CN1323976A - 热交换器的亲水处理方法及亲水处理的热交换器 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热交换器亲水处理方法和亲水处理的热交换器。热交换器预先进行酸洗处理后进行形成化成薄膜的化成处理,然后进行亲水处理,使薄膜量达到0.1～3g/m2;亲水处理剂是水介质中含氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体,氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体间质量比为30∶70～70∶30,二者合计含量占全部处理剂1～25质量%的亲水处理剂,上述氧化硅微粒被上述乙烯系聚合体包覆,以平均粒径5～1000nm包覆微粒状态分散在水介质中。

Description

热交换器的亲水处理方法及亲水处理的热交换器
本发明涉及热交换器，特别是用于车辆用空调装置等空调装置的汽车用汽化器的亲水处理；更详细地讲，本发明涉及亲水持续性、防臭性和耐蚀性均优越的热交换器的亲水处理方法和亲水处理的热交换器(亲水处理的热交换器)。
热交换器一般由铝制成，因热交换用的散热片以狭窄间隔被保持在铝管之间而结构复杂。因此，对散热片等表面进行亲水处理后，使制冷时产生的冷凝水更容易排出。但是，经上述亲水化处理的铝散热片表面，由于暴露在反复“加热←→冷却”以及冷凝水和大气中尘埃、微生物共同附着存在的恶劣条件下，所以很难长期保持亲水性。
为解决此问题曾经提出各种发明，例如日本第202313/1993号专利公开公报公开了一种亲水处理剂，其中含有聚乙烯醇和水分散性的混合物或复合体以及偏硅酸锂。其中称偏硅酸锂具有持续亲水效果，冰点降低效果和抗菌效果。
日本第214273/1993号专利公开公报公开了一种由水溶性和水分散性有机树脂、含氮有机腐蚀抑制剂和氧化硅微粒组成的涂料组合物，以及由这种涂料组合物得到的覆膜包覆铝材。
此外，日本第2649297号专利公报中公告了铝或铝合金散热片用涂料组合物、散热片材料和散热片材料的制造方法。这种涂料组合物含有水溶性、水分散性有机树脂(水溶性氨基树脂除外)，水溶性氨基树脂，具有硅烷醇基、粒径为50mμ～2μm的水分散凝胶胶体氧化硅或水分散性粉末状发烟氧化硅(ヒユ-ムドシリカ)，以及HLB值为8～18的表面活性剂。该发明目的在于获得一种预涂散热片材料用，制造热交换器时能经受无牵引加工(深冲减薄加工)的亲水涂膜。
另外，日本第30069/1998号专利公开公报公开了一种亲水性赋予剂以及使用这种赋予剂的热交换器用预涂散热片材料的制造方法。这种亲水性赋予剂含有5～100nm分散粒径的胶体氧化硅和其中含羧酸聚合物的水溶性聚合物，其pH值为1～5。
上述已有技术均是将水溶性或水分散性树脂与胶体氧化硅或微粒状氧化硅并用，借助于氧化硅表面的凹凸不平来提高亲水性。但是，并用树脂和氧化硅微粒形成的亲水薄膜，因热交换器的长时间使用而劣化。因为氧化硅微粒露出后，会产生氧化硅的独特恶臭以及被氧化硅吸附物质放出的恶臭。
热交换器等大多使用铝硅合金、铝硅镁合金等焊料(冲压材料)钎焊而成。但是钎焊时散热片表面上因附着焊料偏析物而使化成处理等防锈处理变得困难，并使热交换器的耐腐蚀性降低，产生白锈(铝的氧化物)。此外，霉菌在白锈吸收的水份中繁殖后，这种霉菌被送风风扇吹至建筑物和汽车内，也有产生恶臭的问题。
如果采用洗涤等前处理能够洗除焊料的偏析物，则可以解决上述问题，但是过去使用酸、碱或表面活性剂等洗涤难于充分洗除上述偏析物。例如，日本第131254/1999号专利公开公报公开了一种含铝金属材料表面的处理方法，该方法在亲水处理之前，使用含有从硫酸、氢氟酸、硝酸和磷酸中选出的至少一种酸洗水溶液进行化学腐蚀处理，然后用磷酸锆、磷酸钛水溶液进行化成处理。但是上述已有技术中，上述偏析物除去效果不足，其后，进行亲水处理的含铝金属材料，在长时间盐水喷雾试验中仍然容易产生白锈。
鉴于存在的以上问题，本发明目的在于提供一种亲水持续性、防臭性和耐腐蚀性均优越的热交换器的亲水处理方法以及经亲水处理的热交换器(亲水处理热交换器)。
为了达到上述目的，本发明的亲水处理方法，是在对热交换器进行化成处理前，通过对酸洗处理用酸洗剂进行精心调配，将焊料的偏析物充分洗除，使化成处理容易进行。利用这种方法能够提高热交换器的耐腐蚀性，同时还能防止起因于白锈的恶臭产生。
本发明的亲水处理方法，是将被乙烯醇系聚合体包覆的氧化硅微粒分散在水介质中形成的亲水处理剂，使热交换器的亲水持续性和防臭性得以提高的。
本发明将更具体提供以下诸技术方案。
(1)一种热交换器的酸洗方法，其特征在于对铝材制成的热交换器进行化成处理前，使热交换器与含有从硝酸、硫酸和氢氟酸中选出的至少一种酸的酸洗剂接触，用这种方法进行洗涤处理。
本发明中使用的酸洗液洗涤剂的实例有，使硝酸、硫酸、氢氟酸及其混合物制成的酸性水溶液含有铁盐的溶液。酸浓度优选1～10N，更优选3～6N。
(2)上述(1)中记载的酸洗方法，其中上述酸性洗涤剂是含铁盐的酸性洗涤剂。
(3)上述(2)中记载的酸洗方法，其中上述铁盐是硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁或氯化铁。
(4)上述(2)或(3)中记载的酸洗方法，其中上述酸性洗涤剂是含0.01～5质量％铁盐的酸性洗涤剂。
优选使酸性洗涤剂中含有硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁、氯化铁等铁盐。虽然优选使酸性水溶液含有0.01～5质量％上述铁盐，但是更优选含有0.1～1质量％的。铁盐含量一旦处于上述范围内，就能使焊料偏析物更有效地洗除。含铁盐的酸洗剂，特别适用于形成锆系化合物薄膜使耐腐蚀性劣化的情况下。
(5)上述(4)中记载的酸洗方法，其中上述酸洗处理是在10～85℃条件下，使上述热交换器接触30秒～5分钟的酸洗处理。
酸洗条件优选采用10～85℃温度和30秒～5分钟接触时间。液温低于10℃或接触时间少于30秒，偏析物的除去不充分，而超过85℃或超过5分钟，往往使腐蚀(酸洗处理)过度。
(6)上述(1)～(5)中任何一项记载的酸洗方法，其中上述热交换器是具有钎焊部分的热交换器。
(7)上述(1)～(6)中任何一项记载的酸洗方法，其中上述热交换器是汽车汽化器的热交换器。
本发明的酸洗方法特别适用于例如将散热片和铝管用钎焊组装而成的汽车汽化器之类带有钎焊部分的热交换器。这是因为能够充分洗净焊料的偏析物，使化成处理更容易进行，热交换器的耐腐蚀性提高，同时白锈产生的恶臭出现还能得以防止的缘故。
(8)事先用上述(1)～(6)中任何一项酸洗方法进行酸洗处理后，使用铬酸铬酸盐、磷酸铬酸盐处理剂进行化成处理形成化成薄膜，然后用以下亲水处理剂进行亲水处理，使薄膜量达到0.1～3g/m2。
上述“亲水处理剂”是指，水介质中含氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体，氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体间质量比为30∶70～70∶30，二者合计含量为0.2～25质量％的亲水处理剂，氧化硅微粒被上述乙烯系聚合体包覆，以平均粒径5～1000nm包覆微粒形式分散在水介质中的亲水处理剂。
(9)一种热交换器的亲水处理方法，其特征在于预先用一项酸洗方法对热交换器进行洗涤处理后，再用锆系处理剂进行形成化成薄膜的化成处理，然后用以下亲水处理剂进行亲水处理，使薄膜量达到0.1～3g/m2。
上述“亲水处理剂”是指，水介质中含氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体，氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体间质量比为30∶70～70∶30，二者合计含量为0.2～25质量％的亲水处理剂，氧化硅微粒被乙烯系聚合体包覆，以平均粒径5～1000nm的包覆微粒形式分散在水介质中的亲水处理剂。
本发明使用的化成处理剂，可以使用过去公知的铬酸铬酸盐处理剂、磷酸铬酸盐处理剂或无铬的锆系处理剂。
铬酸铬酸盐处理剂是含有铬酸、氟化物和强酸的水溶液，其中有以三价铬为主要成份的反应型铬酸盐、电解铬酸盐以及六价铬和三价铬混合存在的涂布型铬酸盐。另外，磷酸铬酸盐处理剂是含有铬酸、正磷酸和氟化物的混合水溶液。用这些铬酸盐处理剂进行化成处理时，必须控制六价铬离子、磷酸离子和氟离子的各自数量。
无铬锆系处理剂的实例，可以举出以氟化锆为首的锆盐。此外，优选在这些盐中添加磷酸、锰酸、高锰酸、钒酸、钨酸、钼酸等酸。其中使用无铬锆系处理剂的情况下，必须用含铁盐的酸洗剂进行酸洗除处理。
通过用上述化成处理剂进行化成处理，热交换器表面上可以形成铬酸盐薄膜、磷酸铬酸盐薄膜或不含铬的锆系薄膜等。
本发明中使用的亲水处理剂，是一种被乙烯醇系聚合体包覆的氧化硅微粒在水介质中分散而成的处理剂，与已有技术中是氧化硅微粒和树脂颗粒的混合物，或者是用硅烷化合物等将氧化硅微粒和树脂结合在一起的处理剂形态不同。
作为亲水处理剂的原料使用的氧化硅微粒，可以举出发烟氧化硅和胶体氧化硅。其中发烟氧化硅，例如是利用三氯硅烷、四氯硅烷等卤代硅烷高温气相水解制造的，是一些表面积大的微粒。而胶体氧化硅是将酸或碱稳定型硅溶胶经水分散而成。氧化硅微粒的平均粒径为5～100nm，优选7～60nm。粒径低于5nm，处理薄膜的凹凸不足，亲水性差，而用超过100nm的制成处理剂时，将产生大粒径凝聚物，使涂装作业性恶化。
本发明中可以使用的乙烯醇系聚合体，典型的有醋酸乙烯酯聚合体经皂化得到的聚乙烯醇(PVA)。聚乙烯醇优选皂化度高的，特别优选皂化度大于98％的。而且聚乙烯醇的改性物，例如羧酸改性、硅酸改性、胺改性、硫醇改性等改性物，也能作为本发明乙烯醇聚合体使用。此外，必要时也可以在相对于聚乙烯醇小于50质量％下，并用其它亲水性聚合物，例如并用含羟基的丙烯酸树脂、聚丙烯酸、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基咪唑、聚环氧乙烷、聚酰胺、水溶性尼龙等。
氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体的合计含量为0.2～25质量％，优选1～5质量％。其中氧化硅微粒与乙烯醇系聚合体间质量比必须处于30∶70～70∶30范围内，优选40∶60～60∶40。
上述乙烯醇系聚合体和氧化硅微粒的合计含量低于0.2质量％时，没有亲水持续性和防臭性效果，而超过25质量％的情况下粘度会增高，涂装作业性恶化。若氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体间质量比处于30∶70～70∶30范围之外，则氧化硅微粒比例高时造膜不充分，膜剥离，从氧化硅和基材发出尘埃臭味，反之乙烯醇系聚合体比例高则亲水性降低。
亲水处理形成的薄膜量应定为0.1～3g/m2，优选0.2～1g/m2。薄膜量小于0.1g/m2，不显示亲水性能，而超过3g/m2生产率降低。
(10)上述(8)或(9)中记载的亲水处理剂，上述亲水处理剂是含有由带酰胺基和/或苯酚基团的有机物组成的臭味抑制剂的亲水处理剂。
能够在本发明中使用的臭味抑制剂，可以举出具有酰胺基和/或苯酚基团的有机物，例如水溶性聚酰胺、类黄酮、水溶性苯酚、肼衍生物[例如甲酰肼、己二酰肼、癸二酰肼、十二双酰肼、间苯二甲酰肼、1,6-六亚甲基双(N,N’-二甲基氨基脲)、1,1,1’,1’-四甲基-4,4’-(亚甲基-p-二对亚苯基)二氨基脲等]。
(11)上述(8)～(10)中任何一项记载的亲水处理剂，其中上述亲水处理剂是含抗菌剂的亲水处理剂。
上述亲水处理剂中，除了臭味抑制剂以外，必要时还可以添加各种抗菌剂。可以在本发明中使用的抗茵剂，可以举出例如羟基吡啶硫酮锌、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、1,2-苯并异噻唑啉、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、N-(一氟二氯甲基硫代)酞酰亚胺、N,N-二甲基-N’-苯酚-N’-(一氟二氯甲基硫代)-磺酰胺、2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、双(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物、N-(三氯甲基硫代)-4-环己烷-1,2-二甲酰亚胺和偏硼酸钡等。这些防茵剂也可以作为防霉剂、防腐剂和防细菌剂使用。相对于亲水处理剂添加10ppm以上浓度的抗菌剂，可以发挥其效果。
(12)上述(8)～(11)中任何一项记载的热交换器的亲水处理方法，其中上述热交换器是汽车用汽化器。
以下各项内容也包含在本发明范围之中。
(13)一种热交换器，其特征在于是用上述(8)～(12)中任何一项记载的处理方法作亲水处理的。
若从其它方面观察本发明，则还能发现以下内容。
(14)一种热交换器的酸洗剂，是对铝材制成的热交换器化成处理前进行酸洗处理用的酸洗剂，其特征在于其中含有从硝酸、硫酸、氢氟酸中选出的至少一种酸。
(15)上述(14)中记载的酸洗剂，其中含有铁盐。
(16)上述(15)中记载的酸洗剂，其中上述铁盐是硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁或氯化铁。
(17)上述(15)或(16)中记载的酸洗剂，其中所说铁盐的含量为0.01～5质量％。
以下就本发明的亲水处理方法作详细说明。
<酸洗处理>
首先用酸洗剂对热交换器进行酸洗处理。酸洗热交换器时，喷雾上述酸洗剂或者放入酸洗浴中浸渍。酸洗后的汽化器用水洗涤，然后进行化成处理。
<化成处理>
关于化成处理方法并无特别限制，可以采用例如浸渍法、喷雾法等进行。但是，在处理汽车用汽化器等具有复杂形状的热交换器的情况下优选采用浸渍法。
处理温度为常温或稍加加热，优选10～70℃，处理时间优选3秒～5分钟内。化成薄膜的量按各元素(Cr、Zr)量计优选10～300mg/m2。
上述化成薄膜量低于10mg/m2，防锈性不充分；而超过300mg/m2在经济上不利。化成处理后，根据需要进行水洗和以下亲水处理。
其中，也可以使用以钛为首的钛盐，这种钛盐与上述锆系处理剂同属无铬化成处理剂。作为与化成处理有同样效果的防锈处理，也可以用树脂底漆进行基底防锈处理。用上述树脂底漆进行防锈处理，可以使热交换器表面上形成树脂底漆薄膜。
上述树脂底漆，可以举出水溶性或水分散性水性树脂。这些树脂的具体实例有聚(甲基)丙烯酸、聚乙烯醇、羧甲基纤维素等具有羧基或羟基的水性高分子化合物、水性酚醛树脂、水性聚酯树脂、水性环氧树脂、水性聚氨酯和水性氨基树脂等。
在上述树脂底漆中可以添加100～10000ppm的氟锆酸、氟锆酸铵之类锆化合物等金属化合物，以提高薄膜的耐腐蚀性。
对树脂底漆进行与化成薄膜同样的处理后，于100～220℃，优选在150～200℃温度下煅烧10～60分钟，优选使干燥薄膜厚度达到0.1～10μm。树脂底漆的煅烧温度低于100℃成膜性不良，而超过220℃使亲水持续性下降。树脂底漆薄膜厚度不足0.1μm防锈性不充分，而超过10μm在经济上不利。
<亲水处理>
配制本发明中使用的亲水处理剂，首先溶解或分散乙烯醇系聚合体(必要时包括其它聚合物。以下记载的是单用乙烯醇聚合体的情况)，使之占全部处理剂的0.3～17.5质量％，优选占0.5～5质量％。然后，以占全部处理剂0.3～17.5质量％，优选占0.5～5质量％的比例，向其中添加平均粒径为5～100nm，优选为7～60nm的氧化硅微粒。
其它制备方法是，将氧化硅微粒分散在固形份浓度为5～50质量％乙烯醇聚合体水溶液中，使氧化硅微粒预先被乙烯醇系聚合体包覆，然后加入乙烯醇系聚合体水溶液调整氧化硅微粒的浓度。
如上所述，乙烯醇系聚合体一旦与氧化硅微粒混合，在二者之间相互作用下就会凝聚。因此，应当使用超声波分散机、微小介质分散机等将此凝聚物强制分散。
分散机必须使用磨机等具有碾碎功能或者超声波等对微小部位具有剧烈搅拌效果的装置，使用仅有搅拌功能的搅拌机等装置不能使这种凝聚物分散。这种分散机的实例有日本精机制作所制造的超声波均质机(US系列)和井上制作所制造的超级磨(HM-15)。经此强制分散的凝聚物将变成表面被乙烯醇系聚合体包覆的平均粒径5～1000nm的包覆氧化硅微粒，在水介质中以分散体形式稳定存在。
上述亲水处理剂中，除了上述的臭味抑制剂和抗菌剂之外，必要时还可以使用各种添加剂。这种添加剂的实例，可以举出润滑剂、表面活性剂、颜料、染料、耐蚀性赋予等抑制剂。
本发明用上述方法制备的亲水处理剂进行亲水处理。关于处理方法并无特别限制，例如可以采用浸渍法、喷雾法等进行。但是，处理汽车用汽化器等形状复杂的热交换器时优选浸渍法。处理温度为10～50℃，处理时间优选3秒～5分钟左右。
亲水处理后，通过在100～220℃，优选在150～200℃温度下煅烧10～60分钟得到亲水性薄膜。煅烧温度低于100℃成膜性不良，而超过220℃使亲水持续性下降。
经过本发明的亲水处理的热交换器(亲水处理热交换器)，在按照上述方法制造的并经酸洗剂酸洗处理的铝材表面上形成化成薄膜，进而在其表面上形成薄膜量为0.1～3g/m2的亲水薄膜。这种亲水薄膜是由含乙烯醇系聚合体包覆氧化硅微粒的亲水处理剂形成的。
以下列举实施例和对照例对本发明作更具体说明。在实施例和对照例中，进行亲水处理的热交换器采用了汽车用汽化器。
实施例1
使用含有10质量％硝酸(2.3N)的酸洗剂，将汽车用汽化器在加热到65℃的酸洗剂浴中浸渍4分钟，向上取出后用自来水充分洗涤。进而在加热到50℃的铬酸铬酸盐(アルサ-フ600LN2，日本油漆株式会社制造)浴中，将此汽车用汽化器同样浸渍90秒钟，接着用自来水充分洗涤。
然后将汽车用汽化器在20℃下记亲水处理剂浴中浸渍1分钟，向上取出后进行干燥，温度到达180℃后再干燥5分钟，从而完成薄膜量为1g/m2的汽化器亲水处理。其中酸洗剂以及化成处理剂的种类和亲水处理剂的组成示于表1之中。
<亲水处理剂的制备)
将25质量份聚乙烯醇(皂化度98％以上)粉末溶解在950质量份纯水中，向得到的水溶液中添加25质量份发烟氧化硅(平均粒径40nm)后搅拌，形成凝聚物。接着用超声波分散机(日本精机制作所制造的超声波均质机)将凝聚物强制分散，得到平均粒径500nm的聚乙烯醇包覆氧化硅微粒的分散液。进而向水介质中添加羟基吡啶硫酮锌抗菌剂至浓度10ppm得到亲水处理剂。其中将得到的一部分亲水处理剂用脱离子水稀释后，用动态光散射测定仪(ELS-800，大塚电子株式会社制)测定平均粒径。
经上述亲水处理的汽化器的亲水持续性、臭味和耐腐蚀性用下述方法评价，其结果示于表2之中。
评价
<亲水持续性>
将亲水处理后的汽化器浸渍在水中，500小时后测定与水滴的接触角。接触角小于30度能确保亲水性，20度以下为优良。
<臭味>
将亲水处理后的汽化器浸渍在水中，500小时后闻臭味，按照五级评价。
0点：无臭味
1点：稍有臭感
2点：很容易感到臭感
3点：有明显臭感
4点：有强烈臭感
5点：有极强臭感
<耐腐蚀性>
按照JIS Z 2371对亲水处理后的汽化器进行5％盐水喷雾试验(240小时)，算出白锈产生率。其中白锈产生率用目视概算汽车用汽化器表面白锈产生率的方法评价。
实施例2～7，对照例1～5
除了按照表1的配方改变酸洗剂、化成处理剂和亲水处理剂之外，与实施例1同样得到了亲水处理的汽化器。这些评价结果示于表2之中。
                                  表1
    酸洗剂种类 化成处理剂种类           亲水处理剂
量 聚乙烯醇含有量 抗菌剂
实施例1     含10％硝酸 铬酸铬酸盐  2.5％    2.5％   有
实施例2  10％硝酸+5％硫酸 铬酸铬酸盐  2.5％    2.5％   有
实施例3  10％硝酸+5％硫酸 磷酸铬酸盐  2.5％    2.5％   有
实施例4  10％硝酸+5％硫酸 磷酸铬酸盐  2.0％    2.5％   有
实施例5  10％硝酸+5％硫酸 磷酸铬酸盐  2.5％    2.0％   有
实施例6  10％硝酸+5％硫酸+1％铁 磷酸铬酸盐  2.5％    2.5％   有
实施例7  10％硝酸+5％硫酸 磷酸铬酸盐  2.5％    2.5％   无
对照例1     未酸洗 磷酸铬酸盐  2.5％    2.5％   有
对照例2  10％硝酸+5％硫酸 未化成处理  2.5％    2.5％   有
对照例3  10％硝酸+5％硫酸 磷酸铬酸盐  1.0％    2.5％   有
对照例4  10％硝酸+5％硫酸 磷酸铬酸盐  2.5％    1.0％   有
对照例5 10％硝酸+5％硫酸 磷酸铬酸盐  2.5％(未分散)    2.5％(未分散) 有
磷酸铬酸盐……(アルサ-フ 407/47，日本油漆株式会社制)
铬酸铬酸盐……(アルサ-フ 600LN2，日本油漆株式会社制)
                                     表2
亲水持续性(度)     臭味(点) 白锈产生率
实施例1     20      1.5     5％
实施例2     20      1.5     5％
实施例3     20      1.5     15％
实施例4     25      1.5     15％
实施例5     17      1.5     15％
实施例6     20      1.5     10％
实施例7     20      3.0(霉臭)     15％
对照例1     20   3.0(尘埃、锈臭)     50％
对照例2     20   3.5(尘埃、锈臭)     100％
对照例3     45      1.5     15％
对照例4     15   3.0(尘埃臭)     15％
对照例5     45      1.5     15％
耐腐蚀性按照JIS Z-2371盐水喷雾试验测定，数据表示240小时后白锈的产生率。
表2的内容说明，本实施例得到的亲水处理的汽化器，500小时水浸泡后与水滴的接触角仍然维持在20度左右，亲水持续性优良。500小时水浸泡后仅有轻微臭味。
实施例8，对照例6
在实施例8和对照例6中，确认了用无铬锆系化成处理剂的情况下，含铁盐酸洗剂的效果。酸洗剂、化成处理剂和亲水处理剂改变成表3所示的配方，化成处理条件是采用使汽化器浸渍在加热到50℃的水介质中含有100ppm浓度锆离子处理剂浴中90秒钟，然后用自来水充分洗涤，此外与实施例1相同，得到了亲水处理的汽化器。这些评价结果示于表4之中。
                                      表3
    酸洗剂种类 化成处理剂种类           亲水处理剂
量 聚乙烯醇含有量 抗菌剂
实施例8 10％硝酸+5％硫酸+1％铁 氟化锆 2.5％ 2.5％ 有
对照例6  10％硝酸+5％硫酸 氟化锆 2.5％ 2.5％ 有
                                表4
亲水持续性(度) 臭味(点) 白锈产生率
    实施例8     20  1.5     10％
    对照例6     20  2.5(尘埃臭)     20％
耐腐蚀性按照JIS Z-2371盐水喷雾试验测定，数据表示240小时后白锈的产生率。
正如从实施例8与对照例6对比看出的那样，一旦使用含铁盐的酸洗剂，即使化成处理剂不含铬也能抑制240小时盐水喷雾试验后白锈的产生率，显示出优良的耐腐蚀性。
本发明的亲水处理方法因化成处理前采用酸洗处理，所以能够充分洗除焊料的偏析物，化成处理中可以形成牢固而均一的化成薄膜。因此，在大幅度改善热交换器耐腐蚀性的同时，还能防止因白锈产生的恶臭。
此外，本发明的亲水处理方法，由于采用含乙烯醇系聚合体包覆氧化硅微粒亲水处理剂形成的亲水薄膜，所以能够确保由氧化硅微粒的凹凸产生的亲水性。长期使用后即使亲水薄膜出现一些劣化，被包覆的氧化硅微粒直接露出或者因冷凝水流出的可能性也小。因此，亲水持续性高，而且氧化硅所特有的恶臭以及氧化硅吸附细菌产生的臭味均难于产生。

Claims (30)

1．一种热交换器的酸洗方法，其特征在于对铝材制成的热交换器进行化成处理前，使热交换器与含有从硝酸、硫酸和氢氟酸中选出的至少一种酸的酸洗剂接触，用这种方法进行酸洗处理。
2．如权利要求1所述的酸洗方法，其中上述酸洗剂是含铁盐的酸洗剂。
3．如权利要求2所述的酸洗方法，其中上述铁盐是硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁或氯化铁。
4．如权利要求2所述的酸洗方法，其中上述酸洗剂是含0.01～5质量％铁盐的酸洗剂。
5．如权利要求3所述的酸洗方法，其中上述酸洗剂是含0.01～5质量％铁盐的酸洗剂。
6．如权利要求4所述的酸洗方法，其中上述酸洗处理是在10～70℃条件下使上述热交换器与上述酸洗剂接触30秒～5分钟的酸洗处理。
7．如权利要求5所述的酸洗方法，其中上述酸洗处理是在10～70℃条件下使上述热交换器与上述酸洗剂接触30秒～5分钟的酸洗处理。
8．如权利要求1所述的酸洗方法，其中上述热交换器是带有焊料的热交换器。
9．如权利要求1所述的酸洗方法，其中上述热交换器是汽车汽化器的热交换器。
10．一种热交换器的亲水处理方法，其特征在于事先用下述(1)～(5)中任何一项酸洗方法对热交换器进行酸洗处理后，用铬酸铬酸盐、磷酸铬酸盐进行形成化成膜的化成处理，然后用以下亲水处理剂进行亲水处理，使薄膜量达到0.1～3g/m2；
亲水处理剂：水介质中含氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体，氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体间质量比为30∶70～70∶30，二者合计含量占全部处理剂0.2～25质量％的亲水处理剂，上述氧化硅微粒被上述乙烯系聚合体包覆，以平均粒径5～1000nm包覆微粒形式分散在水介质中；
(1)一种热交换器的酸洗方法，其特征在于对铝材制成的热交换器进行化成处理前，使上述热交换器与含有从硝酸、硫酸和氢氟酸中选出的至少一种酸的酸洗剂接触，用这种方法进行酸洗处理；
(2)按照上述(1)记载的酸洗方法，其中上述酸洗剂是含铁盐的酸洗剂；
(3)按照上述(2)记载的酸洗方法，其中上述铁盐是硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁或氯化铁；
(4)按照上述(2)或(3)记载的酸洗方法，其中上述酸洗剂是含0.01～5质量％铁盐的酸洗剂；
(5)按照上述(4)记载的酸洗方法，其中上述酸洗处理是在10～70℃条件下使上述热交换器与上述酸洗剂接触30秒～5分钟的酸洗处理。
11．如权利要求10所述的亲水处理方法，其中上述亲水处理剂是含带酰胺基和/或苯酚基的有机物组成的臭味抑制剂的亲水处理剂。
12．如权利要求10所述的亲水处理方法，其中上述亲水处理剂是含抗菌剂的亲水处理剂。
13．如权利要求11所述的亲水处理方法，其中上述亲水处理剂是含抗菌剂的亲水处理剂。
14．如权利要求10所述的热交换器的亲水处理方法，其中上述热交换器是汽车用汽化器。
15．如权利要求11所述的热交换器的亲水处理方法，其中上述热交换器是汽车用汽化器。
16．如权利要求13所述的热交换器的亲水处理方法，其中上述热交换器是汽车用汽化器。
17．一种热交换器的亲水处理方法，其特征在于事先用下述(1)～(4)中任何一项酸洗方法对热交换器进行酸洗处理后，用锆类处理剂进行形成化成膜的化成处理，然后使用以下亲水处理剂进行亲水处理，使薄膜量达到0.1～3g/m2；
亲水处理剂：是水介质中含氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体，氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体间质量比为30∶70～70∶30，二者合计含量占全部处理剂的0.2～25质量％的亲水处理剂，氧化硅微粒被乙烯系聚合体包覆，以平均粒径5～1000nm包覆微粒形式分散在水介质中；
(1)一种热交换器的酸洗方法，其特征在于对铝材制成的热交换器进行化成处理前，使上述热交换器与含有从硝酸、硫酸和氢氟酸中选出的至少一种酸和铁盐的酸洗剂接触，用这种方法进行酸洗处理；
(2)按照上述(1)记载的酸洗方法，其中上述铁盐是硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁或氯化铁；
(3)按照上述(1)或(2)记载的酸洗方法，其中上述酸洗剂是含有0.01～5质量％铁盐的酸洗剂；
(4)按照上述(3)记载的酸洗方法，其中上述酸洗处理是在10～70℃条件下使上述热交换器与上述酸洗剂接触30秒～5分钟的酸洗处理。
18．如权利要求17所述的亲水处理方法，其中上述亲水处理剂是含带酰胺基和/或苯酚基的有机物组成的臭味抑制剂的亲水处理剂。
19．如权利要求1 7所述的亲水处理方法，其中上述亲水处理剂是含抗菌剂的亲水处理剂。
20．如权利要求18所述的亲水处理方法，其中上述亲水处理剂是含抗菌剂的亲水处理剂。
21．如权利要求17所述的热交换器的亲水处理方法，其中上述热交换器是汽车用汽化器。
22．如权利要求18所述的热交换器的亲水处理方法，其中上述热交换器是汽车用汽化器。
23．如权利要求20所述的热交换器的亲水处理方法，其中上述热交换器是汽车用汽化器。
24．一种用以下记载的处理方法亲水处理的热交换器；
一种热交换器的亲水处理方法，其特征在于事先用下述(1)～(5)中任何一项酸洗方法对热交换器进行酸洗处理后，用铬酸铬酸盐、磷酸铬酸盐进行形成化成膜的化成处理，然后使用以下亲水处理剂进行亲水处理，使薄膜量达到0.1～3g/m2；
亲水处理剂：是水介质中含有氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体，氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体间质量比为30∶70～70∶30，二者合计含量占全部处理剂的0.2～25质量％的亲水处理剂，上述氧化硅微粒被上述乙烯系聚合体包覆，以平均粒径5～1000nm包覆微粒形式分散在水介质中；
(1)一种热交换器的酸洗方法，其特征在于对铝材制成的热交换器进行化成处理前，使上述热交换器与含有从硝酸、硫酸和氢氟酸中选出的至少一种酸的酸洗剂接触，用这种方法进行酸洗处理；
(2)按照上述(1)记载的酸洗方法，其中上述酸洗剂是含铁盐的酸洗剂；
(3)按照上述(2)记载的酸洗方法，其中上述铁盐是硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁或氯化铁；
(4)按照上述(2)或(3)记载的酸洗方法，其中上述酸洗剂是含0.01～5质量％铁盐的酸洗剂；
(5)按照上述(4)记载的酸洗方法，其中上述酸洗处理是在10～70℃条件下使上述热交换器与上述酸洗剂接触30秒～5分钟的酸洗处理。
25．一种用以下记载的处理方法亲水处理的热交换器；
一种热交换器的亲水处理方法，其特征在于事先用下述(1)～(4)中任何一项记载的酸洗方法对热交换器进行酸洗处理后，用锆类处理剂进行形成化成膜的化成处理，然后使用以下亲水处理剂进行亲水处理，使薄膜量达到0.1～3g/m2；
亲水处理剂：是水介质中含有氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体，氧化硅微粒和乙烯醇系聚合体间质量比为30∶70～70∶30，二者合计含量占全部处理剂的0.2～25质量％的亲水处理剂，上述氧化硅微粒被上述乙烯系聚合体包覆，以平均粒径5～1000nm包覆微粒形式分散在水介质中；
(1)一种热交换器的酸洗方法，其特征在于对铝材制成的热交换器进行化成处理前，使热交换器与含有从硝酸、硫酸和氢氟酸中选出的至少一种酸和铁盐的酸洗剂接触，用这种方法进行酸洗处理；
(2)按照上述(1)记载的酸洗方法，其中上述铁盐是硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁或氯化铁；
(3)按照上述(1)或(2)记载的酸洗方法，其中上述酸洗剂是含有0.01～5质量％铁盐的酸洗剂；
(4)按照上述(3)记载的酸洗方法，其中上述酸洗处理是在10～70℃条件下使上述热交换器与上述酸洗剂接触30秒～5分钟的酸洗处理。
26．一种热交换器的酸洗剂，其特征在于是在对铝材制成的热交换器化成处理前进行酸洗处理用的酸洗剂，其中含有从硫酸、硝酸、氢氟酸中选出的至少一种酸。
27．如权利要求26所述的酸洗剂，其中含铁盐。
28．如权利要求27所述的酸洗剂，其中上述铁盐是硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁或氯化铁。
29．如权利要求27所述的酸洗剂，其中上述铁盐含有率为0.01～5质量％。
30．如权利要求28所述的酸洗剂，其中上述铁盐含有率为0.01～5质量％。
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