CN1325388C - 协同杀生物混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开杀生物剂的协同混合物以及其在控制水系统中微生物生长中的应用。应用该协同混合物的方法需要向水系统中加入有效量的经氧化剂活化的含氮化合物以及至少一种非氧化杀生物剂。选择该经活化的含氮化合物以及非氧化杀生物剂的用量以获得协同杀生物作用。

Description

协同杀生物混合物
相关申请交叉参考
本申请涉及2002年8月22日提交的第60/405,235号美国临时专利申请，并要求其优先权。
发明领域
本发明涉及杀生物剂的协同混合物(或组合(combination))以及其在控制含水系统、更具体而言是工业生产用水、最具体而言是纸浆和纸张加工系统中微生物的生长中的应用。
发明背景
微生物缺少控制的生长可以产生严重的后果，如产品降解或损坏、产品被污染以及妨碍大范围重要的工业过程。微生物在暴露于水的表面生长(例如：再循环系统、热交换器、直流加热和冷却系统、纸浆和纸张加工系统等)尤其有问题，因为土著微生物种群可形成生物膜。视环境而定，生物膜可以发展成被称作粘质(slime)的厚的凝胶状团块。产生粘质的微生物包括细菌、空气传播性微生物、硫酸盐还原菌、丝状细菌、产芽孢杆菌、真菌及藻类。
粘质的存在会干扰许多工艺、系统以及生产，因此粘质在工业装置中的生成尤其成问题。例如，粘质沉积物损坏木制冷却塔并且当其沉积至冷却水系统的金属表面时加剧腐蚀。此外，粘质沉积物易于堵塞或淤塞管路、阀门和流量计以及降低热交换表面的热交换或冷却效率。
粘质的生成对纸张生产具有不利影响。纸浆和造纸厂系统在能促进微生物生长的条件下运转并且经常导致淤塞问题。而且，微生物可形成大量的可从体系表面去除、并且与纸结合的粘质沉积物，这导致纸片断开和撕裂问题增加。此外，粘质可导致最终产品上生成难看的疵点和洞点，并导致产品质量下降或产品不合格。这样使得为了清洗设备而必须关闭造纸过程，从而导致生产时间的损失。
从啤酒厂、葡萄酒厂、牛奶厂和其它食品及饮料工业生产的水系统的清洁和卫生立场来看，粘质也是要不得的。而且，一般而言硫酸盐还原菌经常在石油的二次回收或石油钻探用水中制造问题。硫酸盐还原菌可形成粘质沉积物。然而，硫酸盐还原菌带来的真正问题是它们能并入已形成的生物膜中，并产生具有非常讨厌气味的有毒的副产物，且可通过加速电池作用而引起金属表面的腐蚀。例如，这些微生物能还原存在于注射水中的硫酸盐，产生硫化氢。具有非常讨厌的气味(即臭鸡蛋气味)的硫化氢是腐蚀性的，并且与金属表面反应生成不溶的硫化铁腐蚀产物。
由于在许多金属加工工厂存在温度升高以及环境不卫生的情况，细菌污染物在润滑剂和切削液中增殖是常见的问题。由于微生物污染，经常不得不丢弃这些液体。
为了控制前述的各种工业生产过程中的问题，许多抗微生物剂(即杀生物剂)已经被应用于消除、抑制或减少微生物的生长。这些杀生物剂单独或组合应用于防止或控制由微生物生长引起的问题。
杀生物剂根据它们的化学组成及作用模式分为氧化或非氧化类型。氧化或非氧化杀生物剂是单独使用还是结合使用取决于有问题的微生物、添加杀生物剂的介质的性质，以及包括安全和管理方面考虑的工业特殊要求。
氧化杀生物剂广泛地应用于工业已有几十年，尤其是在已使用强氧化剂控制微生物种群的纸浆和纸张生产中。氧化杀生物剂应用于微生物控制项目的一个重要的方面是施用足够数量的氧化杀生物剂以在工艺过程中维持游离氧化剂残留。这在含有高浓度的溶解的及粒状无机及有机物质的生产用水中可能出现问题。该类生产用水对氧化剂的“需求”较高且可变(即氧化剂可与无机及有机物质发生发应，并致使其作为杀生物剂失效)。因此，工业生产液流中的无机及有机物质的种类和数量将决定氧化剂的需求。例如，氧化杀生物剂被无机类如亚铁、还原的锰、硫化物、亚硫酸盐等以及有机化合物如纤维素纤维以及添加剂消耗。因此，由于这些系统中无机及有机物质浓度逐渐升高，加上不利的物理条件如温度与pH，系统的需求将会提高。
为了克服系统的需求并达到游离氧化剂残留，必须加入足量的氧化剂。尽管饲入大量氧化杀生物剂以超过需求在技术上简单，但这并不实用。不仅加入比率升高增加了处理成本，并且在工业系统还会出现许多不良的副作用。这些副作用为系统依赖性的。
在造纸系统中，如次氯酸钠的强氧化剂经常用于控制微生物的生长以防止造纸工艺中的不良影响。然而，如次氯酸钠的强氧化剂经常会为机器导致比它们所克服的更多的问题。在造纸系统中，强氧化剂的副作用可以尤其是腐蚀速率升高、染料及其它贵重的浆料化学品(例如，抛光剂、干强度和湿强度添加剂以及胶料)的消耗升高，且使用寿命降低。
据发现，经次氯酸钠活化的溴化铵为可用于工业用途的有效的杀生物剂(U.S.5,976,386)。该杀生物剂在纸浆和纸张生产系统中特别有效。具体而言，溴化铵有效地减少系统中的微生物群落(即固着以及浮游菌)，并有助于从表面去除粘质沉积物。并且，与其它普通氧化剂项目不同，它在起该作用的同时不影响其它的纸浆和纸张生产过程以及功能性添加剂(例如湿和干强度添加剂、胶料、染料等)。考虑到溴化铵基杀生物剂项目的益处，该活性化学物类似乎具有与次氯酸盐或其他强氧化剂不同的作用模式。因此，在次氯酸钠活化的溴化铵与其它杀生物剂之间的显著的协同作用的发现令人意外。
第6,222,071号美国专利公开优质氯胺的制造方法，其中次氯酸钠与氨以及铵盐的结合混合物在低温下反应。
发明内容
本发明旨在提供经氧化剂活化的含氮化合物与非氧化杀生物剂的协同混合物(或组合)。此外，本发明还提供通过向水系统中施用有效量的经氧化剂活化的含氮化合物以及非氧化杀生物剂以产生协同作用从而控制在工业生产用水中的微生物种群的方法。
本发明涉及可用于控制水系统中微生物生长以及控制工业生产系统中微生物无控地生长所造成的问题的某些结合以及工艺。更具体而言，本发明涉及某些混合物(或组合)在防止工业生产用水中微生物生长中的应用以及防止工业生产用水中微生物生长的工艺或方法。
该新型混合物(或组合)以及工艺(方法)含有本发明组合物，其对微生物显示出出人意料的协同作用。具体而言，本发明旨在提供经氧化剂活化的含氮化合物与非氧化杀生物剂的混合物(或组合)以及向水系统施用经氧化剂活化的含氮化合物以及至少一种非氧化杀生物剂以产生协同作用的方法。
具体实施方式
本发明旨在提供用于水系统中的新型协同杀生物混合物(或组合)，其含有经氧化剂活化的含氮化合物以及至少一种非氧化杀生物剂。这些新型协同杀生物混合物(或组合)在与水系统结合使用时可有效抑制或控制该水系统中微生物的生长。本发明还旨在提供通过向水系统中施用或添加有效量的经氧化剂活化的含氮化合物以及有效量的至少一种非氧化杀生物剂以产生如本文所述的小于1的协同指数，从而抑制或控制微生物生长的方法。
该经氧化剂活化的含氮化合物在与非氧化杀生物剂在水系统中协同使用时出入意料地提供了比单独的成分更强的杀生物作用。本发明的杀微生物混合物(或组合)具有不能由组成该结合的各个成分的已知活性预知的高度的杀粘菌活性。该混合物(或组合)的增强的活性允许大大降低有效处理水系统所需的杀生物剂的总量。
用于本发明中的含氮化合物包括但不限于铵盐。另外的含氮化合物包括甲胺、二甲胺、乙醇胺、乙二胺、二乙醇胺、三乙醇胺、十二烷基乙醇胺、十六烷基乙醇胺、油酸乙醇胺、三亚乙基四胺、二丁胺、三丁胺、谷氨酰胺、二月桂胺、二硬脂胺、牛油-甲胺、椰油-甲胺、N-乙酰基葡糖胺、二苯胺、乙醇甲胺、二异丙醇胺、N-甲基苯胺、N-己基-N-甲胺、N-庚基-N-甲胺、N-辛基-N-甲胺、N-壬基-N-甲胺、N-癸基-N-甲胺、N-十二烷基-N-甲胺、N-十三烷基-N-甲胺、N-十四烷基-N-甲胺、N-苯甲基-N-甲胺、N-苯乙基-N-甲胺、N-苯丙基-N-甲胺、N-烷基-N-乙胺、N-烷基-N-羟基乙胺、N-烷基-N-丙胺、N-丙基庚基-N-甲胺、N-乙基己基-N-甲胺、N-乙基己基-N-丁胺、N-苯乙基-N-甲胺、N-烷基-N-羟基丙胺、N-烷基-N-异丙胺、N-烷基-N-丁胺及N-烷基-N-异丁胺、N-烷基-N-羟基烷基胺、肼、脲、胍、双胍、聚胺、伯胺、仲胺、环胺、双环胺、低环胺(oligocyclic amine)、脂肪胺、芳香胺、含伯和仲氮的聚合物、以及其组合。铵盐的实例包括但不限于溴化铵、碳酸铵、氯化铵、氟化铵、氢氧化铵、碘化铵、硝酸铵、磷酸铵、氨基磺酸铵、以及其组合。优选地含氮化合物是溴化铵以及氯化铵。
用于本发明的氧化剂包括但不限于氯气、碱金属和碱土金属次氯酸盐、次氯酸、氯化异氰脲酸酯、溴、碱金属和碱土金属次溴酸盐、次溴酸、氯化溴、卤代乙内酰脲、臭氧以及过氧化物如碱金属和碱土金属过硼酸盐、碱金属和碱土金属过碳酸盐、碱金属和碱土金属过硫酸盐、过氧化氢、过羧酸、过乙酸、以及其组合。
在本发明一个特别优选的实施方案中，该含氮化合物为溴化铵而氧化剂为次氯酸钠。
用于本发明的非氧化杀生物剂的实例包括但不限于醛、释放甲醛的化合物、卤代烃、酚醛、酰胺、卤代酰胺、氨基甲酸酯、环结构含有氮和硫原子的杂环化合物、在电负性基团的α-位和/或乙烯基位含有活化卤基的亲电活性物质、具有烷基以及至少一个离去基团的亲核活性物质、以及表面活性剂。
该含有醛的化合物可以是直链、支链或芳香的。可用于本发明的醛的实例为但不限于戊二醛。
该释放甲醛的化合物优选为卤代的甲基化的硝基烃，例如2-溴-2-硝基-丙-1，3-二醇(溴硝丙二醇)。
该酰胺优选为卤代的，例如2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)。
用于本发明的杂环化合物包括噻唑、异噻唑啉酮衍生物、以及其组合。杂环化合物的一些实例包括但不限于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)以及2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)。
用于本发明的表面活性剂包括洗涤剂、润湿剂和乳化剂。表面活性剂的一些实例包括但不限于长链季铵化合物、脂肪族二胺、胍以及双胍类化合物、以及其组合。
一些亲电活性物质包括但不限于1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、双(三氯甲基)砜、4，5-二氯-1，2-二硫酚-3-酮、2-溴-2-硝基苯乙烯、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)、以及其组合。
该亲电活性物质可以是如以下一个和多个结构式所示的化合物：
Figure C0381995600121
其中，
E为-COR、-SO2R、-CN、-NO2；
X为卤素。
该亲核活性物质可以是如以下一个和多个结构式所示的化合物：
其中，
R为SCN(硫氰酸根)；
X为卤素。
用于本发明的非氧化杀生物剂的其它实例包括但不限于2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)、2°-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-2-(n-辛基)-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、戊二醛、邻苯二醛、2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、2-溴-2-硝基苯乙烯、2-硝基苯乙烯、2-溴-4’-羟基苯乙酮、亚甲基二硫代氰酸酯(MBT)、2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑、3-碘丙炔基-N-丁基氨基甲酸酯、n-烷基二甲基苯甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、烯基二甲基乙基氯化铵、4，5-二氯-1，2-二硫酚-3-酮、癸硫基乙胺、2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇、盐酸n-十二烷基胍、乙酸n-十二烷基胍、氯化1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、双(1，4-溴乙酰基)-2-丁烯、双(1，2-溴乙酰氧基)乙烷、双(三氯甲基)砜、二碘甲基对甲苯基砜、邻苯基苯酚钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-肼-2-硫酮、二硫代氨基甲酸酯衍生物的阳离子盐、4-氯-3-甲基苯酚、2，4，4’-三氯-2’-羟基-二苯基醚以及聚(氧乙烯(二甲基iminio)亚乙基(二甲基iminio)亚乙基二氯)。
该经活化的含氮化合物与非氧化杀生物剂的比例为约10,000∶1-1∶400，优选为约5,000∶1-1∶80。
本发明的杀生物混合物或方法对控制和抑制水系统及加入式水系统(additive aqueous systems)中微生物的生长与繁殖有效。水系统包括工业用水系统如冷却水系统、纸浆和纸张系统、石油作业、工业润滑剂及冷却剂、开矿用水、氧化塘、色淀(lakes)以及池塘(ponds)。水系统包括加入式水系统。此外，其中可应用本发明的水系统包括但不限于那些涉及油漆、皮革、木材、木浆、木屑、淀粉、粘土、助留剂、胶料、消泡剂、干及湿强度添加剂、颜料浆(例如沉淀碳酸钙)、蛋白质材料、木材、动物皮革、植物鞣液、化妆品、化妆组合物、乳液、粘合剂、涂料、金属加工液、泳池用水、纺织品、热交换器、药物组合物、地质钻探润滑剂以及农用化学组合物的系统。加入式水系统是加入或将被加入至更大的水系统中的水系统。这种水加入式系统包括但不限于助留剂、胶料、消泡剂、干及湿强度添加剂以及颜料浆。
有效应用本发明所需的非氧化杀生物剂以及经氧化剂活化的含氮化合物的剂量通常取决于所处理的水系统的性质、水系统中的微生物水平以及所需的抑制程度。本领域熟练技术人员无需过多试验即可确定所必须的量。
以重量(即基于所处理的水系统的重量)计，经氧化剂活化的含氮化合物基于活性水平的有效浓度为约每百万分之0.1份(ppm)-100ppm，优选为约0.5ppm到50ppm。所选的用于协同结合的非氧化杀生物剂的量取决于所用的特定化学品。通常，非氧化杀生物剂的量，基于活性水平并以所处理的水系统的重量计，为约0.01ppm到40ppm。因此，所需的杀生物剂浓度的下限和上限基本取决于所用的特定杀生物剂或杀生物剂结合。
该经氧化剂活化的含氮化合物可在非氧化杀生物剂之前加入水系统，或者该非氧化杀生物剂可在经氧化剂活化的含氮化合物之前加入，或者它们可以同时加入。
在一个具体实施方案中，在受控地加入经氧化剂活化的含氮化合物后，然后将非氧化杀生物剂加入到水系统中。该非氧化杀生物剂在该经氧化剂活化的含氮化合物加入系统之后加入。加入含氮化合物与非氧化杀生物剂之间的时间间隔可以为但不限于3小时或2小时或1.5小时或1小时或30分钟或15分钟。
在另一个具体实施方案中，在加入非氧化杀生物剂后，将该经氧化剂活化的含氮化合物加入到水系统中。该经氧化剂活化的含氮化合物在非氧化杀生物剂加入到系统之后加入。加入杀生物剂与含氮化合物之间的时间间隔可以为但不限于3小时或2小时或1.5小时或1小时或30分钟或15分钟。
在另一个具体实施方案中，该经氧化剂活化的含氮化合物以及非氧化杀生物剂同时加入至水系统中。
在任何具体实施方案中，该经氧化剂活化的含氮化合物可以任意已知的可在水系统中提供所需浓度的经氧化剂活化的含氮化合物的方法加入。与经氧化剂活化的含氮化合物的加入类似，在任何具体实施方案中，该非氧化杀生物剂可以任意已知的可在水系统中提供所需浓度的经氧化剂活化的含氮化合物的方法加入。经活化的含氮化合物以及非氧化杀生物剂各个或两者都可连续、间断或交替地饲入水系统中。
该一种或多种杀生物剂可作为独立物质或与加入所处理系统的水系统中的其它物质结合加入至系统中。例如，该一种或多种杀生物剂可与淀粉、粘土、颜料浆、沉淀碳酸钙、助留剂、胶料、干及湿强度添加剂、消泡剂或其它用于纸浆或纸张产品的生产中的添加剂。
该杀生物剂可连续、间断或交替加入水和/或加入式系统中。上述添加杀生物剂的饲入策略取决于微生物种群的生长、有问题的微生物的种类以及在特定系统中表面淤塞的程度。例如，可将经氧化剂活化的溴化铵连续加入至系统中而将非氧化杀生物剂间断地加入，或由加入式系统处理(即淀粉makedown溶液、助留makedown溶液、沉淀碳酸钙浆等)或水系统内的其它进料点(即短或长的环路、废纸浆池(broke chest)、节约装置、厚坯、混合池、流浆箱(head box))引入。
实施例
将称定量的经次氯酸钠活化的溴化铵以及称定量的非氧化杀生物剂加入细菌悬液中。测量温育适当时间后其生长与否，从而确定该杀生物剂结合的效力。
将称定量的经次氯酸钠活化的溴化铵加入细菌悬液中，将细胞悬液被温育选定时间，之后加入称定量的选定的非氧化杀生物剂至该悬液中。通过测量额外温育适当时间后其生长与否确定该杀生物剂结合的效力。
将称定量的选定的非氧化杀生物剂加至细菌悬液中并将该细胞悬液温育选定的时间，之后向悬液中加入称定量的经次氯酸钠活化的溴化铵。通过测量额外温育适当时间后其生长与否确定该杀生物剂结合的效力。
采用剂量方案确定该活性物质及混合物的功效。其活性在pH值为5.5与8.0的合成白水(synthetic white water)中评估。以含有大约相等数量的六种细菌菌株的人造细菌聚生体测定该物质。尽管受试菌株为造纸系统中出现的代表性的微生物，但其效果却不限于这些细菌。其中两种菌株为肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumonia，ATCC 13883)以及铜绿假单胞菌(pseudomonas aeruginosa，ATCC 15442)。另外的四种菌株是从造纸系统中分离而来并被鉴定为萎蔫短小杆菌(Curtobacteriumflaccumfaciens)、洋葱伯克霍尔德氏菌(Burkholderia cepacia)、摩洛哥芽孢杆菌(Bacillus maroccanus)以及格氏假单胞菌(Pseudomonas glathei)。所有菌株都在37℃下温育过夜，之后悬浮于灭菌盐水中。然后合并同体积的各个菌株以制备聚生体。将该细菌聚生体在与不在各种浓度的活性物质的存在下分配至微量滴定板的孔中。将该微量滴定板在37℃下温育。起始时(t0)以及在温育4小时(t4)后读出在650nm下的光密度。
按照下列公式将原始数据转化为“细菌生长抑制百分率”：
％抑制率＝[(a-b)÷a]×100
其中，
a为(对照在tn时的OD)-(对照在t0时的OD)
b为(处理物在tn时的OD)-(处理物在t0时的OD)
可以抑制值对各个活性成分及特定混合物的剂量作图。由所作成的剂量反应曲线可计算得到50％抑制率(I50)时的剂量。在下述实施例(图表)中，I50值表示为活性物质的每百万分之份数(ppm)。
由F.C.Kull、P.C.Eisman、H.D.Sylwestrowicz以及R.L.Mayer(1961)，Applied Microbiology 9，538-541所述的方程计算协同指数(SI)。这些值基于达到特定终点所需的量。选定用于这些研究的终点为细菌生长的50％抑制率。
协同指数(SI)＝(QA÷Qa)+(QB÷Qb)
其中：
QA＝达到终点时混合物中化合物A的数量
Qa＝独立起作用达到终点时化合物A的数量
QB＝达到终点时混合物中化合物B的数量
Qb＝独立起作用达到终点时化合物B的数量
如果SI小于1，则存在协同作用；若SI大于1，则存在拮抗作用；若SI等于1，则存在加合作用。
下述实施例用于举例解释本发明。但是这些实施例绝非意欲限制本发明或其保护范围。这些实施例说明以本发明组合物所取得的协同关系。
实施例
实施例1
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与2-溴-2-硝基苯乙烯(BNS)之间的拮抗作用。
ppmBNS ppmAmBr     BNS*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例BNS∶AmBr
    0.760.940.900.930.890.840.340.00     0.000.781.563.136.2512.5025.0029.89     100∶01.2∶1.01.0∶1.71.0∶3.41.0∶7.01.0∶14.91.0∶73.10∶100     5050505050505050     1.001.251.231.321.381.511.281.00
ppmBNS ppmAmBr     BNS*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例BNS∶AmBr
    2.483.795.063.933.104.235.640.00     0.000.781.563.136.2512.5025.0042.14     100∶04.8∶1.03.2∶1.01.3∶1.01.0∶2.01.0∶3.01.0∶4.40∶100     5050505050505050     1.001.552.081.661.402.012.871.00
*BNS-2-溴-2-硝基苯乙烯
实施例2
本实施例说明以依次饲入策略在加入之间采用1小时延迟时，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmtBr)与2-溴-2-硝基苯乙烯(BNS)之间的协同作用。通过逐步施用杀生物剂，活性成分之间的负相互作用被最小化和/或被消除，使得杀生物作用提高。
ppmBNS ppmAmBr     BNS*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例BNS∶AmBr
    0.770.570.620.580.500.170.00     0.000.781.563.136.2512.5014.67     100∶01.0∶1.41.0∶2.51.0∶5.41.0∶12.51.0∶74.40∶100     50505050505050     1.000.80*0.92*0.97*1.081.071.00
ppmBNS ppmAmBr     BNS*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例BNS∶AmBr
    2.191.781.841.671.030.400.00     0.000.781.563.136.2512.5015.91     1 00∶02.3∶1.01.2∶1.01.0∶1.91.0∶6.11.0∶31.40∶100     50505050505050     1.000.86*0.94*0.96*0.86*0.97*1.00
*BNS-2-溴-2-硝基苯乙烯
实施例3
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与2-溴-2-硝基-丙-1，3-二醇(溴硝丙二醇，BNPD)之间的协同作用。
ppmBNPD ppmAmBr     BNPD*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例BNPD∶AmBr
    1.161.121.141.110.870.230.00     00.781.563.136.2512.5015.41     100∶01.4∶1.01.0∶1.41.0∶2.81.0∶7.21.0∶55.40∶100   50505050505050     1.001.011.081.151.151.011.00
ppmBNPD ppmAmBr     BNPD*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例BNPD∶AmBr
    1.341.081.111.030.890.460.00     00.781.563.136.2512.5019.53     100∶01.4∶1.01.0∶1.41.0∶3.01.0∶7.01∶27.00∶100   50505050505050     1.000.84*0.91*0.93*0.98*0.99*1.00
*BNPD-2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇
实施例4
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷(DBDCB)之间的协同作用。
ppmDBDCB ppmAmBr     DBDCB*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例DBDCB∶AmBr
    2.702.812.862.502.192.001.331.250.630.310.160.080.040.00     0.000.781.562.383.136.2512.5014.3719.6721.8219.8826.0422.0722.99     100∶03.6∶1.01.8∶1.01.1∶1.01.0∶1.41.0∶3.11.0∶9.41.0∶11.51.0∶31.51.0∶69.81.0∶127.21.0∶333.31.0∶564.90∶100   5050505050505050505050505050     1.001.071.131.030.94*1.011.041.091.091.070.92*1.160.97*1.00
ppmDBDCB ppmAmBr     DBDCB*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例DBDCB∶AmBr
    1.852.271.911.421.251.310.960.630.310.160.080.040.00     0.000.781.563.135.656.2512.5017.7821.8023.3625.9329.6530.71     100∶02.9∶1.01.2∶1.01 0∶2.21.0∶4.51.0∶4.81.0∶13.01.0∶28.51.0∶69.81.0∶149.51.0∶332.01.0∶758.90∶100   50505050505050505050505050     1.001.251.080.87*0.86*0.91*0.93*0.92*0.88*0.85*0.89*0.99*1.00
*DBDCB-1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷
实施例5
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与2，2-二溴-3-硝基丙酰胺(DBNPA)之间的协同作用。
ppmDBNPA ppmAmBr     DBNPA&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例DBNPA∶AmBr
    3.083.503.393.293.352.722.501.250.630.310.160.080.040.020.00     00.781.563.136.2512.5013.7919.1620.3219.8320.5620.0719.5619.4920.86     100∶04.5∶1.02.2∶1.01.1∶1.01.0∶1.91.0∶4.61.0∶5.51.0∶15.31.0∶32.51.0∶63.51.0∶131.61.0∶256.91.0∶500.71.0∶997.90∶100   505050505050505050505050505050     1.001.181.181.221.391.481.471.331.181.051.040.99*0.95*0.94*1.00
ppmDBNPA ppmAmBr     DBNPA&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例DBNPA∶AmBr
    2.862.993.233.052.942.662.501.250.630.310.160.080.040.020.00     00.781.563.136.2512.5014.0919.2220.1920.2420.7820.7020.8321.2421.90     100∶03.8∶1.02.1∶1.01.0∶1.01.0∶2.11.0∶4.71.0∶5.61.0∶15.41.0∶32.31.0∶64.81.0∶133.01.0∶265.01.0∶533.41.0∶1087.20∶100   505050505050505050505050505050     1.001.081.201.211.321.501.521.321.141.031.000.97*0.97*0.98*1.00
*DBNPA-2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺
实施例6
本实施例说明以依次饲入策略在加入之间采用1小时延迟时，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与2，2-二溴-3-硝基丙酰胺(DBNPA)之间的协同作用。通过逐步施用杀生物剂，活性成分之间的负相互作用被最小化和/或被消除，取得更大范围的杀生物作用的改善。
ppmDBNPA ppmAmBr     DBNPA&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例DBNPA∶AmBr
    3.092.502.041.951.691.891.791.250.630.310.160.080.040.020.00     00.240.781.563.136.2512.5018.3220.5322.8519.3020.3219.0718.8617.81     100∶010.4∶1.02.6∶1.01.2∶1.01.0∶1.91.0∶3.31.0∶7.01.0∶14.71.0∶32.81.0∶73.11.0∶123.51.0∶260.11.0∶488.21.0∶965.50∶100   505050505050505050505050505050     1.000.82*0.70*0.72*0.72*0.96*1.281.431.351.381.131.171.081.061.00
ppmDBNPA ppmAmBr     DBNPA&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例DBNPA∶AmBr
    2.331.661.591.601.772.171.250.630.310.160.080.040.020.00     0.000.781.563.136.2512.5020.2021.4322.0721.3121.4621.8622.0022.35     100∶02.1∶1.01.0∶1.01.0∶2.01.0∶3.51.0∶5.81.0∶16.21.0∶34.31.0∶70.61.0∶136.41.0∶274.71.0∶559.71.0∶1126.60∶100   5050505050505050505050505050     1.000.75*0.75*0.83*1.041.491.441.231.121.020.99*0.99*0.99*1.00
*DBNPA-2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺
实施例7
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与4，5-二氯-1，2-二硫酚-3-酮(二硫酚)之间的协同作用。
ppm二硫酚 ppmAmBr     二硫酚*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例二硫酚∶AmBr
    0.630.590.410.250.060     01.563.136.2512.5020.85     100∶01.0∶2.71.0∶7.61.0∶25.31.0∶197.80∶100   505050505050     1.001.000.80*0.69*0.70*1.00
ppm二硫酚 ppmAmBr     二硫酚*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例二硫酚∶AmBr
    0.840.510.290.150.040     01.563.136.2512.5020.59     100∶01∶3.01∶10.81∶42.71∶318.50∶100   505050505050     1.000.69*0.50*0.48*0.65*1.00
*二硫酚-4，5-二氯-1，2-二硫酚-3-酮
实施例8
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与N-十二烷基胍(DGH)之间的协同作用。
ppmDGH ppmAmBr     DGH*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例DGH∶AmBr
  3.113.133.463.523.632.502.171.250.630.310.160.080.040.020.010.00     0.001.252.505.0010.0017.5120.0024.4828.5129.8229.2929.9927.1326.6125.1625.88     100∶02.5∶1.01.4∶1.01.0∶1.41.0∶2.81.0∶7.01.0∶9.21.0∶19.61.0∶45.61.0∶95.41.0∶187.51.0∶383.81.0∶694.51.0∶1362.51.0∶2576.70∶100   50505050505050505050505050505050     1.001.051.211.321.551.481.471.351.301.251.181.181.061.030.98*1.00
ppmDGH ppmAmBr     DGH*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例DGH∶AmBr
    1.841.821.751.761.631.251.090.630.310.160.080.040.020.010.00     0.001.252.505.0010.0022.0520.0026.5429.9931.3330.1829.2628.0428.1929.42     100∶01.5∶1.01.0∶1.41.0∶2.81.0∶6.11.0∶17.61.0∶18.31.0∶42.51.0∶96.01.0∶200.51.0∶386.41.0∶749.01.0∶1435.81.0∶2887.20∶100   505050505050505050505050505050     1.001.031.041.131.231.431.281.241.191.151.071.020.96*0.96*1.00
*DGH-盐酸N-十二烷基胍
实施例9
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与N-烷基(60％C14、30％C16、5％C12、5％C18)二甲基苯甲基氯化铵(ADBAC)之间的协同作用。
ppmADBAC ppmAmBr     ADBAC*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例ADBAC∶AmBr
    3.113.143.263.183.242.501.741.250.630.310.160.080.040.00     0.001.252.505.0010.0016.3320.0023.8524.0624.9024.8025.7824.7526.45     100∶02.5∶1.01.3∶1.01.0∶1.61.0∶3.11.0∶6.51.0∶11.51.0∶19.11.0∶38.51.0∶79.71.0∶158.71.0∶330.01.0∶633.60∶100  5050505050505050505050505050     1.001.061.151.211.421.421.321.301.111.040.99*1.000.95*1.00
ppmADBAC ppmAmBr     ADBAC*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例ADBAC∶AmBr
    2.422.852.712.562.502.411.361.250.630.310.160.080.040.00     0.001.252.505.007.6910.0020.0021.0322.3622.8124.4324.8024.5225.12     100∶02.3∶1.01.1∶1.01.0∶2.01.0∶3.11.0∶4.11.0∶14.71.0∶16.81.0∶35.81.0∶73.01.0∶156.31.0∶317.51.0∶627.80∶100  5050505050505050505050505050     1.001.221.221.251.341.391.361.351.151.041.041.020.99*1.00
*ADBAC-N-烷基(60％C14，30％C16，5％C12，5％C18)二甲基苯甲基氯化铵
实施例10
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与二癸基二甲基氯化铵(DIDAC)之间的协同作用。
ppmDIDAC ppmAmBr     DIDAC*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例DIDAC∶AmBr
    1.821.821.651.661.751.251.010.630.310.160.080.040.00     0.001.252.505.0010.0020.0920.0021.4323.4823.4121.2323.7423.91     100∶01.5∶1.01.0∶1.51.0∶3.01.0∶5.71.0∶16.11.0∶19.71.0∶34.31.0∶75.11.0∶149.81.0∶271.81 0∶607.80∶100   50505050505050505050505050     1.001.051.011.121.381.531.391.241.151.070.93*1.011.00
ppmDIDAC PpmAmBr     DIDAC*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例DIDAC∶AmBr
    1.621.531.501.381.281.250.910.630.310.160.080.040.00     0.001.252.505.0010.0016.2720.0021.9022.9521.2624.5825.5826.87     100∶01.2∶1.010∶1.71.0∶3.610∶7.81.0∶13.01.0∶21.91.0∶35.01.0∶73.51.0∶136.11.0∶314.61.0∶654.90∶100   50505050505050505050505050     1.000.99*1.021.041.161.381.311.201.050.89*0.96*0.98*1.00
*DIDAC-二癸基二甲基氯化铵
实施例11
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与戊二醛(Glut)之间的协同作用。
ppmGlut ppmAmBr     Glut*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例Glut∶AmBr
    2.061.641.761.761.641.210.460.00     0.000.470.941.883.757.5015.0019.31     100∶03.5∶1.01.9∶1.01.0∶1.11.0∶2.31.0∶6.21.0∶32.40∶100   5050505050505050     1.000.82*0.90*0.95*0.99*0.98*1.001.00
ppmGlut pPmAmBr     Glut*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例Glut∶AmBr
    6.685.735.645.594.983.951.050.00     00.470.941.883.757.5015.0022.31     100∶012.2∶1.06.0∶1.03.0∶1.01.3∶1.01.0∶1.91.0∶14.30∶100   5050505050505050     1.000.88*0.89*0.92*0.91*0.93*0.83*1.00
*Glut-戊二醛
实施例12
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)之间的协同作用。
ppmBIT ppmAmBr     BIT*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例BIT∶AmBr
    1.623.114.647.2513.4920.0010.005.002.501.250.630.310.160.080.040.00     0.001.252.505.0010.0034.1428.3629.5330.4829.8027.9928.3526.7026.8226.6028.34     100∶02.5∶1.01.9∶1.01.5∶1.01.3∶1.01.0∶1.71.0∶2.81.0∶5.91.0∶12.21.0∶23.81.0∶44.81.0∶90.71.0∶170.91.0∶343.31.0∶680.90∶100     50505050505050505050505050505050     1.001.972.954.668.6913.577.184.122.621.821.371.191.041.000.96*1.00
ppmBIT ppmAmBr     BIT*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例BIT∶AmBr
    3.596.127.2913.0917.6520.0010.005.002.501.250.630.310.160.080.040.00     0.001.252.505.0010.0053.5146.9140.0739.6937.0335.8636.3234.2633.7833.4935.90     100∶04.9∶1.02.9∶1.02.6∶1.01.8∶1.01.0∶2.71.0∶4.71.0∶8.01.0∶15.91.0∶29.61.0∶57.41.0∶116.21.0∶219.31.0∶432.41.0∶857.30∶100   50505050505050505050505050505050     1.001.742.103.785.197.064.092.511.801.381.171.101.000.96*0.94*1.00
*BIT-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮
实施例13
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮以及2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(异噻唑啉酮，ISO)之间的协同作用。
ppIso ppmAmBr     Iso*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例Iso∶AmBr
    0.140.130.120.110.090.070.020.00     0.000.390.781.563.136.2512.5018.98     100∶01.0∶2.91.0∶6.41.0∶14.41.0∶34.81.0∶87.61.0∶647.90∶100     5050505050505050     1.000.94*0.88*0.84*0 79*0.82*0.79*1.00
ppmIso ppmAmBr     Iso*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例Iso∶AmBr
    0.150.150.130.120.100.080.030.00     0.000.390.781.563.136.2512.5023.28     100∶01.0∶2.51.0∶5.91.0∶13.51.0∶31.01.0∶81.61.0∶394.20∶100     5050505050505050     1.001.080.95*0.87*0.83*0.80*0.76*1.00
*Iso-异噻唑啉酮-5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮&
               2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物
实施例14
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与4，5-二氯-2-正-辛基-3(2H)-异噻唑啉酮之间的协同作用。
ppmDCOI ppmAmBr     DCOI*&AmBr@pH .5 ％抑制率 协同指数
    比例DCOI∶AmBr
    0.390.430.420.340.310.370.250.160.080.040.020.010.00     0.001.252.505.007.7310.0020.0027.7630.1129.6428.6929.2228.13     100∶01.0∶2.91.0∶5.91.0∶14.81.0∶24.71.0∶27.31.0∶79.21.0∶177.71.0∶385.41.0∶758.91.0∶1469.11.0∶2991.70∶100   50505050505050505050505050     1.001.141.171.051.081.301.361.391.271.151.071.061.00
ppmDCOI ppmAmBr     DCOI*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例DCOI∶AmBr
    1.491.431.441.361.251.170.790.630.310.160.080.040.020.010.00     0.001.252.505.008.6110.0020.0026.5529.2832.4834.3334.4032.8933.0434.50     100∶01.1∶1.01.0∶1.71.0∶3.71.0∶6.91.0∶8.51.0∶25.51.0∶42.51.0∶93.71.0∶207.81.0∶439.41.0∶880.71.0∶1684.01.0∶3383.60∶100   505050505050505050505050505050     1.001.001.041.061.091.081.111.191.061.051.051.020.97*0.96*1.00
*DCOI-4，5-二氯-2-n-辛基-3(2H)-异噻唑啉酮
实施例15
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与亚甲基二硫氰酸酯(MBTC)之间的协同作用。
ppmMBT ppmAmBr     MBT*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例MBT∶AmBr
    0.360.390.380.370.310.210.00     0.000.781.563.136.2512.5019.98     100∶01.0∶2.01.0∶4.11.0∶8.51.0∶20.31.0∶60.30∶100     50505050505050     1.001.141.141.201.181.211.00
ppmMBT ppmAmBr     MBT*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例MBT∶AmBr
    0.710.650.630.530.470.340.00     0.000.781.563.136.2512.5027.80     100∶01.0∶1.21.0∶2.51.0∶5.91.0∶13.21.0∶36.60∶100     50505050505050     1.000.95*0.95*0.87*0.90*0.93*1.00
*MBTC-亚甲基二异氰酸酯
实施例16
本实施例说明以依次饲入策略在加入之间采用1小时延迟时，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与亚甲基二硫氰酸酯(MBTC)之间的协同作用。通过逐步施用杀生物剂，活性成分之间的负相互作用被最小化和/或被消除，取得更大范围的杀生物作用的改善。
ppmMBT ppmAmBr     MBT&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例MBT∶AmBr
    0.380.460.390.360.310.250.160.080.040.040.020.010.00     0.000.781.563.133.736.259.4311.0812.5012.5213.0813.6413.82     100∶01.0∶1.71.0∶4.01.0∶8.71.0∶11.91.0∶25.41.0∶60.41.0∶141.81.0∶307.91.0∶320.51.0∶669.81.0∶1396.30∶100   50505050505050505050505050     1.001.261.151.171.091.101.091.011.011.011.001.011.00
ppmMBT ppmAmBr     MBTC&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例MBT∶AmBr
    0.730.850.680.630.480.330.310.160.120.080.040.020.010.00     0.000.781.561.653.136.257.0410.5412.5013.1013.2314.6714.5915.19     100∶01.1∶1.01.0∶2.31.0∶2.61.0∶6.51.0∶18.71.0∶22.51.0∶67.51.0∶101.11.0∶167.61.0∶338.61.0∶751.31.0∶1494.00∶100   5050505050505050505050505050     1.001.211.030.96*0.86*0.87*0.89*0.91*0.91*0.97*0.92*0.99*0.97*1.00
*MBT-亚甲基二异氰酸酯
实施例17
本实施例说明同时饲入策略下，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与双(三氯甲基)砜(砜)之间的协同作用。
ppm砜 ppmAmBr     砜*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例砜∶AmBr
    1.871.681.271.401.251.120.630.630.310.160.080.040.00     0.001.252.505.006.6910.0018.1620.0023.7225.5827.3826.7927.44     100∶01.3∶1.01.0∶2.01.0∶3.61.0∶5.31.0∶9.01.0∶29.11.0∶31.91.0∶75.91.0∶163.71.0∶350.51.0∶685.80∶100  50505050505050505050505050     1.000.95*0.77*0.93*0.91*0.96*1.00*1.061.031.021.041.001.00
ppm砜 ppmAmBr     砜*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例砜∶AmBr
    8.428.388.578.187.595.003.622.501.250.630.310.160.080.040.00     0.001.252.505.0010.0016.9320.0023.7529.9232.4433.6832.5632.3232.1733.80     100∶06.7∶1.03.4∶1.01.6∶1.01.0∶1.31.0∶3.41.0∶5.51.0∶9.51.0∶23.91 0∶51.91.0∶107.81.0∶208.41.0∶413.71.0∶823.60∶100   505050505050505050505050505050     1.001.031.091.121.201.091.021.001.031.031.030.98*0.97*0.96*1.00
*砜-双(三氯甲基)砜
实施例18
本实施例说明以依次饲入策略在加入之间采用1小时延迟时，作用于pH5.5和8.0的合成白水中的人造细菌聚生体的经活化的溴化铵(AmBr)与双(三氯甲基)砜(砜)之间的协同作用。通过逐步施用杀生物剂，活性成分之间的负相互作用被最小化和/或被消除，取得更大范围的杀生物作用的改善。
ppm砜 ppmAmBr     砜*&AmBr@pH5.5 ％抑制率 协同指数
    比例砜∶AmBr
    4.446.486.935.974.995.805.002.501.250.630.310.160.080.040.00     0.000.781.563.136.2512.5021.0223.7825.9128.4429.8724.8630.3229.5939.23     100∶08.3∶1.04.4∶1.01.9∶1.01.0∶1.31.0∶2.21.0∶4.21.0∶9.51.0∶20.71.0∶45.51.0∶95.61.0∶159.11.0∶388.01 0∶757.50∶100   505050505050505050505050505050     1.001.481.601.421.281.621.661.170.94*0.87*0.83*0.67*0.79*0.76*1.00
ppm砜 ppmAmBr     砜*&AmBr@pH8.0 ％抑制率 协同指数
    比例砜∶AmBr
    10.2510.0411.6111.647.286.115.002.501.250.630.310.160.080.00     0.000.781.563.136.2512.5012.9217.5117.8118.8420.2917.8318.4632.19     100∶012.8∶1.07.4∶1.03.7∶1.01.2∶1.01.0∶2.01.0∶2.61.0∶7.01.0∶14.21.0∶30.11.0∶64.91.0∶114.11.0∶236.30∶100   5050505050505050505050505050     1.001.001.181.230.90*0.98*0.89*0.79*0.68*0.65*0.66*0.57*0.58*1.00
*砜-双(三氯甲基)砜
尽管就其特定具体实施方案而言描述了本发明，显然，本发明的许多其他形式以及变更对本领域技术人员是显而易见的。所附权利要求书以及本发明通常应被认为涵盖了所有这种属于本发明精神和范围之内的明显的形式和变更。

Claims (29)

1.一种控制水系统中微生物生长的方法，其包括向水系统中加入有效量的经氧化剂活化的含氮化合物以及至少一种非氧化杀生物剂，其中所述经活化的含氮化合物包括选自以下组中的经活化的铵盐：溴化铵、碳酸铵、氯化铵、氟化铵、氢氧化铵、碘化铵、硝酸铵、磷酸铵、氨基磺酸铵以及其混合物；所述经活化的含氮化合物以及非氧化杀生物剂的量经选择以达到小于1的协同指数，且所述氧化剂选自以下组中：氯气、碱金属和碱土金属次氯酸盐、次氯酸、氯化异氰脲酸酯、溴、碱金属和碱土金属次溴酸盐、次溴酸、氯化溴、卤代乙内酰脲、臭氧、过氧化物以及其混合物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述铵盐包括溴化铵或氯化铵。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述含氮化合物是选自以下组中：聚胺、伯胺、仲胺、环胺、双环胺、低环胺、脂肪胺、芳香胺、含伯氮及仲氮的化合物以及其组合。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述的含氮化合物是选自以下组中：甲胺、二甲胺、乙醇胺、乙二胺、二乙醇胺、三乙醇胺、十二烷基乙醇胺、十六烷基乙醇胺、油酸乙醇胺、三亚乙基四胺、二丁胺、三丁胺、谷氨酰胺、二月桂胺、二硬脂胺、牛油-甲胺、椰油-甲胺、n-乙酰基葡糖胺、二苯胺、乙醇甲胺、二异丙醇胺、n-甲基苯胺、n-己基-n-甲胺、n-庚基-n-甲胺、n-辛基-n-甲胺、n-壬基-n-甲胺、n-癸基-n-甲胺、n-十二烷基-n-甲胺、n-十三烷基-n-甲胺、n-十四烷基-n-甲胺、n-苯甲基-n-甲胺、n-苯乙基-n-甲胺、n-苯丙基-n-甲胺、n-烷基-n-乙胺、n-烷基-n-羟基乙胺、n-烷基-n-丙胺、n-丙基庚基-N-甲胺、n-乙基己基-n-甲胺、n-乙基己基-n-丁胺、n-苯乙基-N-甲胺、n-烷基-n-羟基丙胺、n-烷基-n-异丙胺、N-烷基-n-丁胺及n-烷基-n-异丁胺、n-烷基-n-羟基烷基胺、肼、脲、胍、双胍及其组合。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述的过氧化物选自碱金属和碱土金属过硼酸盐、碱金属和碱土金属过碳酸盐、碱金属和碱土金属过硫酸盐、过氧化氢、过羧酸、过乙酸以及其组合。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述氧化剂包括次氯酸或碱金属和碱土金属次氯酸盐。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述非氧化杀生物剂是选自以下组中：醛、释放甲醛的化合物、卤代烃、酚醛、酰胺、卤代酰胺、氨基甲酸酯、环结构含有氮和硫原子的杂环化合物、在电负性基团的α-位和/或乙烯基位含有活化卤基的亲电活性物质、具有烷基以及至少一个离去基团的亲核活性物质、以及表面活性剂。
8.如权利要求7所述的方法，其中所述亲电活性物质包括选自如一个或多个下列结构式所示的化合物中的一员：
其中
E为-COR、-SO2R、-CN、-NO2；
X为卤素。
9.如权利要求7所述的方法，其中所述亲核活性物质包括选自如一个或多个下列结构式所示的化合物中的一员：
其中
R为SCN；
X为卤素。
10.如权利要求1所述的方法，其中所述至少一种非氧化杀生物剂包括2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺。
11.如权利要求1所述的方法，其中所述至少一种非氧化杀生物剂包括戊二醛。
12.如权利要求1所述的方法，其中所述至少一种非氧化杀生物剂是选自以下组中：噻唑衍生物、异噻唑啉酮衍生物以及其组合。
13.如权利要求1所述的方法，其中所述至少一种非氧化杀生物剂是选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮以及其组合。
14.如权利要求1所述的方法，其中所述至少一种非氧化杀生物剂包括2-溴-2-硝基-丙烷-1，3-二醇。
15.如权利要求1所述的方法，其中所述至少一种非氧化杀生物剂是选自以下组中：长链季铵化合物、脂肪族二胺、胍、双胍或其组合。
16.如权利要求1所述的方法，其中所述至少一种非氧化杀生物剂是选自以下组中：盐酸n-十二烷基胍、n-烷基二甲基苯甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵以及其组合。
17.如权利要求7所述的方法，其中所述亲电活性物质是选自以下组中：1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺、双(三氯甲基)砜、4，5-二氯-1，2-二硫酚-3-酮、2-溴-2-硝基苯乙烯、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮以及其组合。
18.如权利要求1所述的方法，其中所述至少一种非氧化杀生物剂包括亚甲基二硫氰酸盐。
19.如权利要求1所述的方法，其中经活化的含氮化合物与非氧化杀生物剂的比例为10,000∶1到1∶400。
20.如权利要求19所述的方法，其中经活化的含氮化合物与非氧化杀生物剂的比例为5,000∶1到1∶80。
21.如权利要求1所述的方法，其中基于活性水平并基于所处理的水系统的重量以重量计，所述经氧化剂活化的含氮化合物的含量为0.1-100ppm，基于活性水平并基于所处理的水系统的重量以重量计，所述非氧化杀生物剂的含量为0.01-40ppm。
22.如权利要求21所述的方法，其中基于活性水平以重量计，经活化的溴化铵的含量为0.5到50ppm，基于活性水平以重量计非氧化杀生物剂的含量为0.01到40ppm。
23.如权利要求1所述的方法，其中所述经氧化剂活化的含氮化合物与至少一种非氧化杀生物剂各个或两者都被连续、间断或交替加入至水系统中。
24.如权利要求1所述的方法，其中所述经氧化的含氮化合物与非氧化杀生物剂被同时加入至水系统中。
25.如权利要求1所述的方法，其中所述经活化的含氮化合物在至少一种非氧化杀生物剂加入之前加入到水系统中。
26.如权利要求1所述的方法，其中所述至少一种非氧化杀生物剂在经活化的含氮化合物加入之前加入到水系统中。
27.如权利要求1所述的方法，其中所述水系统包括工业用水系统。
28.如权利要求1所述的方法，其中所述工业用水系统是选自以下组中：纸浆和造纸用水系统、冷却水系统以及开矿用水。
29.一种含有经氧化剂活化的含氮化合物、非氧化杀生物剂以及水系统的协同混合物。
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Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030209165A1 (en) * 2002-05-08 2003-11-13 Gernon Michael D. Compositions providing physical biocide synergist activity in paints, coatings, sealants and adhesives during storage
US20060231505A1 (en) * 2002-08-22 2006-10-19 Mayer Michael J Synergistic biocidal mixtures
US7695692B2 (en) * 2003-08-06 2010-04-13 Sanderson William D Apparatus and method for producing chlorine dioxide
EP1701747B1 (en) 2004-01-07 2014-03-12 Noxilizer, Inc. Sterilisation method
US8017074B2 (en) 2004-01-07 2011-09-13 Noxilizer, Inc. Sterilization system and device
SI1711057T1 (sl) * 2004-01-14 2017-01-31 A.Y. Laboratories Ltd Biocidi
EP1571128B1 (de) * 2004-03-05 2012-09-26 BK Giulini GmbH Verwendung einer Mischung zur Behandlung von wasserführenden Systemen in der Papierindustrie
US20060003023A1 (en) * 2004-07-02 2006-01-05 Williams Terry M Microbicidal composition
US20090232903A1 (en) * 2005-12-16 2009-09-17 Sanderson William D Biocide compositions
JP2009523708A (ja) * 2005-12-16 2009-06-25 ディー．サンデルソン ウィルリアム 固体殺生物剤組成物及び密封形殺生物剤物品
WO2007075682A2 (en) * 2005-12-19 2007-07-05 Hercules Incorporated Biocide-enhanced mechanical treatment of water
EP2031968B1 (en) 2006-04-21 2017-11-22 Wake Forest University Health Sciences Structurally modified acellular tissue engineering scaffolds and methods of production
DE102006045332A1 (de) * 2006-09-22 2008-04-03 Tetra Gmbh Mittel und Verfahren zur Entfernung von Chloramin, Chlor und anderen Aktivchlorverbindungen aus Hälterungswasser für Wasserorganismen
DE102006045333A1 (de) * 2006-09-22 2008-04-03 Tetra Gmbh Mittel und Verwendung zur Reduktion der Schadwirkung von Ammoniak an im Wasser lebenden Organismen
CL2007003003A1 (es) 2006-10-23 2008-07-04 Albemarle Corp Proceso para procesar aves de corral con fines alimenticios que comprende contactar canales de aves de corral, en operaciones de procesamiento corriente abajo, con un medio acuoso de una cantidad microbiana efectiva de bromo activo, reciclar medio ac
US20080142453A1 (en) 2006-12-13 2008-06-19 Michael Joseph Unhoch Biocidal composition and method for treating recirculating water systems
AR064778A1 (es) * 2007-01-12 2009-04-22 Albemarle Corp Biocidas a base de bromo adecuados para el procesamiento de alimentos
US8747740B2 (en) * 2007-01-25 2014-06-10 Hercules Incorporated Process and apparatus for generating haloamine biocide
US20080190525A1 (en) * 2007-02-12 2008-08-14 Kerry Lee Wagaman Inorganic nitrate-hydrogen peroxide adducts and methods for their preparation
US20080274208A1 (en) * 2007-05-04 2008-11-06 Michael Joseph Unhoch Water treatment containing DBNPA for use in sanitizing recreational water
KR100884062B1 (ko) * 2007-05-10 2009-02-19 심영목 오물 처리용 조성물 및 이를 이용한 오물 처리 방법
US8784659B2 (en) * 2007-08-08 2014-07-22 General Electric Company Method for controlling microbial biofilm in aqueous systems
ATE515483T1 (de) * 2007-10-04 2011-07-15 Alfred Pohlen Methode zur verhinderung des wachstums von lebenden organismen in süsswasserkreisläufen mit hohem chlorbedarf
US7666384B2 (en) * 2008-01-17 2010-02-23 Sanderson William D Stable chlorine dioxide tablet
US7514058B1 (en) * 2008-05-22 2009-04-07 The Lata Group, Inc. Apparatus for on-site production of nitrate ions
US8986606B2 (en) * 2008-05-23 2015-03-24 Kemira Oyj Chemistry for effective microbe control with reduced gas phase corrosiveness in pulp and paper processing systems
AU2009335996A1 (en) 2009-01-08 2011-07-28 Buckman Laboratories Interational, Inc. Microbicidal compositions including activated nitrogenous compound and 1,4-bis (bromoacetoxy)-2-butene, and methods of using the same
US8425837B2 (en) 2009-02-23 2013-04-23 Noxilizer, Inc. Device and method for gas sterilization
RU2543373C2 (ru) * 2009-05-18 2015-02-27 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ АМИДНЫЕ БИОЦИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И СПОСОБЫ ОБРАБОТКИ ВОДНЫХ СИСТЕМ ПРИ ОТ ПОЧТИ НЕЙТРАЛЬНЫХ ДО ВЫСОКИХ ВЕЛИЧИНАХ pH
JP5635596B2 (ja) * 2009-05-18 2014-12-03 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ハロゲン化アミド殺生物化合物および中性近傍から高ｐＨで水系を処理する方法
CN102428036A (zh) * 2009-05-18 2012-04-25 陶氏环球技术有限责任公司 用卤化酰胺作为杀生物剂控制生物膜
US20110049058A1 (en) * 2009-08-27 2011-03-03 Unhoch Michael J Methods and kits for stabilizing oxidizers and sanitizing water
WO2011037819A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Sonoco Development, Inc. Paperboard containing a biocide and method for making the same
EP2482649B1 (en) * 2009-09-29 2014-07-23 Dow Global Technologies LLC Synergistic microbicidal compositions comprising 2,2-dibromomalonamide and an oxidizing biocide.
DE102009048189A1 (de) * 2009-10-02 2011-04-07 Schülke & Mayr GmbH Lagerstabile mikrobizide Konzentrate und deren Verwendung als Konservierungsmittel
US20110177147A1 (en) * 2010-01-21 2011-07-21 General Electric Company Stable biocidal delivery systems
BR122019003653B1 (pt) * 2010-03-19 2020-11-10 Buckman Laboratories International, Inc método para produzir etanol
JP5933550B2 (ja) 2010-08-25 2016-06-08 ソレニス・テクノロジーズ・ケイマン・エル・ピー 紙および板紙の生産でパルプ化セルロース系材料中のデンプンの利点を増加させる方法
CN103391917B (zh) * 2010-09-21 2016-08-17 溴品有限公司 一种用于制备溴脲的方法
JP5302368B2 (ja) * 2010-11-04 2013-10-02 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー フルメツラムまたはジクロスラムとイソチアゾロンとの相乗的組み合わせ
WO2012101051A1 (en) * 2011-01-24 2012-08-02 Lonza Inc. A method for the use of oxidants for microbial control under reducing conditions
DE102011101719A1 (de) * 2011-05-16 2012-11-22 Bk Giulini Gmbh Verfahren zur bioziden Behandlung von industriellen Wassersystemen
EP2748373B1 (en) * 2011-08-25 2024-02-21 Solenis Technologies Cayman, L.P. Method for increasing the advantages of strength aids in the production of paper and paperboard
KR101297712B1 (ko) 2011-11-02 2013-08-20 (주)그린제약 차아염소산수에 대두 단백질을 포함하는 살균 소독제
EA024652B1 (ru) * 2012-01-06 2016-10-31 Кемира Ойй Биоцидная система и способы ее применения
BR112014032298A2 (pt) * 2012-06-25 2017-06-27 Katayama Chemical Works Co processo para a fabricação de papelão
WO2014062673A1 (en) * 2012-10-15 2014-04-24 M-I L.L.C. Disinfecting water used in a fracturing operation
US9908796B2 (en) * 2012-10-23 2018-03-06 Ecolab Usa Inc. Use of oxidizing and non-oxidizing biocides for control of bacteria tolerant to stabilized-oxidant treatment
US20140121272A1 (en) * 2012-10-26 2014-05-01 Ecolab Usa Inc. Deodorization of peroxycarboxylic acids using chaotropic agents
AP2015008835A0 (en) * 2013-04-04 2015-10-31 Oyj Kemira Biocidal systems and methods of use
CN105682638A (zh) * 2013-11-05 2016-06-15 雀巢产品技术援助有限公司 富含葡糖胺的植物组合物的用途
DE102013021893A1 (de) * 2013-12-23 2015-06-25 Bk Giulini Gmbh Verfahren zur Behandlung von industriellen Wasserkreisläufen
US9909219B2 (en) * 2014-04-14 2018-03-06 Ecolab Usa Inc. Slurry biocide
US10259729B2 (en) 2014-09-04 2019-04-16 Clean Chemistry, Inc. Systems and method of water treatment utilizing reactive oxygen species and applications thereof
US20160177068A1 (en) * 2014-12-23 2016-06-23 Rockwool International A/S Biobinder
US11274444B2 (en) 2014-12-23 2022-03-15 Rockwool International A/S Binder
US10793451B2 (en) 2015-06-30 2020-10-06 Bulk Chemical Services, LLC. Method for treating water used in oil field applications to inhibit bacterial growth with methylammonium monomethyldithiocarbamate
US20170159237A1 (en) * 2015-12-07 2017-06-08 Clean Chemistry Methods of pulp fiber treatment
WO2019006217A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Collidion, Inc. COMPOSITIONS, METHODS AND USES FOR CLEANING, DISINFECTION AND / OR STERILIZATION
CN109418261B (zh) * 2017-08-25 2021-10-26 三博生物科技(上海)有限公司 一种氧化还原电位调整剂、其制备方法及其应用
EP4008689A1 (en) * 2017-09-25 2022-06-08 Ecolab USA Inc. Use of medium chain peracids for biofilm inhibition in industrial recirculating water systems
ES2937824T3 (es) * 2017-10-18 2023-03-31 Solenis Tech Lp Composiciones que exhiben sinergia en el control de biopelículas
JP7379342B2 (ja) 2018-01-14 2023-11-14 コリディオン，インコーポレイテッド 洗浄、消毒、滅菌、および／または処置のための組成物、キット、方法、および使用
DE102018004945A1 (de) * 2018-06-22 2019-12-24 Brillux Gmbh & Co. Kg Konservierungsmittelfreie Pigmentpaste
CA3167945A1 (en) * 2020-04-13 2021-10-21 Christopher D. BARON Methods and systems for controlling bacteria in biofilms
WO2021214385A1 (en) * 2020-04-20 2021-10-28 Kemira Oyj A method of controlling enzymatic activities and tools related thereto
CN112441671A (zh) * 2020-11-03 2021-03-05 铜陵有色金属集团股份有限公司 一种有色矿山选矿循环水挥发气体的治理方法及其应用
DE102022125640A1 (de) 2022-10-05 2024-04-11 API-Additives for Paper Industry GmbH Verfahren zur Zustandsoptimierung von Papiermaschinenkreisläufen mit nachgeschalteten Anaerobreaktoren

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3970755A (en) * 1973-05-10 1976-07-20 Imperial Chemical Industries Limited Biocidal compositions
WO1996014092A1 (en) * 1994-11-04 1996-05-17 Betzdearborn Inc. Synergistic biocidal combinations
WO1996039825A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-19 Bio-Lab, Inc. Water treatment with hydrogen peroxide and a polyquaternary ammonium stabilizer
US5922745A (en) * 1997-11-03 1999-07-13 Nalco Chemical Company Composition and method for inhibiting the growth of microorganisms including stabilized sodium hypobromite and isothiazolones
US5976386A (en) * 1994-10-03 1999-11-02 A.Y. Laboratories Ltd. Method and apparatus for treating liquids to inhibit growth of living organisms
CN1241116A (zh) * 1996-11-26 2000-01-12 纳幕尔杜邦公司 甲基取代的杀真菌剂和杀节肢动物剂
CN1257405A (zh) * 1997-03-20 2000-06-21 贝茨迪尔博恩公司 杀生物剂组合及其应用
WO2001011954A2 (en) * 1999-08-12 2001-02-22 Nalco Chemical Company Composition and method for controlling biological growth using stabilized sodium hypobromite in synergistic combinations

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3975271A (en) * 1972-02-15 1976-08-17 Bernard Saunier Process for sterilizing water by the combination of chlorine and another halogen
DE2624256C2 (de) * 1976-05-29 1978-04-06 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zum Reinigen von ammoniak- bzw. ammoniumsalzhaltigen Abwässern
GB1600289A (en) 1978-05-31 1981-10-14 Fisons Ltd Sterilisation of water for nutrient film systems
DE3436989C1 (de) * 1984-10-09 1986-03-20 Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg Mikroorganismen toetende oder das Wachstum von Mikroorganismen hemmende Zusammensetzung und deren Verwendung
DE3445901A1 (de) 1984-12-15 1986-06-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Fluessige desinfektionsmittelzubereitungen mit breitbandwirkung
DE3702983A1 (de) 1986-06-09 1987-12-10 Henkel Kgaa Desinfektionsmittel und ihre verwendung zur haut- und schleimhautdesinfektion
US4745132A (en) * 1986-07-31 1988-05-17 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof employing a synergistic mixture of n-alkyldimethyl benzyl ammonium halide and n-dodecylguanidine
US4732913A (en) * 1987-02-25 1988-03-22 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide
US4725623A (en) * 1987-02-25 1988-02-16 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and n-dodecylguanidine
GB2201595B (en) * 1987-02-25 1990-11-07 Grace W R & Co Microbiological control agent
US4725624A (en) * 1987-03-13 1988-02-16 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride
US4732905A (en) * 1987-03-13 1988-03-22 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one
NL8800751A (nl) * 1988-03-25 1989-10-16 Philips Nv Laadmechanisme alsmede een opname en/of weergave apparaat voorzien van een dergelijk laadmechanisme.
US4966775A (en) * 1988-09-12 1990-10-30 Betz Laboratories Biocidal compositions and use thereof
US4859708A (en) * 1988-09-12 1989-08-22 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and beta-bromo-beta-nitrostyrene
US4857557A (en) * 1988-09-12 1989-08-15 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and bis (trichloromethyl)sulfone
US4916164A (en) * 1989-05-25 1990-04-10 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of 2-(decylthio)ethanamine hydrochloride and B-bromo-B-nitrostyrene
DK0429631T3 (da) 1989-06-16 1993-08-30 Univ Houston Biocide metoder og sammensætninger for recirkulering af vandsystemer
US5041463A (en) 1990-08-13 1991-08-20 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of glutaraldehyde and dodecylguanidine hydrochloride
US5039708A (en) * 1990-08-13 1991-08-13 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of glutaraldehyde and bis(trichloromethyl) sulfone
US5063214A (en) 1990-08-13 1991-11-05 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of n-tributyl tetradecyl phosphonium chloride and sodium hypochlorite
US5118713A (en) * 1991-06-21 1992-06-02 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of diiodomethyl-p-tolysulfone and 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol
IL98352A (en) * 1991-06-03 1995-10-31 Bromine Compounds Ltd Process and compositions for the disinfection of water
US5134160A (en) * 1991-10-15 1992-07-28 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of 3-iodo-2-propynyl-butyl carbamate and 2,2-dibromo-2-nitrilopropionamide
JP2722043B2 (ja) * 1993-07-21 1998-03-04 純正化學株式会社 新規な分子間化合物及びその製造方法
US5416122A (en) * 1994-01-19 1995-05-16 Betz Laboratories, Inc. Method and composition for controlling the growth of microorganisms
CA2129489C (en) * 1993-08-05 2000-10-10 Judy G. Lazonby Method and composition for inhibiting growth of microorganisms including peracetic acid and a non-oxidizing biocide
WO1997035950A1 (de) * 1996-03-26 1997-10-02 Basf Aktiengesellschaft Bleichkraftverstärker für bleichmittel- und textilwaschmittelzusammensetzungen
US6322749B1 (en) * 1999-02-24 2001-11-27 Nalco Chemical Company Composition and method for inhibiting the growth of microorganisms including stabilized sodium hypobromite and isothiazolones
EP1001012A1 (en) 1998-11-10 2000-05-17 The Procter & Gamble Company Disinfecting and cleaning compositions
US6069142A (en) * 1998-12-23 2000-05-30 Calgon Corporation Synergistic antimicrobial combination of 4,5-dichloro-2-N-octyl-4-isothiazolin-3-one and a mixture of a chlorinated isocyanurate and a bromide compound and methods of using same
US6419838B1 (en) 2000-01-19 2002-07-16 Albemarle Corporation Synergistic combinations of oxidizing agents and alkylamines for biofilm control and deactivation
US6369104B1 (en) * 2000-07-17 2002-04-09 Hercules Incorporated Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of glutaraldehyde and 2,2-dibromo-3 nitrilo propionamide

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3970755A (en) * 1973-05-10 1976-07-20 Imperial Chemical Industries Limited Biocidal compositions
US5976386A (en) * 1994-10-03 1999-11-02 A.Y. Laboratories Ltd. Method and apparatus for treating liquids to inhibit growth of living organisms
WO1996014092A1 (en) * 1994-11-04 1996-05-17 Betzdearborn Inc. Synergistic biocidal combinations
WO1996039825A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-19 Bio-Lab, Inc. Water treatment with hydrogen peroxide and a polyquaternary ammonium stabilizer
CN1241116A (zh) * 1996-11-26 2000-01-12 纳幕尔杜邦公司 甲基取代的杀真菌剂和杀节肢动物剂
CN1257405A (zh) * 1997-03-20 2000-06-21 贝茨迪尔博恩公司 杀生物剂组合及其应用
US5922745A (en) * 1997-11-03 1999-07-13 Nalco Chemical Company Composition and method for inhibiting the growth of microorganisms including stabilized sodium hypobromite and isothiazolones
WO2001011954A2 (en) * 1999-08-12 2001-02-22 Nalco Chemical Company Composition and method for controlling biological growth using stabilized sodium hypobromite in synergistic combinations

Also Published As

Publication number Publication date
NO20051496L (no) 2005-05-18
AU2003251866B2 (en) 2008-06-19
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BR0313660B1 (pt) 2012-08-21
ATE374166T1 (de) 2007-10-15
CA2493414C (en) 2011-11-08
CA2493414A1 (en) 2004-03-04
PT1391430E (pt) 2007-11-15
NO332338B1 (no) 2012-09-03
AU2003251866A1 (en) 2004-03-11
ES2291571T3 (es) 2008-03-01
US20040035803A1 (en) 2004-02-26
DE60316516T2 (de) 2008-07-03
DE60316516D1 (de) 2007-11-08
US7008545B2 (en) 2006-03-07
BR0313660A (pt) 2005-06-14
CN1678534A (zh) 2005-10-05
PL209033B1 (pl) 2011-07-29

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