PL209033B1

PL209033B1 - Sposób kontrolowania rozwoju mikroorganizmów w wodnych systemach

Info

Publication number: PL209033B1
Application number: PL377206A
Authority: PL
Inventors: John M. Cronan Jr.; Michael H. Mayer
Original assignee: Hercules Inc
Priority date: 2002-08-22
Filing date: 2003-07-11
Publication date: 2011-07-29
Also published as: NO332338B1; CA2493414A1; AU2003251866A1; WO2004018368A1; PT1391430E; PL377206A1; DE60316516D1; EP1391430B1; CA2493414C; BR0313660A; ATE374166T1; CN1325388C; MXPA05001219A; NO20051496L; CN1678534A; NZ537898A; BR0313660B1; AU2003251866B2; EP1391430A1; US7008545B2

Description

Opis wynalazku

Dziedzina wynalazku

Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu kontrolowania rozwoju mikroorganizmów w wodnych systemach, bardziej szczegółowo w wodnych układach procesów przemysłowych, a zwłaszcza w systemach przemysłu celulozowo papierniczego.

Stan techniki

Niekontrolowany rozwój mikroorganizmów może wywołać poważne konsekwencje takie jak rozkład lub psucie się produktów, zanieczyszczanie produktów, oraz w szerokim zakresie zakłócenia ważnych procesów przemysłowych. Rozwój mikroorganizmów na powierzchniach wystawionych na działanie wody (np. układy recyrkulacyjne, wymienniki ciepła, systemy cieplne i chłodzące, układy procesów celulozowo papierniczych, itd.) mogą być zwłaszcza problemy wyżej wymienione, ponieważ mogą powstawać biowarstewki tworzone przez indigenous bakteryjne szczepy. W zależności, od środowiska, biowarstewki mogą tworzyć cienką galaretowatą masę i traktowane są jako szlam. Szlam tworzący mikroorganizmy obejmuje bakterie, zawieszone w powietrzu mikroorganizmy, bakterie redukujące siarczany, bakterie nitkowate, bakterie tworzące zarodniki, oraz grzyby i algi.

Powstające szlamy stwarzają wiele problemów i kłopotów w ciągach procesowych, ponieważ szlam może zakłócać wiele procesów, układów i produktów. Przykładowo, osady szlamu niszczą wieże chłodnicze wykonane z drewna i sprzyjają korozji kiedy odkładają się na powierzchni metalowej wodnych systemów chłodniczych. Ponadto, osady szlamowe zatykają lub zanieczyszczają rury, zawory i przepływomierze, oraz obniżają wymianę ciepła lub skuteczność chłodzenia na powierzchniach wymiany ciepła.

Tworzenie się osadów ujemnie wpływa na proces wytwarzania papieru. Systemy procesów celulozowo papierniczych działają w warunkach sprzyjających rozwojowi mikroorganizmów, które często wywołujących wiele problemów. Ponadto, mikroorganizmy mogą tworzyć duże osady szlamowe, które mogą być usuwane z powierzchni, systemu i zostać włączone do masy papierowej, co powoduje rozrywanie i rozdzieranie arkuszy papieru. Dodatkowo, szlam może powodować niewidoczne skazy lub dziurki w końcowym produkcie, co obniża jakość produktu lub odrzucenie produktu jako produktu wybrakowanego. Konieczność wstrzymania procesu i przestoje w celu oczyszczenia urządzeń powodują niepotrzebną stratę i przedłużenie czasu produkcji.

Szlamy mogą być także niepożądane z punktu widzenia czystości i warunków sanitarnych w browarnictwie, przemyś le winiarskim, mleczarskim i w innych przemysł ach spoż ywczych oraz procesach wytwarzania napojów, gdzie stosowane są systemy wodne. Ponadto, bakterie redukujące siarczany stanowią często problemy w wodach stosowanych do wtórnego wyodrębniania nafty lub w wiertnictwie. Bakterie redukujące siarczany mogą tworzyć osady szlamowe. Jednak istotnym problemem jest to, że bakterie redukujące siarczany mogą zostać włączone w dobrze osadzoną biowarstwę i tworzy produkty uboczne posiadające silną nieprzyjemną woń, są toksyczne, i mogą wywoływać korozję powierzchni metalowych poprzez przyśpieszające działanie galwaniczne. Na przykład, mikroorganizmy redukujące siarczany obecne w wodzie do iniekcji, tworzą siarkowodór. Siarkowodór ma wysoce nieprzyjemny odór (tj. zapach zgniłych jajek), działa korozyjnie i reaguje z powierzchniami metalowymi tworząc nierozpuszczalne siarczki żelaza, produkty korozji.

Rozmnażanie się bakteriologicznych zanieczyszczeń w smarach i płynach obróbkowych jest powszechnym problemem wynikającym z podwyższonej temperatury procesów i niehigienicznych warunków sanitarnych stwierdzonych w wielu instalacjach z powierzchniami metalowymi. Bardzo często występuje konieczność odrzucenia tych płynów na skutek dużego ich mikrobiologicznego zanieczyszczenia.

W celu zapobiegania tym problemom, w wielu procesach przemysłowych stosuje się ś rodki do zwalczania drobnoustrojów (biocydy), które usuwają lub hamują lub zmniejszają rozwój mikroorganizmów. Takie biocydy jako takie lub w kombinacji, stosuje się do zapobiegania lub kontrolowania problemów wywoływanych rozwojem mikroorganizmów.

Biocydy są klasyfikowane jako środki utleniające lub nieutleniające, zależnie od ich chemicznego składu i trybu działania. Stosowanie utleniających lub nieutleniających biocydów jako takich lub w kombinacji, zależy od mikroorganizmów, charakteru środowiska do którego dodawane są biocydy, jak również specyficznych warunków przemysłowych, obejmujących biorąc pod uwagę bezpieczeństwo i wymagano warunki.

Utleniające biocydy są szeroko stosowane w przemyśle, zwłaszcza w przemyśle celulozowo papierniczym, gdzie do kontrolowania rozwoju populacji mikrobiologicznej stosowane są silne utleniacze. Ważnym aspektem stosowania utleniających biocydów jako środków do kontrolowania rozwoju populacji mikrobiologicznej jest używanie odpowiedniej jego ilości wystarczającej do utrzymania pewPL 209 033 B1 nej pozostałości utleniacza w procesie. Może to stanowić problem dla wody przemysłowej zawierającej wysokie stężenie rozpuszczonych, a zwłaszcza nieorganicznych i organicznych substancji. Takie wody używane w procesach przemysłowych wykazują wysokie i różnorodne zapotrzebowanie na utleniacz (tzn. utleniacz może reagować z nieorganicznymi i organicznymi substancjami i może okazać się za niewystarczająco skuteczny jako biocyd). Dlatego, rodzaj i ilości nieorganicznych i organicznych substancji zawartych w strumieniach przemysłowych powinny określać zapotrzebowanie na ilość biocydu. Przykładowo, utleniające biocydy są konsumowane przez nieorganiczne związki takie jak żelazo lub związek zawierający żelazo, zredukowany mangan, siarczki, siarczyny, itp. jak również przez organiczne związki takie jak włókna celulozowe i dodatki. Dlatego zapotrzebowanie wodnego systemu na biocydy będzie większe przy wyższym stężeniu organicznych i nieorganicznych związków oraz przy niekorzystnych warunkach fizycznych takich jak temperatura i pH systemu.

W celu uniknię cia zwię kszonego zapotrzebowania systemu na biocydy i zwię kszonej pozostał ości wolnego utleniacza, należy dodać odpowiednią wystarczającą ilość utleniającego biocydu. Chociaż pod względem technicznym proste jest określenie ilości utleniającego biocydu w nadmiarze do potrzeby, to często jest to niepraktykowane. Większe ilości dodatku zwiększają koszty produkcji, jak również wywołują wiele niepożądanych skutków ubocznych w systemie przemysłowego procesu. Niepożądane skutki będą zależały od systemu wodnego.

W procesach wytwarzania papieru, silne utleniacze, takie jak podchloryn sodu, są czę sto uż ywane do kontrolowania rozwoju drobnoustrojów w celu zapobiegania niepożądanym skutkom ubocznym w procesie wytwarzania papieru. Często jednak silne utleniacze, takie jak podchloryn sodu, mogą powodować wiele uszkodzeń, będących nie do naprawienia. W wodnych systemach procesu wytwarzania papieru, skutki uboczne wywołane działaniem silnych utleniaczy mogą, między innymi zwiększać stopień korozji, zwiększać zużycie barwników i innych drogich chemicznych środków (np. rozjaśniaczy, dodatków zwiększających wytrzymałość na pranie na sucho i mokro, oraz środków klejących), i zwiększyć podatność na filcowanie.

Bromek amonu aktywowany podchlorynem sodu jest skutecznym biocydem do przemysłowego zastosowania (US 5 976 386). Wymieniony biocyd jest skuteczny zwłaszcza w systemach przemysłu celulozowo papierniczego. Bromek amonu jest szczególnie skuteczny w obniżaniu całości masy mikrobiologicznej w systemie (tzn. całej osadzonej warstwy jak również bakterii planktonowych) i pomaga w usuwaniu osadów szlamowych z powierzchni. Dodatkowo, nie ma szkodliwego wpływu na systemy przemysłu celulozowo papierniczego, oraz na dodatki takie jak np. dodatki zwiększające wytrzymałość na pranie na sucho i mokro, środki klejące, barwniki, itp., w odróżnieniu od innych popularnych utleniaczy. Zaletą biocydu opartego na bromku amonu jest to, że związek działa pod względem aktywności chemicznej inaczej niż podchloryn lub inny mocny utleniacz. Dlatego cechą nieoczywistą jest znalezienie znaczącego synergizmu pomiędzy bromkiem amonu aktywowanym podchlorynem sodu a innymi biocydami.

Patent US 6 222 071 ujawnia wytwarzanie chloraminy, gdzie roztwór podchlorynu sodu poddaje się reakcji z mieszaniną amoniaku i soli amonowych w niskiej temperaturze.

Streszczenie wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest sposób kontrolowania rozwoju mikroorganizmów w wodnych systemach, obejmujący dodawanie skutecznej ilości bromku amonu aktywowanego podchlorynem sodu, oraz co najmniej jednego nieutleniającego biocydu do wodnego systemu, przy czym stosunek aktywowanego bromku amonu do nieutleniającego biocydu wynosi od 5000:1 do 1:80, przy czym nieutleniający biocyd wybrany jest z grupy obejmującej aldehyd glutarowy, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol (Bronopol), 2-bromo-2-nitrostyren, 2,2-dibromo-3-nitrylopropionamid (DBNPA), 1,2-benzoizotiazoIin-3-on, 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-on (CMIT), 2-metylo-4-izotiazolin-3-on (MIT), 1,2-dibromo-2,4-dicyjanobutan, bis(trichlorometylo)sulfon, 4,5-dichloro-1,2-ditiolo-3-on, bistiocyjanian metylenu (MBT), chlorowodorek N-dodecyloguanidyny, n-alkilo dimetylo benzylo chlorek amonu, didecylo dimetylo chlorek amonu lub ich mieszaniny.

Korzystnie, co najmniej jeden nieutleniający biocyd obejmuje 2,2-dibromo-3-nitrylopropionamid (DBNPA).

Korzystnie, co najmniej jeden nieutleniający biocyd obejmuje aldehyd glutarowy.

Korzystnie, co najmniej jeden nieutleniający biocyd wybrany jest z grupy obejmującej 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-on (CMIT), 2-metylo-4-izotiazolin-3-on (MIT), oraz ich kombinacje.

Korzystnie, co najmniej jeden nieutleniający biocyd obejmuje 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol (Bronopol).

PL 209 033 B1

Korzystnie, co najmniej jednym nieutleniającym biocydem jest chlorowodorek N-dodecyloguanidyny.

Korzystnie, nieutleniający biocyd wybrany jest z grupy obejmującej 1,2-dibromo-2,4-dicyjanobutan, 2,2-dibromo-3-nitrylopropionamid (DBNPA), bis(trichlorometylo)sulfon, 4,5-dichloro-1,2-ditiol-3-on, 2-bromo-2-nitrostyren, 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-on (CMIT), 2-metylo-4-izotiazolin-3-on (MIT), oraz ich kombinacje.

Korzystnie, co najmniej jeden nieutleniający biocyd obejmuje bistiocyjanian metylenu (MBT).

Korzystnie, stosunek aktywowanego bromku amonu do nie-utleniającego biocydu wynosi od 5000:1 do 1:80.

Korzystnie, ilość aktywowanego bromku amonu, w odniesieniu do aktywnego poziomu, wynosi od 0,1 do 100 części na milion (ppm) wagowo, w stosunku do ciężaru traktowanego systemu wodnego, oraz ilość nieutleniającego biocydu, w odniesieniu do aktywnego poziomu, wynosi, od 0,01 do 40 ppm wagowo, w stosunku do ciężaru traktowanego systemu wodnego.

Korzystniej, ilość aktywowanego bromku amonu wynosi od 0,5 ppm do 50 ppm wagowo, w odniesieniu do aktywnego poziomu, oraz ilość nieutleniającego biocydu wynosi od 0,01 ppm do 10 ppm wagowo, w odniesieniu do aktywnego poziomu.

Korzystnie, bromek amonu aktywowany utleniaczem i co najmniej jeden nieutleniający biocyd dodaje się do wodnego systemu w sposób ciągły, okresowy, lub przemienny.

Korzystnie, aktywowany bromek amonu i nieutleniający biocyd dodaje się do wodnego systemu jednocześnie.

Korzystnie, aktywowany bromek amonu dodaje się do wodnego systemu przed dodaniem co najmniej jednego nieutleniającego biocydu.

Korzystnie, co najmniej jeden nieutleniający biocyd dodaje się do wodnego systemu przed dodaniem aktywowanego bromku amonu.

Korzystnie, wodny system obejmuje wodny system przemysłowy.

Korzystnie, wodny system przemysłowy jest wybrany z grupy obejmującej wodny system przemysłu celulozowo papierniczego, wodne systemy chłodzące oraz wody z procesów wydobywczych.

Opis niniejszego wynalazku ujawnia synergistyczną mieszaninę (lub kombinację) związku azotowego aktywowanego utleniaczem oraz nie-utleniających biocydów. Wynalazek dotyczy metod kontrolowania populacji mikrobiologicznej w wodnych procesach przemysłowych, poprzez dodawanie skutecznej ilości związku azotowego aktywowanego utleniaczem oraz nie-utleniających biocydów do wodnych systemów do uzyskania efektu synergistycznego.

Opis niniejszego wynalazku ujawnia pewne kombinacje oraz sposoby użyteczne do kontrolowania rozwoju mikroorganizmów w wodnych systemach przemysłowych. Bardziej szczegółowo, ujawniono sposoby zapobiegania rozwojowi mikroorganizmów w wodnych systemach przemysłowych.

Mieszaniny zastosowane w sposobie, wykazują niespodziewanie efekt synergistyczny w działaniu przeciwko mikroorganizmom. Szczególnie mieszaniny związku azotowego aktywowanego utleniaczem oraz nieutleniających biocydów wykazują synergistyczny efekt, i znajdują zastosowanie do wodnych systemów.

Szczegółowy opis wynalazku

Opis niniejszego wynalazku ujawnia nowe synergistyczne biocydowe mieszaniny (lub kombinacje), które zawierają związek azotowy aktywowany utleniaczem oraz co najmniej jeden nie-utleniający biocyd w wodnym systemie. Nowe synergistyczne mieszaniny (lub kombinacje) użyte w kombinacji w wodnym systemie s ą skuteczne w hamowaniu lub kontrolowaniu rozwoju mikroorganizmów w wodnych systemach. Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu kontrolowania rozwoju mikroorganizmów w wodnych systemach, polegają cego na dodawaniu skutecznej iloś ci zwią zku azotowego aktywowanego utleniaczem i skutecznej ilości co najmniej jednego nieutleniającego biocydu, do wodnych systemów, uzyskując indeks synergizmu mniejszy od 1, jak określono w niniejszym zgłoszeniu.

Związki azotowe aktywowane utleniaczem użyte w połączeniu z nieutleniającym biocydem w wodnych systemach, niespodziewanie dostarczają zwiększone działanie biocydowe, które jest większe od działania pojedynczych składników. Bakteriobójcza mieszanina posiada wysoki stopień działania przeciwszlamowego, który nie wynika z przewidywanych aktywności znanych pojedynczych składników objętych połączeniem. Zwiększona aktywność mieszaniny pozwala na znaczące obniżenie całkowitej ilości biocydu potrzebnego do skutecznego działania w wodnych systemach.

Azotowe związki stosowane według niniejszego wynalazku obejmują, ale nie ograniczają się do nich, sole amonowe. Dodatkowo, azotowe związki mogą obejmować takie związki jak metyloamina, dimetyloamina, etanoloamina, etylenodiamina, dietanoloamina, trietanoloamina, dodecyloetanoloamina, heksadecyloetanoloamina, etanoloamina kwasu olejowego, trietylenotetramina, dibutyloamina,

PL 209 033 B1 tributyloamina, glutamina, dilauryloamina, distearyloamina, łój zwierzęcy-metyloamina, olej kokosowymetyloamina, n-acetyloglukozamina, difenyloamina, etanolometyloamina, diizopropanoloamina, n-metyloanilina, n-heksylo-n-metyloamina, n-heptylo-n-metyloamina, n-oktylo-n-metyloamina, n-nonylo-n-metyloamina-n-decylo-n-metyloamina, n-dodecylo-n-metyloamina-n-metyloamina, n-tridecylo-n-metyloamina, n-tetra-decylo-n-metyloamina, n-benzylo-n-metyloamina, n-fenyloetylo-n-metyloamina, n-fenylopropylo-n-metyloamina, n-alkilo-n-etyloaminy, n-alkilo-n-hydroksyetyloaminy, n-alkilo-n-propyloaminy, n-propyloheptylo-n-metyloamina, n-etyloheksylo-n-metyloaminy, n-etyloheksylo-n-butyloamina, n-fenyIetylo-n-metyloamina, n-alkilo-n-hydroksypropyloaminy, n-alkilo-n-izopropyloaminy, n-alkilon-butyloaminy, oraz n-alkilo-n-izobutyloaminy, n-alkilo-n-hydroksyalkiloaminy, hydrazyny, mocznik, guanidyny, biguanidyny, poliaminy, pierwszorzędowe aminy, drugorzędowe aminy, cykliczne aminy, bicykliczne aminy, oligocykliczne aminy, alifatyczne aminy, aromatyczne aminy, polimery zawierające pierwszorzędowe i drugorzędowe związki azotowe. Przykład soli amonowych obejmują, ale nie ograniczają do nich, bromek amonu, węglan amonu, chlorek amonu, fluorek amonu, wodorotlenek amonu, jodek amonu, azotan amonu, fosforan amonu, sulfamian amonu. Korzystnym związkiem azotowym jest bromek amonu i chlorek amonu.

Stosowane według wynalazku utleniacze mogą obejmować, ale nie ograniczają do nich, chlor, sole alkaliczne i ziem alkalicznych podchlorynu, kwas podchlorawy, chlorowane izocyjanuraniany, brom, sole alkaliczne i ziem alkalicznych podbrominu, kwas podbromawy, chlorek bromu, fluorowcowane hydantoiny, ozon, i związki nadtlenowe takie jak sole alkaliczne i ziem alkalicznych nadboranów, sole alkaliczne i ziem alkalicznych nadwęglanów, solo alkaliczne i ziem alkalicznych nadsiarczanów, nadtlenek wodoru, kwas nadkarboksylowy, i kwas nadoctowy.

W szczególnie korzystnym wykonaniu wynalazku, związkiem azotowym jest bromek amonu, a utleniaczem jest podchloryn sodu.

Przykłady nieutleniających biocydów stosowanych według wynalazku mogą obejmować, ale nie ograniczają do nich, aldehydy, związki uwalniające formaldehyd, fluorowcowane węglowodory, fenolowe związki, amidy, fluorowcowane amidy, karbaminiany, związki heterocykliczne zawierające atom siarki w pierścieniu, elektrofilowo działające związki posiadające aktywną grupę fluorowcową w α-pozycji i/lub w pozycji winylowej do grupy elektroujemnej, nukleofilowo działające związki posiadające grupę alkilową i co najmniej jedną grupę opuszczającą, oraz związki powierzchniowo czynne.

Związki zawierające aldehyd mogą być o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, albo mogą być aromatyczne. Przykładem aldehydu użytecznego według wynalazku, ale bez ograniczania do niego, jest aldehyd glutarowy.

Związki uwalniające formaldehyd, korzystnie są fluorowcowanymi, metylowanymi nitrowęglowodorami, na przykład jest to 2-bromo-2-nitro-propano-1,3-diol (Bronopol).

Amidy korzystnie są fluorowcowane, np. jest to 2,2-dibromo-3-nitropropionamid (DBNPA).

Heterocykliczne związki użyteczne według wynalazku obejmują pochodne tiazolu i izotiazolinonu. Niektóre przykłady heterocyklicznych związków obejmują, ale nie ograniczają do nich, 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-on (CMIT) oraz 2-metylo-4-izotiazolin-3-on (MIT).

Związki powierzchniowo czynne użyteczne w wynalazku obejmują detergenty, środki zwilżające i emulsyfikatory. Przykłady związków powierzchniowo czynnych obejmują, ale nie ograniczają do nich, czwartorzędowe związki, amonowe o długim łańcuchu, alifatyczne diaminy, guanidyny i biguanidyny.

Przykłady elektrofilowo działających związków obejmują, ale nie ograniczają do nich, 1,2-dibromo-2,4-dicyjanobutan, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamid (DBNPA), bis(trichlorometylo)sulfon, 4,5-dichloro-1,2-ditiolo-3-on, 2-bromo-2-nitrostyren, 5-chloro-2-metylo-4-izotiazlin-3-on (CMIT), 2-metylo-4-izotiazolin-3-on (MIT).

ElektrofiIowo działające związki, mogą stanowić związki o następujących wzorach;

w których; E = -C(O)-R; SO2R; -CN; -NO2;

X oznacza fluorowiec;

Nukleofilowo działające związki, mogą stanowić związki, o następujących wzorach;

PL 209 033 B1

(IV)

R-L_C-R

Θ (III) w których R = SCN (Tiocyjanian); X = Fluorowiec.

Dodatkowe przykłady nieutleniającego biocydu obejmują, ale nie ograniczają do nich, 2-metylo-4-izotiazolin-3-on (MIT); 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-on (CMIT), 2-noktylo-4-izotiazolin-3-on; 4,5-dichloro-2-(n-oktylo)-4-izotiazolin-3-on; 1,2-benzoizotiazolin-3-on; aldehyd glutarowy; aldehyd ortoftalowy; 2,2-dibromo-3-nitrylopropionamid (DBNPA); 2-bromo-2-nitrostyren; 2-nitrostyren; 2-bromo-4'-hydroksyacetptenon; bis tiocyjanian metylenu (MBT); 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazoI; 3-jodopropynylo-N-butylokarbaminian; n-alkilo dimetylo benzylo amonowy chlorek; didecylo dimetylo amonowy chlorek; alkenylo dimetyloetylo amonowy chlorek; 4,5-dichloro-1,2-ditiolo-3-on; decylotioetyloamina; 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol; n-dodecyloguanidyny chlorowodorek; n-dodecyloguanidyny octan; 1-(3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azonioadamantanu chIorek; 1,2-dibromo-2,4-dicyjanobutan; bis-(1,4-bromoacetoksy)-2-buten; bis(1,4-bromoacetoksy)etan; bis(trichlorometylo)sulfon; dijodometylo-ptolilosulfon; orto-fenylofenian sodu; tetrahydro-3,5-dimetylo-2H-1,3,5-hydrazyno-2-tion; kationowe sole pochodnych ditiokarbaminianów; 4-chloro-3-metylo-fenoI; 2,4,4'-trichloro-2'-hydroksy-difenyloeter; oraz poli(oksyetyleno(dimetyloiminio)etyleno(dimetyloimino)etyleno dichlorek.

Stosunek aktywnego związku azotowego do nieutleniającego biocydu może wynosić od około 10000:1 do około 1:400, korzystnie wynosi od około 5000:1 do około 1:80.

Biocydowe mieszaniny lub sposoby według wynalazku są skuteczne do kontrolowania i hamowania rozwoju i reprodukcji mikroorganizmów w wodnych systemach i pomocniczych wodnych systemach. Wodne systemy obejmują przemysłowe systemy wodne takie jak wodne systemy chłodzące, systemy przemysłu celulozowo papierniczego, obróbki ropy naftowej, przemysłowe chłodziwa i środki, nawilżające, stawy osadowe, jeziora i sadzawki. Wodne systemy obejmują pomocnicze systemy wodne. Dodatkowo, systemy wodno, w których może być zastosowany niniejszy wynalazek obejmują, ale nie ograniczają do nich, takie, które związane są z wytwarzaniem lub obróbką farb, skóry, drewna, masy celulozowej, wiórów drzewnych, skrobi, glinki, układów retencyjnych, środków klejących, środków gaszących pianę, bezwodnych i wilgotnych dodatków zwiększających wytrzymałość, zawiesin pigmentowych (np. strąconego węglanu wapnia), substancji białkowych, tarcicy, skór zwierzęcych, płynów warzywnych, kosmetyków, preparatów toaletowych, emulsji, lepiszczy, środków powlekających, płynów do obróbki metali, wody do basenów (pływalni), tekstyli, wymienników ciepła, preparatów farmaceutycznych, środków smarujących stosowanych przy odwiertach geologicznych, i kompozycji agrochemicznych. Pomocnicze systemy wodne istnieją lub mogą być dodawane do dużych systemów wodnych. Takie pomocnicze systemy wodne obejmują, ale nie ograniczają do nich, układy retencyjne, środki klejące, środki do gaszenia piany, nieutleniającego biocydu wynosi zawiesiny pigmentowe.

Ilość nieutleniających biocydów i związków azotowych aktywowanych utleniaczami wymaganych do skuteczności wynalazku na ogół zależy od natury traktowanego wodnego systemu, poziomu obecnego w ich drobnoustrojów, wymaganego poziomu hamowania ich rozwoju. Fachowiec z danej dziedziny określi potrzebną ilość na drodze eksperymentalnej.

Skuteczne stężenie związków azotowych aktywowanych utleniaczami na poziomie aktywnym wynosi, od około 0,1 części wagowych na milion (ppm) do około 100 ppm wagowych (tzn. w stosunku do ciężaru traktowanego systemu wodnego), korzystnie od około 0,5 ppm do około 50 ppm. Ilość selektywnego nieutleniającego biocydu stosowanego w synergistycznych połączeniach będzie zależała od specyfiki użytego środka chemicznego. Na ogół, ilość nieutleniającego biocydu na poziomie aktywnym wynosi od około 0,01 ppm do około 10 ppm w stosunku w stosunku do ciężaru traktowanego systemu wodnego. Dlatego, dolny i górny poziom wymaganego stężenia biocydu zależy zasadniczo od specyfiki biocydu lub kombinacji użytych biocydów.

Związki azotowe aktywowane utleniaczami mogą być dodawane do wodnych systemów przed nieutleniającymi biocydami, albo nieutleniający biocyd może być dodawany przed związkiem azotowym aktywowanym utleniaczem, albo mogą być dodawane jednocześnie.

W jednym z wykonań wynalazku, nieutleniaj ą cy biocyd dodawany jest do wodnego systemu po kontrolowanym dodaniu aktywowanego tlenem związku azotowego. Nieutleniający biocyd jest dodawany do wodnego systemu po aktywowanym tlenem związku azotowym. Odstęp czasowy pomiędzy

PL 209 033 B1 dodawaniem związku azotowego i dodawaniem nieutleniającego biocydu może wynosić, bez ograniczania do niego, 3 godziny, lub 2 godziny, lub 1,5 godziny, 1 godzinę, lub 30 minut, lub 15 minut.

W innym wykonaniu wynalazku, aktywowany tlenem zwi ą zek azotowy dodaje si ę do wodnego systemu po dodawaniu nieutleniającego biocydu. Odstęp czasowy pomiędzy dodawaniem nieutleniającego biocydu i dodawaniem związku azotowego może wynosić, bez ograniczania do niego, 3 godziny, lub 2 godziny, lub 1,5 godziny, 1 godzinę, lub 30 minut, lub 15 minut.

W jeszcze innym wykonaniu wynalazku, aktywowany tlenem związek azotowy i nieutleniający biocyd dodaje się do wodnego systemu jednocześnie.

W innym wykonaniu wynalazku, aktywowany tlenem zwią zek azotowy moż e być dodawany zgodnie z innymi znanymi metodami pod takim warunkiem, że dostarczana jest do wodnego systemu wymagana jego ilość. Podobnie do powyższego, nieutleniający biocyd może być dodawany zgodnie z innymi znanymi metodami pod takim warunkiem, ż e do wodnego systemu dostarczana jest wymagana ilość. Zarówno aktywowany tlenem związek azotowy jak i nieutleniający biocyd może być dodawany do wodnego systemu w sposób ciągły, okresowo, lub alternatywnie, razem lub osobno.

Biocyd(y) można dodawać do systemu jako niezależne środki lub w połączeniu z innymi środkami dodawanymi do traktowanego systemu. Przykładowo, biocyd(y) można dodawać łącznie ze skrobią, glinką, zawiesiną pigmentów, strąconym osadem węglanu wapnia, układami retencji, środkami klejącymi, bezwodnymi i wilgotnymi dodatkami zwiększającymi wytrzymałość, środkami gaszącymi piane i z innymi dodatkami stosowanymi przy wytwarzaniu produktów celulozowych i papierniczych.

Biocydy mogą być dodawane do wodnych systemów lub pomocniczych wodnych systemów, w sposób ciąg ły, okresowo, albo alternatywnie. Wybrany sposób dostarczania biocydu zależy od rozwoju populacji drobnoustrojów, rodzaju mikroorganizmów i stopnia zanieczyszczenia powierzchni w systemie. Na przykład, bromek amonu aktywowany tlenem może być dodawany do systemu w zasadzie w sposób ciągły, podczas gdy nieutleniający biocyd jest dodawany okresowo lub wprowadzany z pomocniczego systemu (np. roztworów skrobi, roztworów retencyjnych, wytrąconej zawiesiny węglanu wapnia, itp.), lub innego systemu będącego w większym systemie wodnym, (np. krótki lub długi układ cyrkulacyjny, skrzynie, wyławiacz włókien, gęsta zawiesina, mieszane skrzynie, skrzynia podstawowa.

Przykłady

Odmierzona ilość bromku amonu aktywowanego podchlorynem sodu oraz odmierzoną ilość nieutleniającego biocydu dodano do zawiesiny bakterii. Skuteczność połączenia biocydów jest określana poprzez pomiar rozwoju lub jego brak po odpowiednim czasie inkubacji.

Odmierzona ilość bromku amonu aktywowanego podchlorynem sodu jest dodawana do zawiesiny bakterii i zawiesiny komórek inkubowanych przez wybrany okres czasu, po czym do zawiesiny dodaje się odmierzoną ilość nieutleniającego biocydu. Skuteczność połączenia biocydów jest określana poprzez pomiar rozwoju lub jego brak po odpowiednim czasie inkubacji.

Odmierzona ilość nieutleniającego biocydu jest dodawana do zawiesiny bakterii i zawiesiny komórek inkubowanych przez wybrany okres czasu, po czym do zawiesiny dodaje się odmierzoną ilość bromku amonu aktywowanego podchlorynem sodu. Skuteczność połączenia biocydów jest określana poprzez pomiar rozwoju lub jego brak po odpowiednim czasie inkubacji.

Skuteczność środków aktywnych i mieszanek określono według protokołu dawkowania. Aktywność oceniano w czystej zsyntetyzowanej wodzie o pH 5,5-8,0. Środki testowano na działanie przeciwko bakteriom ze sztucznej hodowli zawierającej w przybliżeniu równą ilość sześciu szczepów bakteryjnych. Chociaż testowane szczepy są reprezentantami drobnoustrojów obecnych w systemie fabryki, papieru, efekt działania środków nie jest ograniczony tylko do tych szczepów. Dwa szczepy stanowiły Klebsiella pneumonia (ATCC 13883) i Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15412). Inne cztery szczepy wyizolowano z systemu fabryki papieru i zidentyfikowano jako Courtobacterium flaccumfaciens, Burkholderia cepacia, Bacillus maroccanus, i Pseudomonas glathei. Każdy szczep inkulowano w temperaturze 37°C przez całą noc, następnie zawieszono w jałowej solance. Jednakowe obję tości, każdego szczepu połączono następnie do wytworzenia hodowli. Hodowlę bakteryjną rozprowadzono do dołków mikropłytki w obecności lub nieobecności, różnych stężeń środków aktywnych. Mikropłytki następnie poddano inkubacji w temperaturze 37°C. Gęstość optyczną (O.D) odczytano przy długości 650 nm, przyjmując stan początkowy (t) i po 4 godzinach inkubacji (t).

Dane są przekształcane w „procentowe hamowanie rozwoju bakterii” według poniższego wzoru; % hamowania = [(a-b) + a] · 100 gdzie

PL 209 033 B1 a = (O.D. kontrola w temp. tn) - (O.D. kontrola w temp. t0) b = (O.D. dział ania w temp. tn) - (O.D. dział ania w temp. t0)

Wartość hamowania może być wykreślana w zależności od dawkowania dla każdego aktywnego związku i poszczególnych mieszanek. Dawkowanie przy którym otrzymuje się 50% hamowania (IC50) można obliczyć z krzywej odpowiedzi na dawkę. W niżej przedstawionych przykładach (w tabelach), wartość IC50 jest wyrażona w częściach na milion (ppm) aktywnej substancji.

Indeks synergizmu (SI) obliczono tak jak opisano w publikacji „Applied Microbiology” F.C. Kull, P.C. Eisman, H.D. Sylwestrowicz, oraz R.L. Mayer (1961), 9, 538-541. Wartości oparte są na ilościach potrzebnych do uzyskania określonego wyniku końcowego. Końcowy wynik wybrany dla tych badań był określony na poziomie 50% hamowania rozwoju bakterii.

Indeks synergizmu (Si) = (QA + Qa) + (QB + Qb) gdzie

QA = ilość związku A w mieszaninie, wytwarzająca efekt końcowy

Qa = ilość związku A działającej pojedynczo, wytwarzająca efekt końcowy

QB = ilość związku B w mieszaninie, wytwarzająca efekt końcowy

Qb = ilość związku B działającej pojedynczo, wytwarzająca efekt końcowy.

Jeżeli indeks SI jest mniejszy od 1, to istnieje synergizm; Jeżeli indeks SI jest większy od 1, to istnieje antagonizm; Jeżeli indeks SI jest równy 1, to istnieje dodatkowe działanie.

Poniższe przykłady ilustrują przedmiotowy wynalazek.

P r z y k ł a d 1

Przykład pokazuje działanie antagonistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i 2-bromo-2-nitrostyrenem (BNS) w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.

ppm BNS	ppm AmBr	BNS* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek BNS : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
0.76	0.00	100 : 0	50	1.00
0.94	0.78	1.2 : 1.0	50	1.25
0.90	1.56	1.0 : 1.7	50	1.23
0.93	3.13	1.0 : 3.4	50	1.32
0 89	6.25	1.0 : 7.0	5 0	1.38
0.84	12.50	1.0 : 14.9	50	1.51
0.34	25.00	1.0 : 73.1	50	1.28
0.00	29.89	0 : 100 BNS*& AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
BNS	AmBr	BNS : AmBr	hamowanie	synergizmu
2.48	0.00	100 : 0	50	1.00
3.79	0.78	4.8 : 1.0	50	1.55
5.06	1.56	3.2 : 1.0	50	2.08
3.93	3.13	1.3 : 1.0	50	1.66
3.10	6.25	1.0 : 2.0	50	1.40
4.23	12.50	1.0 : 3.0	50	2.01
5.64	25.00	1.0 : 4.4	50	2.87
0.00	42.14	0 : 100	50	1.00

* BNS - 2-Bromo-2-nitrostyren

PL 209 033 B1

P r z y k ł a d 2

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i 2-bromo-2-nitrostyrenem (BNS) w porównawczych warunkach strategii zasilania, stosując jedną godzinę opóźnienia pomiędzy dodawaniem środków aktywnych, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0. Poprzez etap podawania biocydów, negatywne interakcje pomiędzy środkami aktywnymi są zminimalizowane i/lub eliminowane, przez co uzyskuje się zwiększone działanie biocydowe.

ppm BNS	ppm AmBr	BNS* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek BNS : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
0.77	0.00	100 : 0	50	1.00
0.57	0.78	1.0 : 1.4	50	0.80*
0.62	1.56	1.0 : 2.5	50	0.92*
0.58	3.13	1.0 : 5.4	50	0.97*
0.50	6.25	1.0 : 12.5	50	1.08
0.17	12.50	1.0 : 74.4	50	1.07
0.00	14.67	0 : 100 BNS* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
BNS	AmBr	BNS : AmBr	hamowanie	synergizmu
2.19	0.00	100 : 0	50	1.00
1.78	0.78	2.3 : 1.0	50	0.86*
1.84	1.56	1.2 : 1.0	50	0.94*
1.67	3.13	1.0 : 1.9	50	0.96*
1.03	6.25	1.0 : 6.1	50	0.86*
0.40	12.50	1.0 : 31.4	50	0.97*
0.00	15.91	0 : 100	50	1.00

* BNS - 2-Bromo-2-nitrostyren

P r z y k ł a d 3

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i 2-bromo-2-nitro-propano-1,3-diolem (Bronopl, BNPD) w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.

BNPD* & AmBr @ pH 5.5

ppm BNPD	ppm AmBr	Stosunek BNPD : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
1.16	0	100 : 0	50	1.00
1.12	0.78	1.4 : 1.0	50	1.01
1.14	1.56	1.0 : 1.4	50	1.08
1.11	3.13	1.0 : 2.8	50	1.15
0.87	6.25	1.0 : 7.2	50	1.15
0.23	12.50	1.0 : 55.4	50	1.01
0.00	15.41	0 : 100'	50	1.00

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 3

ppm BNDP	ppm AmBr	BNPD* & AmBr @ pH 8.0	% hamowanie	Indeks synergizmu
Stosunek BNDP : AmBr
1.34	0	100 : 0	50	1.00
1.08	0.78	1.4 : 1.0	50	0.84*
1.11	1.56	1.0 : 1.4	50	0.91*
1.03	3.13	1.0 : 3.0	50	0.93*
0.89	6.25	1.0 : 7.0	50	0.98*
0.46	12.5	1 : 27.0	50	0.99*
0.00	19.5	0 : 100	50	1.00

* BNPD - 2-Bromo-2-nitropropano-1,3-diol

P r z y k ł a d 4

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i 1,2-dibromo-2,4-dicyjanobutanem (DBDCB), w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.

ppm DBDCB	ppm AmBr	DBDCB* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek DBDCB : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
2.70	0.00	100 : 0	50	1.00
2.81	0.78	3.6 : 1.0	50	1.07
2.86	1.56	1.8 : 1.0	50	1.13
2.50	2.38	1.1 : 1.0	50	1.03
2.19	3.13	1.0 : 1.4	50	0.94*
2.00	6.25	1.0 : 3.1	50	1.01
1.33	12.5	1.0 : 9.4	50	1.04
1.25	14.3	1.0 : 11.5	50	1.09
0.63	19.6	1.0 : 31.5	50	1.09
0.31	21.8	1.0 : 69.8	50	1.07
0.16	19.8	1.0 : 127.2	50	0.92*
0.08	26.0	1.0 : 333.3	50	1.16
0.04	22.0	1.0 : 564.9	50	0.97*
0.00	22.9	0 : 100 DBDCB* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
DBDCB	AmBr	DBDCB : AmBr	hamowanie	synergizmu
1.85	0.0	100 : 0	50	1.00
2.27	0.7	2.9 : 1.0	50	1.25
1.91	1.5	1.2 : 1.0	50	1.08
1.42	3.1	1.0 : 2.2	50	0.87*
1.25	5.6	1.0 : 4.5	50	0.86*
1.31	6.2	1.0 : 4.8	50	0.91*

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 4

0.96	12.5	1.0 : 13.0	50	0.93*
0.63	17.7	1.0 : 28.5	50	0.92*
0.31	21.8	1.0 : 69.8	50	0.88*
0.16	23.3	1.0 : 149.5	50	0.85*
0.08	25.9	1.0 : 332.0	50	0.89*
0.04	29.6	1.0 : 758.9	50	0.99*
0.00	30.7	0 : 100	50	1.00

* DBDCB - 1,2-Dibromo-2,4-dicyjanobutan

P r z y k ł a d 5

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i 2,2-dibromo-3-nitrylopropionamid (DBNPA), w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.

ppm DBNPA	ppm AmBr	DBNPA* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek DBNPA : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
3.08	0	100 : 0	50	1.00
3.50	0.78	4.5 : 1.0	50	1.18
3.39	1.56	2.2 : 1.0	50	1.18
3.29	3.13	1.1 : 1.0	50	1.22
3.35	6.25	1.0 : 1.9	50	1.39
2.72	12.5	1.0 : 4.6	50	1.48
2.50	13.7	1.0 : 5.5	50	1.47
1.25	19.1	1.0 : 15.3	50	1.33
0.63	20.3	1.0 : 32.5	50	1.18
0.31	19.8	1.0 : 63.5	50	1.05
0.16	20.5	1.0 : 131.6	50	1.04
0.08	20.0	1.0 : 256.9	50	0.99*
0.04	19.5	1.0 : 500.7	50	0.95*
0.02	19.4	1.0 : 997.9	50	0.94*
0.00	20.8	0 : 100 DBNPA* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
DBNPA	AmBr	DBNPA : AmBr	hamowanie	synergizmu
2.86	0	100 : 0	50	1.00
2.99	0.78	3.8 : 1.0	50	1.08
3.23	1.56	2.1 : 1.0	50	1.20
3.05	3.13	1.0 : 1.0	50	1.21
2.94	6.25	1.0 : 2.1	50	1.32
2.66	12.5	1.0 : 4.7	50	1.50
2.50	14.0	1.0 : 5.6	50	1.52

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 5

1.25	19.2	1.0 : 15.4	50	1.32
0.63	20.1	1.0 : 32.3	50	1.14
0.31	20.2	1.0 : 64.8	50	1.03
0.16	20.7	1.0 : 133.0	50	1.00
0.08	20.7	1.0 : 265.0	50	0.97*
0.04	20.8	1.0 : 533.4	50	0.97*
0.02	21.2	1.0 : 1087.2	50	0.98*
0.00	21.9	0 : 100	50	1.00

* DBNPA - 2,2-Dibromo-3-nitryIopropionamid

P r z y k ł a d 6

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i 2,2-dibromo-3-nitrylopropionamid (DBNPA), w porównawczych warunkach strategii, zasilania, stosu-

jąc jedną godzinę opóźnienia pomiędzy dodawaniem środków aktywnych, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0. Poprzez etap podawania biocydów, negatywne interakcje pomiędzy środkami aktywnymi są zminimalizowane i/lub eliminowane, przez co uzyskuje się zwiększone działanie biocydowe.
ppm	ppm	DBNPA* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek	%	Indeks
DBNPA	AmBr	DBNPA : AmBr	hamowanie	synergizmu
3.09	0	100 : 0	50	1.00
2.50	0.24	10.4 : 1.0	50	0.82*
2.04	0.78	2.6 : 1.0	50	0.70*
1.95	1.56	1.2 : 1.0	50	0.72*
1.69	3.13	1.0 : 1.9	50	0.72*
1.89	6.25	1.0 : 3.3	50	0.96*
1.79	12.50	1.0 : 7.0	50	1.28
1.25	18.32	1.0 : 14.7	50	1.43
0.63	20.53	1.0 :	50	1.35
0.31	22.85	1.0 :	50	1.38
0.16	19.30	1.0 :	50	1.13
0.08	20.32	1.0 :	50	1.17
0.04	19.07	1.0 :	50	1.08
0.02	18.86	1.0 :	50	1.06
0.00	17.81	0 : 100	50	1.00
ppm	ppm	DBNPA* & AmBr @ pH 8.0 Stosunek	%	Indeks
DBNPA	AmBr	DBNPA : AmBr	hamowanie	synergizmu
2.33	0.00	100 : 0	50	1.00
1.66	0.78	2.1 : 1.0	50	0.75*
1.59	1.56	1.0 : 1.0	50	0.75*
1.60	3.13	1.0 : 2.0	50	0.83*
1.77	6.25	1.0 : 3.5	50	1.04

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 6

2.17	12.50	1.0 : 5.8	50	1.49
1.25	20.20	1.0 : 16.2	50	1.44
0.63	21.43	1.0 : 34.3	50	1.23
0.31	22.07	1.0 : 70.6	50	1.12
0.16	21.31	1.0 : 136.4	50	1.02
0.08	21.46	1.0 : 274.7	50	0.99*
0.04	21.86	1.0 : 559.7	50	0.99*
0.02	22.00	1.0 : 112.6	50	0.99*
0.00	22.35	0 : 100	50	1.00

* DBNPA - 2,2-Dibromo-3-nitrylopropionamid

P r z y k ł a d 7

ppm Ditiol	ppm AmBr	Ditiol* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek Ditiol : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
0.63	0	100 : 0	50	1.00
0.59	1.56	1.0 : 2.7	50	1.00
0.41	3.13	1.0 : 7.6	50	0.80*
0.25	6.25	1.0 : 25.3	50	0.69*
0.06	12.50	1.0 : 197.8	50	0.70*
0	20.85	1.0 : 100 Ditiol* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
Ditiol	AmBr	Ditiol : AmBr	hamowanie	synergizmu
0.84	0	100 : 0	50	1.00
0.51	1.56	1 : 3.0	50	0.69*
0.29	3.13	1 : 10.8	50	0.50*
0.15	6.25	1 : 42.7	50	0.48*
0.04	12.50	1 : 318.5	50	0.65*
0	20.59	0 : 100	50	1.00

* Ditiol-4,5-dichloro-1,2-ditiol-3-on

P r z y k ł a d 8

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i chlorowodorkiem N-dodecyloguanidyny (DGH), w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.

ppm DGH	ppm AmBr	DGH* & AmBr @ pH 5.5	% hamowanie	Indeks synergizmu
Stosunek DGH : AmBr
3.11	0.00	100 : 0	50	1.00
3.13	1.25	2.5 : 1.0	50	1.05

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 8

3.46	2.50	1.4 : 1.0	50	1.21
3.52	5.00	1.0 : 1.4	50	1.32
3.63	10.00	1.0 : 2.8	50	1.55
2.50	17.51	1.0 : 7.0	50	1.48
2.17	20.00	1.0 : 9.2	50	1.47
1.25	24.48	1.0 : 19.6	50	1.35
0.63	28.51	1.0 : 45.6	50	1.30
0.31	29.82	1.0 : 95.4	50	1.25
0.16	29.29	1.0 : 187.5	50	1.18
0.08	29.99	1.0 : 383.8	50	1.18
0.04	27.13	1.0 : 694.5	50	1.06
0.02	26.61	1.0 : 1362.5	50	1.03
0.01	25.16	1.0 : 2576.7	50	0.98*
0.00	25.88	0 : 100 DGH* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
DGH	AmBr	DGH : AmBr	hamowanie	synergizmu
1.84	0.00	100 : 0	50	1.00
1.82	1.25	1.5 : 1.0	50	1.03
1.75	2.50	1.0 : 1.4	50	1.04
1.76	5.00	1.0 : 2.8	50	1.13
1.63	10.00	1.0 : 6.1	50	1.23
1.25	22.05	1.0 : 17.6	50	1.43
1.09	20.00	1.0 : 18.3	50	1.28
0.63	26.54	1.0 : 42.5	50	1.24
0.31	29.99	1.0 : 96.0	50	1.19
0.16	31.33	1.0 : 200.5	50	1.15
0.08	30.18	1.0 : 386.4	50	1.07
0.04	29.26	1.0 : 749.0	50	1.02
0.02	28.04	1.0 : 1435.8	50	0.96*
0.01	28.19	1.0 : 2887.2	50	0.96*
0.00	29.42	0 : 100	50	1.00

* DGH - A/-Dodecyloguanidyny chlorowodorek

P r z y k ł a d 9

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i N-alkilo (60% C14, 30% C16, 5% C12, 5% C18) dimetylo benzylo chlorkiem ammonu (ADBAC) (w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.

PL 209 033 B1

ppm ADBAC	ppm AmBr	ADBAC* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek ADBAC : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
3.11	0.00	100 : 0	50	1.00
3.14	1.25	2.5 : 1.0	50	1.06
3.26	2.50	1.3 : 1.0	50	1.15
3.18	5.00	1.0 : 1.6	50	1.21
3.24	10.00	1.0 : 3.1	50	1.42
2.50	16.33	1.0 : 6.5	50	1.42
1.74	20.00	1.0 : 11.5	50	1.32
1.25	23.85	1.0 : 19.1	50	1.30
0.63	24.06	1.0 : 38.5	50	1.11
0.31	24.90	1.0 : 79.7	50	1.04
0.16	24.80	1.0 : 158.7	50	0.99*
0.08	25.78	1.0 : 330.0	50	1.00
0.04	24.75	1.0 : 633.6	50	0.95*
0.00	26.45	0 : 100 ADBAC* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
ADBAC	AmBr	ADBAC : AmBr	hamowanie	synergizmu
2.42	0.00	100 : 0	50	1.00
2.85	1.25	2.3 : 1.0	50	1.22
2.71	2.50	1.1 : 1.0	50	1.22
2.56	5.00	1.0 : 2.0	50	1.25
2.50	7.69	1.0 : 3.1	50	1.34
2.41	10.00	1.0 : 4.1	50	1.39
1.36	20.00	1.0 : 14.7	50	1.36
1.25	21.03	1.0 : 16.8	50	1.35
0.63	22.36	1.0 : 35.8	50	1.15
0.31	22.81	1.0 : 73.0	50	1.04
0.16	24.43	1.0 : 156.3	50	1.04
0.08	24.80	1.0 : 317.5	50	1.02
0.04	24.52	1.0 : 627.8	50	0.99*
0.00	25.12	0 : 100	50	1.00

*ADBAC - N-Alkyl (60% C14, 30% C16, 5% C12, 5% C18) dimetylo benzylo chlorek amonu.

P r z y k ł a d 10

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i didecylo pomiędzy dimetylo chlorkiem ammonu (DIDAC) (w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0).

PL 209 033 B1

ppm DIDAC	ppm AmBr	DIDAC* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek DIDAC : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
1.82	0.00	100 : 0	50	1.00
1.82	1.25	1.5 : 1.0	50	1.05
1.65	2.50	1.0 : 1.5	50	1.01
1.66	5.00	1.0 : 3.0	50	1.12
1.75	10.00	1.0 : 5.7	50	1.38
1.25	20.09	1.0 : 16.1	50	1.53
1.01	20.00	1.0 : 19.7	50	1.39
0.63	21.43	1.0 : 34.3	50	1.24
0.31	23.48	1.0 : 75.1	50	1.15
0.16	23.41	1.0 : 149.8	50	1.07
0.08	21.23	1.0 : 271.8	50	0.93*
0.04	23.74	1.0 : 607.8	50	1.01
0.00	23.91	0 : 100 DIDAC* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
DIDAC	AmBr	DIDAC : AmBr	hamowanie	synergizmu
1.62	0.00	100 : 0	50	1.00
1.53	1.25	1.2 : 1.0	50	0.99*
1.50	2.50	1.0 : 1.7	50	1.02
1.38	5.00	1.0 : 3.6	50	1.04
1.28	10.00	1.0 : 7.8	50	1.16
1.25	16.27	1.0 : 13.0	50	1.38
0.91	20.00	1.0 : 21.9	50	1.31
0.63	21.90	1.0 : 35.0	50	1.20
0.31	22.95	1.0 : 73.5	50	1.05
0.16	21.26	1.0 : 136.1	50	0.89*
0.08	24.58	1.0 : 314.6	50	0.96*
0.04	25.58	1.0 : 654.9	50	0.98*
0.00	26.87	0 : 100	50	1.00

*DIDAC - didecylo dimetylo chlorek amonu

P r z y k ł a d 11

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i aldehydem glutarowym B (Glut) w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.

ppm Glut	ppm AmBr	Glut* & AmBr @ pH 5.5	% hamowanie	Indeks synergizmu
Stosunek Glut : AmBr
2.06	0.00	100 : 0	50	1.00
1.64	0.47	3.5 : 1.0	50	0.82*

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 11

1.76	0.94	1.9 : 1.0	50	0.90*
1.76	1.88	1.0 : 1.1	50	0.95*
1.64	3.75	1.0 : 2.3	50	0.99*
1.21	7.50	1.0 : 6.2	50	0.98*
0.46	15.0	1.0 : 32.4	50	1.00
0.00	19.3	0 : 100 Glut* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
Glut	AmBr	Glut : AmBr	hamowanie	synergizmu
6.68	0	100 : 0	50	1.00
5.73	0.47	12.2 : 1.0	50	0.88*
5.64	0.94	6.0 : 1.0	50	0.89*
5.59	1.88	3.0 : 1.0	50	0.92*
4.98	3.75	1.3 : 1.0	50	0.91*
3.95	7.50	1.0 : 1.9	50	0.93*
1.05	15.0	1.0 : 14.3	50	0.83*
0.00	22.3	0 : 100	50	1.00

* Glut - aldehyd glutarowy

P r z y k ł a d 12

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr)

i 1,2-benzoizotiazolin-3-onem (BIT) w porównawczych sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzi	warunkach strategii e przy pH 5,5 i 8,0.	zasilania, przeciwko
ppm	ppm	BIT* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek	%	Indeks
BIT	AmBr	BIT :	AmBr	hamowanie	synergizmu
1.62	0.00	100 : 0	50	1.00
3.11	1.25	2.5	: 1.0	50	1.97
4.64	2.50	1.9	: 1.0	50	2.95
7.25	5.00	1.5	: 1.0	50	4.66
13.49	10.00	1.3	: 1.0	50	8.69
20.00	34.14	1.0	: 1.7	50	13.57
10.00	28.36	1.0	: 2.8	50	7.18
5.00	29.53	1.0	: 5.9	50	4.12
2.50	30.48	1.0	: 12.2	50	2.62
1.25	29.80	1.0	: 23.8	50	1.82
0.63	27.99	1.0	: 44.8	50	1.37
0.31	28.35	1.0	: 90.7	50	1.19
0.16	26.70	1.0	: 170.9	50	1.04
0.08	26.82	1.0	: 343.3	50	1.00
0.04	26.60	1.0	: 680.9	50	0.96*
0.00	28.34	0 :	100	50	1.00

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 12

ppm BIT	ppm AmBr	BIT* & AmBr @ pH 8.0	% hamowanie	Indeks synergizmu
Stosunek BIT : AmBr
3.59	0.00	100 : 0	50	1.00
6.12	1.25	4.9 : 1.0	50	1.74
7.29	2.50	2.9 : 1.0	50	2.10
13.09	5.00	2.6 : 1.0	50	3.78
17.65	10.00	1.8 : 1.0	50	5.19
20.00	53.51	1.0 : 2.7	50	7.06
10.00	46.91	1.0 : 4.7	50	4.09
5.00	40.07	1.0 : 8.0	50	2.51
2.50	39.69	1.0 : 15.9	50	1.80
1.25	37.03	1.0 : 29.6	50	1.38
0.63	35.86	1.0 : 57.4	50	1.17
0.31	36.32	1.0 : 116.2	50	1.10
0.16	34.26	1.0 : 219.3	50	1.00
0.08	33.78	1.0 : 432.4	50	0.96*
0.04	33.49	1.0 : 857.3	50	0.94*
0.00	35.90	0 : 100	50	1.00

*BIT -1,2-Benzoizotiazolin-3-on

P r z y k ł a d 13

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i mieszaniną 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-onu i 2-metylo-4-izotiazolin-3-onu (izotiazolinon, (ISO) w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.

Iso* & AmBr @ pH 5.5

ppm Iso	ppm AmBr	Stosunek Iso : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
0.14	0.00	100 : 0	50	1.00
0.13	0.39	1.0 : 2.9	50	0.94*
0.12	0.78	1.0 : 6.4	50	0.88*
0.11	1.56	1.0 : 14.4	50	0.84*
0.09	3.13	1.0 : 34.8	50	0.79*
0.07	6.25	1.0 : 87.6	50	0.82*
0.02	12.50	1.0 : 647.9	50	0.79*
0.00	18.98	0 : 100 Iso* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
Iso	AmBr	Iso : AmBr	hamowanie	synergizmu
0.15	0.00	100 : 0	50	1.00
0.15	0.39	1.0 : 2.5	50	1.08
0.13	0.78	1.0 : 5.9	50	0.95*
0.12	1.56	1.0 : 13.5	50	0.87*

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 13

0.10	3.13	1.0 : 31.0	50	0.83*
0.08	6.25	1.0 : 81.6	50	0.80*
0.03	12.5	1.0 : 394.2	50	0.76*
0.00	23.2	0 : 100	50	1.00

*Iso - Izotiazolinon - mieszanina 5-chloro-2-methyl-4-izotiazolin-3-onu i 2-metylo-4-izotiazolin-3-onu

P r z y k ł a d 14

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i 4,5-dichloro-2-n-oktylo-3-(2H)-izotiazolinonu w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli, bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.

ppm DCOI	ppm AmBr	DCOI* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek DCOI : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
0.39	0.00	100 : 0	50	1.00
0.43	1.25	1.0 : 2.9	50	1.14
0.42	2.50	1.0 : 5.9	50	1.17
0.34	5.00	1.0 : 14.8	50	1.05
0.31	7.73	1.0 : 24.7	50	1.08
0.37	10.00	1.0 : 27.3	50	1.30
0.25	20.00	1.0 : 79.2	50	1.36
0.16	27.76	1.0 : 177.7	50	1.39
0.08	30.11	1.0 : 385.4	50	1.27
0.04	29.64	1.0 : 758.9	50	1.15
0.02	28.69	1.0 : 1469.1	50	1.07
0.01	29.22	1.0 : 2991.7	50	1.06
0.00	28.13	0 : 100 DCOI* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
DCOI	AmBr	DCOI : AmBr	hamowanie	synergizmu
1.49	0.00	100 : 0	50	1.00
1.43	1.25	1.1 : 1.0	50	1.00
1.44	2.50	1.0 : 1.7	50	1.04
1.36	5.00	1.0 : 3.7	50	1.06
1.25	8.61	1.0 : 6.9	50	1.09
1.17	10.00	1.0 : 8.5	50	1.08
0.79	20.00	1.0 : 25.5	50	1.11
0.63	26.55	1.0 : 42.5	50	1.19
0.31	29.28	1.0 : 93.7	50	1.06
0.16	32.48	1.0 : 207.8	50	1.05
0.08	34.33	1.0 : 439.4	50	1.05
0.04	34.40	1.0 : 880.7	50	1.02
0.02	32.89	1.0 : 1648.4	50	0.97*
0.01	33.04	1.0 : 3383.6	50	0.96*
0.00	34.50	0 : 100	50	1.00

* DCOI - 4,5-Dichloro-2-n-oktylo-3(2H)-izotiazolinon

PL 209 033 B1

P r z y k ł a d 15

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i bistiocyjanianem metylenu (MBTC) w porównawczych warunkach strategii zasilania, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.

ppm MBT	ppm AmBr	MBT* & AmBr @ pH 5.5 Stosunek MBT : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
0.36	0.00	100 : 0	50	1.00
0.39	0.78	1.0 : 2.0	50	1.14
0.38	1.56	1.0 : 4.1	50	1.14
0.37	3.13	1.0 : 8.5	50	1.20
0.31	6.25	1.0 : 20.3	50	1.18
0.21	12.50	1.0 : 60.3	50	1.21
0.00	19.98	0 : 100 MBT* & AmBr @ pH 8.0	50	1.00
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
MBT	AmBr	MBT : AmBr	hamowanie	synergizmu
0.71	0.00	100 : 0	50	1.00
0.65	0.78	1.0 : 1.2	50	0.95*
0.63	1.56	1.0 : 2.5	50	0.95*
0.53	3.13	1.0 : 5.9	50	0.87*
0.47	6.25	1.0 : 13.2	50	0.90*
0.34	12.5	1.0 : 36.6	50	0.93*
0.00	27.8	0 : 100	50	1.00

* MBTC - Bistiocyjanian metylenu

P r z y k ł a d 16

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (Ambr) i bistiocyjanianem metylenu (MBTC) w warunkach zasilania w kolejności, z zachowaniem jedno godzinnego opóźnienia pomiędzy dodawaniem środków aktywnych, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0. Poprzez etap podawania biocydów, negatywne interakcje pomiędzy środkami aktywnymi są zminimalizowane i/lub eliminowane, przez co uzyskuje się zwiększone działanie biocydowe.

		MBT* & AmBr @ pH 5.5
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
MBT	AmBr	MBT : AmBr	hamowanie	synergizmu
0.38	0.00	100 : 0	50	1.00
0.46	0.78	1.0 : 1.7	50	1.26
0.39	1.56	1.0 : 4.0	50	1.15
0.36	3.13	1.0 : 8.7	50	1.17
0.31	3.73	1.0 : 11.9	50	1.09
0.25	6.25	1.0 : 25.4	50	1.10
0.16	9.43	1.0 : 60.4	50	1.09
0.08	11.08	1.0 : 141.8	50	1.01
0.04	12.50	1.0 : 307.9	50	1.01
0.04	12.52	1.0 : 320.5	50	1.01

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 16

0.02	13.08	1.0 : 669.8	50	1.00
0.01	13.64	1.0 : 1396.	50	1.01
0.00	13.82	0 : 100	50	1.00
		MBTC* & AmBr @ pH 8.0
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
MBT	AmBr	MBT : AmBr	hamowanie	synergizmu
0.73	0.00	100 : 0	50	1.00
0.85	0.78	1.1 : 1.0	50	1.21
0.68	1.56	1.0 : 2.3	50	1.03
0.63	1.65	1.0 : 2.6	50	0.96*
0.48	3.13	1.0 : 6.5	50	0.86*
0.33	6.25	1.0 : 18.7	50	0.87*
0.31	7.04	1.0 : 22.5	50	0.89*
0.16	10.54	1.0 : 67.5	50	0.91*
0.12	12.50	1.0 : 101.1	50	0.91*
0.08	13.10	1.0 : 167.6	50	0.97*
0.04	13.23	1.0 : 338.6	50	0.92*
0.02	14.67	1.0 : 751.3	50	0.99*
0.01	14.59	1.0 : 1494.0	50	0.97*
0.00	15.19	0 : 100	50	1.00

* MBTC - Bistiocyjanian metylenu

P r z y k ł a d 17

i bis(trichlorometylo)sulfonu w porównawczych warunkach strategii zasilania, hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0.	przeciwko sztucznej
		Sulfon* & AmBr @ pH 5.5
ppm Sulfon	ppm AmBr	Stosunek Sulfon : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
1.87	0.00	100 : 0	50	1.00
1.68	1.25	1.3	1.0	50	0.95*
1.27	2.50	1.0	2.0	50	0.77*
1.40	5.00	1.0	3.6	50	0.93*
1.25	6.69	1.0	5.3	50	0.91*
1.12	10.0	1.0	9.0	50	0.96*
0.63	18.1	1.0	29.1	50	1.00*
0.63	20.0	1.0	31.9	50	1.06
0.31	23.7	1.0	75.9	50	1.03
0.16	25.5	1.0	: 163.7	50	1.02
0.08	27.3	1.0	: 350.5	50	1.04
0.04	26.7	1.0	: 685.8	50	1.00
0.00	27.4	0 :	100	50	1.00

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 17

ppm Sulfon	ppm AmBr	Sulfon* & AmBr @ pH 8.0	% hamowanie	Indeks synergizmu
Stosunek Sulfon : AmBr
8.42	0.00	100 : 0	50	1.00
8.38	1.25	6.7 : 1.0	50	1.03
8.57	2.50	3.4 : 1.0	50	1.09
8.18	5.00	1.6 : 1.0	50	1.12
7.59	10.0	1.0 : 1.3	50	1.20
5.00	16.9	1.0 : 3.4	50	1.09
3.62	20.0	1.0 : 5.5	50	1.02
2.50	23.7	1.0 : 9.5	50	1.00
1.25	29.9	1.0 : 23.9	50	1.03
0.63	32.4	1.0 : 51.9	50	1.03
0.31	33.6	1.0 : 107.8	50	1.03
0.16	32.5	1.0 : 208.4	50	0.98*
0.08	32.3	1.0 : 413.7	50	0.97*
0.04	32.1	1.0 : 823.6	50	0.96*
0.00	33.8	0 : 100	50	1.00

*Sulfon - Bis(trichlorometylo)sulfon

P r z y k ł a d 18

Przykład pokazuje działanie synergistyczne pomiędzy aktywowanym bromkiem amonu (AmBr) i bis(trichlorometylo)sulfonem (Sulfon) w warunkach zasilania w kolejnoś ci, z zachowaniem jedno godzinnego opóźnienia pomiędzy dodawaniem środków aktywnych, przeciwko sztucznej hodowli bakteryjnej w syntetycznej czystej wodzie przy pH 5,5 i 8,0. Poprzez etap podawania biocydów, negatywne interakcje pomiędzy środkami aktywnymi są zminimalizowane i/lub eliminowane, przez co uzyskuje się zwiększone działanie biocydowe.

Sulfon* & AmBr @ pH 5.5

ppm Sulfon	ppm AmBr	Stosunek Sulfon : AmBr	% hamowanie	Indeks synergizmu
4.44	0.00	100 : 0	50	1.00
6.48	0.78	8.3 : 1.0	50	1.48
6.93	1.56	4.4 : 1.0	50	1.60
5.97	3.13	1.9 : 1.0	50	1.42
4.99	6.25	1.0 : 1.3	50	1.28
5.80	12.50	1.0 : 2.2	50	1.62
5.00	21.02	1.0 : 4.2	50	1.66
2.50	23.78	1.0 : 9.5	50	1.17
1.25	25.91	1.0 : 20.7	50	0.94*
0.63	28.44	1.0 : 45.5	50	0.87*
0.31	29.87	1.0 : 95.6	50	0.83*
0.16	24.86	1.0 : 159.1	50	0.67*

PL 209 033 B1 cd. tabeli z przykładu 18

0.08	30.32	1.0 : 388.0	50	0.79*
0.04	29.59	1.0 : 757.5	50	0.76*
0.00	39.23	0 : 100	50	1.00
		Sulfon* & AmBr @ pH 8.0
ppm	ppm	Stosunek	%	Indeks
Sulfon	AmBr	Sulfon : AmBr	hamowanie	synergizmu
10.25	0.00	100 : 0	50	1.00
10.04	0.78	12.8 : 1.0	50	1.00
11.61	1.56	7.4 : 1.0	50	1.18
11.64	3.13	3.7 : 1.0	50	1.23
7.28	6.25	1.2 : 1.0	50	0.90*
6.11	12.50	1.0 : 2.0	50	0.98*
5.00	12.92	1.0 : 2.6	50	0.89*
2.50	17.51	1.0 : 7.0	50	0.79*
1.25	17.81	1.0 : 14.2	50	0.68*
0.63	18.84	1.0 : 30.1	50	0.65*
0.31	20.29	1.0 : 64.9	50	0.66*
0.16	17.83	1.0 : 114.1	50	0.57*
0.08	18.46	1.0 : 236.3	50	0.58*
0.00	32.19	0 : 100	50	1.00

*Sulfon - Bis(trichlorometylo)sulfon

Claims

1. Sposób kontrolowania rozwoju mikroorganizmów w wodnych systemach, znamienny tym, że obejmuje dodawanie skutecznej ilości bromku amonu aktywowanego podchlorynem sodu, oraz co najmniej jednego nieutleniającego biocydu do wodnego systemu, przy czym stosunek aktywowanego bromku amonu do nieutleniającego biocydu wynosi od 5000:1 do 1:80, przy czym nieutleniający biocyd wybrany jest z grupy obejmującej aldehyd glutarowy, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol (Bronopol), 2-bromo-2-nitrostyren, 2,2-dibromo-3-nitrylopropionamid (DBNPA), 1,2-benzoizotiazolin-3-on, 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-on (CMIT), 2-metylo-4-izotiazolin-3-on (MIT), 1,2-dibromo-2,4-dicyjanobutan, bis(trichlorometylo)-sulfon, 4,5-dichloro-1,2-ditiolo-3-on, bistiocyjanian metylenu (MBT), chlorowodorek N-dodecyloguanidyny, n-alkilo dimetylo benzylo chlorek amonu, didecylo dimetylo chlorek amonu lub ich mieszaniny.

2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jeden nieutleniający biocyd obejmuje 2,2-dibromo-3-nitrylopropionamid (DBNPA).

3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jeden nieutleniający biocyd obejmuje aldehyd glutarowy.

4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jeden nieutleniający biocyd wybrany jest z grupy obejmującej 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-on (CMIT), 2-metylo-4-izotiazolin-3-on (MIT), oraz ich kombinacje.

5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jeden nieutleniający biocyd obejmuje 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol (Bronopol).

6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jednym nieutleniającym biocydem jest chlorowodorek N-dodecyloguanidyny.

7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że nieutleniający biocyd wybrany jest z grupy obejmującej 1,2-dibromo-2,4-dicyjanobutan, 2,2-dibromo-3-nitrylopropionamid (DBNPA), bis(trichloro24

PL 209 033 B1 metylo)sulfon, 4,5-dichloro-1,2-ditiol-3-on, 2-bromo-2-nitrostyren, 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-on (CMIT), 2-metylo-4-izotiazolin-3-on (MIT), oraz ich kombinacje.

8. Sposób wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e co najmniej jeden nieutleniajacy biocyd obejmuje bistiocyjanian metylenu (MBT).

9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e stosunek aktywowanego bromku amonu do nie-utleniającego biocydu wynosi od 5000:1 do 1:80.

10. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że ilość aktywowanego bromku amonu, w odniesieniu do aktywnego poziomu, wynosi od 0,1 do 100 części na milion (ppm) wagowo, w stosunku do ciężaru traktowanego systemu wodnego, oraz ilość nie-utleniającego biocydu, w odniesieniu do aktywnego poziomu wynosi od 0,01 ppm do 40 ppm wagowo, w stosunku do ciężaru traktowanego systemu wodnego.

11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ilość aktywowanego bromku amonu wynosi od 0,5 ppm do 50 ppm wagowo, w odniesieniu do aktywnego poziomu, oraz ilość nie-utleniającego biocydu wynosi od 0,01 ppm do 40 ppm wagowo, w odniesieniu do aktywnego poziomu.

12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że bromek amonu aktywowany utleniaczem i co najmniej jeden nie-utleniający biocyd dodaje się do wodnego systemu w sposób ciągły, okresowy, lub przemienny.

13. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że aktywowany bromek amonu i nie-utleniający biocyd dodaje się do wodnego systemu jednocześnie.

14. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że aktywowany bromek amonu dodaje się do wodnego systemu przed dodaniem co najmniej jednego nie-utleniającego biocydu.

15. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jeden nie-utleniający biocyd dodaje się do wodnego systemu przed dodaniem aktywowanego bromku amonu.

16. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wodny system obejmuje wodny system przemysłowy.

17. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wodny system przemysłowy jest wybrany z grupy obejmują cej wodny system przemysłu celulozowo papierniczego, wodne systemy chł odzą ce oraz wody z procesów wydobywczych.