。在此化学分子式中,D代表至少一种能与锂形成合金或化合物的金属元素和半导体元素,E代表除锂和D以外的至少一种金属元素和半导体元素。s、t和u的值满足s>0、t≥0和u≥0。
具体地,对于都能与锂形成合金或化合物的金属或半导体元素,IVB族中的金属和半导体元素是优选的。更优选的材料为硅和锡,最优选的材料为硅。这些元素的合金和化合物也是优选的。所述合金和化合物的实例为SiB4、SiB6、Mg2Si、Mg2Sn、Ni2Si、TiSi2、MoSi2、CoSi2、NiSi2、CaSi2、CrSi2、Cu5Si、FeSi2、MnSi2、NbSi2、TaSi2、VSi2、WSi2和ZnSi2。
其它能吸附和释放锂的负极材料的实例可以进一步是金属氧化物或高分子材料。对于金属氧化物,可使用氧化锡等。高分子材料的实例为多炔和聚吡咯。
能淀积和溶解锂的材料可以例如为锂金属和锂合金。对于锂金属,例如,可以考虑在铝、锡、锌、铅(Pb)、硅、镓(Ga)、铟(In)、钴、钛(Ti)和镉中的一种或多于两种的材料以及上述材料与锂的合金。
隔片23例如由下述多孔膜制成:由诸如聚丙烯或聚乙烯的聚烯烃基材料制成的多孔膜、或由诸如陶瓷无纺布的无机材料制成的多孔膜。也可使用其中两种或多种多孔膜层叠在一起的结构。
注入到隔片23中的电解质是所谓的凝胶电解质,并例如包含高分子化合物、增塑剂、用作电解质盐的锂。优选地,部分电解质注入到正极混合物层21a和负极混合物层22a中。因此,在正极21、负极22和电解质之间的粘合力增强。
高分子化合物用于保持电解质的形状并保证机械强度,可以有或者也可以不具有离子导电性。此种高分子化合物可以通过对单体进行官能团聚合而制作,此种高分子化合物例如为酯基高分子化合物、醚基高分子化合物和含氟高分子化合物。在此实施例中,由于负极集电层22b包括含金属的箔或覆盖上述金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金,即使在电解质在正极21和负极22之间起媒介作用的状态下,高分子化合物也能通过聚合单体来顺利地制作,而不留下反应空间。
优选的高分子化合物在95℃或更低的温度下通过聚合而合成。因此,余留的单体更少,并且初始放电容量、充/放电效率和容量保留比可以增加。
对于单体,有两种类型:在分子中具有单个聚合官能团的单官能单体;以及在分子中具有多于两个聚合官能团的多官能单体。可以使用上述一种或多于两种的单体的混合物。具体地,例如,在形成酯基高分子化合物的情况下,可以使用诸如甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯和二丙烯酸酯等的单官能单体。
增塑剂增加电解质的柔性,并用于溶解锂。对于增塑剂,例如,可以考虑以下材料:酯(如醋酸酯、苏达灭和丙酸酯)、醚(如二乙酯和二甲醚)、碳素酯(如丙烯碳酸酯、碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯和二甲基碳酸酯)。可以使用上述一种或多于两种的单体的混合物。
电解质中的所有高分子化合物的浓度优选在例如为3wt%-50wt%的范围之内。而且,电解质中的所有增塑剂的浓度优选在50wt%-97wt%的范围之内。因此,在增塑剂浓度高而高分子化合物浓度太低的情况下,离子导电率虽然增加但机械强度不能保证。另一方面,在增塑剂浓度低而高分子化合物浓度太高的情况下,虽然机械强度增加但离子导电率下降。
适用的锂盐可以为LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3、LiAICl4和LiSiF6。可以使用上述一种或多于两种的材料的混合物。尤其是LiPF6和LiBF4优选作为锂盐,因为它们在氧化方面的稳定性极好。增塑剂中锂盐的浓度范围优选为0.1mol/dm3-3.0mol/dm3,更优选为0.5mol/dm3-2.0mol/dm3。
例如,正极引线11和负极引线12以相同的方向分别从封装部件30的内部向外引出。部分正极引线11连接到在封装部件30内的正极集电层21b。另一方面,部分负极引线12连接到在封装部件30内的负极集电层22b。这些正极引线11和负极引线12,例如,分别由诸如铝、铜、镍和不锈钢等的材料制成。
封装部件30由层叠膜制成,在此层叠膜中的层叠顺序为高分子化合物膜、金属膜和高分子化合物膜。高分子化合物膜,例如,由诸如聚乙烯或聚丙烯的聚烯烃树脂制成。金属膜例如由铝膜等制成。
封装部件30、正极引线11和负极引线12用位于中间的粘附膜31紧密地粘附在一起,粘附膜31防止空气进入。粘附膜31用对正极引线11和负极引线12具有粘附力的材料制成。例如,在正极引线11和负极引线12由上述金属材料制成的情况下,粘附膜31例如优选由聚烯烃树脂制成,此聚烯烃树脂例如为聚乙烯、聚丙烯、变性的聚乙烯以及变性的聚丙烯等。
以下描述制造电池的方法。
首先,正极混合物通过混合正极材料、导电剂和粘合剂而制备。正极混合物弥散在N-甲基吡咯烷酮等的溶剂中,由此获得正极混合物浆液。正极混合物浆液涂敷在正极集电层21b的一个或两个表面上,烘干,并进行压模,由此形成正极混合物层21a。以这样的方式制作正极21。然后,通过焊接等方法把正极引线11连接到正极集电层21b。
其次,负极混合物用粘合剂混合能吸附和释放锂的负极材料而制备,并把此混合物弥散在N-甲基吡咯烷酮等的溶剂中,由此获得负极混合物浆液。负极混合物浆液涂敷在负极集电层22b的一个或两个表面上,烘干,并进行压模,由此形成负极混合物层22a。以这样的方式制作负极22。然后,通过焊接等方法把负极引线12连接到负极集电层22b。
随后,制备隔片23。正极21和负极22与位于中间的隔片23层叠在一起,其中正极混合物层21a与负极混合物层22a互相面对面。
之后,例如,制备能进行官能团聚合的单体、锂盐、增塑剂,以及如果需要的话制备官能团聚合起始物。在把这些材料混合后,把所得到的混合溶液注入到隔片23中。此时,优选地,还把混合溶液注入到正极混合物层21a和负极混合物层22a中。对于官能团聚合起始物,例如,可以使用二酰基过氧化物、过氧化物碳酸酯、过氧化物酯、过氧化物酮缩醇、二烃基过氧化物、过氧化氢物、以及偶氮化合物。可以使用上述一种或多于两种的材料的混合物。
在混合溶液注入到隔片23中之后,例如,制备封装部件30,在封装部件30之间夹入电池元件20,并且在降压气氛中封装部件30与电池元件20一起进行压模。然后,封装部件30的最外部分通过热密封而互相粘附。在封装部件30的端部,正极引线11和负极引线12从此引出,粘附膜31以夹住正极引线11和负极引线12的方式布置。封装部件30的最外部分通过粘附膜31而粘附。
在封装部件30的最外部分互相粘附之后,例如,单体优选在已定温度例如为95℃或更低的温度下加热,进行官能团聚合,由此固化(在此处为凝胶化)混合溶液。以此方式获得电解质。这就完成图1和2所示的电池。在此,负极集电层22b包括含金属的箔或覆盖上述金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金。因此,单体的聚合可不留余量地顺利进行,由此,未反应的单体剩余比显然很小。另外,由于在制作电池之后聚合单体,所以部分电解质嵌入正极混合物层21a和负极混合物层22a中,这增强正极21、负极22和电解质之间的粘附力。进而,由于能进行足够的聚合,即使聚合温度被定在低温如95℃或更低,电解质等的分解也被限制。
以下描述电池的操作。
在电池中,当充电时,例如,锂从正极21释放,并经电解质而吸附到负极22。另一方面,在放电时,例如,锂从负极22释放,并经电解质而吸附到正极21。在此,由于负极集电层22b包括含金属的箔或覆盖此金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金,单体足以聚合并变成高分子化合物,由此电解质中剩余的单分子含量极低。因而,即使重复进行充电和放电,单分子的分解或反应也能被限制。这防止充/放电效率和充/放电周期特性变坏。
如上所述,根据本实施例,负极集电层22b包括含金属的箔或覆盖此金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金,在电解质包含聚合单体而得到的高分子化合物的情况下,即使在负极集电层22b与负极22接近的状态下,单体的聚合也能顺利进行。结果,电解质中剩余的单分子含量极低。因此,这可防止诸如充/放电效率和充/放电周期特性的电池特性变坏。另外,单体可在负极集电层22b与电极接近的状态下进行聚合,从而正极21、负极22和电解质之间的粘附可得到增强。
尤其是,在负极集电层22b包括含镍或铬的箔或覆盖镍或铬的铜箔的情况下,处理容易且可实现低成本和高导电率。
进而,在电解质包含在95℃或更低的温度下聚合而成的高分子化合物的情况下,可获得更少的剩余单体以及更高的初始放电容量、充/放电效率和容量保留比等。
[第二实施例]
图3为示出关于本发明第二实施例的电池的横截面结构的视图。图3对应沿图1中A-A线剖分的横截面结构。本电池具有与第一实施例相同的结构、功能和效率,不同地是设置电解质41以取代第一实施例电池的电解质并且不包括隔片。因而,相同的结构采用相同的标号,并且在此省略详细解释。
电解质41是所谓的高分子固体电解质,包含羧酸或羧酸盐中的至少一种、高分子化合物、以及作为电解质盐的锂盐。电解质41与第一实施例的电解质的相同,不同地是不含增塑剂。对于高分子化合物,可以使用在第一实施例所提到的材料中的具有离子导电性的材料。
在制造本实施例电池的情况下,可以与第一实施例相同的方式制造电池,不同的地方有:制备能进行官能团聚合的单体、锂盐且如果需要的话制备官能团聚合初始物,在混合上述材料之后,把所得到的混合溶液涂敷到正极混合物层和负极混合物层,接着,以电解质直接面对面的方式把正极和负极层叠在一起。在形成包含与第一实施例相同的增塑剂之后烘干并除去增塑剂,在这样的情况下制造电池。
根据以上叙述,显而易见,可对本发明进行许多变更和变化。因此可理解,只要在后附权利要求的范围之内,可在本文具体的描述之外实现本发明。
以下再结合图1和2详细描述本发明的具体实例。
(实例1)
首先,1mol碳酸钴(CoCO3)与0.5mol碳酸锂(Li2CO3)混合,在900℃下煅烧5小时以获得LiCoO2。其次,85wt%(或85重量份)的作为正极材料的LiCoO2、5wt%的作为导电剂的石墨、以及10wt%的作为粘合剂的聚偏二氟乙烯混合,制备正极混合物。随后,正极混合物弥散在N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中,制作正极混合物浆液。正极混合物浆液均匀涂敷在由20μm厚的带状铝箔制成的正极集电层21b上,接着烘干,用滚压机进行压模,以便形成正极混合物层21a,由此形成正极21。
在另一方面,90wt%的作为负极材料的粉末状石墨、10wt%的作为粘合剂的聚偏二氟乙烯混合,制备负极混合物。随后,负极混合物弥散在N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中,制作负极混合物浆液。负极混合物浆液均匀涂敷在由15μm厚的覆盖镍的铜箔制成的负极集电层22b的一个表面上,接着烘干,用滚压机进行压模,以便形成负极混合物层22a,由此形成负极22。
在形成正极21和负极22之后,正极引线11连接到正极集电层21b。另一方面,负极引线12连接到负极集电层22b。接着,制备由25μm厚的微孔聚丙烯膜制成的隔片23,用位于正极21和负极22之间的隔片23粘附正极21和负极22。
然后,5wt%的甲氧基二甘醇甲基丙烯酯、5wt%的作为能进行官能团聚合的单体的聚二甲基丙烯酸乙二醇酯、20wt%的丙烯碳酸酯、20wt%的碳酸亚乙酯、以及50wt%的作为增塑剂的碳酸二乙酯混合在一起。接着,作为电解质盐的六氟磷酸锂(LiPF6)和作为官能团聚合起始物的过氧二碳酸二(4-叔丁基环己)酯(BCHPC)溶解到上述混合材料中,以便制备混合溶液。此时,LiPF6以得到1mol/dm3浓度的方式混合进增塑剂中。15mol的BCHPC与1mol能进行官能团聚合的单体混合。
在制备混合溶液之后,把混合溶液注入进隔片23及其周围区域。然后,封装部件30用位于中间的密封胶40接合正极21和负极22。接着,密封膜31设置在正极引线11和封装部件30之间,并设置在负极引线12和封装部件30之间。随后,封装部件30等的最外部分进行热压模,从而粘附在一起,然后,包含在混合溶液中的单体在75℃下加热45小时,进行官能团聚合,由此形成电解质。这获得图1所示的电池。
(实例2-16)
以与实例1相同的方式制造电池,不同地是负极集电层22b、能进行官能团聚合的单体、官能团聚合起始物以及聚合温度如表1所示地随实例2-16变化。
[表1]
负极集电层 | 单体*1 | 官能团聚合起始物*2 | 聚合温度(℃) | 剩余单体比 | 初始放电容量(mAh) | 充/放电效率(%) | 容量保留比(%) | ||
材料 | 厚度 | ||||||||
实例1 | 覆盖镍的铜箔 | 15μm | M | BCHPC | 75 | <0.01 | 498 | 93 | 80 |
实例2 | 镍箔 | 10μm | M | BCHPC | 75 | <0.01 | 497 | 93 | 79 |
实例3 | 覆盖镍的铜箔 | 15μm | A | BCHPC | 75 | <0.01 | 497 | 95 | 82 |
实例4 | 镍箔 | 10μm | A | BCHPC | 75 | <0.01 | 496 | 94 | 81 |
实例5 | 覆盖镍的铜箔 | 15μm | M | AIBN | 90 | <0.01 | 493 | 92 | 78 |
实例6 | 镍箔 | 10μm | M | AIBN | 90 | <0.01 | 495 | 93 | 79 |
实例7 | 覆盖镍的铜箔 | 15μm | A | AIBN | 90 | <0.01 | 495 | 93 | 78 |
实例8 | 镍箔 | 10μm | A | AIBN | 90 | <0.01 | 496 | 93 | 79 |
实例9 | 覆盖镍的铜箔 | 15μm | M | BCHPC | 100 | <0.01 | 457 | 84 | 24 |
实例10 | 镍箔 | 10μm | A | BCHPC | 100 | <0.01 | 448 | 80 | 25 |
实例11 | 覆盖镍的铜箔 | 15μm | M | AIBN | 100 | <0.01 | 451 | 82 | 23 |
实例12 | 镍箔 | 10μm | A | AIBN | 100 | <0.01 | 440 | 83 | 26 |
实例13 | 覆盖金的铜箔 | 15μm | M | BCHPC | 75 | <0.01 | 496 | 93 | 80 |
实例14 | 覆盖钯的铜箔 | 15μm | M | BCHPC | 75 | <0.01 | 497 | 93 | 81 |
实例15 | 覆盖银的铜箔 | 15μm | M | BCHPC | 75 | <0.01 | 494 | 93 | 80 |
实例16 | 覆盖铬的铜箔 | 15μm | M | BCHPC | 75 | <0.01 | 496 | 93 | 79 |
*1)M:甲氧基二甘醇甲基丙烯酯5wt%+聚二甲基丙烯酸乙二醇酯5wt%;A:甲氧基二甘醇丙烯酸酯5wt%+聚二丙烯酸乙二醇酯5wt%;
*2)BCHPC:过氧二碳酸二(4-叔丁基环己)酯;AIBN:偶氮(异丁腈)
(比较例1-6)
相对于实例1-16的比较例1-6,用与实例1相同的方式制造电池,不同地是负极集电层、能进行官能团聚合的单体、官能团聚合起始物以及聚合温度如表2所示地变化。
[表2]
负极集电层 | 单体*1 | 官能团聚合起始物*2 | 聚合温度(℃) | 剩余单体比 | 初始放电容量(mAh) | 充/放电效率(%) | 容量保留比(%) | ||
材料 | 厚度 | ||||||||
比较例1 | 铜箔 | 10μm | M | BCHPC | 75 | 0.42 | 287 | 44 | <1 |
比较例2 | 铜箔 | 10μm | A | BCHPC | 75 | 0.51 | 201 | 38 | <1 |
比较例3 | 铜箔 | 10μm | M | AIBN | 90 | 0.49 | 212 | 40 | <1 |
比较例4 | 铜箔 | 10μm | A | AIBN | 90 | 0.53 | 187 | 36 | <1 |
比较例5 | 铜箔 | 10μm | M | BCHPC | 100 | 0.35 | 202 | 36 | <1 |
比较例6 | 铜箔 | 10μm | A | BCHPC | 100 | 0.39 | 213 | 38 | <1 |
*1)M:甲氧基二甘醇甲基丙烯酯5wt%+聚二甲基丙烯酸乙二醇酯5wt%;A:甲氧基二甘醇丙烯酸酯5wt%+聚二丙烯酸乙二醇酯5wt%;
*2)BCHPC:过氧二碳酸二(4-叔丁基环己)酯;AIBN:偶氮(异丁腈)
(对实例1-16的评价)
电解质从在实例1-16和比较例1-6中所获得的电池内部抽出,以便进行红外光谱分析,其中所获得的光谱强度1636cm-1表示单体双键的存在。借助所获得的光谱强度,电解质中的剩余单体的浓度就可分别定量。所获得的结果在表1和2中示出。在聚合之前单体浓度定为1的情况下,聚合之后的剩余单体比在表1和2中示出。
从表1和2可看出,实例1-16中的剩余单体比都在0.01以下。与此相比,比较例1-6中的剩余单体比为0.35或更大。也就是说,如果负极集电层22b包括含金属的箔或覆盖此金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金,单体含量就会极低。
对实例1-16和比较例1-6中所获得的电池进行充电和放电,以便得到充/放电效率,此效率是放电容量与放电容量(初始放电容量)和充电容量之比。此时,用100mA的恒压对电池进行充电,直至电池电压达到4.2V。然后保持4.2V的恒压,直到总充电时间达到15小时。另一方面,用100mA的恒压对电池进行放电,直至电池电压达到2.5V。充电和放电都在23℃下进行。所获得的结果在表1和2中示出。
从表1和2可理解,实例1-16中电池的初始放电容量为高达440mAh或更多。与此相比,比较例1-6中电池的初始放电容量为低至287mAh或更少。实例1-16的充/放电效率分别为高达80%或更高。与此相比,比较例1-6的充/放电效率分别为低至44%或更低。也就是说,如果负极集电层22b包括含金属的箔或覆盖此金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金,就可以获得高的初始放电容量和很好的充/放电效率。实例1-8和13-16中的电池比实例9-12有更高的初始放电容量和更好的充/放电效率。因而可理解,如果单体在95℃或更低的温度下聚合,特性就可提高。
进一步地,对实例1-16和比较例1-6中的电池进行500个周期的充电和放电,以便得到第500个周期的容量保留比,该比值为第500个周期的放电容量比与第1个周期的之比。此时,用500mA的恒压进行充电直至电池电压达到4.2V,然后保持4.2V的恒压,直到总充电时间达到2小时。另一方面,用500mA的恒压对电池进行放电,直至电池电压达到2.5V。充电和放电都在23℃下进行。所获得的结果在表1和2中示出。
从表1和2中可看出,在实例1-16的第500个周期中的容量保留比分别为23%或更多,与比较例1-6所示的小于1%的容量保留比相比,实例1-16的更高。具体地,在实例1-8和13-16中,可获得高达78%或更高的值。也就是说,如果负极集电层22b包括含金属的箔或覆盖此金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金,充/放电周期特性就可改进。具体地讲,如果单体在95℃或更低的温度下聚合,就可获得极好的充/放电周期特性。
虽然在此忽略具体解释,在仅使用甲氧基二甘醇甲基丙烯酯或聚二甲基丙烯酸乙二醇酯作为单体的情况下,或者在仅使用甲氧基二甘醇丙烯酸酯或聚二丙烯酸乙二醇酯作为单体的情况下,可得到相同的结果。在使用除这些单体之外的其它单体的情况下,可得到相同的结果。
如上所述,虽然本发明是通过结合实施例和实例进行描述的,但本发明并不受上述实施例和实例的限制,可作各种改变。例如,在上述实施例和实例中,非铜且不与锂形成合金的金属是通过给出具体实例来进行描述的,可使用除上述之外的金属或合金。在金属用铜箔覆盖的情况下,多于两种的金属可被覆盖并层叠。
尽管在第一实施例和实例中描述包括隔片23的电池,但不一定非要包括隔片23。另外,尽管在第二实施例中描述不包括隔片的电池,但隔片也可包括在正极21和负极22之间。
尽管在上述实施例和实例中描述的电池元件20是扁平状的,但电池元件20在封装部件30内也可以是折叠的或卷起的。
尽管在上述实施例和实例中,描述包含作为电解质盐的锂盐的电池作为具体实例,但本发明也适用于包含其它电解质如钠(Na)盐或钙(Ca)盐的电池。在此情况下,包含在正极混合物层21a中的正极材料等根据电解质盐来选择。
尽管在上述实施例和实例中,在描述的电池中,电池元件20封闭在由层叠膜制成的封装部件30内,但本发明也可适用于硬币形或钮扣形的电池。另外,尽管在上述实施例和实例中,描述二次电池作为具体实例,但本发明也可适用于其它电池如一次电池。
如上所述,根据本发明的电池,负极具有集电层,此集电层包括含金属的箔或覆盖此金属的铜箔,其中此金属不是铜且不与锂形成合金。这使得即使负极相邻,单体的聚合也能顺利进行,由此,在电解质包含由单体聚合而获得的高分子化合物的情况下,电解质中未反应的单体的含量极低。因而,可获得包含更少剩余单体的优良电解质。因此,可防止电池特性的变坏。
具体而言,根据本发明的电池,负极具有集电层,此集电层包括含镍或铬的箔或者覆盖镍或铬的铜箔,这使得处理容易且成本低。
具体地,根据本发明的电池,由于电解质由在95℃或更低温度下聚合成的高分子化合物制成,因此,剩余的单体更少,诸如初始放电容量、充/放电效率和容量保留比的电池特性可得到增强。
Claims (22)
1.一种包括正极、负极和电解质的电池,其中,
负极具有集电层,此集电层包括含金属的箔或覆盖该金属的铜箔,该金属不是铜且不与锂形成合金;且
电解质包含由官能团聚合而合成的高分子化合物。
2.如权利要求1所述的电池,其中,所述金属的氧化还原电位比铜的更强。
3.如权利要求1所述的电池,其中,所述金属为镍或铬。
4.如权利要求1所述的电池,其中,所述高分子化合物是在95℃或更低温度下聚合而合成的。
5.如权利要求1所述的电池,其中,所述负极包含能吸附和释放锂的材料。
6.如权利要求5所述的电池,其中,所述负极包含作为能吸附和释放锂的材料的碳素物。
7.如权利要求1所述的电池,其中,所述正极包含锂复合氧化物。
8.一种包括正极、负极和电解质以及隔片的电池,其中,
负极具有集电层,此集电层包括含金属的箔或覆盖该金属的铜箔,该金属不是铜且不与锂形成合金;且
电解质包含由官能团聚合而合成的高分子化合物。
9.如权利要求8所述的电池,其中,所述金属的氧化还原电位比铜的更强。
10.如权利要求8所述的电池,其中,所述金属为镍或铬。
11.如权利要求8所述的电池,其中,所述高分子化合物是在95℃或更低温度下聚合而合成的
12.如权利要求8所述的电池,其中,所述负极包含能吸附和释放锂的材料
13.如权利要求12所述的电池,其中,所述负极包含作为能吸附和释放锂的材料的碳素物。
14.如权利要求8所述的电池,其中,所述正极包含锂复合氧化物。
15.一种包括含正极、负极和电解质的电池元件以及封闭该电池元件的封装部件的电池,其中,
负极具有集电层,此集电层包括含金属的箔或覆盖该金属的铜箔,该金属不是铜且不与锂形成合金;且
电解质包含由官能团聚合而合成的高分子化合物。
16.如权利要求15所述的电池,其中,所述金属的氧化还原电位比铜的更强。
17.如权利要求15所述的电池,其中,所述金属为镍或铬。
18.如权利要求15所述的电池,其中,所述高分子化合物是在95℃或更低温度下聚合而合成的
19.如权利要求15所述的电池,其中,所述负极包含能吸附和释放锂的材料
20.如权利要求19所述的电池,其中,所述负极包含作为能吸附和释放锂的材料的碳素物。
21.如权利要求15所述的电池,其中,所述正极包含锂复合氧化物。
22.如权利要求15所述的电池,其中,所述封装部件由层叠膜制成,在该层叠膜中依次层叠高分子化合物膜、金属膜和高分子化合物膜。
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