CN1320062A - 表面涂层 - Google Patents

表面涂层 Download PDF

Info

Publication number
CN1320062A
CN1320062A CN 99811406 CN99811406A CN1320062A CN 1320062 A CN1320062 A CN 1320062A CN 99811406 CN99811406 CN 99811406 CN 99811406 A CN99811406 A CN 99811406A CN 1320062 A CN1320062 A CN 1320062A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coated article
formula
halogen
compound
aforementioned
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 99811406
Other languages
English (en)
Inventor
J·P·S·巴德雅尔
S·R·库尔森
C·R·维利斯
S·A·布鲁尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
UK Secretary of State for Defence
Original Assignee
UK Secretary of State for Defence
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by UK Secretary of State for Defence filed Critical UK Secretary of State for Defence
Publication of CN1320062A publication Critical patent/CN1320062A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/62—Plasma-deposition of organic layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
    • C23C16/50—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges
    • C23C16/515—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges using pulsed discharges
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/02—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements ultrasonic or sonic; Corona discharge
    • D06M10/025—Corona discharge or low temperature plasma
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/04—Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/08—Organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/04—Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/08—Organic compounds
    • D06M10/10—Macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

用聚合物涂层涂覆表面的方法,该方法包括:使所述表面暴露于脉冲的等离子体中,等离子体含有单体饱和的有机化合物,所述有机化合物含有至少5个碳原子的烷基链,烷基链任选地夹杂有杂原子,任选地被取代,例如卤代烷烃;目的是要在所述的被涂物上形成防油或防水的涂层。用本发明的方法所获得的被涂物例如织物也在专利的权利要求之内。

Description

表面涂层
本发明涉及表面涂层，特别涉及防油和防水表面的形成，也涉及由此而得到的被涂制品。
对各种表面进行防油和防水处理得到了广泛的使用。例如，为了改进耐保存性，或者防止或者抑制污染，将这样的防油和防水特性赋予固体表面例如金属、玻璃、陶瓷制品、纸张、聚合物等表面是符合需要的。
需要这样的涂层的具体被涂物是纤维织品，特别是室外服装应用、运动服、家常便服和军事应用的织物。它们的处理一般需要将含氟聚合物加入到服装织物中，尤其是要使含氟聚合物固定在服装织物的表面上。防油和防水的程度是氟碳基或者能够进入有效空间的部分的数目和长度的函数。这类部分的浓度越大，则成品的防护作用就越大。
可是除此以外，聚合化合物必须能够与被涂物形成耐久的键合力。防油和防水纺织物的处理一般都是基于以水乳液的形式应用于织物的含氟聚合物。由于处理只是用很薄的、液体防护膜涂覆纤维，所以织物仍旧是可通气和透气的。为了使这些涂饰剂耐久，它们往往与能使含氟聚合物与纤维粘结的交联树脂共同应用。当以这种方式获得良好程度的对水洗和干洗耐久性时，交联树脂会严重地损坏纤维素纤维并降低这种材料的机械强度。例如在WO97/13024和英国专利1,102,903或M.Lewin等人主编的“纤维科学和技术手册”，Marcel和Dekker公司1984年纽约发行，第2卷，第2章的B部分公开了生产防油和防水纺织物的化学方法。
等离子沉积技术已经十分广泛地用于使聚合物涂层沉积到许多表面上。与传统的湿化学方法相比较，这种技术公认为是一种干净的干法技术，这种技术很少产生废物。使用这种方法时，由小的有机分子产生等离子体，即在低压的条件下，使这些有机分子受到电离电场的作用。当在被涂物存在的情况下，进行这一过程时，等离子体中化合物的离子、基团和受激分子发生了气相聚合，并与被涂物上正在增长的聚合物膜发生反应。通常的聚合物合成倾向于产生含有重复单元的结构，这种结构与单体非常相似，而使用等离子体产生的聚合物网状结构却是极其复杂的。
等离子体聚合的成功与否取决于许多的因素，其中包括有机化合物的性质。含活性氧的有机化合物例如马来酐事先已经进行过等离子体聚合(《化学材料》第8卷，1996年1月)。
美国专利5,328,576叙述了织物表面或纸张表面的处理，其作法是用氧等离子体对表面进行预处理接着进行甲烷的等离子体聚合以提供防液体的特性。
可是，已经证明符合需要的防油和防水的氟烃的等离子聚合较难实现。据报导，环氟烃进行等离子聚合要比它们的无环对应物容易(H.Yasuda等人，《聚合物科学期刊》，聚合物化学出版，1977,15,2411)。已经报导了三氟甲基-取代的全氟环己烷单体的等离子聚合(A.M.Hynes等人，《高分子》，1996,29,18-21)。
SU-1158-634叙述了纺织物在惰性气体存在时经受等离子放电作用随后暴露于含氟的丙烯酸单体中的方法。欧洲专利申请0049884叙述了丙烯酸氟烷酯保护层在固体被涂物上进行沉积的类似的方法。
日本申请02011606叙述了包括氟代丙烯酸酯的化合物的等离子聚合。在此方法中，氟代丙烯酸酯化合物和惰性气体的混合物经受着辉光放电的作用。
基于英国专利申请9712338.4和9720078.6的共同未决的国际专利申请叙述了一种产生聚合物，尤其是卤聚物涂层的方法，因包含碳-碳双键的单体化合物的等离子沉积作用，在表面上的该涂层是防水的和/或防油的。申请人已经发现，这种方法可以推广到其它化合物的沉积。特别是那些不饱和的单体，因为它们不含碳碳双键，所以本方法可以应用，并可获得类似的有利的结果。
根据本发明，提供了一种利用聚合物层涂覆表面的方法，所述方法包括：使所述的表面暴露于脉冲等离子体中，等离子体含有单体饱和有机化合物，所述有机化合物含有任选地夹杂有杂原子的至少5个碳原子的任选被取代的烷基链；以在所述被涂物上形成防油或防水的涂层。
此处所使用的术语“饱和”意味着在两个不是芳香环部分的碳原子之间单体不会含有多键(也就是说双键或叁键)。术语“杂原子”包括氧、硫、硅、或氮原子。当烷基链夹杂有氮原子时，烷基链被取代，以形成仲胺或叔胺。类似地，硅将被例如两个烷氧基适当地取代。
此处所使用的其它的术语包括“卤”或“卤素”，指的是氟、氯、溴和碘。特别优选的卤基是氟基。术语“芳基”指的是芳族环基例如苯基或萘基，特别是苯基。术语“烷基”指的是直链或支链的碳原子链，合适地可长达50个碳原子。烷基衍生物，例如称为“烷氧基”的就包括了这样的基团。术语“杂环基”包括芳族环和非芳族环或环体系，合适地含有高达12个原子，其中有高达三个原子可以是杂原子。
本发明的方法所使用的单体化合物可以含有一个或多个任选被取代的烷基链，烷基链既可以是支链烷烃的一部分也可以是包括环和其它官能团的更复杂的结构的一部分。这些被取代的烷基链既可存在于用作原料的单体中也可以在等离子体应用时在单体中产生，例如由任选被取代的环烷基单体的开环作用产生。
本发明的单体化合物的合适的任选取代基将包括卤基、氰基、硝基、氧基、环氧化物、任选被取代的环烷基、任选被取代的芳基、任选被取代的芳烷基、任选被取代的杂环基、C(O)nR1、OR1、S(O)mR1、NR2R3、C(O)NR2R3、OC(O)NR2R3、=NOR2、-NR2C(O)nR2、-NR1CONR2R3、-C=NOR1、-N=CR2R3、S(O)mNR2R3或-NR2S(O)mR1，式中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基，上述基团中的任何一个都可以任选地被取代，或者R2和R3一同形成任选被取代的环，该取代环任选进一步含有杂原子，例如硫，氧和氮，n是1或2的整数，m是0或1-3的整数。
芳基、芳烷基、环烷基和杂环基R1,R2和R3合适的任选取代基包括卤基、全卤烷基、巯基、羟基、烷氧基、氧基、杂芳氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、芳氧基(其中芳基可被卤基、硝基或羟基取代)、氰基、硝基、氨基、单或二-烷基氨基、烷基酰氨基或肟基。
合适的烷基链可以是直链或支链，它们具有5-50个碳原子，更合适的具有6-20个碳原子，优选地具有8-15个碳原子，条件是至少有5个碳原子形成直链。
链中含有未取代烷基的单体化合物适合于产生防水涂层。利用至少一些卤原子取。代这些链中氢原子的至少一部分的方法，也可以使涂层具有防油性能。
于是在优选的情况下，单体化合物包括卤烷基部分或者包含卤烷基。因此，本发明的方法所使用的等离子体优选地含有含单体饱和卤烷基的有机化合物。
特别适合的单体有机化合物是具有化学式(Ⅰ)
Figure A9981140600071
的有机化合物，式中R4、R5、R6、R7和R8独立地选自氢、卤素、烷基、卤烷基或者任选由卤取代的芳基；R9是基团X-R10，式中R10是烷基或卤烷基，X是化学键；R9或是化学式-C(O)O(CH2)xY-的基团，式中x是1-10的整数，Y是化学键或氨磺酰基；R9或是-(O)pR11(O)s(CH2)t-基团，式中R11是任选由卤取代的芳基，p是0或1,s是0或1,t是0或1-10的整数，条件是如果s是1，则t就不是0。
R4、R5、R6、R7和R8的合适的卤烷基是氟烷基。烷基链可以是直链，也可以是支链，烷基链可以包括环状部分，并具有例如1-6个碳原子。
对于R10，烷基链合适地含有1个或多个碳原子，合适地含有1-20个碳原子，优选地含有6-12个碳原子。
R10优选地是卤烷基，较优选地是全卤烷基，特别是化学式为CzF2z+1的全氟烷基，式中z是1或大于1的整数，合适地是1-20，优选地是6-12，例如8或10。
当X是-C(O)O(CH2)yY-基团时，则y是一个提供合适的间隔基的整数。特别是y是1-5的整数，优选地约为2。
Y的合适的氨磺酰基包括化学式为-N(R11)SO2-的基团，式中R11是氢、烷基或卤烷基，例如C1-4烷基，特别是甲基或乙基。
本发明方法所使用的单体化合物优选地含有任选由卤素取代的C6-25烷烃，特别是全卤烷烃，尤其是全氟烷烃。
化学式(Ⅰ)的化合物是已知的化合物，或者是由已知的化合物使用常规的方法制备的化合物。
本发明的方法所使用的合适的等离子体将包括非平衡等离子体例如利用交流电(AC)(例如射频(Rf)微波)或直流电(DC)产生的等离体。等离子体可在大气压下或本技术所熟知的低于一大气压下进行操作。
在其它的气体不存在时或在与例如惰性气体的混合物中，等离子体可以只含有单体化合物。可以按下文所述的方法获得仅仅由单体化合物组成的等离子体，首先使反应器尽可能地抽真空，然后用有机化合物清洗反应器，清洗时间足以保证反应器基本上没有其它的气体。
根据本发明涂覆的表面可以是任何固体被涂物，例如织物、金属、玻璃、陶瓷、纸张或聚合物的表面。特别是，表面是由织物被涂物构成例如纤维素织物，对于该织物被涂物将施加防油或防水性能。或者，织物可以是合成织物例如丙烯酸/尼龙织物。
织物可以是未处理过的或者可以是经受过事先处理的。例如，已经发现，根据本发明的处理能够增强防水性能，并可在已经有只能防水的硅氧烷涂饰剂的织物上赋予良好的防油涂饰剂。
以有效的方式进行等离子体聚合的精确条件将随某些因素例如聚合物和被涂物等的性质而变化，将使用常规方法和/或下文例举说明的技术来确定。可是一般说来，聚合是在0.01-10毫巴的压力下，合适地在约0.2毫巴的压力下，使用化学式(Ⅰ)的化合物的蒸汽合适地实现的。
然后应用高频电压，例如13.56兆赫的电压引发辉光放电。
所应用的电场合适地具有平均功率达50瓦。合适的脉冲电场是按一定程序所应用的电场，此程序将产生很低的平均功率，例如小于10瓦，优选地少于1瓦的平均功率。这样的程序实例是接通电源20微秒，切断电源10000微秒到20000微秒。
合适地施加电场，其持续时间足以给出所需要的涂层。一般施加电场的时间将是30秒-3小时，优选地将是2-30分钟，时间的长短取决于所使用的单体化合物和被涂物等的性质。
已经发现根据本发明的等离子体聚合特别在低平均功率下最终会导致高度氟化涂层的沉积，这种高度氟化涂层将显示出超憎水性。
在优选的实施方案中，以可变的速度施加脉冲，过程开始时施加了较长脉冲，例如1-10秒，后来下降到短脉冲，例如接通时100微秒-1微秒，切断时10微秒-1000微秒。据信，这样的方式会导致涂层的改善，因为起始的长脉冲会导致单体的分解作用更大，分解越多，因此与被涂物直接相邻的涂层的粘结力就越强。稍后较短的脉冲意味着沉积的上层保持有较有组织性的结构，因此含有较大量的长链，这些长链决定着表面的防油和防水性能。
化学式(Ⅰ)的化合物合适地包括全氟烷基化的尾部或部分，在这样的场合下，利用本发明的方法得到的涂层可以具有憎油性的表面特性，也可以具有憎水性的表面特性。
因此，本发明进一步提供了憎水的或憎油的被涂物，其包括这样一种被涂物：它包含用上述方法涂覆的烷基聚合物，特别是卤烷基聚合物涂层。特别是，被涂物是织物，但是被涂物可以是固体物例如生物医学装置。
在另一个方面，在利用脉冲等离子体沉积法生产防水和/或防油涂层时，本发明使用了有至少5个碳原子的任选被取代的烷烃或任选被取代的环烷烃，特别是使用了全卤烷烃。
现在将利用实例参照附图对本发明进行具体说明，附图中：
图1表示了用于实现等离子沉积的设备图；
图2是表示全氟十二烷脉冲波等离子体聚合特征的曲线图。
实例1
全氟十二烷等离子体聚合
将全氟十二烷(C12F26)放入单体管(Ⅰ)中(图1)。在直径5厘米，容积470厘米3，基准压力(base pressure)7×10-3毫巴，泄漏速度好于2×10-3厘米3/分的电感耦合的圆柱形等离子体反应器(2)中进行一系列的等离子体聚合实验。反应器(2)利用“氟橡胶”O形环(3)，气体入口(4)和针形阀(5)与单体管(1)相连接。
温差电偶压力表(6)利用杨氏阀(7)与反应器(2)相连。另一个杨氏阀(8)与空气源相连，第三个阀(9)经由液氮冷阱与E2M2两级爱德华旋转泵(未画出)相通。所有连接都是无润滑脂的。
使用电感-电容(L-C)匹配装置(11)和功率计(12)使13.56兆赫的射频发生器(13)的输出与铜线绕组(15)耦联，发生器与电源(14)相连，铜线绕组环绕着反应器(2)。这种布置确保：发射功率与反应器(16)中部分电离的气体的驻波比(SWR)用于触发射频发生器R.F.电源，阴极射线示波器(17)用来监控脉冲宽度和幅度。利用下列公式给出在脉冲期间传输给系统的平均功率<P>：<P>=Pcw{Ton/(Ton+Toff)}式中Ton/(Ton+Toff)定义为占空因数，PCW是平均连续波功率。
为了进行聚合/沉积反应，将反应器(2)浸泡在次氯酸钠漂白浴槽中过夜，然后用洗涤剂进行刷洗，最后用异丙醇进行漂洗以使之清洁，接着烘干。然后如图1所示，将反应器(2)装入装置中，进一步用50瓦空气等离子体清洗30分钟。接着将反应器(2)放空，将待要涂覆的被涂物(19)，在这种场合下是玻璃载片，放入反应器(2)限定的反应室中央的玻璃板(18)的上面。反应室然后抽真空返回到基准压力(7.0×10-3毫巴)。
然后在恒定压力约0.2毫巴的条件下将全氟烷烃蒸汽引入反应室，让全氟烷烃蒸汽冲洗等离子反应器，接着引发辉光放电。典型情况下，发现2-15分钟的沉积时间足以使被涂物完全被涂覆。在此之后，关掉射频发生器，在反应器抽真空返回到基准压力之前，让全氟烷烃蒸汽在被涂物上方再连续通过5分钟，最终放空达到大气压力。
实验以在0.3-50瓦范围的平均功率进行。拍摄了脉冲波等离子体聚合物在玻璃载片上沉积产物的XPS谱(X射线光电子光谱)。
图2表示了5分钟脉冲等离子体聚合实验的C(1s)XPS谱，实验时：PCW=70瓦，Ton=20微秒，Toff=20000微秒，<P>=0.07瓦。
下表2给出了脉冲等离子体沉积的沉积涂层的化学组成。
表2
   实验值    理论值
    氟∶碳比     1.86     2.17
    ％CF2基     47.9     83.3
    ％CF3基     18.5     16.7

Claims (21)

1．用聚合物层涂覆表面的方法，该方法包括：使所述表面暴露于含有单体饱和有机化合物的脉冲等离子体中，所述化合物含有任选夹杂有杂原子的至少5个碳原子的任选被取代的烷基链；以在所述被涂物上形成防油或防水的涂层。
2．根据权利要求1的方法，其中烷基链被卤素取代。
3．根据权利要求2的方法，其中烷基链是全卤化的。
4．根据权利要求1的方法，其中单体有机化合物是具有化学式(Ⅰ)的化合物，
Figure A9981140600021
式中R4、R5、R6、R7和R8独立地选自氢、卤素、烷基、卤烷基或者任选由卤取代的芳基；R9是基团X-R10，式中R10是烷基或卤烷基，X是化学键；R9或是化学式-C(O)O(CH2)xY-的基团，式中x是1-10的整数，Y是化学键或氨磺酰基；R9或是-(O)pR11(O)s(CH2)t-基，式中R11是任选被卤取代的芳基，p是0或1,s是0或1,t是0或1-10的整数，条件是如果式中s是1，则t就不是0。
5．根据权利要求4的方法，其中化学式(Ⅰ)的化合物含有任选被卤素取代的C6-25烷烃。
6．根据权利要求5的方法，其中C6-25烷烃是C6-25全氟烷烃。
7．根据前面的权利要求中的任何一个的方法，其中被涂物是织物、金属、玻璃、陶瓷、纸或聚合物材料。
8．根据权利要求7的方法，其中被涂物是纤维素织物。
9．根据权利要求7的方法，其中被涂物是合成织物。
10．根据前述权利要求中的任何一个的方法，其中单体有机化合物在0.01-10毫巴的压力下处于蒸汽形态。
11．根据前述权利要求中任何一个的方法，其中通过施加变频电压产生等离子体。
12．根据前述权利要求中的任何一个的方法，其中所应用的电场的平均功率达50瓦。
13．根据前述权利要求中任何一个的方法，其中以产生平均功率小于10瓦的程序施加脉冲电场。
14．根据权利要求13的方法，其中平均功率小于1瓦。
15．根据权利要求13或权利要求14的方法，其中以电源接通20微秒，切断10000微秒-20000微秒的程序施加脉冲。
16．根据前述权利要求中的任何一个的方法，其中以可变速度施加脉冲。
17．根据权利要求16的方法，其中在处理中脉冲的持续时间减少。
18．憎水或憎油的被涂物，其包括一种被涂物，这种被涂物含有通过根据前述权利要求中任何一个的方法而得到的烷基聚合物的涂层。
19．具有至少5个碳原子的任选被取代的烷烃或任选被取代的环烷烃在通过脉冲等离子体沉积方法形成防水和/或防油涂层的生产中的用途。
20．权利要求19的用途，其中烷烃或环烷烃是全卤化的。
21．参照实例，在基本上如上文所述的被涂物上形成防水和/或防油涂层的方法。
CN 99811406 1998-07-24 1999-07-02 表面涂层 Pending CN1320062A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9816077.3A GB9816077D0 (en) 1998-07-24 1998-07-24 Surface coatings
GB9816077.3 1998-07-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1320062A true CN1320062A (zh) 2001-10-31

Family

ID=10836057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 99811406 Pending CN1320062A (zh) 1998-07-24 1999-07-02 表面涂层

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1104341A1 (zh)
JP (2) JP4436567B2 (zh)
CN (1) CN1320062A (zh)
AU (1) AU749438B2 (zh)
CA (1) CA2338538C (zh)
GB (2) GB9816077D0 (zh)
NZ (1) NZ509522A (zh)
WO (1) WO2000005000A1 (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100340595C (zh) * 2003-01-30 2007-10-03 欧洲等离子公司 在整个结构中具有开孔结构的制品表面上提供涂层的方法及该方法的应用
CN100450647C (zh) * 2003-09-09 2009-01-14 陶氏环球技术公司 辉光放电产生的化学气相沉积
CN1946488B (zh) * 2004-03-18 2010-12-08 英国国防部 在大容积等离子体室中使用低功率脉冲等离子体来涂布聚合物层
CN103147310A (zh) * 2013-03-27 2013-06-12 南通苏州大学纺织研究院 一种植物精油喷涂整理棉织物的方法
CN103906776A (zh) * 2011-07-19 2014-07-02 表面创新有限公司 聚合结构
US8852693B2 (en) 2011-05-19 2014-10-07 Liquipel Ip Llc Coated electronic devices and associated methods
CN106906456A (zh) * 2017-01-23 2017-06-30 无锡荣坚五金工具有限公司 一种交联度可控的涂层的制备方法
CN107177835A (zh) * 2017-05-21 2017-09-19 无锡荣坚五金工具有限公司 一种循环大占空比脉冲放电制备多功能性纳米防护涂层的方法
WO2018133236A1 (zh) * 2017-01-23 2018-07-26 江苏菲沃泰纳米科技有限公司 一种低粘附、耐蚀涂层的制备方法
CN109923949A (zh) * 2016-06-14 2019-06-21 表面创新有限公司 涂层
WO2022183974A1 (zh) * 2021-03-04 2022-09-09 江苏菲沃泰纳米科技股份有限公司 一种复合涂层、制备方法及器件

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0211354D0 (en) 2002-05-17 2002-06-26 Surface Innovations Ltd Atomisation of a precursor into an excitation medium for coating a remote substrate
GB0212848D0 (en) 2002-06-01 2002-07-17 Surface Innovations Ltd Introduction of liquid/solid slurry into an exciting medium
GB2438195A (en) 2006-05-20 2007-11-21 P2I Ltd Coated ink jet nozzle plate
GB2443322B (en) * 2006-10-28 2010-09-08 P2I Ltd Plasma coated microfabricated device or component thereof
GB0621520D0 (en) 2006-10-28 2006-12-06 P2I Ltd Novel products
EP2167724B1 (en) * 2007-07-17 2012-09-12 P2I Ltd Method for liquid proofing an item of footwear by plasma graft polymerisation
GB0713830D0 (en) 2007-07-17 2007-08-29 P2I Ltd Novel products method
GB0713821D0 (en) * 2007-07-17 2007-08-29 P2I Ltd A plasma deposition apparatus
WO2009030763A2 (fr) * 2007-09-06 2009-03-12 Universite Libre De Bruxelles Procédé pour déposer une couche fluorée à partir d'un monomère précurseur
GB2475685A (en) 2009-11-25 2011-06-01 P2I Ltd Plasma polymerization for coating wool
GB201000538D0 (en) 2010-01-14 2010-03-03 P2I Ltd Liquid repellent surfaces
DE102012025087B4 (de) * 2012-12-20 2019-05-09 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Rotorblatt mit einer gefrierpunktserniedrigenden Anti-Eis-Beschichtung, Rotor, Gerät, Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Rotorblatts und Verwendung einer Beschichtung
CN103898480A (zh) * 2014-03-25 2014-07-02 侯光辉 一种在电子装置上连续进行真空镀防水膜的装置及方法
EP3307835B1 (en) * 2015-06-09 2019-05-08 P2i Ltd Coatings
EP3348393B1 (de) 2016-04-14 2023-06-21 Sefar AG Kompositmembran und verfahren zum herstellen einer kompositmembran
US20170358445A1 (en) 2016-06-13 2017-12-14 Gvd Corporation Methods for plasma depositing polymers comprising cyclic siloxanes and related compositions and articles
US11679412B2 (en) 2016-06-13 2023-06-20 Gvd Corporation Methods for plasma depositing polymers comprising cyclic siloxanes and related compositions and articles
ES2875608T3 (es) 2017-02-23 2021-11-10 Sefar Ag Medio de ventilación protector y procedimiento de producción de medio de ventilación protector
US11898248B2 (en) 2019-12-18 2024-02-13 Jiangsu Favored Nanotechnology Co., Ltd. Coating apparatus and coating method
CN113774363A (zh) 2020-06-09 2021-12-10 江苏菲沃泰纳米科技股份有限公司 镀膜设备及其镀膜方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3674667A (en) * 1969-07-23 1972-07-04 Allis Chalmers Mfg Co Process for increasing water repellency of cotton cloth
US4188426A (en) * 1977-12-12 1980-02-12 Lord Corporation Cold plasma modification of organic and inorganic surfaces
JPS61213221A (ja) * 1985-03-19 1986-09-22 Japan Synthetic Rubber Co Ltd プラズマ重合膜の製法
JPS6375002A (ja) * 1986-09-18 1988-04-05 Japan Synthetic Rubber Co Ltd プラズマ重合膜の製法
US5002794A (en) * 1989-08-31 1991-03-26 The Board Of Regents Of The University Of Washington Method of controlling the chemical structure of polymeric films by plasma
FR2670495B1 (fr) * 1990-12-14 1995-01-27 Elf Aquitaine Procede pour deposer un film mince antistatique a la surface d'un objet faconne, dont au moins la partie superficielle est en un polymere ou copolymere de styrene, et conferer ainsi audit objet un antistatisme durable.
US5328576A (en) * 1992-04-06 1994-07-12 Plasma Plus Gas plasma treatment for water and oil proofing of fabrics and paper
US5318806A (en) * 1992-10-02 1994-06-07 Becton, Dickinson And Company Tube having regions of different surface chemistry and method therefor
US5723219A (en) * 1995-12-19 1998-03-03 Talison Research Plasma deposited film networks
GB9726807D0 (en) * 1997-12-18 1998-02-18 Mupor Ltd Hydrophobic/Oleophobic surfaces and a method of manufacture

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100340595C (zh) * 2003-01-30 2007-10-03 欧洲等离子公司 在整个结构中具有开孔结构的制品表面上提供涂层的方法及该方法的应用
CN100450647C (zh) * 2003-09-09 2009-01-14 陶氏环球技术公司 辉光放电产生的化学气相沉积
CN1946488B (zh) * 2004-03-18 2010-12-08 英国国防部 在大容积等离子体室中使用低功率脉冲等离子体来涂布聚合物层
US8852693B2 (en) 2011-05-19 2014-10-07 Liquipel Ip Llc Coated electronic devices and associated methods
CN103906776A (zh) * 2011-07-19 2014-07-02 表面创新有限公司 聚合结构
CN103147310A (zh) * 2013-03-27 2013-06-12 南通苏州大学纺织研究院 一种植物精油喷涂整理棉织物的方法
CN103147310B (zh) * 2013-03-27 2014-08-20 南通苏州大学纺织研究院 一种植物精油喷涂整理棉织物的方法
CN109923949A (zh) * 2016-06-14 2019-06-21 表面创新有限公司 涂层
CN106906456A (zh) * 2017-01-23 2017-06-30 无锡荣坚五金工具有限公司 一种交联度可控的涂层的制备方法
WO2018133233A1 (zh) * 2017-01-23 2018-07-26 江苏菲沃泰纳米科技有限公司 一种交联度可控的涂层的制备方法
WO2018133236A1 (zh) * 2017-01-23 2018-07-26 江苏菲沃泰纳米科技有限公司 一种低粘附、耐蚀涂层的制备方法
CN107177835A (zh) * 2017-05-21 2017-09-19 无锡荣坚五金工具有限公司 一种循环大占空比脉冲放电制备多功能性纳米防护涂层的方法
WO2022183974A1 (zh) * 2021-03-04 2022-09-09 江苏菲沃泰纳米科技股份有限公司 一种复合涂层、制备方法及器件

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000005000A1 (en) 2000-02-03
GB9816077D0 (en) 1998-09-23
JP4436567B2 (ja) 2010-03-24
JP2002521179A (ja) 2002-07-16
NZ509522A (en) 2002-11-26
CA2338538A1 (en) 2000-02-03
AU4634199A (en) 2000-02-14
CA2338538C (en) 2009-12-15
GB2354249B (en) 2002-06-05
GB0101150D0 (en) 2001-02-28
EP1104341A1 (en) 2001-06-06
JP2010042410A (ja) 2010-02-25
GB2354249A (en) 2001-03-21
AU749438B2 (en) 2002-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1320062A (zh) 表面涂层
CA2294644C (en) Surface coatings
Sigurdsson et al. Surface properties of polymers treated with tetrafluoromethane plasma
US4100113A (en) Electrolytic cell membrane and method of preparation by plasma polymerization of polyamide or polytetrafluoroethylene thin films onto polymeric substrates
EP2275598B1 (en) Surface coatings
CN1312870A (zh) 表面涂层
WO2000020130A1 (en) Surface coatings
CN111621208B (zh) 防水膜层及其制备方法、应用和产品
CN101848758A (zh) 过滤膜
Loh et al. Surface modification of polyimide films by graft copolymerization
KR20040021955A (ko) 상압 플라즈마를 이용한 폴리머 표면 개질장치 및 방법
Lau et al. Low dielectric constant fluorocarbon films
Ohkubo et al. Influences of the substrate temperature on the films plasma-polymerized at the low system pressure
JPH04117435A (ja) フッ素含有表面薄層の形成方法
Hozumi Plasma chemistry and its applications

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication