CN1154120A - 乙烯醇聚合物 - Google Patents

Abstract

公开了一种带有含有2-20个碳原子的羟烷基侧链的乙烯醇聚合物。传统的水溶性乙烯醇聚合物由于界面活性高时其水溶液发泡量多，因此在工业上使用时存在问题，而本发明的乙烯醇聚合物在水溶性情况下尽管界面活性高，但其水溶液的发泡量少，因此具有优异的工业实用性。本发明的乙烯醇聚合物可用作热塑性树脂和分散稳定剂。此外，本发明的乙烯醇聚合物可用于各种用途，例如各种用途的表面活性剂、纸用涂布剂、诸如纸用成分及颜料粘结剂之类的纸用改质剂、木材、纸、铝箔及无机材料等的粘合剂、非织造布的粘合剂、涂料、经纱上浆剂、纤维加工助剂、聚酯纤维等疏水性纤维的上浆剂、各种薄膜和片材、瓶子和纤维等。

Description

乙烯醇聚合物

           技术领域

本发明涉及热稳定性良好的乙烯醇聚合物。

          背景技术

作为分子内含有乙烯醇单元的乙烯醇聚合物的代表--聚乙烯醇(以下简称为“PVA”)是已知的。由于PVA具有优良的成膜性、透明性和强度，因此广泛地用作纸张的改质剂，例如纸用涂布剂和添加剂；纸、木材以及无机物等的粘合剂；经纱上浆剂、薄膜以及片材等。传统的PVA分为“完全水解PVA”，其水解度约为98％(摩尔)，和“部分水解PVA”，其水解度约为88％(摩尔)。

传统PVA由于存在热稳定性不好的问题，所以一直都以水溶液的形式使用。因此，完全水解PVA由于其熔点非常接近其热分解温度，不可能进行热熔融成形。另一方面，部分水解的PVA由于其熔点比完全水解PVA低，热稳定性更差，因此在热熔融成形时存在产生醋酸气味的问题。

曾经有人提出过PVA热熔融成形的方法，包括通过将PVA与一种增塑剂或其他聚合物共混来降低PVA的熔融粘度。但是，在模制品中加入增塑剂的方法的情形中，当模制品长时间使用时，模制品中增塑剂的含量会随时间而减少，结果在冬天的低温低湿条件下模制品的柔性不够，从而造成开裂或龟裂。另一方面，采用将PVA与其它聚合物共混的方法时，由于两者的相容性不好所以得到的模制品的机械性能显著降低，透明度也大大降低。

此外，也有人提出将PVA进行改性以降低PVA的熔点。

但是，含有ω-羟基烷基乙烯基醚单元和烷基乙烯基醚单元的PVA(特公平4-10885号)和含有聚氧乙烯单烯丙基醚单元的PVA(特公平5-49683号)由于含有醚键，所以存在热稳定性差的问题。含有烯丙醇单元的PVA(特开昭62-229135)虽然其热稳定性有某种程度的改善，但在实际使用上仍然存在热稳定性不足的问题，而且还有PVA中残存烯丙醇的安全问题。此外，含有α-烯烃单元的PVA(特开昭63-289581)由于含有疏水基团，因此存在着与此有关的熔融粘度显著升高和不溶于水的问题。

            发明的公开

本发明的一个目的是提供一种热稳定性优异的新的乙烯醇聚合物。

本发明的另一个目的是提供一种新的乙烯醇聚合物，这种聚合物虽然在所述PVA是水溶性的情况下具有高的界面活性，但是它能给出泡沫少的水溶液。

由于为解决上述问题而进行的深入研究的结果，本发明者们已经发现了一种含有2-20个碳原子的羟烷基侧链的乙烯醇聚合物，完成了本发明。

本发明的乙烯醇聚合物在其分子中必须含有乙烯醇单元。

本发明的乙烯醇聚合物的侧链是含有2-20个碳原子的羟烷基，且所述侧链必须直接键合到该乙烯醇聚合物的主链上。

本发明的乙烯醇聚合物中的羟烷基的碳原子数目是2-20，较好是2-15，更好是3-10。该羟烷基是一个含有至少一个羟基的烷基，从热稳定性和水溶性观点来看，其中以ω-羟基烷基为佳。羟烷基中的烷基可以是其中一个氢被含有1-9个碳原子的直链或支链烷基取代了的烷基。

带有含有2-20个碳原子链的羟烷基的单体单元的例子是含有羟基的烯烃单元。从易于控制乙烯醇聚合物的聚合度和易于控制含羟烷基单体单元的含量的观点来看，在所述单体单元中优选的是3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、7-辛烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、11-十二碳烯-1-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇等。除了这些单体单元之外，也可使用含有酯基的单体单元，因为当乙烯酯聚合物水解生成乙烯醇聚合物时这种单体单元能产生羟基。

虽然对于本发明的乙烯醇聚合物中含2-20个碳原子的羟烷基的含量方面没有特别的限制，但合适的含量如下所述。

当本发明的乙烯醇聚合物作为热熔融成形树脂使用时，羟烷基含量较好为0.1-50％(摩尔)，更好为1-30％(摩尔)。

当本发明的乙烯醇聚合物作为热熔融成形和水溶性树脂用途使用时，羟烷基含量较好为0.3-30％(摩尔)，更好为0.5-20％(摩尔)。

当本发明的乙烯醇聚合物作为乙烯酯单体等乳液聚合的分散稳定剂使用时，羟烷基含量较好为0.1-25％(摩尔)，更好为0.3-15％(摩尔)。

当羟烷基含量小于0.1％(摩尔)时，热稳定性、热熔融成形性及界面活性改善的程度不够。另一方面，当该含量超过30％(摩尔)时，水溶性会降低；当该含量超过50％(摩尔)时，乙烯醇聚合物的特性变差。

对于本发明的乙烯醇聚合物的水解度没有具体限制，无论是完全水解的还是部分水解的都可以。但是，从热稳定性和热熔融成形性的观点来看，水解度较好是至少50％摩尔，更好是至少70％摩尔，最好是至少80％摩尔。

本发明的的乙烯醇聚合物的粘度平均聚合度(以下简称为“聚合度”)较好是100-20,000，更好是200-8,000，最好是300-5,000。当聚合度小于100时，乙烯醇聚合物的特性变差。另一方面，当聚合度超过20,000时，则很难以商业规模生产乙烯醇聚合物。

本发明的乙烯醇聚合物可用任何已知方法生产，包括使乙烯酯与含羟烷基的烯烃共聚，然后将所得到的乙烯酯聚合物在醇或二甲基亚砜溶液中进行水解的方法。

乙烯酯的例子有甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和戊酸乙烯酯，其中以醋酸乙烯酯为佳。

本发明的乙烯醇聚合物可以与在不损坏本发明效果的范围内的乙烯类不饱和单体共聚。

乙烯类不饱和单体的例子有烯烃，例如乙烯、丙烯、1-丁烯和异丁烯；不饱和酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐、马来酸或马来酸酐、衣糠酸或衣糠酸酐，和其盐类或含1-18个碳原子的单烷基酯或二烷基酯；丙烯酰胺类，例如含1-18个碳原子的N-烷基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺丙磺酸或其盐类以及丙烯酰胺丙基二甲基胺或其酸加成盐或季铵盐；甲基丙烯酰胺类，例如含有1-18个碳原子的N-烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰胺丙磺酸或其盐类以及甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺或其酸加成盐或季铵盐；N-乙烯基酰胺类，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺；乙烯基腈化物，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基醚，例如含有1-18个碳原子的烷基乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚和烷氧基烷基乙烯基醚；乙烯基卤，例如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯和溴乙烯；乙烯基硅烷，如三甲氧基乙烯基硅烷；烯丙基化合物，例如醋酸烯丙酯、烯丙基氯、烯丙醇和二甲基烯丙醇；氯化三甲基-(3-丙烯酰胺-3-二甲基丙基)铵和丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。

本发明的乙烯醇聚合物包括由乙烯酯单体如醋酸乙烯酯与含羟烷基的烯烃在硫醇，如硫代乙酸或巯基丙酸存在下进行共聚，然后将所得到的共聚物水解而制得的端基改性乙烯醇聚合物。

乙烯酯与含羟烷基的烯烃共聚方法的例子有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合以及各种公知的聚合方法。在这些方法中，通常采用的是本体聚合或例如用醇作溶剂的溶液聚合法，为了获得高的聚合度，可以采用乳液聚合法。可用作溶液聚合的溶剂的醇的例子有低级醇，如甲醇、乙醇和丙醇。用于共聚合反应的引发剂的例子是已知的偶氮化合物或过氧化物，例如α，α′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、过氧化苯甲酰和过碳酸正丙酯。虽然对于聚合温度没有特别限制，但是从室温到150℃的范围是适当的。

当乙烯酯与含羟烷基的烯烃的共聚物溶解于醇中时，或在某些场合下溶解于含水的醇中时就发生水解。低级醇，如甲醇和乙醇等都适用于此目的，尤其以甲醇为佳。用于水解反应的醇可以含有不超过40％(重量)的溶剂，如丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯和苯等。可用于水解反应的催化剂是碱金属氢氧化物，如氢氧化钾和氢氧化钠，碱催化剂如甲醇钠以及酸催化剂如无机酸。对于水解反应的温度虽然没有特别限制，但20-60℃的温度范围是适当的。当水解过程中沉淀出胶状产物时，就将该产物取出、粉碎，并进行干燥，这样就得到了本发明的乙烯醇聚合物。

本发明的乙烯醇聚合物与传统的PVA相比具有极优异的热稳定性。也就是说，本发明的乙烯醇聚合物的热稳定性指数，即聚合物重量减少5％时的温度(以下称为“5％重量减少温度”)高于300℃。虽然热塑性树脂如聚烯烃可以在不高于250℃的温度以工业规模进行热熔融成形的，但是考虑到长期运转性，实际热熔融成形温度必须设定在比5％重量减少温度至少低50℃的温度。因此，其5％重量减少温度高于300℃的本发明的乙烯醇聚合物可以说是具有优异的工业规模的热熔融成形性。本发明的乙烯醇聚合物还具有良好的热稳定性，具体说，在低水解度或部分水解PVA的情况下也可以在高温下进行熔融成形。

虽然本发明的乙烯醇聚合物显示出优异热定性的原因并不十分清楚，但是可以推测这是由于侧链(含有2-20个碳原子的羟烷基)直接键合到乙烯醇聚合物主链上所致。

为了进一步改善热熔融成形性，本发明的乙烯醇聚合物中还可加入增塑剂。适用于此用途的增塑剂的例子有，但不限于二醇类，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、分子量不大于600的聚乙二醇、三亚甲基二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇和丙二醇；甘油；二元醇，如1，3-丁二醇和2，3-丁二醇；三羟甲基丙烷；双甘油；3-甲基-1，3，5-戊三醇，少量(20％以下)的水等。以100重量份乙烯醇聚合物为基准计，增塑剂的添加量较好不超过30重量份，更好不超过20重量份，尤其不超过10重量份。

本发明的乙烯醇聚合物可以与反应性低的无机材料，如粘土、无机盐和玻璃等混合使用。无机材料的例子有高岭土、粘土、滑石、酸性粘土、硅石、氧化铝、硅藻土、膨润土、蒙脱土、木节粘土、蛙目粘土、寿山石、明矾石、陶土、长石、石棉、珍珠岩、碳酸钙、氢氧化镁、炭黑、二氧化钛、云母、Shirasu、玻璃、玻璃纤维等。本发明所使用的无机材料的平均粒径没有特别的限制，但较好是0.1-100μm。

无机材料的添加量，相对于100重量份乙烯醇聚合物而言，较好不超过2000重量份，更好不超过1000重量份。

本发明的乙烯醇聚合物的成形方法，例如有从在诸如水或二甲基亚砜之类的溶剂中的溶液形式来成形，通过加热使之塑化来成形(例如挤塑、注塑、管状膜成形法、压塑和吹塑成形)。用这些方法可以得到任意形状的模制品，例如薄膜、片材、管材和瓶子。

在本发明的乙烯醇聚合物为水溶性的情况时，尽管该聚合物具有极高的界面活性，但其水溶液的成泡性很小。其原因虽然不很清楚，但可以推测这是由于侧链(含有2-20个碳原子的羟烷基)直接键合到主链上所致。

本发明的乙烯醇聚合物由于具有极为优异的界面活性，以及水溶液起泡少，所以可用作分散稳定剂、涂布剂、上浆剂、粘合剂等。

下面用实例和比较例详细说明本发明。在下面的实例和比较例中，“份”和“％”是指“重量份”和“重量％”，除非另有说明。

乙烯醇聚合物中羟烷基侧链、乙烯酯单元、乙烯醇单元以及其他单体单元的含量用270MHz ¹H-NMR分析测定。用于¹H-NMR分析的乙烯醇聚合物的溶剂是氘化DMSO。

乙烯醇聚合物的聚合度、水溶性、热稳定性、表面张力和4％水溶液的粘度用下述方法测定。

(1)粘均聚合度：

在水解度不足99.5％的情况下，先将PVA水解到水解度99.5％以上，然后在水中于30℃测定其特性粘度[η](g/dl)，再用如下公式从[η]求出粘均聚合度(P)：

       P＝([η]×10³/8.29)^(1/0.62)

(2)水溶性

制备浓度为10％的水溶液，并用目测法评价，其结果用下面记号表示：

○：溶于水

×：不溶于水

(3)热稳定性

在氮气氛下，在以10℃/分钟的升温速度升至700℃的条件下，对在105℃真空干燥5小时以上而得到的精制PVA进行TG-DTA(示差热分析)试验，求出5％重量减少温度。

(4)表面张力：

制备0.3％PVA水溶液，令其在20℃静置60分钟，然后用威廉米悬片法(Wilhemely plate method)测定表面张力。

(5)4％水溶液粘度：

制备4％的PVA水溶液，在20℃测定B型(Brookfield)粘度。

(6)水溶液的发泡性：

制备20℃的4％PVA水溶液，将其灌入到垂直的玻璃管(内径4.5cm，高150cm)内，使溶液高度达20cm，然后用泵以1.5升/分钟的流量将该溶液循环15分钟(从管底抽出，返回管子顶部)。然后测定所产生的泡沫高度。其结果用下列记号表示：

◎：产生的泡沫高度在49cm以下，

○：产生的泡沫高度为50-74cm，

△：产生的泡沫高度为75-99cm，

×：产生的泡沫高度在100cm以上。

实例1

在装有回流冷凝器、搅拌器、温度计、氮气导入管和后添加用的进料口及泵的3升聚合釜中加入1630g醋酸乙烯酯、350g 7-辛烯-1-醇和420g甲醇。在搅拌和氮气流保护下将混合物加热，达到60℃恒温时加入26gα，α′-偶氮二异丁腈(以下记为“AIBN”)以引发聚合反应。继续进行聚合，同时不断分析聚合反应器中固体物含量，4小时后将反应器冷却使聚合反应停止。聚合停止前的转化率为59％。将所得到的聚合物糊状物滴入到正己烷中，使聚合物沉淀。然后在进行三次包括将聚合物溶于丙酮，在正己烷中再沉淀的再沉淀-精制操作之后再将聚合物溶解在丙酮中，所得溶液滴入到蒸馏水中，经煮沸精制后在60℃进行干燥，得到精制的聚醋酸乙烯(以下称为“PVAc”)。制备浓度为30％的精制PVAc的甲醇溶液，在40℃下将其搅拌，加入10％氢氧化钠甲醇溶液(相对于PVAc的摩尔比为0.10)，进行水解60分钟。将所得凝胶状物粉碎，浸入到甲醇中，加入10％氢氧化钠甲醇溶液(相对于PVAc的摩尔比为0.02)，再进行水解5小时。所得PVA用甲醇洗涤，在50℃干燥18小时后得到白色粉末状PVA。所得到的PVA中的7-辛烯-1-醇单元含量为4.5摩尔％。该PVA的基本结构和物理性质示于表2和表3。

实例2

使用5升的聚合釜，按实例1同样的方法进行如下的聚合反应。加入2,800g醋酸乙烯、300g 7-辛烯-1-醇、700g甲醇。在搅拌和氮气流保护下将混合物加热，达到60℃恒温时加入33g AIBN以引发聚合反应。4.5小时后，转化率达到63％时使聚合反应终止。按实例1同样方法，制得精制PVAc，熬后进行水解、精制，最后得到精制PVA。所得PVA中7-辛烯-1-醇单元的含量为8.4摩尔％。该PVA的基本结构和物理性质示于表2和表3。

实例3-8

除聚合条件按表1所示改变外，其余按实例1同样方法进行聚合、水解和精制，得到精制PVA。该PVA的基本结构和物性示于表2和表3。

实例9

使用5升的聚合釜，按实例2同样的方法进行如下的聚合反应。加入2,800g醋酸乙烯、800g 7-辛烯-1-醇、30g烯丙基磺酸钠。在搅拌和氢气流保护下将混合物加热，达到60℃恒温时加入30gAIBN以引发聚合反应。5小时后当转化率达到38％时使聚合反应终止。按实例1同样方法制得精制PVAc，然后进行水解、精制，最后得到精制PVA。所得PVA中7-辛烯-1-醇单元含量为11.0摩尔％。烯丙基磺酸钠单元含量为0.5摩尔％。该PVA的基本结构和物性示于表2和表3。

实例10

在实例4中得到的含有10.2摩尔％5-己烯-1-醇单元的PVAc中加入10％氢氧化钠的甲醇溶液(相对于PVAc的摩尔比为0.009)，进行水解。将所得到的凝胶状物粉碎，用甲醇洗涤，在50℃干燥18小时后得到白色粉末状PVA。该PVA的基本结构和物性示于表2和表3。

实例11

在实例1中得到的含有4.5摩尔％7-辛烯-1-醇单元的PVAc中加入10％氢氧化钠的甲醇溶液(相对于PVAc的摩尔比为0.009)，进行水解。将所得到的凝胶状物粉碎，用甲醇洗涤，在50℃干燥18小时后得到白色粉末状PVA。该PVA的基本结构和物性示于表2和表3。

                                                表1

	聚    合    条    件
							醋酸乙烯(g)	含羟烷基的单体   (g)	コモノマ-(g)	メタノ-ル(g)	AIBN 聚合时间(g)   (小时)	转化率(％)
	实施例3	930	3-丁烯-1-醇      180	0	0	26    5.0							32
实施例4							930	5-己烯-1-醇      105	0	0	9     6.0	24
	实施例5	2800	7-辛烯-1-醇      60	0	0	2.8   4.5							40
实施例6							2800	3-丁烯-1-醇      108	0	700	28    5.5	60
	实施例7	2800	5-己烯-1，2-二醇 170	0	700	29    4.2							54
实施例8							1680	7-辛烯-1-乙酸酯  370	0	420	24    3.9	62

                                                                 表2

	PVA的结构
							醋酸乙烯单元(摩尔％)	乙烯醇单元(摩尔％)	含有羟烷基的单体(摩尔％)	共聚单体单元(摩尔％)	聚合度	水解度(摩尔％)
	实施例1	0.4	95.1	7-辛烯-1-醇     4.5	0	590							99.6
实施例2							0.5	91.1	7-辛烯-1-醇     8.4	0	510	99.5
	实施例3	0.7	71.6	3-丁烯-1-醇    27.7	0	1500							99.0
实施例4							0.6	89.2	5-己烯-1-醇    10.2	0	1560	99.3
	实施例5	0.5	97.9	7-辛烯-1-醇     1.6	0	1740							99.5
实施例6							0.5	93.9	3-丁烯-1-醇     5.6	0	550	99.5
	实施例7	0.5	94.6	5-己烯-1，2-二醇4.9	0	710							99.5
实施例8							0.1	95.3	7-辛烯-1-乙酸酯 4.6	0	640	99.9
	实施例9	0.3	88.2	7-辛烯-1-醇    11.0	SAS1)  0.5	480							99.7
实施例10							10.6	79.2	5-己烯-1-醇    10.2	0	1560	88.2
	实施例11	10.1	85.4	7-辛烯-1-醇     4.5	0	590							89.4

1)SAS：烯丙基磺酸钠

                                                 表3

	PVA的物性
						水溶性	热稳定性(℃)	表面张力(达因/cm)	水溶液粘度(mPa.s)	水溶液的发泡性
	实施例1	○	350	54.0	6.5						◎
实施例2						○	360	51.4	6.1	◎
	实施例3	○	350	60.1	26.9						◎
实施例4						○	355	54.9	29.3	◎
	实施例5	○	345	56.5	30.9						◎
实施例6						○	350	59.2	5.7	◎
	实施例7	○	325	51.1	15.3						◎
实施例8						○	350	53.9	6.6	◎
	实施例9	○	320	49.3	6.2						◎
实施例10						○	335	44.6	27.9	◎
	实施例11	×	335	-1)	-1)						-1)

1)由于不溶于水，无法测定

比较例1-10

按实例1同样的方法对表4所示的PVAs进行评价。其结果示于表5。

                                                          表4

	PVA的结构
							醋酶乙烯单元(摩尔％)	乙烯醇单元(摩尔％)	含有羟烷基的单体单元(摩尔％)	共聚单体单元(摩尔％)	聚合度	水解度(摩尔％)
	比较例l	1.6	98.4	-           0	-              0	510							98.4
比较例2							26.9	73.1	-           0	-              0	490	73.1
	比较例3	11.7	88.3	-           0	-              0	1740							88.3
比较例4							1.3	97.8	-           0	HBVE1)0.6 SVE2) 0.3	1400	98.7
	比较例5	0.5	94.8	-           0	烯丙醇            4.7	570							99.5
比较例6							13.4	86.1	-           0	1-十二碳烯        1.0	18005)	85.5
	比较例7	0.5	98.6	-           0	POE3)            0.9	1040							99.5
比较例8							0.5	97.5	-           0	衣糠酸            2.0	1640	99.5
	比较例9	11.3	88.2	-           0	SAS4)            0.5	520							88.6
比较例10							1.0	96.0	-           0	バ-サチック        3.0酸ビニル	17505)	99.0

1)HRVEω-羟丁基乙烯基醚

2)SVE：硬脂酰乙烯基醚

3)POE：聚氧乙烯(n＝9)单烯丙基醚

4)SAS：烯丙基磺酸钠

5)由于PVA不溶于水，所以是从PVA再乙酰化所得PVAc的30℃丙酮溶液的特性粘度得到的值。

                                                   表5

	PVA的物性
						水溶性	热稳定性(℃)	表面张力(达因/cm)	水溶液粘度(mPa.s)	水溶液的发泡性
	比较例1	○	260	63.1	5.5						◎
比较例2						○	220	42.6	4.6	△
	比较例3	○	240	54.9	22.4						×
比较例4						○	250	57.5	2700	×
	比较例5	○	280	61.8	2.8						○
比较例6						×	290	-1)	-1)	-1)
	比较例7	○	240	63.2	15.4						○
比较例8						○	210	64.4	24.9	○
	比较例9	○	230	56.9	6.5						×
比较例10						×	260	-1)	-1)	-1)

1)由于不溶于水，无法测定

        工业上实用性

本发明的乙烯醇聚合物的5％重量减少温度高于300℃，因而具有优异的热稳定性。

传统的水溶性乙烯醇聚合物由于界面活性高时其水溶液发泡量多，因此在工业上使用时存在问题，而本发明的乙烯醇聚合物在水溶性情况下尽管界面活性高，但其水溶液的发泡量少，因此具有优异的工业实用性。

本发明的乙烯醇聚合物可用作热塑性树脂和分散稳定剂。此外，本发明的乙烯醇聚合物可用于各种用途，例如各种用途的表面活性剂、纸用涂布剂、诸如纸用成分及颜料粘结剂之类的纸用改质剂、木材、纸、铝箔及无机材料等的粘合剂、非织造布的粘合剂、涂料、经纱上浆剂、纤维加工助剂、聚酯纤维等疏水性纤维的上浆剂、各种薄膜和片材、瓶子和纤维等。

Claims (2)

1.含有2-20个碳原子羟烷基侧链的乙烯醇聚合物。

2.按照权利要求1的乙烯醇聚合物，其中所述的羟烷基是ω-羟基烷基。