CN1328039C - 柔垂性疏水非织造纤维网及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网，包括：连续纤维的疏水非织造纤维网；和在该纤维网上的纤维表面改性剂，它与纤维网形成柔垂性疏水纤维网，所述改性剂基本上是氨基改性的聚二甲基硅氧烷。柔垂性疏水纤维网的特征在于显著的疏水性(这通过大于180秒的透过时间来测量)和柔垂性方面的显著改进(通过使用织物手感测定仪来测量，相对于起始的柔垂性，在MD和CD方向上，平均降低为至少15%)。

Description

柔垂性疏水非织造纤维网及其制备方法
背景技术
本发明涉及一种连续纤维的柔垂性(condrapable)疏水非织造纤维网及其制备方法，和更特别地，本发明涉及使用纤维表面改性剂制备它的方法。
连续纤维的非织造纤维网是纤维领域中公知的和通称为“熔纺纤维”，一个衍生于该类的主要成员，即熔喷法非织造织物、纺粘纤维及其结合的术语。尽管其它非织造纤维网是本领域公知的，但它们含有短纤维(也就是说，是短纤维，而不是连续纤维)，其中梳理纤维网是这种非连续纤维的非织造纤维网的公知实例。
熔纺纤维网在各种各样的不同领域中具有实用性。这些领域中的一些(例如用作纸尿布的衬里片材和袖口)是由于在纤维网内所使用的材料的本性导致熔纺纤维网的疏水本性和阻挡性能产生的。例如，由聚丙烯纤维形成的纤维网典型地显示出在纸尿布的衬里片材和袖口、外科用长外衣和类似物(在此情况下不希望通过由连续纤维形成的织物吸水)中使用时所要求的高度疏水性，但显示出次的手感和垂感。另一方面，由其它材料如聚乙烯和聚乙烯/聚丙烯共聚物形成的熔纺纤维网要么对于特定的应用显示出不令人满意的较低程度的疏水性，要么甚至本质上是亲水的，但显示出优异的相对柔软度和垂感。在该情况下，可通过使用疏水材料如聚二甲基硅氧烷(其后称为“PDMS”)使该材料变得疏水或更加疏水。可将PDMS掺入到制备纤维的聚合物混合物内，或者在形成纤维网之后将PDMS施涂到纤维网上。
可通过在含水介质内分散添加剂，以使含添加剂的含水介质在之后可方便地喷洒、涂布或者施涂到纤维网上，之后为了使添加剂留在纤维网的纤维表面上，通过简单干燥从纤维网中除去含水介质，从而典型地将特定的纤维网添加剂经济地施涂到纤维网上。这些添加剂中的一些本质上是亲水的，因此容易地分散在含水介质中。其它添加剂是疏水添加剂，因此为了将添加剂分散在含水介质中，要求使用亲水乳化剂(如长链脂肪酸)。在后一情况下，除去含水介质不仅在纤维上留下所需的添加剂，而且留下亲水乳化剂，使得处理过的纤维网要么变得亲水，要么至少不如在用添加剂处理之前那么疏水。添加剂的实例是常用于提高美学触觉性能如柔软度、光滑度和触感的表面活性剂和乳化剂。提供纤维网柔软度的表面活性剂的使用减少纤维网的疏水本性，和对于要求疏水本性的某些特定应用来说，当然常产生不可接受的亲水产品。参见，例如美国专利No.3973068。
更特别地说，已知提供由聚丙烯形成的连续纤维的疏水非织造纤维网。已知向这一纤维网的纤维上施涂分散在含水介质内的亲水添加剂作为柔软剂或润滑剂(以促进在纤维网上添加剂的经济施涂)，然后干燥纤维网，以除去含水介质和留下处理过的纤维网。然而，由此产生的处理过的纤维网对于它的打算用途来说，典型地不再充分疏水，这或者是因为处理纤维网的添加剂本身主要是亲水的，或者因为使用大量的亲水乳化剂以使非亲水的添加剂分散在含水介质内。
发明概述
因此，本发明的目的是提供连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网的制备方法。另一目的是提供这种方法，它使用分散在含水介质内的纤维表面改性剂作为添加剂，其中纤维网基本上保留它的疏水本性。进一步的目的是提供这种方法，其中以不致于负面影响纤维网疏水本性的用量使用亲水乳化剂，将所述改性剂分散在含水介质内。本发明的又一目的是提供通过该方法制造的产品。
具体地，本发明涉及一种制造连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网的方法，该方法包括下述步骤：(A)提供具有起始柔垂性的连续纤维的疏水非织造纤维网；(B)向该纤维网上施涂分散在含水介质内的纤维表面改性剂，所述改性剂基本上包括氨基改性的聚二甲基硅氧烷；和(C)干燥该纤维网，以除去含水介质和得到柔垂性疏水纤维网。
本发明还涉及一种连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网，它包括：(A)具有起始柔垂性的连续纤维的疏水非织造纤维网；和(B)在所述纤维网上的纤维表面改性剂，它与纤维网形成柔垂性疏水纤维网，其中所述改性剂基本上包括氨基改性的聚二甲基硅氧烷；所述柔垂性疏水纤维的特征在于显著的疏水性和柔垂性方面的显著改进，其中疏水性通过大于180秒的透过时间来测量，柔垂性通过使用织物手感测定仪来测量，其在MD和CD方向上平均降低至少15％。
现已发现，在制造连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网(它具有起始的柔垂性)的方法中，可获得本发明的上述和相关目的，该方法包括下述步骤：提供连续纤维的疏水非织造纤维网，和向该纤维网上施涂分散在含水介质内的纤维表面改性剂。最后，干燥该纤维网，以除去含水介质和得到柔垂性疏水纤维网。在本发明的一方面中，所述改性剂基本上包括氨基改性的聚二甲基硅氧烷。在本发明的另一方面中，干燥纤维网的特征在于显著的疏水性(这通过超过(over)300秒的透过时间来测量)和柔垂性方面的显著改进(通过使用织物手感测定仪来测量，在MD和CD方向上，平均降低(在受力方向测量)至少15％(和优选至少20％))。纤维网优选为熔纺非织造纤维。
在优选的实施方案中，氨基改性是用氨烷基取代PDMS上的甲基。因此，氨基改性的PDMS是：
其中，Y，X独立地为端基；R＝R1-NH-R2(R1＝-(CH2)p-，其中p大于0；R2＝H、烷基、环烷基、芳基、氨烷基、烷基氨烷基、环烷基氨烷基或氨芳基)；和n，m独立地大于0。优选，R＝CH2-CH2-CH2-NH-R2。
在优选的氨基改性的PDMS中，n+m之和为400-1500(优选约1100)；氨基改性度为2-5(优选约3.5)；和氨基数目为0.1-0.3(优选约0.12-0.15)。氨基改性的PDMS的分子量在施涂到纤维网上时为约30000-150000(优选70000-100000)。
纤维网的吸液率基于干燥纤维网为20-200％；含水介质在其中含有0.5-20％的改性剂，基于含水介质的重量；和干燥纤维网在其上具有0.005-0.5％的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
纤维选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、其共聚物和其共混物。优选纤维是选自聚乙烯、聚丙烯、其共聚物和其共混物中的聚烯烃，如含有约4％聚乙烯的聚丙烯/聚乙烯共聚物的共混物。最佳地纤维是聚丙烯。通过选自热粘合(熔融粘合)、化学粘合(树脂粘合)、水力缠结(hydroentanglement)和针刺中的工艺来凝固纤维，优选通过热粘合法凝固纤维。
通过至少一种亲水乳化剂可将所述改性剂分散在含水介质内。优选亲水乳化剂是非离子乳化剂，和最佳它是至少一种乙氧基化脂肪醇。亲水乳化剂的HLB值为8-17，和存在量为3-30％，基于所述改性剂的重量。亲水乳化剂可包括非离子或阳离子的辅助乳化剂。
本发明也包括一种连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网，它包括连续纤维的疏水非织造纤维网和在该纤维网上的纤维表面改性剂，从而与之形成柔垂性疏水纤维网。所述改性剂基本上包括氨基改性的聚二甲基硅氧烷，和柔垂性疏水纤维网的特征在于显著的疏水性(这通过超过(over)180秒的透过时间来测量)和柔垂性方面的显著改进(通过使用织物手感测定仪来测量，相对于起始的柔垂性，在MD和CD方向上，平均降低至少15％)。
优选实施方案的详细描述
简而言之，本发明是一种连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网及其制备方法。该方法包括下述步骤：提供连续纤维的疏水非织造纤维网，和向该纤维网上施涂分散在含水介质内的纤维表面改性剂，然后，干燥该纤维网，以除去含水介质和得到柔垂性疏水纤维网(它含有所述改性剂)。因此，纤维表面改性剂必须能改进纤维网的起始柔垂性，同时仍然使纤维网保持疏水性。现已发现，氨基改性的聚二甲基硅氧烷由于它的高度疏水的PDMS本性所以保持和可能甚至改进纤维网的所需疏水性，同时由于氨基改性使得纤维网更具有柔垂性。所述改性剂本质上足够疏水，以致于甚至当需要使用亲水乳化剂以便在含水介质中分散时，所述改性剂的本质上疏水的本性占优势，且保持纤维网疏水性，尽管存在亲水乳化剂。
术语“疏水性”表示与三个不同且可定量化的参数有关的特性：水压头(hydrohead)(用于静水压头的EDANA 120.1-80)、透过(strike-through)(用于透过时间或采集速度的EDANA 1503-96)和接触角(FIBRO DAT(动态吸收测试仪-2.6型式)1100)。取决于在现有技术中使用该术语的上下文和现有技术所涉及的疏水性的特定应用，在任何给定的情况下，现有技术可仅使用这些参数中的一个或两个作为试验或标准来定量地确定疏水性。此处和权利要求中所使用的纤维网仅在它具有超过180秒内的透过时间情况下可称为具有“显著的疏水性”。这一高透过典型地(但不是必须地)与至少5cm的水压头和至少90°的接触角相关联。
此处和权利要求中所使用的杜撰术语“柔垂性(condrability)”表示结合手感和悬垂性的美学触觉参数的特性。“手感”涉及当手在织物表面上平行移动时，典型地以手指碰到它时织物的感官感觉。由于诸如玻璃之类的材料可能非常光滑但具有差的手感，所以它并不是真正的光滑。由于诸如聚丙烯膜之类材料可能相当柔软，但具有差的手感，所以它并不是真正的柔软。另一方面，“悬垂性”涉及织物折叠或皱折的能力。方便地，可认为手感涉及织物的外部或表面摩擦，和可认为悬垂性涉及织物的内部或纤维-到-纤维间的摩擦。
公知的织物手感测定仪试验方法(INDA IST 90.3-95)提供柔垂性的可靠的定量测量结果，其与感官试验组的结果非常相关。它多样地涉及本领域中手感、柔软度、悬垂性、挠性等的测量。然而，实际上，它既测量手感或外摩擦效应，又测量悬垂性或内摩擦效应。织物手感测定仪测量使织物经过狭缝开口所要求的力，其中所述狭缝开口带有与开口基本上相同长度的刀片(blade)。将给定尺寸的织物样品放置在仪器的平台上，该平台由两片薄的金属板组成，这两片金属板形成宽度为0.25英寸(6.4mm)的狭缝，用于5-100gsm定量的纤维网通过。织物样品的中线(MD或CD)对准狭缝和/或贯穿所使用的刀片，以使样品受迫进入狭缝。测量进行这一步骤所要求的力，和以克为单位来报道。用反-取向90°的织物样品重复该试验。除非另有说明，所报道的结果是沿轴向(MD)和横向(CD)织物延伸通过狭缝的平均结果。通常在具有两侧的材料的所有两侧上进行试验，但在本发明情况下，仅在一侧上进行试验，这是因为认为该材料不具有两侧。结构或形成均匀度方面的变化影响织物手感测定仪的试验结果，因此结果应当是数次(约10次)读数的平均。
织物越具有柔垂性，在刀片的影响下它越容易移动通过狭缝。试验结果既反映材料的悬垂性(也就是说，通过刀片，使它折叠或皱折经过狭缝的容易程度)，又反映材料的手感(也就是说，克服在移动的织物与静止的狭缝之间产生的摩擦的容易程度)。织物通过狭缝所要求的力越小，则试验读数越低和织物越具有柔垂性。
纤维网可包括单层(如熔喷层M或纺粘层S)、两层的复合材料(如SS、MM或SM纤维网)或甚至三层或多层的复合材料(如SMS或SMMS纤维网)。在SMS或SMMS纤维网中，可选择外层，以提供所需的手感或触感，同时为了特定的液体或气体阻挡性能，选择中间层。因此，特定的纤维网在重量上(g/m2)可大大地变化，和在重量上的这一变化当然对纤维网的悬垂性并因此对其柔垂性具有显著的影响。因此，在确定柔垂性时，必须改进织物手感测定仪的测试方法，以便使用不同宽度的狭缝，对不同重量的纤维网进行测试，织物的定量越重，则要求越宽的狭缝，或仅为了比较目的，必须在相当重量的纤维网上进行试验。因此，此处所使用的“钎维网”仅在通过使用织物手感测定仪测量的相对于起始的柔垂性、在MD和CD方向上平均降低至少15％的情况下可称为具有“在柔垂性方面显著的改进”，其中适当选择狭缝宽度以适于纤维网的重量。
本发明方法以本领域公知的方法所形成的连续纤维的疏水非织造纤维网为原料。该纤维网优选是“熔纺纤维”，即熔喷法非织造织物、纺粘纤维及其结合。它基本上由连续纤维，而不是由短纤维形成，因此它不包括梳理非织造纤维网。
在优选的实施方案中，纤维是热塑性或可纺的聚合物，它选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、其共聚物(与烯烃、酯、酰胺或其它单体)及其共混物。此处所使用的术语“共混物”包括至少两种聚合物的均相混合物或至少两种物理上不同的聚合物如双组分纤维的非-均相混合物。优选纤维是选自聚乙烯、聚丙烯、其共聚物及其共混物中的聚烯烃，它包括例如乙烯/丙烯共聚物和聚乙烯/聚丙烯共混物。最佳地，纤维是聚丙烯，这是因为该纤维单独或与少量不那么疏水的聚乙烯的天然疏水性所致。
通过本领域公知的各种各样方法中的任何一种方法，将纤维凝固成连续纤维的非织造纤维网形式，这些方法例如选自热粘合(熔融粘合)、化学粘合(树脂粘合)、水力缠结和针刺中的那些。优选通过热粘合或使单根纤维暴露于添加剂的类似方法凝固纤维。
该方法包括将分散在含水介质内的纤维表面改性剂施涂到纤维网上的步骤。所述改性剂分散在含水介质内，以便促进通过用于施涂添加剂或改性剂到纤维网上的这一领域公知的各种各样方法中的任何方法，将所述改性剂经济地施涂到纤维网上，所述方法例如喷涂、涂布、发泡、涂浆、筛网印刷或甚至使用饱和浴或带辊隙的双舐涂辊。在将改性剂施涂到纤维网上的优选的“浸渍和压面(dip and nip)”方法中，纤维网通过含介质的水溶液(“浸渍”)，然后通过压料辊(“压面”)，压料辊迫使溶液进入纤维网内部，同时从纤维网表面中除去过量溶液。为了产生悬垂性，必须降低静止的纤维-到-纤维间摩擦，从而能使织物变形。这要求所述改性剂不仅停留在织物表面上，而且渗透到织物的孔隙内，和在理论上达到织物的各纤维表面上。
纤维吸液率(也就是说，纤维网吸收包括所述改性剂在内的含水介质的吸液率)基于干燥纤维网优选为20-200％。较低的吸液率水平往往导致产生不均匀的低含量的改性剂添加到纤维网中，而较高的纤维网吸液率水平要求较长的纤维网干燥时间。含水介质优选在其中含有0.5-20％的改性剂，基于含水介质的重量。在含水介质内较低含量的改性剂往往导致产生不均匀的低含量的改性剂添加到纤维网中，而在含水介质内较高含量的改性剂潜在地导致含水介质内非所需的粘度变化。干燥纤维网优选在其上具有0.005-0.5％的改性剂，基于干燥纤维网的重量。在于燥纤维网上较低含量的改性剂难以实现均匀度的严格控制，而在干燥纤维网上较高含量的改性剂不仅没必要和昂贵，而且也可能负面影响纤维网的疏水程度。
可通过常规方式如通过干燥器、蒸汽罐、热空气转鼓、红外烘箱等中的热空气，实现具有改性剂的纤维网的干燥，以除去含水介质，并得到柔垂性疏水纤维网。热空气维持在对特定的纤维网材料来说合适的温度之下，对于130℃软化温度的聚丙烯来说，典型地为110-125℃。
如前所述，PDMS或聚二甲基硅氧烷是增加纤维网疏水性的公知添加剂。PDMS具有下述分子式：
其中
m大于0。
典型地，m在400-1500范围内，优选400-650，从而提供在25℃下200-1000厘沲(mm2/sec)的粘度。
本发明的氨基改性是用氨烷基取代甲基。因此氨基改性的PDMS是：
Figure C0280886300182
其中
Y，X独立地为端基；
R＝R1-NH-R2；
R1＝-(CH2)p-，其中p大于0；
R2＝H、烷基、环烷基、芳基、氨烷基、烷基氨烷基、环烷基氨烷基或氨芳基；和
n，m独立地大于0。
用作Y和X的端基包括H、OH、甲基、乙基、乙酰基、甲氧基、乙氧基和类似基团。
R1是多亚甲基，如亚甲基、二亚甲基、三亚甲基等。特别优选的氨基改性使用三亚甲基作为R1和具有下述氨丙基分子式：
R＝CH2-CH2-CH2-NH-R2
R2优选非离子基团和是H、烷基、环烷基或芳基，或优选其氨基衍生物(即氨烷基、烷基氨烷基、环烷基氨烷基或氨芳基)，以便实现由各氨基改性的额外氨基提供的额外的柔垂性。
在优选的氨基改性的PDMS中，n为120-500，优选约150，和n与m之和为400-1500(优选约1100)。氨基改性的PDMS的分子量在施涂到纤维网上时为约30000-150000(优选70000-100000)。一般而言，n/m比的增加产生更柔垂性的纤维网，尽管其疏水性略微低于不对PDMS进行氨基改性的情况。同样一般而言，增加氨基改性的PDMS的分子量导致纤维网的柔垂性略微增加，同时没有显著降低纤维网的疏水性。可能这是因为n/m比的增加不仅增加各分子内的氨基数，而且降低未改性的PDMS基团的相对数目，而增加氨基改性的PDMS的分子量会增加各分子内的氨基总数，但不会降低未改性的PDMS基团的相对数目。
氨基改性程度为2-5(优选约3.5)，和氨基数为0.1-0.3(优选0.12-0.15)。氨基改性程度代表在PDMS分子内可被氨基改性基团取代的总甲基分数。氨基数代表与中和1g氨基改性的PDMS相当的氢氧化钾(KOH)的毫克数。因此，氨基改性程度和氨基数二者均是添加到PDMS分子内的氨基数的表征。应当理解，作为一种统计情况，必然存在与氨基改性的PDMS混合的未改性PDMS，但典型地小于1wt％。
氨基改性的PDMS以粗乳液形式的SILASTOL SJKN和UKANOL之类的商品名获自Schill & Seilacher Aktiengesellschaft ofBoeblingen，德国，其中氨基改性是氨乙基-氨丙基(即R1是丙基和R2是氨乙基，一种氨烷基)。这种氨基改性的PDMS已用于提供织造纺织品柔软度，但通常被改进产品代替，所述改进产品能使织造纺织品变软且保持更疏水。
如前所述，PDMS高度疏水。不管以原样使用还是以氨基改性形式使用(即作为本发明的改性剂)，它典型地仅通过亲水乳化剂的干涉而可分散在含水介质内。优选的亲水乳化剂是非离子形式的，例如至少一种乙氧基化脂肪醇，和优选乙氧基化脂肪醇的混合物。它也可包括非离子或阳离子辅助乳化剂。亲水乳化剂的HLB(亲水/亲油平衡)为8-17，优选10-15和最佳为13。典型地以3-30％的含量使用它，基于所述改性剂的重量。自然以最小的含量使用亲水乳化剂，以使添加乳化剂的亲水效果对纤维网的疏水本性的影响最小。改性或未改性的PDMS本身在一定程度上比聚丙烯更疏水，但当与能使它形成乳液所要求的亲水乳化剂混合时，它与聚丙烯的疏水性基本相同。
在干燥纤维网除去含水介质之后，留下的纤维网(它包括改性剂和残留在其上的任何乳化剂)的特征在于显著的疏水性(这通过超过(over)300秒的透过时间来测量)和柔垂性方面的显著改进(通过使用织物手感测定仪测定的，相对于起始的柔垂性，在MD和CD方向上，平均降低至少15％(和优选至少平均20％))。
令人惊奇地，现已发现，最终柔垂性的最小改进(以起始柔垂性的百分数形式来测量)与起始的柔垂性水平无关。因此，不仅最初缺少任何显著柔垂性的那些纤维网而且最初显示出显著柔垂性的那些纤维网在所述改性剂的作用下将显示出改进的柔垂性。
本发明的产品是在纤维上具有纤维表面改性剂的连续纤维的疏水非织造纤维网，从而形成连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网。所述改性剂基本上包括前述氨基改性的PDMS，和如前所述，柔垂性疏水纤维的特征在于显著的疏水性和柔垂性方面的至少15％的显著改进。
下述实施例阐述本发明的效果。
实施例I
基于水的重量，将本发明的纤维表面改性剂(SILASTOL SJKN)以3％的含量分散在含水介质(水)内。使用两个舐涂辊涂敷器(在纤维网的每一侧有一个辊)以确保纤维网的完全饱和，将所述改性剂施涂到热粘合的SS聚丙烯非织造纤维网(15gsm)(它具有19％的粘合面积)上，并因此使纤维的表面完全润湿。纤维网速度为250m/min，和舐涂辊速度为8rpm。用IR-干燥器干燥纤维网到“绝对干燥”状态，然后调节24小时。获得下述试验结果(10个样品的平均)：
干燥纤维网含有0.18％的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
干燥纤维网显示出大于300秒的透过时间(未处理的对照物：超过(over)300秒)。在350秒处终止试验。
干燥纤维网显示出123°的接触角(未处理的对照物：128°)。
使用织物手感测定仪，干燥纤维网在MD方向显示出平均9.3的柔垂性(mN)，在CD方向显示出平均4.5的柔垂度(condrability)(未处理的对照物：在MD方向上平均为12.3，和在CD方向平均为5.5)。参见表1。
这些试验结果表明，与未处理的对照物相比，柔垂性疏水非织造纤维网显示出显著改进的柔垂性，即在MD方向上的改进平均为25％和在CD方向上的改进平均为19％(总体平均：22％)。
实施例II
在热粘合的聚丙烯非织造SMMS网上(15.5gsm，它包括3.5gsm的熔纺纤维)(它具有19％的粘合面积)进行实施例I的步骤。
干燥纤维网含有0.24％的改性剂，基于干燥纤维网的重量，粘合面积19％。
干燥纤维网显示出大于300秒的透过时间(未处理的对照物：超过(over)300秒)。在350秒处终止试验。
干燥纤维网显示出124°的接触角(未处理的对照物：127°)。
使用织物手感测定仪测定的干燥纤维网在MD方向显示出平均超过(over)12.5的柔垂度(mN)，在CD方向显示出平均4.9的柔垂度(未处理的对照物：在MD方向上平均为16，和在CD方向平均为6.6)。参见表1。
这些试验结果表明，与未处理的对照物相比，柔垂性疏水非织造纤维网显示出显著改进的柔垂性，即在MD方向上的改进平均为22％和在CD方向上的改进平均为26％(总体平均：24％)。
实施例III
在热粘合的聚丙烯非织造SS网上(15gsm)(它具有17％的粘合面积)进行实施例I的步骤。
干燥纤维网含有0.17％的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
干燥纤维网显示出大于300秒的透过时间(未处理的对照物：超过(over)300秒)。在350秒处终止试验。
干燥纤维网显示出123°的接触角(未处理的对照物：123°)。
使用织物手感测定仪测定的干燥纤维网在MD方向显示出平均超过(over)8.4的柔垂度(mN)，在CD方向显示出平均3.6的柔垂度(未处理的对照物：在MD方向上平均为12.6，和在CD方向平均为5.6)。参见表1。
这些试验结果表明，与对照物相比，柔垂性疏水非织造纤维网显示出显著改进的柔垂性，即在MD方向上的改进平均为33％和在CD方向上的改进平均为35％(总体平均：34％)。
实施例IV
在热粘合的聚丙烯非织造SMMS网上(15.5gsm，它包括3.5gsm的熔纺纤维)(它具有17％的粘合面积)进行实施例I的步骤。
干燥纤维网含有0.26％的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
干燥纤维网显示出大于300秒的透过时间(未处理的对照物：超过(over)300秒)。在350秒处终止试验。
干燥纤维网显示出122°的接触角(未处理的对照物：125°)。
使用织物手感测定仪测量的干燥纤维网在MD方向显示出平均超过(over)14.5的柔垂度(mN)，在CD方向显示出平均5.4的柔垂度(未处理的对照物：在MD方向上为平均18，和在CD方向平均为7.7)。参见表1。
这些试验结果表明，与未处理的对照物相比，柔垂性疏水非织造纤维网显示出显著改进的柔垂性，即在MD方向上的改进平均为22％和在CD方向上的改进平均为26％(总体平均：25％)。
实施例V
在重量比为96/4的聚丙烯/聚乙烯共聚物的热粘合的非织造SS网上(15gsm)(它具有17％的粘合面积)进行实施例I的步骤，所述共聚物以实验树脂形式获自Exxon和类似于以商品名ESCORENE PP9355商购于Exxon的比例为97/3的共聚物。
干燥纤维网含有0.38％的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
干燥纤维网显示出约300秒的透过时间(未处理的对照物：240-300秒)。在350秒处终止试验。
干燥纤维网显示出121°的接触角。
使用织物手感测定仪测定的干燥纤维网在MD方向显示出平均超过(over)4的柔垂度(mN)，在CD方向显示出平均1的柔垂度(未处理的对照物：在MD方向上平均为7，和在CD方向平均为4)。参见表1。
这些试验结果表明，与未处理的对照物相比，柔垂性疏水非织造纤维网显示出显著改进的柔垂性，即在MD方向上的改进平均为43％和在CD方向上的改进平均为75％(总体平均：59％)。
实施例VI
作为处理的对照物，将纤维表面改性剂(以商品名SILASTOL E35获自Schill & Seilacher的未改性PDMS的粗乳液)以0.15％的含量分散在含水介质内，基于水的重量。将所述改性剂施涂到聚丙烯的热粘合的SS非织造纤维网的实验手工样品(15gsm)(它具有19％的粘合面积)上。使用带有一对压力可调的夹辊的浸渍浴(类似于饱和浴)(以商品名LABORATORY FOULARD # VFH-35594获自德国的MathisCompany)，以确保纤维网的完全饱和，并因此使纤维的表面完全润湿。纤维网速度为0.5m/min，和夹辊压力在1-100单位的尺度下为50。使用实验室型强制-空气-烘箱干燥器将纤维网干燥到“绝对干燥”状态，然后调节24小时。获得下述试验结果(10个样品的平均)：
干燥纤维网含有0.25％干加入量(dry add-on)的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
干燥纤维网显示出185.2秒的透过时间(未处理的对照物：197.7秒)。
干燥纤维网显示出130.2°的接触角(未处理的对照物：129.2°)。
使用织物手感测定仪测定，干燥纤维网在MD方向显示出平均9.7的柔垂度(mN)，在CD方向显示出平均4.2的柔垂度(未处理的对照物：在MD方向上平均为12.4 ，和在CD方向平均为5.5)。参见表II。
这些实验结果表明，与未处理的对照物相比，柔垂性疏水非织造纤维网显示出在柔垂性方面的显著改进，但疏水性略微降低。
实施例VII
将本发明的纤维表面改性剂(以商品名SILASTOL SJKN获得的氨基改性的PDMS的粗乳液)以0.4％的含量分散在含水介质内，基于水的重量。遵照实施例VI的步骤。
获得下述实验结果(10个样品的平均)：
干燥纤维网含有0.15％干加入量的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
干燥纤维网显示出231.8秒的透过时间(未处理的对照物：超过(over)197.7秒)。
干燥纤维网显示出129.6°的接触角(未处理的对照物：129.2°)。
使用织物手感测定仪测定，干燥纤维网在MD方向显示出平均8.4的柔垂度(mN)，在CD方向显示出平均3.5的柔垂度(未处理的对照物：在MD方向上平均为12.4，和在CD方向平均为5.5)。参见表II。
这些实验结果表明，与未处理的对照物相比，柔垂性疏水非织造纤维网比PDMS处理的对照物显示出更显著的改进，和显示出疏水性的增加。
实施例VIII
作为处理的对照物，将纤维表面改性剂(以商品名SILASTOL E35获得的未改性PDMS的粗乳液)以0.15％的含量分散在含水介质内，基于水的重量。将所述改性剂施涂到聚丙烯的热粘合的SMMS非织造纤维网的实验手工样品(15gsm)(它具有19％的粘合面积)上。遵照实施例VI的步骤。
获得下述实验结果(10个样品的平均)：
干燥纤维网含有0.25％干加入量的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
干燥纤维网显示出大于300秒的透过时间(未处理的对照物：超过(over)300秒)。
干燥纤维网显示出129.6°的接触角(未处理的对照物：128.1°)。
使用织物手感测定仪测定，干燥纤维网在MD方向显示出平均14.9的柔垂度(mN)，在CD方向显示出平均5.1的柔垂度(未处理的对照物：在MD方向上平均为16，和在CD方向平均为6.5)。参见表II。
这些实验结果表明，与未处理的对照物相比，柔垂性疏水非织造纤维网在没有降低疏水性的情况下，在柔垂性方面显示出改进。
实施例IX
将本发明的纤维表面改性剂(以商品名SILASTOL SJKN获得的氨基改性的PDMS的粗乳液)以0.4％的含量分散在含水介质内，基于水的重量。将所述改性剂施涂到聚丙烯的热粘合的SMMS非织造纤维网(15gsm)(它具有19％的粘合面积)上。遵照实施例VI的步骤。
获得下述实验结果(10个样品的平均)：
干燥纤维网含有0.21％干加入量的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
干燥纤维网显示出大于300秒的透过时间(未处理的对照物：超过(over)300秒)。
干燥纤维网显示出127.9°的接触角(未处理的对照物：128.1°)。
使用织物手感测定仪测定，干燥纤维网在MD方向显示出平均12.8的柔垂度(mN)，在CD方向显示出平均4.3的柔垂度(未处理的对照物：在MD方向上平均为16，和在CD方向平均为6.5)。参见表II。
这些实验结果表明，与未处理的对照物相比，柔垂性疏水非织造纤维网在没有降低疏水性的情况下，比PDMS处理的对照物在柔垂性方面显示出更显著的改进。
                 *         *      *
尽管(实施例V的)共聚物纤维网比(实施例I到IV的)任何纯聚丙烯纤维网显示出更高的起始柔垂性，但相对于纯聚丙烯纤维网，它在柔垂性方面也显示出令人惊奇地大的增加(总体平均59％，和特别地在CD方向上)。这可能与所述改性剂的相对高的加入量或百分数(相对于纯聚丙烯纤维网的0.17-0.26％，为0.38％)有关。
尽管(实施例V的)处理过的共聚物纤维网显示出本发明所定义的不明确(borderline)的“显著疏水性”，但对于许多实际应用来说，处理后的疏水性仍然足够高，特别地在柔垂性比疏水性更重要的情况下。
实施例I-II与实施例III-V的比较一般地证明，相对于标准的粘合面积(例如约19％)，降低粘合面积(例如降低到约17％)的情况下，本发明方法具有增加的柔垂性效果。因此，优选12-18％，最佳地13-17％的粘合面积。
实施例VI-IX一般地表明，尽管相对于未处理的对照物，未改性的PDMS改进柔垂性，但它可能降低疏水性。另一方面，氨基改性的PDMS比未改性的PDMS更多地改进柔垂性，而没有显著降低疏水性或实际上增加疏水性。
本发明的材料可用于各种各样的工业应用中。例如，该材料可用作空气过滤、汽车过滤、液体过滤和过滤袋用过滤器。该材料也可用于工业防护布料如清洁房间的用具、商品消费布料、防尘和化学防护中。该材料进一步用作工业抹布如清洁房间的抹布、吸油的抹布、透镜清洁抹布和低摩擦和/或无-刮擦表面用的表面保护。该材料的其它工业应用包括外壳的包裹、包装、家具和基床、汽车的覆盖物、绝缘、绝缘电缆的包裹、电池隔板、鞋子组件和类似物。
该材料可用作家庭和工业应用二者的包裹和包装。
此外，本发明的材料可用于各种各样的卫生应用中。例如，该材料用作衬垫片材或外部覆盖物、腿套(leg cuff)、腰带、拉伸垂片和弹性或可伸长的侧板。
最后，本发明的材料也可用于各种各样的医疗应用中。例如，该材料用作外科手术布帘、外科手术长外衣、现场剪裁的长外衣、鞋面、膨松帽和灭菌包裹。
以上特定应用的说明仅是例举性的，而不是限制性的。以上所述的工业、卫生和医疗应用之外的用途自然是根据本发明材料的物理和化学性能得出的。
本发明的材料提供高的柔垂性，高的疏水性、低的表面-表面间摩擦和高的滑动/低的粘性，并因此尤其用于卫生领域(特别地用作衬垫片材或外部覆盖物、腿套、拉伸垂片和弹性或可伸长的侧板)，用于家具和寝具工业(如座套、弹簧套和家具套)，一般地用于包裹和包装应用和用作绝缘电缆包裹。
                  *         *      *
尽管在以上所述的纤维网的上下文中(所述纤维网在最初和处理之后均疏水)描述了本发明，但本发明的原则也可应用于最初具有亲水本性的纤维网(即显示出显著小于10秒，优选小于3秒的透过时间)，如可生物降解的聚合物PLA(聚乳酸)或PCL(聚己内酯)。因此，若纤维网最初亲水，则处理过的纤维网将要么不那么亲水，要么可能甚至微弱地或中度疏水。这是因为本发明的改性剂在一定程度上覆盖纤维网纤维的表面，从而掩盖、隐藏或转化该表面(取决于人们将如何看它)，以便它有效地要么不那么亲水，要么甚至疏水。作为一种实际情况，所述改性剂并不覆盖100％的纤维表面，结果不可能全部忽略纤维起始的亲水性/疏水性，和它将影响处理过的纤维网是否仅是不那么亲水，还是实际上疏水。然而，为了本发明的目的，处理过的纤维网应当具有至少10秒的透过时间。
总而言之，本发明使用分散在含水介质内的纤维表面改性剂作为添加剂，提供一种连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网的制备方法，它基本上保留它的疏水本性。可以以不负面影响纤维网疏水本性的用量使用亲水乳化剂来将所述改性剂分散在含水介质内。本发明也提供通过该方法制造的产品。
既然已详细地示出并描述了本发明的优选实施方案，则各种改性和对其的改进对本领域的技术人员而言是显而易见的。因此，应当广义地理解本发明的精神和范围，和仅通过所附的权利要求，而不是通过前述说明书来限制它。
表1
实施例 柔垂性
对照物，mN 处理过的纤维网，mN 柔垂度的增加，％(平均)
聚丙烯
I SS-粘合面积*19％-加入量0.18％
MD  12.4  9.3  25 (22％)
CD  5.5  4.5  19
II SMMS-粘合面积*19％-加入量0.24％
MD  16.0  12.5  22 (24％)
CD  6.6  4.9  26
III SS-粘合面积**17％-加入量0.17％
MD  12.6  8.4  33 (34％)
CD  5.6  3.6  35
IV SMMS-粘合面积**17％-加入量0.26％
MD  18  14.5  19 (25％)
CD  7.7  5.4  30
PP/PE共聚物
V SS-粘合面积**17％-加入量0.38％
MD  7  4  43 (59％)
CD  4  1  75
备注：
*标准的粘合面积：19％
加入量SS：0.18％  SMMS：0.24％
*降低的粘合面积：17％
加入量SS：0.17％  SMMS：0.26％  SS共混物：0.38％
表II
未处理的对照物与PDMS和氨基改性的PDMS的比较
实施例 产品 干加入量 透过时间 接触角  柔垂度(mN)
(％) (秒) (度)  MD  CD
 -  15gsmSS/对照物  0.00％ 197.7  129.2  12.4  5.5
 VI  15gsmSS/PDMS  0.25％ 185.2  130.2  9.7  4.2
 VII  15gsmSS/改性PDMS  0.15％ 231.8  129.6  8.4  3.5
 -  15.5gsmSMMS/对照物  0.00％ 300.0  128.1  16  6.5
 VIII  15.5gsmSMMS/PDMS  0.25％ 300.0  129.6  14.9  5.1
 IX  15.5gsmSMMS/改性PDMS  0.21％ 300.0  127.9  12.8  4.3

Claims (86)

1.一种制造连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网的方法，该方法包括下述步骤：
(A)提供具有起始柔垂性的连续纤维的疏水非织造纤维网；
(B)向该纤维网上施涂分散在含水介质内的纤维表面改性剂，所述改性剂基本上包括氨基改性的聚二甲基硅氧烷；和
(C)干燥该纤维网，以除去含水介质和得到柔垂性疏水纤维网。
2.权利要求1的方法，其中通过亲水乳化剂将所述改性剂分散在含水介质内。
3.权利要求1的方法，其中氨基改性是用氨烷基取代甲基。
4.权利要求1的方法，其中氨基改性的PDMS是：
其中
Y，X独立地为端基；
R＝R1-NH-R2；
R1＝-(CH2)p-，其中p大于0；
R2＝H、烷基、环烷基、芳基、氨烷基、烷基氨烷基、环烷基氨烷基或氨芳基；和
n，m独立地大于0。
5.权利要求4的方法，其中R＝CH2-CH2-CH2-NH-R2。
6.权利要求5的方法，其中R2是氨烷基。
7.权利要求6的方法，其中R是氨乙基-氨丙基。
8.权利要求4的方法，其中：
(A)n＝120-500；和n+m＝400-1500；
(B)氨基改性度为2-5；和
(C)氨基数目为0.1-0.3。
9.权利要求8的方法，其中：
(D)n为150；和n+m为1100；
(E)氨基改性度为3.5；和
(F)氨基数目为0.12-0.15。
10.权利要求4的方法，其中氨基改性的PDMS的分子量为30000-150000。
11.权利要求10的方法，其中氨基改性的PDMS的分子量为70000-100000。
12.权利要求1的方法，其中纤维网的吸液率基于干燥纤维网为20-200％。
13.权利要求12的方法，其中含水介质在其中含有0.5-20％的改性剂，基于含水介质的重量。
14.权利要求1的方法，其中干燥纤维网在其上具有0.005-0.5％的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
15.权利要求1的方法，其中纤维选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、其共聚物和其共混物。
16.权利要求15的方法，其中纤维是选自聚乙烯、聚丙烯、其共聚物和其共混物中的聚烯烃。
17.权利要求16的方法，其中纤维是聚丙烯。
18.权利要求16的方法，其中纤维是含有4％聚乙烯的聚丙烯/聚乙烯共聚物的共混物。
19.权利要求1的方法，其中纤维网是熔纺非织造纤维网。
20.权利要求1的方法，其中通过选自热粘合、化学粘合、水力缠结和针刺中的工艺来凝固纤维。
21.权利要求20的方法，其中通过热粘合法凝固纤维。
22.权利要求1的方法，其中基于纤维网的总面积，纤维网具有12-18％的粘合面积。
23.权利要求2的方法，其中亲水乳化剂是非离子乳化剂。
24.权利要求23的方法，其中亲水乳化剂是至少一种乙氧基化脂肪醇。
25.权利要求23的方法，其中亲水乳化剂包括非离子或阳离子辅助乳化剂。
26.权利要求23的方法，其中亲水乳化剂的HLB值为8-17。
27.权利要求23的方法，其中亲水乳化剂的存在量为3-30％，基于所述改性剂的重量。
28.一种制造连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网的方法，该方法包括下述步骤：
(A)提供具有起始柔垂性的连续纤维的疏水非织造纤维网；
(B)向该纤维网上施涂分散在含水介质内的纤维表面改性剂，其中该改性剂包括氨基改性的聚二甲基硅氧烷；和
(C)干燥该纤维网，以除去含水介质和得到干燥纤维网，该干燥纤维网的特征在于显著的疏水性和柔垂性方面的显著改进，其中疏水性通过至少180秒的透过时间来测量，柔垂性通过使用织物手感测定仪来测量，相对于起始柔垂性，其在MD和CD方向上平均降低至少15％。
29.权利要求28的方法，其中通过亲水乳化剂将所述改性剂分散在含水介质内。
30.权利要求28的方法，其中所述氨基改性是用氨烷基取代甲基。
31.权利要求28的方法，其中所述改性剂是氨基改性的PDMS：
Figure C028088630004C1
其中
Y，X独立地为端基；
R＝R1-NH-R2；
R1＝-(CH2)p-，其中p大于0；
R2＝H、烷基、环烷基、芳基、氨烷基、烷基氨烷基、环烷基氨烷基或氨芳基；和
n，m独立地大于0。
32.权利要求31的方法，其中R＝CH2-CH2-CH2-NH-R2。
33.权利要求32的方法，其中R2是氨烷基。
34.权利要求33的方法，其中R是氨乙基-氨丙基。
35.权利要求31的方法，其中：
(A)n＝120-500；和n+m＝400-1500；
(B)氨基改性度为2-5；和
(C)氨基数目为0.1-0.3。
36.权利要求35的方法，其中：
(D)n为150；和n+m为1100；
(E)氨基改性度为3.5；和
(F)氨基数目为0.12-0.15。
37.权利要求31的方法，其中氨基改性的PDMS的分子量为30000-150000。
38.权利要求37的方法，其中氨基改性的PDMS的分子量为70000-100000。
39.权利要求28的方法，其中纤维网的吸液率基于干燥纤维网为20-200％。
40.权利要求39的方法，其中含水介质在其中含有0.5-20％的改性剂，基于含水介质的重量。
41.权利要求28的方法，其中干燥纤维网在其上具有0.005-0.5％的改性剂，基于干燥纤维网的重量。
42.权利要求28的方法，其中纤维选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、其共聚物和其共混物。
43.权利要求42的方法，其中纤维是选自聚乙烯、聚丙烯、其共聚物和其共混物中的聚烯烃。
44.权利要求43的方法，其中纤维是聚丙烯。
45.权利要求43的方法，其中纤维是含有4％聚乙烯的聚丙烯/聚乙烯共聚物的共混物。
46.权利要求28的方法，其中纤维网是熔纺非织造纤维网。
47.权利要求28的方法，其中通过选自热粘合、化学粘合、水力缠结和针刺中的工艺来凝固纤维。
48.权利要求47的方法，其中通过热粘合法凝固纤维。
49.权利要求28的方法，其中基于纤维网的总面积，纤维网具有12-18％的粘合面积。
50.权利要求29的方法，其中亲水乳化剂是非离子乳化剂。
51.权利要求50的方法，其中亲水乳化剂是至少一种乙氧基化脂肪醇。
52.权利要求50的方法，其中亲水乳化剂包括非离子或阳离子辅助乳化剂。
53.权利要求50的方法，其中亲水乳化剂的HLB值为8-17。
54.权利要求50的方法，其中亲水乳化剂的存在量为3-30％，基于所述改性剂的重量。
55.权利要求28的方法，其中在MD和CD方向上，降低为平均至少20％。
56.一种连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网，它包括：
(A)具有起始柔垂性的连续纤维的疏水非织造纤维网；和
(B)在所述纤维网上的纤维表面改性剂，它与纤维网形成柔垂性疏水纤维网，其中所述改性剂基本上包括氨基改性的聚二甲基硅氧烷；
所述柔垂性疏水纤维的特征在于显著的疏水性和柔垂性方面的显著改进，其中疏水性通过大于180秒的透过时间来测量，柔垂性通过使用织物手感测定仪来测量，其在MD和CD方向上平均降低至少15％。
57.权利要求56的纤维网，它包括亲水乳化剂。
58.权利要求56的纤维网，其中氨基改性是用氨烷基取代甲基。
59.权利要求56的纤维网，其中氨基改性的PDMS是：
Figure C028088630007C1
其中
Y，X独立地为端基；
R＝R1-NH-R2；
R1＝-(CH2)p-，其中p大于0；
R2＝H、烷基、环烷基、芳基、氨烷基、烷基氨烷基、环烷基氨
烷基或氨芳基；和
n，m独立地大于0。
60.权利要求59的纤维网，其中R＝CH2-CH2-CH2-NH-R2。
61.权利要求60的纤维网，其中R2是氨烷基。
62.权利要求61的纤维网，其中R是氨乙基-氨丙基。
63.权利要求59的纤维网，其中：
(C)n为20-500；和n+m为00-1500；
(D)氨基改性度为2-5；和
(E)氨基数目为0.1-0.3。
64.权利要求63的纤维网，其中：
(F)n为150；和n+m为1100；
(G)氨基改性度为3.5；和
(H)氨基数目为0.12-0.15。
65.权利要求59的纤维网，其中氨基改性的PDMS的分子量为30000-150000。
66.权利要求65的纤维网，其中氨基改性的PDMS的分子量为70000-100000。
67.权利要求56的纤维网，其中纤维网在其上具有0.005-0.5％的改性剂，基于纤维网的重量。
68.权利要求56的纤维网，其中纤维选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、其共聚物和其共混物。
69.权利要求68的纤维网，其中纤维是选自聚乙烯、聚丙烯、其共聚物和其共混物中的聚烯烃。
70.权利要求69的纤维网，其中纤维是聚丙烯。
71.权利要求69的纤维网，其中纤维是含有4％聚乙烯的聚丙烯/聚乙烯共聚物。
72.权利要求56的纤维网，其中纤维网是熔纺非织造纤维网。
73.权利要求56的纤维网，其中通过选自热粘合、化学粘合、水力缠结和针刺中的工艺来凝固纤维。
74.权利要求73的纤维网，其中通过热粘合法凝固纤维。
75.权利要求56的纤维网，其中基于纤维网的总面积，纤维网具有12-18％的粘合面积。
76.权利要求57的纤维网，其中亲水乳化剂是非离子乳化剂。
77.权利要求76的纤维网，其中亲水乳化剂是至少一种乙氧基化脂肪醇。
78.权利要求76的纤维网，其中亲水乳化剂包括非离子或阳离子辅助乳化剂。
79.权利要求76的纤维网，其中亲水乳化剂的HLB值为8-17。
80.权利要求76的纤维网，其中亲水乳化剂的存在量为3-30％，基于所述改性剂的重量。
81.权利要求56的纤维网，其中在MD和CD方向上，降低为平均至少20％。
82.一种制造连续纤维的柔垂性非织造纤维网的方法，该方法包括下述步骤：
(A)提供具有起始柔垂性的连续纤维的亲水非织造纤维网；
(B)向该纤维网上施涂分散在含水介质内的纤维表面改性剂，所述改性剂基本上包括氨基改性的聚二甲基硅氧烷；和
(C)干燥该纤维网，以除去含水介质和得到具有降低的亲水性的柔垂性纤维网。
83.一种制造连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网的方法，该方法包括下述步骤：
(A)提供具有起始柔垂性的连续纤维的非-疏水非织造纤维网；
(B)向该纤维网上施涂分散在含水介质内的纤维表面改性剂；和
(C)干燥该纤维网，以除去含水介质和得到干燥纤维网，该干燥纤维网的特征在于显著的疏水性和柔垂性方面的显著改进，其中疏水性通过至少180秒的透过时间来测量，柔垂性通过使用织物手感测定仪来测量，相对于起始柔垂性，其在MD和CD方向上平均降低至少15％。
84.一种制造连续纤维的柔垂性非织造纤维网的方法，该方法包括下述步骤：
(A)提供具有起始柔垂性的连续纤维的非织造纤维网；
(B)向该纤维网上施涂分散在含水介质内的纤维表面改性剂；和
(C)干燥该纤维网，以除去含水介质和得到干燥纤维网，该干燥纤维网的特征在于显著的亲水性和柔垂性方面的显著改进，其中疏水性通过至少10秒的透过时间来测量，柔垂性通过使用织物手感测定仪来测量，相对于起始柔垂性，其在MD和CD方向上平均降低至少15％。
85.一种连续纤维的柔垂性疏水非织造纤维网，它包括：
(A)具有起始柔垂性的连续纤维的非-疏水非织造纤维网；和
(B)在所述纤维网上的纤维表面改性剂，它与纤维网形成柔垂性疏水纤维网，其中所述改性剂基本上包括氨基改性的聚二甲基硅氧烷；
所述柔垂性疏水纤维网的特征在于显著的疏水性和柔垂性方面的显著改进，其中疏水性通过大于180秒的透过时间来测量，柔垂性通过使用织物手感测定仪来测量，相对于起始柔垂性，其在MD和CD方向上平均降低至少15％。
86.一种连续纤维的柔垂性非织造纤维网，它包括：
(A)具有起始柔垂性的连续纤维的亲水非织造纤维网；和
(B)在所述纤维网上的纤维表面改性剂，它与纤维网形成亲水性降低的柔垂性纤维网，其中所述改性剂基本上包括氨基改性的聚二甲基硅氧烷；
所述柔垂性纤维网的特征在于至少10秒的透过时间和柔垂性方面的显著改进，其通过使用织物手感测定仪测量的相对于起始的柔垂性、在MD和CD方向上的平均降低为至少15％。
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