CN1320685C - 有机电解液以及使用该有机电解液的锂二次电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种有机电解液及使用该电解液的锂二次电池。用于锂二次电池的该有机电解液包括具有能够吸附在锂金属上的氧化乙烯链的聚合物吸附剂、能够与锂反应形成锂合金的物质、锂盐和有机溶剂。本发明的用于锂二次电池的有机电解液可以应用于所有种类的电池，包括锂离子电池、锂聚合物电池以及利用锂金属作为负极物质的锂金属聚合物电池等。具体地，当该有机电解液用于锂金属聚合物电池时，其用于稳定锂金属并增加锂离子的导电性，进而提高电池的循环特性和充/放电效率。

Description

有机电解液以及使用该有机电解液的锂二次电池
技术领域
本发明涉及锂二次电池，更具体地，本发明涉及有机电解液和使用该有机电解液的锂二次电池，该有机电解液安全地吸附在锂金属的表面上，使充放电期间的电流均匀分布和锂离子的离子导电性增加，进而提高锂二次电池的寿命特性。
背景技术
随着日益小型化和轻型化的便携式电子设备如便携式摄录机、便携式通讯设备或笔记本电脑等的技术的发展，对为这些便携式电子设备提供电源的小型、轻便、薄且高性能的电池的需求日益增加，有关这种电池的研究正在深入地进行。
广泛使用的锂离子二次电池以碳为负极活性物质和以过渡金属氧化物(通常为LiCoO2)为正极活性物质。具体地，用作负极活性物质的碳具有仅372mAh/g的理论容量，这与容量为3860mAh/g的锂金属相比是非常低的。
与以碳为负极活性物质的锂离子电池不同，锂金属电池使用锂金属代替碳材料。利用锂金属作为负极活性物质可以显著地降低电池的体积和质量，这是锂金属电池的最大优点，使得有关二次电池的研究瞄准了锂金属电池。然而，这种锂金属电池遇到了因反复的充放电循环而导致容量迅速降低、充放电期间体积改变、不稳定等若干问题。这些问题都是因为锂枝晶的生长造成的，与利用锂金属为负极活性物质的二次电池有关的这类问题导致锂金属电池不能广泛地使用，即使它们具有最小密度为0.53g/cm2、最高电位差为-3.045V(相对于标准氢电极(SHE))和最高容量为3860mAh/g的优点
为了防止锂枝晶在充电期间生长，目前正在积极地进行多方面的研究。存在两种使锂稳定的方法：一种是通过形成保护层抑制锂枝晶生长的物理方法；另一种是化学方法。Besenhard等人(J.of Electroanal.Chem.1976，68，1)发现，锂沉淀的类型在很大程度上取决于表面膜的化学组成和物理结构。换言之，物理上锂枝晶的形成是由化学上表面膜的不均匀状态造成的。
如在37th Battery Symposium in Japan(1996)中所公开的，Yoshio等人采用的方法是通过将添加剂加到液体电解质或锂金属本身中以控制锂金属的表面状态，进而增加锂负极可逆性。例如，可以有意地加入添加剂如二氧化碳，2-甲基呋喃、碘化镁、苯、吡啶、四氢呋喃或表面活性剂，以形成稠密的、薄且均匀的表面膜，进而改善表面状态。已经尝试这些方法通过在锂金属表面形成均匀、高度导电的保护层使电流均匀分布，从而防止锂枝晶的形成。
Naoi等人在J.of Electrochem.Soc.，147，813(2000)中报导，利用聚乙二醇二甲醚中螺旋状的氧化乙烯链的核心作为充放电期间的锂离子路径的原理，通过将聚乙二醇二甲醚吸附在锂金属表面可以为充放电循环形成均匀的保护层。
Ishikawa等人在J.of Electrochem.，473，279(2000)公开，可以通过在有机电解质中加入碘化铝(AlI3)或碘化镁(MgI2)形成锂合金进而抑制锂枝晶的生成，从而提高充/放电效率。
然而，这些企图在重复的充放电循环以及浸没期间仍难于使表面膜保持始终如一的状态。而且，在单独实施上述各种尝试时，也不能获得令人满意的循环效率。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的第一个目的是提供一种有机电解液，其通过形成均匀可靠的保护涂层，甚至可以在反复的充放电循环下保持高的锂充/放电效率。
第二个目的是采用该有机电解液的具有改进了的充/放电效率的锂二次电池、
为了实现第一个目的，本发明提供一种有机电解液，该有机电解液包括具有能够吸附在锂金属上的氧化乙烯链的聚合物吸附剂，能够与锂反应形成锂合金的物质、锂盐，和有机溶剂。
所述吸附剂优选为选自聚氧化乙烯、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇二甲醚、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种的混合物
在本发明的实施方案中，氟化的甲苯化合物为选自2-氟甲苯、3-氟甲苯和4-氟甲苯中的至少一种。
聚合物吸附剂的加入量优选为0.1～1重量份，相当于0.5～5M，按整个有机电解液的用量为100重量份计。如果聚合物吸附剂的加入量小于0.1重量份，则对锂金属的吸附性能降低，难于均匀地吸附。如果聚合物吸附剂的加入量大于1重量份，则电解液的粘度过度增加，使聚合物吸附剂成为电阻性材料，导致锂离子导电性降低。
此外，聚乙二醇二甲醚的量优选为0.2～1重量份，相当于1.00～5.00mM，按整个有机电解液的用量为100重量份计。
在本发明的另一实施方案中，聚合物吸附剂的重均分子量为200～2000，如果聚合物吸附剂的重均分子量小于200，则重均分子量不足，导致对锂金属地吸附性能降低。如果聚合物吸附剂的重均分子量大于2000，则重均分子量过高，导致锂离子导电性降低的缺点。
此外，优选聚乙二醇二甲醚的重均分子量为1000～2000。
在有机电解液中，能够与锂反应形成锂合金的物质优选为选自碘化铝、磷酸铝、硫酸铝、三氟甲磺酸铝、碘化镁、氯化镁、溴化镁、高氯酸镁、六氟磷酸镁和三氟甲磺酸镁中的一种或多种的混合物。
此外，能够与锂反应形成锂合金的物质的量优选为0.01～0.3重量份，按整个有机电解液的用量为100重量份计。该量相当于100～3000ppm的能够与锂反应形成锂合金的物质，如果能够与锂反应形成锂合金的物质的量小于0.01重量份，则该量不足，导致锂合金形成不充分的缺点。如果能够与锂反应形成锂合金的物质的量大于0.3重量份，则该量过量，导致反应性因过稠密的合金形成而降低。
碘化铝的量优选为0.05～0.3重量份，相当于500～3000ppm，按整个有机电解液的用量为100重量份计。
优选聚乙二醇二甲醚的加入量为0.29重量份(1.45mM)，碘化铝的加入量为0.17重量份(1718ppm)，按整个有机电解液的用量为100重量份计。
优选锂盐为选自LiPF6，LiBF4，LiClO4，Li(CF3SO2)2，LiN(CF3SO2)2，LiSbF6，LiAsF6中的至少一种。锂盐的浓度优选为0.4～1.5M。
此外，优选有机溶剂为选自碳酸亚乙酯，碳酸亚丙酯，碳酸二甲酯，碳酸二乙酯，丙酮，乙腈，N-甲基-2-吡咯烷酮(MNP)中的至少一种，以及它们的混合物。
为了实现第二个目的，本发明提供使用采用本发明的有机电解液的锂二次电池
附图说明
通过参照附图详细地描述本发明的优选实施方案，本发明的上述目的和优点将会更加显而易见，在附图中：
图1示出的是具有聚乙二醇二甲醚(PEGDME)的电解液与本发明的负极之间的界面上的反应机理；
图2示出的是取决于本发明中所使用的PEGDME和碘化铝(AlI3)组分的锂充/放电效率；
图3图示了采用根据实施例2制备的电解液的电池的容量试验结果；
图4示出了采用实施例2制备的现有技术电解液(混合物)的电池的循环寿命特性与PEGDME浓度的关系；
图5示出了采用实施例2制备的现有技术电解液(混合物)的电池的循环寿命特性与碘化铝浓度的关系；
图6是采用在实施例2中制备的电解液的电池在100个循环之后的负极表面的扫描电子显微(SEM)照片；
图7是采用在对比例1中制备的电解液的电池在100个循环之后的负极表面的SEM照片，及
图8是采用在对比例2中制备的电解液的电池在100个循环之后的负极表面的SEM照片。
优选实施方案的说明
下面将更详细地描述本发明。在本发明中采用具有氧化乙烯链的聚合物吸附剂保持充放电循环过程中锂金属表面的均匀 。 如上所述，聚乙二醇二甲醚(PEGDME)是最优选的，因为即使氧化乙烯链的终端与锂金属反应也可以形成高度导电的涂层。考虑到吸附性和流动性，PEGDME的添加量优选为0.2～1重量份，按电解液的总重量计。
如上所述，根据本发明，最优选碘化铝(AlI3)作为能够与锂金属反应性成锂合金的材料，因为其在电解液中容易解离，而且阴离子可以合乎需要地作用于固体电解质涂层。AlI3的加入量优选为0.05～0.3重量份，按电解液的总重量计。
本发明的电解液包括锂盐和有机溶剂。在本发明中，优选使用因晶格能低(即高度解离)而具有良好的离子导电性以及高度热稳定性和抗氧化性的锂盐。锂盐可以单独使用或以选择性的混合物形式使用，其浓度优选为0.4～1.5M。这是因为锂盐于该浓度范围内在有机电解液中的离子导电性最高。
用于本发明的有机溶剂优选具有高的介电常数(极性)和低的粘度，并且优选其不与通过增加离子解离而促进离子导电性的锂金属反应。通常，优选使用由高介电常数和高粘度的溶剂以及低介电常数和低粘度的溶剂组成的二组分或多组分有机溶剂。
一般地，形成于表面的涂层性质对锂二次电池的充/放电性质具有极大的影响。已经广泛地研究和开发各种添加剂以及锂盐和溶剂，以便增强锂的充/放电效率。尽管已经做出了这种努力，但是锂枝晶的形成仍是要解决的与锂金属相关的最紧要的问题。此外，利用添加剂稳定用作负极物质的锂金属的尝试也存在若干问题，包括短路的发生和循环寿命特性的恶化。
加到本发明有机电解液中的添加剂组分较常规的组分具有更好的锂充/放电效率，并且可以有利地用于锂离子电池、锂聚合物电池、采用硫作为正极材料的电池以及锂金属电池。
下面将描述根据本发明的采用上述有机电解液的锂二次电池，特别是锂离子电池或锂聚合物电池。
首先，混合阴极活性物质、导电剂，粘合剂和溶剂，以制备阴极活性物质组合物。直接利用该阴极活性物质组合物涂布铝集电体并干燥之，制得阴极板，作为选择，阴极板可以如此制备，使阴极活性物质组合物浇注在单独的支撑体上，并从该支撑体上撕下薄膜，然后将该薄膜层压在铝集电体上。
阴极活性物质为含锂的金属氧化物，可使用的含锂的金属氧化物包括LiNi1-xCoxMyO2(其中x＝0～0.2，M＝Mg，Ca，Sr，Ba或La，且y＝0.001～0.02)，LiCoO2，LiMnxO2x或者LiNi1-xMnxO2x(其中x＝1或2)。此外，优选使用碳黑作为导电剂。优选使用偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物，聚偏二氟乙烯，聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸甲酯，聚四氟乙烯，以及它们的混合物作为粘合剂。这里，阴极活性物质、导电剂、粘合剂和溶剂的含量在锂二次电池中所通常采用的范围内。
类似地，混合阳极活性物质、导电剂、粘合剂和溶剂，制得阳极活性物质组合物。然后，将该阳极活性物质组合物直接涂布在铜集电体上或者浇注在单独的支撑体上。将从支撑体上剥离下来的阳极活性物质薄膜层压在铜集电体上，制得阳极板。
可以使用金属锂、锂合金或碳材料作为阳极活性物质。具体可使用的阳极活性物质包括：通过碳化中间相球形颗粒而得到的碳材料，或者通过碳化和石墨化中间相沥青纤维而得到石墨纤维，此外，可以使用与阴极活性物质组合物相同的导电剂、粘合剂和溶剂。在某些情况下，还可以向阴极活性物质组合物中或者阳极活性物质组合物中加入增塑剂，以在电极板中形成微孔。
作为隔板，可以使用锂二次电池中常用的任何一种。换言之，如果制备锂离子电池，可以使用由可弯曲的材料如聚乙烯或聚丙烯制成的隔板。如果制备锂聚合物电池，可以使用具有优异浸渗有机电解液能力的隔板。这类隔板可按如下方式制备。
即混合聚合物树脂、填料、增塑剂和溶剂制得隔板组合物。直接涂布隔板组合物并干燥，形成隔板薄膜。作为选择，可以将隔板组合物浇注单独的支撑体上并干燥，然后将从支撑体上剥离下来的隔板薄膜层压在电极上，进而得到隔板。
对所述的聚合物树脂没有特别的限制，而且可以使用用作电极板粘合剂的任何材料。可以使用的聚合物树脂包括偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物，聚偏二氟乙烯，聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸甲酯，聚四氟乙烯，以及它们的混合物，具体地，优选使用包含8～25％重量六氟丙烯的偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
接着，将隔板置于阴极板与阳极板之间，形成电极组件。将该电极组件弯曲或折叠，然后放入圆柱形或长方形的电池壳中，并向所得结构中注入本发明的有机电解液，进而制得锂离子电池。作为选择，电池组件可以堆放在双室(bi-cell)结构中，然后注入有机电解液之后，将所得的结构装入盒中并密封，由此制得锂离子聚合物电池。
图1是用作本发明添加剂的具有氧化乙烯链的聚合物的基本反应机理图，锂离子优先安置在氧化乙烯链中。螺旋状离子链的核心部分作为锂离子的通道。在充放电期间，直接吸附在锂金属表面正面的聚合物添加剂重复地进行锂离子的可逆嵌入和释放，使表面保持均匀的状态，从而使锂金属稳定化。
在作为本发明的添加剂的能够形成锂合金的材料中，金属离子与锂离子反应，于锂、负极表面形成锂合金涂层，进而防止锂枝晶的生长。此外，在作为本发明的添加剂的能够形成锂合金的材料中，除金属离子之外，解离的阴离子浸入固体电解质涂层中，提高了锂离子的离子导电性。
如上所述，在采用由具有氧化乙烯链的聚合物与能够形成锂合金的材料以适当比例混合而制备的电解液的锂二次电池中，可以形成均匀稳定的保护性涂层，而且锂的充放电效率也能较现有技术得到提高。
下面将通过实施例描述本发明，但本发明并不受限于所述的实施例。
在所进行的实验中，在没有进行精制的情况下，直接使用来自Hashimoto(日本)的LiPF6和LiSO3CF3作为电池试剂，且用于制备有机电解液的溶剂来自Merck。实验均氩气(超过99.9999％)气氛下进行。
实施例1
将锂金属盐，LiPF6置于储存一定浓度以形成1.15M LiPF6溶液的电解液的塑料盒中，并向其中加入碳酸亚乙酯(EC)/碳酸二甲酯(DMC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸亚丙酯(PC)的混合溶剂且剧烈搅拌，以溶解LiPF6。向所得产物中加入0.2重量份(1mM)重均分子量为2000的聚乙二醇二甲醚(PEGDME)和0.05重量份(500ppm)的碘化铝，制得有机电解液。
实施例2
按与实施例1相同的方法制备有机电解液，所不同的是使用0.29重量份(1.45mM)的PEGDME和0.17重量份的AlI3。
实施例3
按与实施例1相同的方法制备有机电解液，所不同的是使用1重量份(5mM)的PEGDME和0.3重量份的AlI3。
实施例4
按与实施例2相同的方法制备有机电解液，所不同的是使用0.2重量份(1mM)重均分子量为1000的丙烯酸聚乙二醇二甲基丙烯酸酯代替PEGDME。
实施例5
按与实施例2相同的方法制备有机电解液，所不同的是使用0.05重量份(500ppm)的碘化镁(MgI3)代替AlI3。
对比例1
按与实施例1相同的方法制备有机电解液，所不同的是AlI3没有加到混合的有机溶剂中。
对比例2
按与对比例1相同的方法制备有机电解液，所不同的是PEGDME没有加到混合的有机溶剂中。
按照如下方法评价根据实施例1～5和对比例1-2制备的有机电解液的充/放电效率特性。
利用作为正极和负极的锂金属，Asahi Chemical Industry有限公司制备的隔板，以及上面制备的有机电解液，制备硬币式电池(2016)，然后进行充/放电试验，其充/放电效率如表1所示。
表1
  聚合物吸附剂(重量份)   能够形成锂合金的物质(重量份)   循环效率(％)
  实施例1   PEGDME 0.2   AlI3 0.05   92.2
  实施例2   PEGDME 0.29   AlI3 0.17   98.4
  实施例3   PEGDME 1   AlI3 0.3   91.6
  实施例4   PEGDME 0.2   AlI3 0.17   97.2
  实施例5   PEGDME 0.29   MgI3 0.05   94.9
  对比例1   PEGDME 0.2   -   78
  对比例2   -   AlI3 0.05   83
如表1所示，对于采用实施例1～5的有机电解液的电池，其充/放电循环效率优于只采用PEGDME的电池(对比例1)或者只采用AlI3的电池(对比例2)。此外，应当理解，采用实施例2的有机电解液的电池具有最高的充/放电循环效率，这还可以从图3所示的最佳组成的试验结果中得到确认。换言之，本发明的有机电解液的最佳组成包括0.29重量份(145mM)的PEGDME和0.17重量份(1718ppm)的AlI3。此时，测量采用实施例2的有机电解液的电池经反复充放电循环之后的容量，结果示于图3中。
此外，在只改变PEGDME加入量的情况下，测量采用实施例2的有机电解液(混合物)的电池的循环寿命特性，其结果示于图4中。可以确认，采用本发明有机电解液的电池具有良好的循环寿命特性。
图5示出了采用本发明实施例2有机电解液(混合物)的电池的循环寿命特性在仅改变AlI3加入量下的测量结果。可以确认，采用本发明有机电解液的电池具有改进的循环寿命特性。
图6至图8是采用实施例2以及对比例1和对比例2的有机电解液的电池在100个循环之后的负极表面的SEM照片，从中可以确认，采用实施例2的有机电解液的电池较采用对比例1和2的有机电解液的电池具有相当均匀、稳定的保护性涂层。
实施例6
将LiPF6溶解于DOX/TGM(体积混合比为1∶1)，形成1M的LiPF6溶液，向其中加入0.29重量份(145mM)的PEGDME和0.17重量份(1718ppm)的AlI3，制得有机电解液。
对比例3
将LiPF6溶解于DOX/DGM/DME/SUL(体积混合比为5∶2∶2∶1)，形成1M的LiSO3CF3溶液，向其中加入0.29重量份(145mM)作为添加剂的PEGDME，制得有机电解液。
对比例4
按与对比例3相同的方法制备有机电解液，所不同的是仅以0.17重量份(1718ppm)的AlI3作为添加剂。
对比例5
按与对比例3相同的方法制备有机电解液，所不同的是没有使用添加剂。
利用硫正极，锂金属负极，Asahi Chemical Industry有限公司制备的隔板以及在实施例6和对比例3～5中制备的有机电解液制造电池，然后进行充/放电试验，其充/放电效率示于表2中。
表2
  聚合物吸附剂(重量份)   能够形成锂合金的物质(重量份)     循环效率(％)
 实施例6   PEGDME 0.29   AlI3 0.17     86
 对比例3   PEGDME 0.29   -     80
 对比例4   -   AlI3 0.17     75
 对比例5   -   -     61
如表2所示，采用实施例6的有机电解液的电池较采用对比例3～5的有机电解液的电池具有更好的循环效率，在对比例3～5中分别加入了PEGDME添加剂，加入了AlI3添加剂和没有加入添加剂。
为了评价采用实施例1～5和对比例1～2的有机电解液的电池的寿命特性，制备锂聚合物电池如下。
混合锂镍钴氧化物，碳黑，偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物和N-甲基吡咯烷酮，制得阴极活性物质组合物，并用所制备的阴极活性物质组合物涂布铝箔。随后，干燥、卷制和切割所得的产物，制得阴极。
另将石墨粉末，偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物和N-甲基吡咯烷酮混合，制得阳极活性物质组合物，并利用所制得的阳极活性物质组合物涂布铜箔。随后，干燥、卷制和切割所得的产物，制得阳极。
之后，将6克得自Elf-Atochem商品名为Kynar 2801的偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物溶解于60毫升的丙酮，然后在搅拌下与4g二氧化硅均质化2小时，接着加入20毫升正丁醇并搅拌24小时，从而制得聚合物基质的组合物将该聚合物基质的组合物浇注在支撑体上并在60℃下干燥，进而制得聚合物基质。
然后，依次层压所制备的阴极、聚合物基质和阳极，形成电极组件。之后，在105℃的热空气干燥箱中干燥电极组件，并将该电极组件浸没于包含1.3M LiPF6溶解于EC/DMC/DEC混合溶剂的电解液中，从而制得锂聚合物电池。
测量所制备的锂聚合物电池的放电容量及其在300个充放电循环之后的放电容量并与初始的放电容量相比较。测量锂聚合物电池的放电容量和寿命特性的试验是在25℃和1C的条件下进行的，采用Maccor制造的1C充电器/放电器，充电电压为2.75～4.2V。
对采用实施例1～5和对比例1～2有机电解液的电池的电池性能评价结果示于表3中。
表3
  平均标准放电容量(mAh)   相对于标准放电容量的平均高速(2C)放电容量(％)   相对于标准放电容量的平均1C放电容量(％)
  实施例1      90          83          91
  实施例2      90          86          95
  实施例3      90          82          90
  实施例4      90          81          88
  实施例5      90          82          89
  对比例1      90          79          83
  对比例2      90          77          82
如表3所示，采用实施例1～5的有机电解液的电池较采用对比例1～2的有机电解液的电池具有更好的高速(2C)放电效率。
本发明的用于锂二次电池的有机电解液可以应用于所有种类的电池，包括锂离子电池，锂聚合物电池以及采用锂金属作为负极材料的锂金属聚合物电池等。特别地，当该有机电解液用于锂金属聚合物电池时，其作用是稳定锂金属和增加锂离子导电性，进而提高电池的循环特性和充/放电效率。

Claims (10)

1.一种用于锂二次电池的有机电解液，包括：
具有能够吸附在锂金属上的氧化乙烯链的聚合物吸附剂；
能够与锂反应形成锂合金的物质；
锂盐；及
有机溶剂，
其中
所述聚合物吸收剂为聚乙二醇二甲醚，其重均分子量为200～2000，该聚合物吸附剂的加入量为0.1～1重量份，按使用的整个有机电解液的量为100重量份计；及
所述能够与锂反应形成锂合金的物质为碘化镁或碘化铝，其用量为0.01～0.3重量份，按使用的整个有机电解液的用量为100重量份计。
2.权利要求1的有机电解液，其中所述聚乙二醇二甲醚的量为0.2～1重量份，按使用的整个有机电解液的用量为100重量份计。
3.权利要求1的有机电解液，其中所述聚乙二醇二甲醚的重均分子量为1000～2000。
4.权利要求1的有机电解液，其中所述聚合物吸收剂的重均分子量为200～2000，且所述能够与锂反应形成锂合金的物质的量为0.01～0.3重量份，按使用的整个有机电解液的用量为100重量份计。
5.权利要求1的有机电解液，其中所述碘化铝的量为0.05～0.3重量份，按整个有机电解液的用量为100重量份计。
6.权利要求2的有机电解液，其中所述聚乙二醇二甲醚的加入量为0.29重量份，所述碘化铝的加入量为0.17重量份，按整个有机电解液的用量为100重量份计。
7.权利要求1的有机电解液，其中所述锂盐为至少一种选自LiPF6、LiBF4、LiClO4、Li(CF3SO2)2、LiN(CF3SO2)2、LiSbF6或LiAsF6的化合物。
8.权利要求1的有机电解液，其中该锂盐的浓度为0.4～1.5M。
9.权利要求1的有机电解液，其中所述有机溶剂为选自碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、丙酮、乙腈、N-甲基-2-吡咯烷酮的至少一种，以及它们的混合物。
10.一种锂二次电池，该电池采用权利要求1的有机电解液。
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