CN1318419C - 1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺 - Google Patents
1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1318419C CN1318419C CNB038131811A CN03813181A CN1318419C CN 1318419 C CN1318419 C CN 1318419C CN B038131811 A CNB038131811 A CN B038131811A CN 03813181 A CN03813181 A CN 03813181A CN 1318419 C CN1318419 C CN 1318419C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- aryl
- replaces
- alkoxyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 terrylene tetracarboxylic acid Chemical class 0.000 title claims abstract description 286
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 57
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 28
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 33
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 22
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 18
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 17
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 13
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000010572 single replacement reaction Methods 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005368 heteroarylthio group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 7
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 6
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000005415 bioluminescence Methods 0.000 claims description 4
- 230000029918 bioluminescence Effects 0.000 claims description 4
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 4
- 239000000990 laser dye Substances 0.000 claims description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 4
- 230000005622 photoelectricity Effects 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 2
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005554 pyridyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 26
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 4
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003341 7 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000001648 bromium Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- 229920003026 Acene Polymers 0.000 description 99
- 239000002585 base Substances 0.000 description 63
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 13
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 10
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical class [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N dimethylbutene Natural products CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMJNTFXCTXAXTC-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-5-carbonitrile Chemical group C1=C(C#N)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 VMJNTFXCTXAXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical class C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IDKVKKCZROPQSP-UHFFFAOYSA-N dec-2-ynoic acid Chemical compound CCCCCCCC#CC(O)=O IDKVKKCZROPQSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006219 1-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005978 1-naphthyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006023 1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- YVSFLVNWJIEJRV-UHFFFAOYSA-N 1-undecyne Chemical compound CCCCCCCCCC#C YVSFLVNWJIEJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 1lambda3-bromacyclohexa-1,3,5-triene Chemical group Br1=CC=CC=C1 SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyphenol Chemical group COC1=CC=CC(OC)=C1O KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- 125000003006 2-dimethylaminoethyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005979 2-naphthyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- ZAWLBSATNLQTON-UHFFFAOYSA-N 2-nonynoic acid Chemical compound CCCCCCC#CC(O)=O ZAWLBSATNLQTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSHGKCLIZVPYIQ-UHFFFAOYSA-N 2-undecynoic acid Chemical compound CCCCCCCCC#CC(O)=O FSHGKCLIZVPYIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- DTNALCAUPPLROB-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-4-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C=C)C(C)C DTNALCAUPPLROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004208 3-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 4-thiazolyl Chemical compound [C]1=CSC=N1 KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 5-thiazolyl Chemical group [C]1=CN=CS1 CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJBHDZBQZOMDFF-UHFFFAOYSA-N 7-octynoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC#C WJBHDZBQZOMDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLRIJHGYFNZMGB-UHFFFAOYSA-N 8-nonynoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC#C NLRIJHGYFNZMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGFSQVPRCWJZQK-UHFFFAOYSA-N 9-Decen-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCC=C QGFSQVPRCWJZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKTCJEJRCBSGLW-UHFFFAOYSA-N C#CCCCCC.CC1=CC=C(C=C1C(=O)O)C(=O)O Chemical compound C#CCCCCC.CC1=CC=C(C=C1C(=O)O)C(=O)O BKTCJEJRCBSGLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOHBMRODJBFDPN-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)O.[Li] Chemical compound C(C)(C)(C)O.[Li] UOHBMRODJBFDPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMHRVHGKOFCNI-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)OC(C(C)(C)C)OOCCC(C)C Chemical compound C(CCCC)OC(C(C)(C)C)OOCCC(C)C AWMHRVHGKOFCNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBMCZKMIOZYAHS-NSCUHMNNSA-N [(e)-prop-1-enyl]boronic acid Chemical compound C\C=C\B(O)O CBMCZKMIOZYAHS-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- ODFJOVXVLFUVNQ-UHFFFAOYSA-N acetarsol Chemical compound CC(=O)NC1=CC([As](O)(O)=O)=CC=C1O ODFJOVXVLFUVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- GCUVBACNBHGZRS-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene cyclopenta-2,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane iron(2+) Chemical compound [Fe++].c1cc[cH-]c1.c1cc[c-](c1)P(c1ccccc1)c1ccccc1 GCUVBACNBHGZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000000950 dibromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVDBUOGYYYNMQI-UHFFFAOYSA-N dodec-1-yne Chemical compound CCCCCCCCCCC#C ZVDBUOGYYYNMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNRAUTMOUDUPET-UHFFFAOYSA-N dodec-11-yn-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCCC#C XNRAUTMOUDUPET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006260 ethylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- YVXHZKKCZYLQOP-UHFFFAOYSA-N hept-1-yne Chemical compound CCCCCC#C YVXHZKKCZYLQOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVRCLEXKQNWTDK-UHFFFAOYSA-N hept-6-yn-1-ol Chemical compound OCCCCCC#C BVRCLEXKQNWTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229950001891 iprotiazem Drugs 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JIQNWFBLYKVZFY-UHFFFAOYSA-N methoxycyclohexatriene Chemical compound COC1=C[C]=CC=C1 JIQNWFBLYKVZFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004458 methylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OSSQSXOTMIGBCF-UHFFFAOYSA-N non-1-yne Chemical group CCCCCCCC#C OSSQSXOTMIGBCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKGFCVJJLGSFSB-UHFFFAOYSA-N non-8-en-1-ol Chemical compound OCCCCCCCC=C FKGFCVJJLGSFSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- UMIPWJGWASORKV-UHFFFAOYSA-N oct-1-yne Chemical compound CCCCCCC#C UMIPWJGWASORKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATCNYMVVGBLQMQ-UHFFFAOYSA-N oct-7-yn-1-ol Chemical compound OCCCCCCC#C ATCNYMVVGBLQMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N perisophthalic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000015598 salt intake Nutrition 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- BIGSSBUECAXJBO-UHFFFAOYSA-N terrylene Chemical group C12=C3C4=CC=C2C(C=25)=CC=CC5=CC=CC=2C1=CC=C3C1=CC=CC2=CC=CC4=C21 BIGSSBUECAXJBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUQZOUNRPZBQJK-UHFFFAOYSA-N undec-10-yn-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCC#C YUQZOUNRPZBQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/06—Peri-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Stringed Musical Instruments (AREA)
Abstract
本发明涉及通式(I)表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺,其中参数定义如下:X和Y分别独立地为溴;氰基;芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、卤素、羟基、羧基、氰基、-CONHR2和/或NHCOR2单或者多取代;式-L-R3基团;式-NR2 2基团;R和R’分别独立地为氢;碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C30-烷基,且该烷基可以被氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的;碳骨架中可插入一个或者多个-O-、-S-和/或-NR1-基团的C5-C8-环烷基,和/或该环烷基可以被C1-C6-烷基单取代或多取代;可被以下基团单取代或多取代的芳基或杂芳基:C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONHR2、-NHCOR2和/或分别可以被C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基或氰基取代的芳基或杂芳基偶氮基;L为1,2-亚乙基、1,2-亚乙烯基或1,2-亚乙炔基。
Description
本发明涉及通式I表示的新型1,6,9,14-四取代三联并苯(terrylene)四甲酰二亚胺,
其中参数定义如下:
X和Y分别独立地为
溴;氰基;
芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、卤素、羟基、羧基、氰基、-CONHR2和/或-NHCOR2单取代或者多取代;
式-L-R3基团;
式-NR2 2基团;
R和R’分别独立地为
氢;
碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C30-烷基,且该烷基可以被氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的;
碳骨架中可插入一个或者多个-O-、-S-和/或-NR1-基团的C5-C8-环烷基,和/或该环烷基可以被C1-C6-烷基单取代或多取代;
可被以下基团单取代或多取代的芳基或杂芳基:C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONHR2、-NHCOR2和/或分别可以被C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基或氰基取代的芳基或杂芳基偶氮基,
L为1,2-亚乙基、1,2-亚乙烯基或1,2-亚乙炔基;
R1为氢或C1-C6-烷基;
R2为氢;C1-C18-烷基;分别可以被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素、羟基、羧基或氰基取代的芳基或杂芳基;
R3为碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C18-烷基,且该烷基可以被-COOR1、-SO3R1、羟基、氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的,
本发明还涉及这些三联并苯四甲酰二亚胺的制备,以及它们的如下用途:用于高分子量的有机和无机材料的着色,用作分散助剂、有机颜料的颜料添加剂以及用作制备荧光着色剂和颜料添加剂的中间体,用于制备有色或在电磁波谱近红外区有吸收和/或发射的聚合物水分散体,在电子照相术中用作为光电导体、在电致发光和化学发光应用中作为发光体,在荧光转换、生物荧光分析以及光电学中作为活性组分,以及作为激光染料。
如J.Phys.Chem.A 1997,101,p.8435-8440和Chem.Eur.J.1997,3,p.219-225所描述,三联并苯-3,4:11,12-四甲酰二亚胺(以下简称为三联并苯亚胺)有利地适合作为颜料和荧光着色剂,其电磁波谱在长波长红光下具有吸收,并在长波长红光至近红外区能够发出荧光。特别是Chem.Eur.J.1997,3,p.219-225描述了母核未取代的和1,6-二叔丁基苯氧基取代的三联并苯亚胺的制备。
虽然按照已公开的合成步骤合成三联并苯母核上没有取代的该类型物质的代表化合物可以获得令人满意的产率,但是制备1,6-二取代的衍生物在合成上极其复杂,且所得目标产物的产率令人不满意。通过现有合成路线制备具有更长波长吸收和发射的更高度取代的衍生物基本上不可能实现。
本发明目的之一是提供一种更高度取代的三联并苯亚胺,其具有更优越的应用性能,尤其是不仅能够有效地结合于特定应用介质并适应这些介质,而且与现有的这类物质的代表化合物相比,电磁波谱在更长的波长处,即长波长红光和近红外区具有吸收和发射。
我们已经发现这一目的可通过起先定义的式I的三联并苯亚胺来实现。
优选的三联并苯亚胺参见从属权利要求。
此外还发现了一种制备通式Ia表示的1,6,9,14-四取代三联并苯亚胺的方法,
其中X1为溴;芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、卤素、羟基、羧基、氰基、-CONHR2和/或-NHCOR2单取代或多取代,
该方法包括:
a)将通式II表示的三联并苯亚胺
与溴元素在作为溶剂的卤代烃的存在下进行反应,制得通式Ia’表示的1,6,9,14-四溴三联并苯亚胺,
以及,如果需要,
将步骤a)中所得的四溴三联并苯亚胺Ia’在惰性含氮碱性溶剂和碱的存在下与通式III表示的醇或硫醇反应,其中X1≠溴,
转化成式Ia表示的1,6,9,14-四取代三联并苯亚胺,其中X1≠溴。
还发现了一种制备通式Ib表示的1,6,9,14-四取代三联并苯亚胺的方法,
其中
X2为芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、氰基、-CONHR4和/或-NHCOR4单取代或多取代,
Y2为溴;芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、卤素、羟基、羧基、氰基、-CONHR2和/或-NHCOR2单取代或多取代,和
R4为C1-C18-烷基;各自可被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、羟基或氰基取代的芳基或杂芳基,
该方法包括:
a)将通式IV表示的1,6-二取代三联并苯亚胺
与溴元素在作为溶剂的卤代烃的存在下进行反应,制得通式Ib’表示的9,14-二溴代三联并苯亚胺,
以及,如果需要,
将步骤a)中所得的9,14-二溴代三联并苯亚胺Ib’在惰性含氮碱性溶剂和碱的存在下与通式III表示的醇或硫醇反应,其中X1≠溴
转化成式Ib表示的1,6,9,14-四取代三联并苯亚胺,其中X1≠溴。
还发现了一种制备通式Ic表示的1,6,9,14-四取代三联并苯亚胺的方法,
其中X3为式-L-R3表示的基团,该方法包括将通式Ia’表示的1,6,9,14-四溴三联并苯亚胺
在非质子溶剂、作为催化剂的钯配合物、作为助催化剂的铜盐以及碱的存在下,与通式V表示的1-炔进行反应,
H-C≡C-R3 V
以及,如果需要,进一步还原所得的1,6,9,14-四取代三联并苯亚胺的X3基团中存在的不饱和键。
最后,还发现了一种制备通式Id表示的1,6,9,14-四取代三联并苯亚胺的方法,
其中
X2为芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、氰基、-CONHR4和/或-NHCOR4单取代或多取代,
X3为式-L-R3表示的基团,以及
R4为C1-C18-烷基;各自可被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、羟基或氰基取代的芳基或杂芳基,
该方法包括将通式Ib’表示的9,14-二溴代三联并苯亚胺在非质子溶剂、作为催化剂的钯配合物、作为助催化剂的铜盐以及碱的存在下,与通式V表示的1-炔进行反应,
H-C≡C-R3 V
以及,如果需要,进一步还原所得的1,6,9,14-四取代三联并苯亚胺的X3基团中存在的不饱和键。
最后但并非最不重要的,发现了通式I表示的三联并苯亚胺的以下用途:用于高分子量的有机和无机材料的着色,用作分散助剂、有机颜料用的颜料添加剂以及用作制备荧光着色剂和颜料添加剂的中间体,用于制备着色的或在电磁波谱近红外区有吸收和/发射的聚合物水分散体,在电子照相术中用作为光电导体、在电致发光和化学发光应用中作为发光体,在荧光转换、生物荧光分析以及光电学中作为活性组分,以及作为激光染料。
式I至V中所涉及的所有烷基均可以是直链或支链的。当烷基被取代时,它们通常具有1或2个取代基。
被取代的芳基通常具有至多3个,优选1或2个指定的取代基。
优选-L-R3基团为乙烯基和乙炔基,它们各自被C1-C18-烷基取代,特别是被C4-C8-烷基取代,尤其是在烷基的末端(ω-位置)被氰基、羟基、羧基、甲基羧基或乙基羧基取代。
合适的R、R’、R1、R2、R3、R4、X、X1、X2、X3、Y和Y2基团(以及它们的取代基)以及-L-R3的具体例子如下:
甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、1-乙基戊基、辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基(上述术语异辛基、异壬基、异癸基和异十三烷基是常规的术语,来源于通过氧化合成法所得的醇类);
甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-和3-甲氧基丙基、2-和3-乙氧基丙基、2-和3-丙氧基丙基、2-和3-丁氧基丙基、2-和4-甲氧基丁基、2-和4-乙氧基丁基、2-和4-丙氧基丁基、3,6-二氧代庚基、3,6-二氧代辛基、4,8-二氧代壬基、3,7-二氧代辛基、3,7-二氧代壬基、4,7-二氧代辛基、4,7-二氧代壬基、2-和4-丁氧基丁基、4,8-二氧代癸基、3,6,9-三氧代癸基、3,6,9-三氧代十一烷基、3,6,9-三氧代十二烷基、3,6,9,12-四氧代十三烷基和3,6,9,12-四氧代十四烷基;
甲硫基甲基、2-甲硫基乙基、2-乙硫基乙基、2-丙硫基乙基、2-异丙硫基乙基、2-丁硫基乙基、2-和3-甲硫基丙基、2-和3-乙硫基丙基、2-和3-丙硫基丙基、2-和3-丁硫基丙基、2-和4-甲硫基丁基、2-和4-乙硫基丁基、2-和4-丙硫基丁基、3,6-二硫代庚基、3,6-二硫代辛基、4,8-二硫代壬基、3,7-二硫代辛基、3,7-二硫代壬基、2-和4-丁硫基丁基、4,8-二硫代癸基、3,6,9-三硫代癸基、3,6,9-三硫代十一基、3,6,9-三硫代十二烷基、3,6,9,12-四硫代十三烷基和3,6,9,12-四硫代十四烷基;
2-单甲基-和2-单乙基氨基乙基、2-二甲基氨基乙基、2-和3-二甲基氨基丙基、3-单异丙基氨基丙基、2-和4-单丙基氨基丁基、2-和4-二甲基氨基丁基、6-甲基-3,6-二氮杂庚基、3,6-二甲基-3,6-二氮杂庚基、3,6-二氮杂-辛基、3,6-二甲基-3,6-二氮杂辛基、9-甲基-3,6,9-三氮杂-癸基、3,6,9-三甲基-3,6,9-三氮杂-癸基、3,6,9-三氮杂十一基、3,6,9-三甲基-3,6,9-三氮杂十一基、12-甲基-3,6,9,12-四氮杂-十三烷基和3,6,9,12-四甲基-3,6,9,12-四氮杂十三烷基;
丙-2-酮-1-基、丁-3-酮-1-基、丁-3-酮-2-基和2-乙基戊-3-酮-1-基;
2-甲磺酰基乙基、2-乙磺酰基乙基、2-丙磺酰基乙基、2-异丙磺酰基乙基、2-丁磺酰基乙基、2-和3-甲磺酰基丙基、2-和3-乙磺酰基丙基、2-和3-丙磺酰基丙基、2-和3-丁磺酰基丙基、2-和4-甲磺酰基丁基、2-和4-乙磺酰基丁基、2-和4-丙磺酰基丁基以及4-丁磺酰基丁基。
羧甲基、2-羧乙基、3-羧丙基、4-羧丁基、5-羧戊基、6-羧己基、8-羧辛基、10-羧癸基、12-羧基十二烷基和14-羧基十四烷基;
磺甲基、2-磺乙基、3-磺丙基、4-磺丁基、5-磺庚基、6-磺己基、8-磺辛基、10-磺癸基、12-磺十二烷基和14-磺十四烷基;
2-羟乙基、3-羟丙基、1-羟基丙-2-基、2-和4-羟基丁基、1-羟基丁-2-基和8-羟基-4-氧代辛基;
氰基甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、2-甲基-3-乙基-3-氰基丙基、7-氰基-7-乙基庚基和4,7-二甲基-7-氰基庚基;
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲-丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基和己氧基;
氨基甲酰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、壬基氨基羰基、癸基氨基羰基以及苯基氨基羰基;
甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基和苯甲酰氨基;
氯、溴和碘;
苯偶氮基、2-萘偶氮基、2-吡啶基偶氮基和2-嘧啶基偶氮基;
苯基、1-和2-萘基、2-和3-吡咯基、2-、3-和4-吡啶基、2-、4-和5-嘧啶基、3-、4-和5-吡唑基、2-、4-和5-咪唑基、2-、4-和5-噻唑基、3-(1,2,4-三唑基)、2-(1,3,5-三唑基)、6-喹哪啶、3-、5-、6-和8-喹啉基、2-苯并恶唑基、2-苯并噻唑基、5-苯并噻二唑基、2-和5-苯并咪唑基和1-和5-异喹啉基;
2-、3-和4-甲基苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2-、3-和4-乙基苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二乙基苯基、2,4,6-三乙基苯基、2-、3-和4-丙基苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二丙基苯基、2,4,6-三丙基苯基、2-、3-和4-异丙基苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、2-、3-和4-丁基苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二丁基苯基、2,4,6-三丁基苯基、2-、3-和4-异丁基苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二异丁基苯基、2,4,6-三异丁基苯基、2-、3-和4-仲-丁基苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二-仲-丁基苯基和2,4,6-三-仲-丁基苯基、2-、3-和4-叔丁基苯基、2,3-、2,4、2,5-、3,5-和2,6-二-叔丁基苯基、2,4,6-三-叔-丁基苯基;2-、3-和4-甲氧苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二甲氧基苯基、2,4,6-三甲氧基苯基、2-、3-和4-乙氧苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二乙氧基苯基、2,4,6-三乙氧基苯基、2-、3-和4-丙氧基苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二丙氧基苯基、2-3-和4-异丙氧苯基、2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二异丙氧苯基、和2-、3-和4-丁氧苯基、2-、3-和4-氯代苯基、和2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二氯苯基;2-、3-和4-羟基苯基和2,3-、2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二羟基苯基;2-、3-和4-氰基苯基;3-和4-羧基苯基;3-和4-甲酰氨基苯基、3-和4-N-甲基甲酰氨基苯基和3-和4-N-乙基甲酰氨基苯基;3-和4-乙酰氨基苯基、3-和4-丙酰氨基苯基和3-和4-丁酰氨基苯基;3-和4-N-苯基氨基苯基、3-和4-N-(邻-甲苯基)氨基苯基;3-和4-N-(间-甲苯基)氨基苯基和3-和4-N-(对-甲苯基)氨基苯基;3-和4-(2-吡啶基)氨基苯基、3-和4-(3-吡啶基)氨基苯基、3-和4-(4-吡啶基)氨基苯基、3-和4-(2-嘧啶基)氨基苯基和4-(4-嘧啶基)氨基苯基;
4-苯基偶氮苯基、4-(1-萘基偶氮)苯基、4-(2-萘基偶氮)苯基、4-(4-萘基偶氮)苯基、4-(2-吡啶基偶氮)苯基、4-(3-吡啶基偶氮)苯基、4-(4-吡啶基偶氮)苯基、4-(2-嘧啶基偶氮)苯基、4-(4-嘧啶基偶氮)苯基和4-(5-嘧啶基偶氮)苯基;
环戊基、2-和3-甲基环戊基、2-和3-乙基环戊基、环己基、2-、3-和4-甲基环己基、2-、3-和4-乙基环己基、3-和4-丙基环己基、3-和4-异丙基环己基、3-和4-丁基环己基、3-和4-仲-丁基环己基、3-和4-叔-丁基环己基、环庚基、2-、3-和4-甲基环庚基、2-、3-和4-乙基环庚基、3-和4-丙基环庚基、3-和4-异丙基环庚基、3-和4-丁基环庚基、3-和4-仲-丁基环庚基、3-和4-叔-丁基环庚基、环辛基、2-、3-、4-和5-甲基环辛基、2-、3-、4-和5-乙基环辛基、3-、4-和5-丙基环辛基、2-二氧六环基、4-吗啉基、2-和3-四氢呋喃基、1-、2-和3-吡咯烷基和1-、2-、3-和4-哌啶基;
苯氧基、苯硫基、1-和2-萘氧基、1-和2-萘硫基、2-、3-和4-吡啶氧基、2-、3-和4-吡啶硫基、2-、4-和5-嘧啶氧基和2-、4-和5-嘧啶硫基;
二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、二异丁基氨基、二叔丁基氨基、二戊基氨基、二己基氨基、二苯基氨基、二-邻-甲苯基氨基、二-间-甲苯基氨基、二-对-甲苯基氨基、二(4-氰基苯基)氨基;
1-丙炔基、1-丁炔基、1-戊炔基、3-甲基-1-丁炔基、1-己炔基、3-和4-甲基-1-戊炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-庚炔基、3-、4-和5-甲基-1-己炔基、3,3-、3,4-和4,4-二甲基-1-戊炔基、3-乙基-1-戊炔基、1-辛炔基、3-、4-、5-和6-甲基-1-庚炔基、3,3-、3,4-、3,5-、4,4-和4,5-二甲基-1-己炔基、3-、4-和5-乙基-1-己炔基、3-乙基-3-甲基-1-戊炔基、3-乙基-4-甲基-1-戊炔基、3,3,4-和3,4,4-三甲基-1-戊炔基、1-壬炔基、1-癸炔基、1-十一碳炔基和1-十二碳炔基;
4-氰基-1-丁炔基、5-氰基-1-戊炔基、6-氰基-1-己炔基、7-氰基-1-庚炔基和8-氰基-1-辛炔基;
4-羟基-1-丁炔基、5-羟基-1-戊炔基、6-羟基-1-己炔基、7-羟基-1-庚炔基、8-羟基-1-辛炔基、9-羟基-1-壬炔基、10-羟基-1-癸炔基、11-羟基-1-十一碳炔基、12-羟基-1-十二碳炔基;
4-羧基-1-丁炔基、5-羧基-1-戊炔基、6-羧基-1-己炔基、7-羧基-1-庚炔基、8-羧基-1-辛炔基、4-甲基羧基-1-丁炔基、5-甲基羧基-1-戊炔基、6-甲基羧基-1-己炔基、7-甲基羧基-1-庚炔基、8-甲基羧基-1-辛炔基、4-乙基羧基-1-丁炔基、5-乙基羧基-1-戊炔基、6-乙基羧基-1-己炔基、7-乙基羧基-1-庚炔基、8-乙基羧基-1-辛炔基;
1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-己烯基、3-和4-甲基-1-戊烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、1-庚烯基、3-、4-和5-甲基-1-乙烯基、3,3-、3,4-和4,4-二甲基-1-戊烯基,3-乙基-1-戊烯基、1-辛烯基,3-、4-、5-和6-甲基-1-庚烯基、3,3-、3,4-、3,5-、4,4-和4,5-二甲基-1-己烯基、3-、4-和5-乙基-1-己烯基、3-乙基-3-甲基-1-戊烯基、3-乙基-4-甲基-1-戊烯基、3,3,4-和3,4,4-三甲基-1-戊烯基、1-壬烯基、1-癸烯基、1-十一碳烯基和1-十二碳烯基;
4-氰基-1-丁烯基、5-氰基-1-戊烯基、6-氰基-1-己烯基、7-氰基-1-庚烯基和8-氰基-1-辛烯基;
4-羟基-1-丁烯基、5-羟基-1-戊烯基、6-羟基-1-己烯基、7-羟基-1-庚烯基、8-羟基-1-辛烯基、9-羟基-1-壬烯基、10-羟基-1-癸烯基、11-羟基-1-十一碳烯基和12-羟基-1-十二碳烯基;
4-羧基-1-丁烯基、5-羧基-1-戊烯基、6-羧基-1-己烯基、7-羧基-1-庚烯基、8-羧基-1-辛烯基、4-甲基羧基-1-丁烯基、5-甲基羧基-1-戊烯基、6-甲基羧基-1-己烯基、7-甲基羧基-1-庚烯基、8-甲基羧基-1-辛烯基、4-乙基羧基-1-丁烯基、5-乙基羧基-1-戊烯基、6-乙基羧基-1-己烯基、7-乙基羧基-1-庚烯基、8-乙基羧基-1-辛烯基;
溴化的、或者在1,6,9,14-位置上具有4个相同的(杂)芳氧基或(杂)芳硫基基团的、或者在1,6-位置和9,14-位置具有2个相同的(杂)芳氧基或(杂)芳硫基基团的、或者在1,6-位置具有2个相同的(杂)芳氧基或(杂)芳硫基基团并在9,14-位置被溴化的本发明三联并苯亚胺Ia、Ia′、Ib和Ib′,可以根据本发明的两种方法,分别以母核未取代的三联并苯亚胺II和1,6-二取代的三联并苯亚胺IV为起始原料方便地制备,这两种方法均有文献报道。
首先通过在步骤a)中与溴元素反应将三联并苯亚胺II和IV分别转化成式Ia’表示的1,6,9,14-四溴代三联并苯亚胺和式Ib’表示的9,14-二溴代三联并苯亚胺。
母核被任选进一步官能化的(杂)芳氧基或(杂)芳硫基基团取代的三联并苯亚胺Ia和Ib,可以通过在进一步的步骤b)中分别将溴化的三联并苯亚胺Ia’和Ib’与芳香族或杂芳族的醇或硫醇III反应,与溴进行交换而制得。
本发明制备方法的步骤a),三联并苯亚胺II和IV与溴元素反应,是在作为溶剂的卤代烃的存在下进行的。
有用的溶剂可以是脂肪族或者芳香族卤代烃,优选氯代烃类。具体的实例包括二氯甲烷、氯仿、1,1,2,2-四氯乙烷、氯代苯、二氯代苯(所有的异构体)和三氯苯(所有的异构体),其中优选氯仿、1,1,2,2-四氯乙烷和氯代苯。
通常,每溴化1克三联并苯亚胺II或IV使用15至150g溶剂,优选70至100g。
溴对三联并苯亚胺的摩尔比率取决于所用的起始原料。通常,每引入1个溴原子,每摩尔II或IV采用1至2摩尔溴,优选1.1至1.5摩尔溴。
通常,不必要有卤化催化剂的存在。然而,如果需要加速溴化反应(加速系数1.5至3),建议加入碘元素,根据三联并苯亚胺II或IV,优选加入碘的量为1-5摩尔%。
反应温度取决于亚胺氮上的取代基对卤化条件的稳定性,通常为40至100℃,对于惰性烷基和环烷基取代基,优选为60至100℃,对于在卤化条件下仅仅是低稳定性的芳基和杂芳基取代基,优选为50至70℃。
溴化反应通常在2至24小时之内完成,取决于所需溴化的三联并苯亚胺II或IV的反应能力和是否有碘的存在。
对于反应装置,步骤a)的工序如下进行是有利的:
先加入溶剂和三联并苯亚胺II或IV,任何催化剂,然后在5至10分钟内,加入所需量的溴,将混合物在搅拌下加热至所需的反应温度,在避光的条件下于反应温度下继续搅拌2至24小时。通过强劲的氮气流除去过量的溴以后,减压除去溶剂,将残留物置于约20倍体积的脂肪醇如甲醇中制浆,并搅拌过夜。沉淀出的产物进行过滤,洗涤,优选采用相同的醇进行洗涤,然后用水洗涤,在减压下于120℃进行干燥。
通常,如此制备的式Ia’表示的1,6,9,14-四溴代三联并苯亚胺或式Ib’表示的9,14二溴代三联并苯亚胺的纯度足以满足用于进一步反应。如果需要,可以用二氯甲烷作为洗脱液进行硅胶柱层析或者用溶剂如甲醇进行萃取而进行纯化。
母核被任选进一步官能化的(杂)芳氧基或(杂)芳硫基基团取代的三联并苯亚胺Ia和Ib,可以按照本发明方法的步骤b)进行制备,该步骤为在惰性含氮碱性溶剂和碱的存在下,分别将溴化的三联并苯亚胺Ia’和Ib’与芳香族或杂芳族的醇或硫醇III反应。
用于该目的的特别有用的惰性含氮碱性溶剂为极性溶剂,特别是含氮杂环如吡啶、嘧啶、喹啉、异喹啉、喹哪啶和N-甲基吡咯烷酮,以及羧酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺,不过优选N-甲基吡咯烷酮。
根据溴化的三联并苯亚胺Ia’或Ib’的溶解度,溶剂的量通常以每克三联并苯亚胺Ia’或Ib’计为5至100g,优选为10至40g。
有用的碱特别为非亲核性或仅弱亲核性化合物。这种碱的实例包括无机碱,例如碱金属氢氧化物如氢氧化钾和氢氧化钠,碱金属碳酸盐如碳酸钾和碳酸钠,以及有机碱,例如碱金属醇化物,特别是叔醇,例如叔丁醇锂,叔丁醇钠和叔丁醇钾,它们以无水的形式使用。
通常,按每摩尔被取代的溴原子计采用0.8至1.5摩尔当量的碱,优选1至1.3摩尔当量。
溴化的三联并苯亚胺Ia’或Ib’与醇或硫醇III之间的摩尔比率同样取决于所取代的溴原子数目。通常,按每1摩尔待交换的溴原子计,使用1至2摩尔III,优选使用1至1.5摩尔。
反应温度通常为50至200℃,优选为60至140℃。
建议在保护气体下进行反应。
根据溴化的三联并苯亚胺Ia’或Ib’的反应能力,反应时间约为2至48小时。
对于装置,步骤b)的工序如下进行是有利的:首先装入溶剂,再加入溴化的三联并苯亚胺Ia’或Ib’、醇或硫醇III以及碱,将所得溶液或悬浮液在搅拌下于保护气体中加热至所需的反应温度,维持2到48小时。
冷却至室温后,反应产物可以如下分离:直接过滤已经析出的反应产物或者用3至4倍体积水、稀无机酸如5~10%重量的盐酸、或者脂族醇如甲醇稀释后再进行过滤,先用少量溶剂洗涤,然后用水洗涤直到滤液呈中性,然后减压干燥。
在1,6,9,14-位置具有4个相同的烷基、链烯基或炔基基团X3(如果是所需要的取代基的话)的本发明的三联并苯亚胺Ic可以按照本发明的方法,以同样根据本发明式Ia′表示的1,6,9,14-四溴三联并苯亚胺为起始原料而方便地制得。
该该方法中,四溴三联并苯亚胺Ia’与炔V进行反应。如果需要,可以将位于X3取代基上的不饱和键进一步进行还原。
与炔V的反应是在非质子性溶剂、作为催化剂的钯配合物、作为助催化剂的铜盐和碱的存在下进行的。
此时有用的溶剂包括含有至多10个碳原子的直链和环状脂肪族醚类,例如乙醚,正丙醚、正丁醚、1,2-乙二醇二甲醚、1,2-乙二醇二乙醚、二氧六环以及特别是四氢呋喃。
通常,按每克四溴三联并苯亚胺Ia’计使用30至150g溶剂,优选50至80g。
所加入的碱同时起助溶剂的作用。用于该目的的有用的碱尤其包括有机含氮化合物碱,该碱能够与醚混溶且具有低于室温的熔点和高于反应温度的沸点。
优选的碱包括具有至多15个碳原子的脂肪族胺类,特别是叔胺,例如三乙胺、三正丙胺和三正丁胺,以及环状脂肪族胺类,特别是哌啶。
通常,按每克溶剂计加入0.2至1.5g碱,优选0.7至1.2g。
所用的催化剂为钯配合物,该催化剂与助催化剂铜(I)盐联合使用。
合适的钯配合物的实例包括四(三-邻-甲苯基膦)钯(0)、[1,2-二(二苯基膦基)乙烷]钯(II)氯化物、[1,1’-二(二苯基膦基)二茂铁]钯(II)氯化物、二(三乙膦)钯(II)氯化物、二(三环己基膦)钯(II)氯化物、二(三苯基膦)钯(II)醋酸盐、(2,2’-二吡啶基)钯(II)氯化物以及特别是四(三苯基膦)钯(O)、二(三苯基膦)钯(II)氯化物、二(乙腈)钯(II)氯化物和二(苄腈)钯(II)氯化物。
特别合适的铜(I)盐的实例包括碘化铜(I)和溴化铜(I)。
基于四溴三联并苯亚胺Ia’,钯配合物的用量通常为4-30mol%,优选10-20mol%,以及铜(I)盐用量通常为4-40mol%,优选15-25mol%。
四溴三联并苯亚胺与炔V的摩尔比率通常为1∶4至1∶8,特别是1∶4至1∶6。
反应温度通常为20至140℃,特别是40至90℃。
根据所用的炔V,反应可以在大气压或者通常高达50巴的高压下进行。当采用挥发性的炔例如乙炔时,必须在加压的条件下进行。
反应通常需要约1至15小时,特别是2至10小时。
根据所选的反应条件,可以制得在X3取代基中含有1,2-亚乙炔基或者1,2-亚乙烯基作为桥联基团L的三联并苯亚胺Ic。
建议具有含不饱和键的X3取代基的三联并苯亚胺Ic的制备在保护气体(例如氩气或氮气)下进行。当反应时间超过4小时和/或反应温度超过100℃时,炔键将直接被还原成烯键。
含有亚乙基L的三联并苯亚胺Ic可以通过在氢气下继续搅拌反应混合物制得。然而,随后的不饱和键的还原,例如在钯/活性炭催化下用氢进行还原,可以采用这种还原反应所常用的工序进行(参见Larock,Comprehensive Organic Transformations,VCH Publishers New York,1989,p.6-17;March,Advanced Organic Chemistry,John Wiley and SonsNew York,第4版1992,p.775777;J.Org.Chem.45,p.4926-4931(1980))。
本发明的三联并苯亚胺Id在1,6-位被2个相同的任选进一步官能化的(杂)芳氧基或(杂)芳硫基基团取代并且在9,14-位具有2个相同如果需要取代的烷基、链烯基或炔基基团X3,该三联并苯亚胺Id可以同样按照本发明的方法方便地制得,该方法以9,14-二溴化三联并苯亚胺Ib’为起始原料,按照类似于制备三联并苯亚胺Ic的方法,采用一半数量的钯配合物、铜(I)盐和炔V进行。
对于装置,制备三联并苯亚胺Ic和Id的方法的工序如下进行是有利的:
首先向搅拌的四溴三联并苯亚胺Ia或二溴三联并苯亚胺Ib’溶液或悬浮液中加入溶剂和碱的混合物(两者基本上是无水的),通过反复地脱气和通入干燥氮气使得悬浮液中氮气达到饱和,在氮气逆流下加入铜(I)盐、钯配合物和炔V(挥发性炔例如乙炔是将预先称重的乙炔注射至密闭的装置中),将反应化合物加热至所需的反应温度,维持所需的时间。如果需要,随后注入氢气并在反应温度下进一步继续搅拌4至8小时。然后(任选在事先解压之后),在剧烈搅拌下将反应混合物直接加入到约3倍体积的等重量份的浓盐酸和冰混合物中,即不事先进行冷却,滤出粗产物,用半浓缩的盐酸进行洗涤直到滤液为无色,然后用水洗涤,直到滤液为中性,然后在减压下进行干燥。
其中X和/或Y=氰基或-NR2 2的本发明通式I的三联并苯亚胺可以通过现有技术已知的方法进行制备,其在例如EP-A-264,543、WO-A-01/16109和在先德国专利申请10108601.6中已经公开。
通常,本发明的三联并苯亚胺I已经达到如此高的纯度(>95%),不需要进一步进行纯化了。通过用芳香族溶剂如甲苯和二甲苯,或者卤代烃如二氯甲烷和氯仿进行重结晶,或者通过硅胶过滤溶于这些溶剂中的产物,然后进行浓缩,可以制得分析纯的产物。
本发明的三联并苯亚胺I非常适合用于均匀着色高分子量有机和无机材料,特别是例如塑料,特别是热塑性塑料、涂膜和印刷油墨,以及氧化层体系。
它们也适合用作分散助剂、有机颜料的颜料添加剂以及用作制备荧光着色剂和颜料添加剂的中间体,用于制备着色的或在电磁波谱近红外区有吸收和/发射的聚合物水分散体,在电子照相术中用作为光电导体、在电致发光和化学发光应用中作为发光体,在荧光转换、生物荧光分析以及光电学中作为活性组分,以及作为激光染料。
本发明的三联并苯亚胺I通常在670至700nm处有吸收,以及通常在710到780nm处有发射,并且它们与已知的三联并苯亚胺相比在显然更长的波长处产生吸收和发射。
实施例
a)式Ia’表示的1,6,9,14-四溴代三联并苯亚胺的制备
实施例1至10
将xg(25mmol)三联并苯亚胺II、yg作为催化剂的碘、20g(125mmol)溴和vml溶剂L的混合物在搅拌和避光的条件下加热至T℃,维持t小时。
将反应溶液冷却至室温,并用氮气吹洗过量的溴以后,减压除去溶剂。将粗产物在500ml甲醇中制成浆液,在室温下搅拌12小时,过滤,用甲醇洗涤,直到滤液几乎为无色,然后用水洗涤,干燥,以二氯甲烷为洗脱液用硅胶进行层析。
这些实验的更详细的数据及其结果汇总于表1。
表1
实施例 | 三联并苯亚胺II | x[g] | y[g] | 溶剂L | v[ml] | t[h] | T[℃] | 产率[g]/[%] | 外观 | m.p.[℃] |
1 | N,N’-二(十二烷基)三联并苯亚胺 | 21.3 | 0.13 | 氯苯 | 2000 | 8 | 80 | 23.6/81 | 蓝色-紫色,微晶 | >300 |
2 | N,N’-二(5-壬基)三联并苯亚胺 | 19.2 | 0.13 | 氯苯 | 1400 | 6 | 80 | 22.5/83 | 蓝色-紫色、微晶 | >300 |
3 | N,N’-二环己基三联并苯亚胺 | 17.0 | 0.13 | 氯苯 | 1200 | 4 | 80 | 21.9/88 | 蓝色,微晶 | >300 |
4 | N,N’-二(2,6-二异丙基-苯基)三联并苯亚胺 | 20.9 | 0.25 | 氯仿 | 1800 | 12 | 65 | 22.5/78 | 蓝色,晶体 | >300 |
5 | N,N’-二(2-吡啶基)三联并苯亚胺 | 16.7 | 0.25 | 1,1,2,2-四氯乙烷 | 1650 | 16 | 65 | 18.0/73 | 深蓝色,晶体 | >300 |
6 | N-(2,6-二异丙基苯基)-N’-甲基三联并苯亚胺 | 17.2 | 0.25 | 1,1,2,2-四氯乙烷 | 1500 | 12 | 65 | 17.8/71 | 深蓝色,晶体 | >300 |
7 | N-(2,6-二异丙基苯基)-N’-(5-壬基)三联并苯亚胺 | 20.0 | 0.25 | 氯仿 | 1500 | 12 | 65 | 20.9/75 | 蓝色,微晶 | >300 |
8 | N-环己基-N’-(2,6-二异丙基苯基)三联并苯亚胺 | 18.9 | 0.25 | 氯仿 | 1400 | 12 | 65 | 19.8/74 | 蓝色,微晶 | >300 |
9 | N-(2,6-二异丙基苯基)-N’-(2-吡啶基)三联并苯亚胺 | 18.8 | 0.25 | 氯仿 | 1800 | 12 | 65 | 20.5/77 | 深蓝色,晶体 | >300 |
10 | N-环己基-N’-甲基三联并苯亚胺 | 15.3 | 0.13 | 氯苯 | 1500 | 6 | 80 | 18.5/80 | 蓝色,微晶 | >300 |
实施例4的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值):
C:60.55/60.7;H:3.7/3.7;N:2.45/2.45;O:5.55/5.6;
Br:27.75/27.55;
质谱(FD,8kV):m/z=1145.3[M+,100%];
IR(KBr):ν=1703(s,C=O),1660(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=559(15850),605(46770),56(93330)nm.
实施例8的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值):
C:58.25/58.35;H:3.4/3.4;N:2.6/2.6;O:5.95/6.0;Br:29.8/29.65;
质谱(FD,8kV):m/z=1073.0[M+,100%];
IR(KBr):ν=1705(s,C=O),1662(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=556(16790),600(48290),52(90070)nm.
b)式Ib’表示的9,14-二溴代三联并苯亚胺的制备
实施例11至20
将xg(25mmol)三联并苯亚胺IV、yg作为催化剂的碘、10g(62.5mmol)溴和vml溶剂L的混合物在搅拌和避光的条件下加热至T℃,维持t小时。
将反应溶液冷却至室温,并用氮气吹洗过量的溴以后,减压除去溶剂。将粗产物在500ml甲醇中制成浆液,在室温下搅拌12小时,过滤,用甲醇洗涤,直到滤液几乎为无色,然后用水洗涤,干燥,以二氯甲烷为洗脱液用硅胶进行层析。
这些实验的更详细的数据及其结果汇总于表2。
表2
实施例 | 三联并苯亚胺IV | x[g] | y[g] | 溶剂L | v[ml] | t[h] | T[℃] | 产率[g]/[%] | 外观 | m.p.[℃] |
11 | N,N’-二(十二烷基)-1,6-二苯氧基三联并苯亚胺 | 25.9 | 0.13 | 1,1,2,2-四氯乙烷 | 2500 | 12 | 65 | 22.1/74 | 深蓝色,结晶 | >300 |
12 | N,N’-二(5,-壬基)-1,6-二(对-叔丁基苯氧基)三联并苯亚胺 | 26.6 | 0.13 | 氯仿 | 2100 | 12 | 60 | 25.9/85 | 深蓝色,无定形 | 295 |
13 | N,N’-二环己基-1,6-二苯氧基三联并苯亚胺 | 21.6 | 0.13 | 氯仿 | 1600 | 12 | 60 | 20.7/81 | 深蓝色,无定形 | >300 |
14 | N,N’-二(2’,6’-二异丙基-苯基)-1,6-二苯氧基三联并苯亚胺 | 25.5 | 0.13 | 氯仿 | 1800 | 12 | 60 | 22.7/77 | 深蓝色,微晶 | >300 |
15 | N,N’-二(2’,6’-二异丙基-苯基)-1,6-二(对-叔丁基苯氧基)三联并苯亚胺 | 28.3 | 0.13 | 氯仿 | 2000 | 12 | 60 | 25.5/79 | 深蓝色,无定形 | 288 |
16 | N,N’-二(2’-吡啶基))-1,6-二苯氧基三联并苯亚胺 | 21.3 | 0.13 | 1,1,2,2-四氯乙烷 | 2100 | 12 | 65 | 14.0/72 | 深蓝色,晶体 | >300 |
17 | N-(2’,6’-二异丙基苯基)-N’-甲基-1,6-二苯氧基三联并苯亚胺 | 21.8 | 0.13 | 氯仿 | 1750 | 12 | 65 | 19.8/77 | 深蓝色,微晶 | >300 |
18 | N-(2’,6’-二异丙基苯基)-N’-(5’-壬基)-1,6-二苯氧基三联并苯亚胺 | 24.6 | 0.13 | 氯仿 | 2000 | 12 | 60 | 21.7/76 | 深蓝色,微晶 | >300 |
19 | N-(2’,6’-二异丙基苯基)-N’-环己基-1,6-二苯氧基三联并苯亚胺 | 23.5 | 0.13 | 氯仿 | 1750 | 12 | 60 | 22.5/82 | 深蓝色,晶体 | >300 |
20 | N-(2’,6’-二异丙基苯基)-N’-环己基-1,6-二(对-叔丁基苯氧基)三联并苯亚胺 | 26.3 | 0.13 | 氯仿 | 1850 | 12 | 60 | 25.4/84 | 深蓝色,微晶 | 256 |
实施例14的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值):
C:71.45/71.6;H:4.45/4.5;N:2.4/2.4;O:8.15/8.2;Br:13.55/13.3;
质谱(FD,8kV):m/z=1175.7[M+,100%];
IR(KBr):ν=1705(s,C=O),1662(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=553(9750),616(51330),661(111530)nm.
实施例15的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值):
C:72.65/72.7;H:5.3/5.3;N:2.2/2.2;O:7.45/7.5;Br:12.4/12.3;
质谱(FD,8kV):m/z=1287.8[M+,100%];
IR(KBr):ν=1704(s,C=O),1662(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=551(10080),615(55000),659(106780)nm.
实施例19的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值):
C:69.95/70.0;H:4.2/4.2;N:2.55/2.6;O:8.75/8.8;Br:14.55/14.4;
质谱(FD,8kV):m/z=1198.0[M+,100%];
IR(KBr):ν=1705(s,C=O),1660(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=552(11040),616(53790),660(113460)nm.
实施例20的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值)
C:71.4/71.6;H:5.15/5.2;N:2.3/2.3;O:7.95/8.0;Br:13.2/12.9;
质谱(FD,8kV):m/z=1209.9[M+,100%];
IR(KBr):ν=1705(s,C=O),1662(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=550(10730),614(58490),657(111110)nm.
c)式I表示的1,6,9,14四取代三联并苯亚胺的制备,其中X和Y≠Br
实施例21至50
将xg(10mmol)实施例B中制备的四-或二-溴代的三联并苯亚胺Ia’或Ib’、yg(y1mmol)醇或硫醇III、zg(z1mmol)无水碳酸钾和vml N-甲基吡咯烷酮的混合物在保护气体氛围下搅拌加热至T℃,维持t小时。冷却至室温后,直接滤出反应产物(实施例22、30和32),或者用3倍体积的5%盐酸(实施例24、26、28、29、35、36、43、45、48、49)或甲醇(实施例21、23、25、27、31、33、34、37-42、44、46、47、50)稀释后滤出反应产物,然后首先用少量溶剂(实施例22、30、32)或相同的溶剂和稀释剂的混合物(实施例21、23-29、31、33-50)洗涤,然后用水洗涤,直到滤液为中性,然后于120℃下减压干燥。
这些实验的更详细的数据及其结果汇总于表3。
表3
实施例 | x[g] | 制备三联并苯亚胺的实施例 | y[g] | y1[mmol] | (硫)醇III | z[g] | z1[mmol] | v[ml] | t[h] | T[℃] | 收率[g]/[%] | 外观 | m.p.[℃] |
21 | 11.7 | 1 | 10.3 | 50 | 叔-辛基苯酚 | 3.45 | 25 | 300 | 8 | 80 | 13.8/83 | 深蓝色,微晶 | >300 |
22 | 11.7 | 1 | 6.6 | 60 | 硫代苯酚 | 4.15 | 30 | 300 | 12 | 70 | 10.0/78 | 深蓝色,微晶 | >300 |
23 | 10.8 | 2 | 4.25 | 45 | 苯酚 | 3.10 | 22.5 | 250 | 6 | 95 | 9.3/82 | 深蓝色,无定形的 | >300 |
24 | 9.95 | 3 | 7.5 | 50 | 叔丁基苯酚 | 3.45 | 25 | 150 | 6 | 95 | 10.8/85 | 黑蓝色,无定形的 | >300 |
25 | 9.95 | 3 | 6.6 | 60 | 硫代苯酚 | 4.15 | 30 | 150 | 12 | 70 | 8.8/79 | 深蓝色,无定形的 | >300 |
26 | 9.95 | 3 | 11.0 | 50 | 对-碘苯酚 | 3.45 | 25 | 150 | 8 | 80 | 12.6/81 | 深蓝色,无定形的 | >300 |
27 | 11.5 | 4 | 4.7 | 50 | 苯酚 | 3.45 | 25 | 250 | 6 | 95 | 10.5/87 | 深蓝色,晶体 | >300 |
28 | 11.5 | 4 | 9.9 | 45 | 对-碘苯酚 | 3.10 | 22.5 | 250 | 8 | 80 | 13.6/80 | 深蓝色,晶体 | >300 |
29 | 11.5 | 4 | 10.3 | 50 | 叔-辛基苯酚 | 3.45 | 25 | 250 | 8 | 80 | 13.2/80 | 深蓝色,晶体 | >300 |
30 | 11.5 | 4 | 6.6 | 60 | 硫代苯酚 | 4.15 | 30 | 250 | 12 | 70 | 9.8/77 | 黑蓝色,微晶 | >300 |
31 | 9.85 | 5 | 10.3 | 50 | 叔-辛基苯酚 | 3.45 | 25 | 350 | 8 | 80 | 12.3/83 | 深蓝色,晶体 | >300 |
实施例 | x[g] | 制备三联并苯亚胺的实施例 | y[g] | y1[mmol] | (硫)醇III | z[g] | z1[mmol] | v[ml] | t[h] | T[℃] | 收率[g]/[%] | 外观 | m.p.[℃] |
32 | 9.85 | 5 | 6.6 | 60 | 硫代苯酚 | 4.15 | 30 | 350 | 12 | 70 | 8.6/78 | 黑蓝色,微晶 | >300 |
33 | 10.0 | 6 | 7.5 | 50 | 叔丁基苯酚 | 3.45 | 25 | 300 | 6 | 95 | 10.8/84 | 深蓝色,晶体 | >300 |
34 | 11.2 | 7 | 7.5 | 50 | 叔丁基苯酚 | 3.45 | 25 | 200 | 6 | 95 | 11.4/82 | 深蓝色,晶体 | >300 |
35 | 10.7 | 8 | 9.9 | 45 | 对-碘苯酚 | 3.10 | 22.5 | 250 | 8 | 80 | 13.0/80 | 深蓝色,微晶 | >300 |
36 | 10.7 | 8 | 10.3 | 50 | 叔-辛基苯酚 | 3.45 | 25 | 250 | 8 | 80 | 12.9/82 | 深蓝色,晶体 | >300 |
37 | 10.7 | 8 | 6.6 | 60 | 硫代苯酚 | 4.15 | 30 | 250 | 12 | 70 | 9.0/76 | 黑蓝色,微晶 | >300 |
38 | 10.7 | 9 | 10.3 | 50 | 叔-辛基苯酚 | 3.45 | 25 | 300 | 8 | 80 | 12.7/81 | 深蓝色,微晶 | >300 |
39 | 10.7 | 9 | 6.6 | 60 | 硫代苯酚 | 4.15 | 30 | 300 | 12 | 70 | 8.9/75 | 黑蓝色,微晶 | >300 |
40 | 9.3 | 10 | 7.5 | 50 | 叔丁基苯酚 | 3.45 | 25 | 350 | 6 | 95 | 9.6/80 | 深蓝色,微晶 | >300 |
41 | 11.95 | 11 | 3.3 | 30 | 硫代苯酚 | 2.10 | 15 | 200 | 12 | 70 | 9.6/77 | 黑蓝色,微晶 | >300 |
42 | 12.2 | 12 | 3.3 | 30 | 硫代苯酚 | 2.10 | 15 | 150 | 12 | 70 | 9.6/75 | 黑蓝色,无定形的 | >300 |
43 | 8.65 | 13 | 5.5 | 25 | 对-碘苯酚 | 1.75 | 12.5 | 100 | 8 | 80 | 10.5/81 | 深蓝色,无定形的 | >300 |
实施例 | x[g] | 制备三联并苯亚胺的实施例 | y[g] | y1[mmol] | (硫)醇III | z[g] | z1[mmol] | v[ml] | t[h] | T[℃] | 收率[g]/[%] | 外观 | m.p.[℃] |
44 | 10.2 | 14 | 3.3 | 30 | 硫代苯酚 | 2.10 | 15 | 200 | 12 | 70 | 9.8/79 | 深蓝色,微晶 | >300 |
45 | 11.3 | 15 | 5.5 | 25 | 对-碘苯酚 | 1.75 | 12.5 | 150 | 8 | 80 | 13.0/83 | 深蓝色,无定形的 | >300 |
46 | 8.55 | 16 | 3.3 | 30 | 硫代苯酚 | 2.10 | 15 | 200 | 12 | 70 | 8.1/76 | 深蓝色,微晶 | >300 |
47 | 10.3 | 17 | 3.3 | 30 | 硫代苯酚 | 2.10 | 15 | 200 | 12 | 70 | 8.6/79 | 黑蓝色,微晶 | >300 |
48 | 11.45 | 18 | 5.5 | 25 | 对-碘苯酚 | 1.75 | 12.5 | 200 | 8 | 80 | 11.7/82 | 深蓝色,无定形的 | >300 |
49 | 9.4 | 19 | 5.5 | 25 | 对-碘苯酚 | 1.75 | 12.5 | 150 | 8 | 80 | 11.7/85 | 深蓝色,无定形的 | >300 |
50 | 10.55 | 20 | 3.3 | 30 | 硫代苯酚 | 2.10 | 15 | 150 | 12 | 70 | 10.2/80 | 黑蓝色,无定形的 | >300 |
实施例27的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值)
C:81.85/81.8;H:5.2/5.2;N:2.3/2.35;O:10.65/10.65;
质谱(FD,8kV):m/z=1202.7[M+,100%];
IR(KBr):ν=1709(s,C=O),1668(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=630(61010),678(143210)nm.
实施例28的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值)
C:57.7/57.6;H:3.4/3.4;N:1.65/1.65;O:7.5/7.55;I:29.75/29.8;
质谱(FD,8kV):m/z=1706.5[M+,100%];
IR(KBr):ν=1708(s,C=O),1669(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=626(50330),675(124000)nm.
实施例29的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值)
C:82.85/82.8;H:7.7/7.7;N:1.7/1.7;O:7.75/7.8;
质谱(FD,8kV):m/z=1651.2[M+,100%];
IR(KBr):ν=1708(s,C=O),1668(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=625(52930),677(128770)nm.
实施例30的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值)
C:77.7/77.5;H:4.95/5.0;N:2.2/2.2;O:5.05/5.1;S:10.1/10.2;
质谱(FD,8kV):m/z=1266.9[M+,100%];
IR(KBr):ν=1706(s,C=O),1667(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=638(67860),694(157030)nm.
实施例35的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值)
C:56.05/55.9;H:3.2/3.2;N:1.7/1.7;O:7.85/7.9;I:31.2/31.3;
质谱(FD,8kV):m/z=1628.4[M+,100%];
IR(KBr):ν=1709(s,C=O),1667(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=624(53220),667(129770)nm.
实施例36的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值)
C:82.4/82.3;H:7.7/7.7;N:1.8/1.8;O:8.1/8.2;
质谱(FD,8kV):m/z=1573.5 [M+,100%];
IR(KBr):ν=1709(s,C=O),1667(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=624(54010),673(129770)nm.
实施例37的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值)
C:76.75/76.6;H:4.75/4.75;N:2.35/2.35;O:5.4/5.45;S:10.75/10.85;
质谱(FD,8kV):m/z=1188.9 [M+,100%];
IR(KBr):ν=1707(s,C=O),1668(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=635(68880),691(160210)nm.
实施例49的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值)
C:66.3/66.2;H:3.95/3.95;N:2.05/2.1;O:9.3/9.35;I:18.4/18.4;
质谱(FD,8kV):m/z=1376.3[M+,100%];
IR(KBr):ν=1709(s,C=O),1667(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=624(56040),672(134830)nm.
实施例50的分析数据:
元素分析(%重量,计算值/测量值)
C:79.5/79.3;H:5.7/5.7;N:2.2/2.2;O:7.55/7.7;S:5.05/5.1;
质谱(FD,8kV):m/z=1269.0[M+,100%];
IR(KBr):ν=1708(s,C=O),1669(s,C=O)cm-1;
UV/VIS(CHCl3):λmax(∈)=630(61650),686(143410)nm.
Claims (10)
1、通式I表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺,
其中参数定义如下:
X和Y分别独立地为
溴;氰基;
芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、卤素、羟基、羧基、氰基、-CONHR2和/或-NHCOR2单取代或者多取代;
式-L-R3基团;
式-NR2 2基团;
R和R’分别独立地为
氢;
碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C30-烷基,且该烷基可以被氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的;
碳骨架中可插入一个或者多个-O-、-S-和/或-NR1-基团的C5-C8-环烷基,和/或该环烷基可以被C1-C6-烷基单取代或多取代;
可被以下基团单取代或多取代的芳基或杂芳基:C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONHR2、-NHCOR2和/或分别可以被C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基或氰基取代的芳基或杂芳基偶氮基;
L为1,2-亚乙基、1,2-亚乙烯基或1,2-亚乙炔基;
R1为氢或C1-C6-烷基;
R2为氢;C1-C18-烷基;分别可以被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素、羟基、羧基或氰基取代的芳基或杂芳基;
R3为碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C18-烷基,且该烷基可以被-COOR1、-SO3R1、羟基、氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的。
2、权利要求1所述的通式I表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺,其中参数定义如下:
X和Y分别独立地为
溴;氰基;
苯氧基、苯硫基、吡啶氧基或吡啶硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、卤素、羟基、羧基、氰基、-CONHR2和/或-NHCOR2单取代或者多取代;
式-L-R3基团;
R和R’分别独立地为
氢;
碳链中可插入一个或者多个-O-和/或-CO-基团的C1-C30-烷基,且该烷基可以被氰基、C1-C6-烷氧基和/或可被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代的芳基取代;
可以被C1-C6-烷基单取代或多取代的C5-C8-环烷基;
可被C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONHR2和/或-NHCOR2单取代或多取代的苯基、萘基或吡啶基;
L为1,2-亚乙烯基或1,2-亚乙炔基;
R1为氢或C1-C6-烷基;
R2为氢;C1-C18-烷基;可以被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素、羟基、羧基或氰基取代的苯基;
R3为碳链中可插入一个或者多个-O-和/或-CO-基团的C1-C18-烷基,且该烷基可以被-COOR1、羟基、氰基、C1-C6-烷氧基和/或可被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代的芳基单取代或多取代。
3、一种制备通式Ia表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺的方法,
其中参数定义如下:
X1为溴;芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、卤素、羟基、羧基、氰基、-CONHR2和/或-NHCOR2单取代或多取代;
R和R’分别独立地为
氢;
碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C30-烷基,且该烷基可以被氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的;
碳骨架中可插入一个或者多个-O-、-S-和/或-NR1-基团的C5-C8-环烷基,和/或该环烷基可以被C1-C6-烷基单取代或多取代;
可被以下基团单取代或多取代的芳基或杂芳基:C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONHR2、-NHCOR2和/或分别可以被C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基或氰基取代的芳基或杂芳基偶氮基;
R1为氢或C1-C6-烷基;
R2为氢;C1-C18-烷基;分别可以被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素、羟基、羧基或氰基取代的芳基或杂芳基;
该方法包括:
a)将通式II表示的三联并苯四甲酰二亚胺
与溴元素在作为溶剂的卤代烃的存在下进行反应,制得通式Ia’表示的1,6,9,14-四溴三联并苯四甲酰二亚胺,
以及,如果需要,
将步骤a)中所得的四溴三联并苯四甲酰二亚胺Ia’在惰性含氮碱性溶剂和碱的存在下与通式III表示的醇或硫醇反应,其中X1≠溴,
X1-H III
转化成式Ia表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺,其中X1≠溴。
4、一种制备通式Ib表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺的方法,
其中参数定义如下:
X2为芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、氰基、-CONHR4和/或-NHCOR4单取代或多取代,
X1为溴;芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、卤素、羟基、羧基、氰基、-CONHR2和/或-NHCOR2单取代或多取代;
R和R’分别独立地为
氢;
碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C30-烷基,且该烷基可以被氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的;
碳骨架中可插入一个或者多个-O-、-S-和/或-NR1-基团的C5-C8-环烷基,和/或该环烷基可以被C1-C6-烷基单取代或多取代;
可被以下基团单取代或多取代的芳基或杂芳基:C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONHR2、-NHCOR2和/或分别可以被C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基或氰基取代的芳基或杂芳基偶氮基;
R1为氢或C1-C6-烷基;
R2为氢;C1-C18-烷基;分别可以被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素、羟基、羧基或氰基取代的芳基或杂芳基;
R4为C1-C18-烷基;各自可被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、羟基或氰基取代的芳基或杂芳基,
该方法包括:
a)将通式IV表示的1,6-二取代三联并苯四甲酰二亚胺
与溴元素在作为溶剂的卤代烃的存在下进行反应,制得通式Ib’表示的9,14-二溴代的三联并苯四甲酰二亚胺,
以及,如果需要,
b)将步骤a)中所得的9,14-二溴代三联并苯四甲酰二亚胺Ib’在惰性含氮碱性溶剂和碱的存在下与通式III表示的醇或硫醇反应,其中X1≠溴
X1-H III
转化成式Ib表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺,其中X1≠溴。
5、一种制备通式Ic表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺的方法,
其中参数定义如下:
X3为式-L-R3表示的基团;
R和R’分别独立地为
氢;
碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C30-烷基,且该烷基可以被氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的;
碳骨架中可插入一个或者多个-O-、-S-和/或-NR1-基团的C5-C8-环烷基,和/或该环烷基可以被C1-C6-烷基单取代或多取代;
可被以下基团单取代或多取代的芳基或杂芳基:C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONHR2、-NHCOR2和/或分别可以被C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基或氰基取代的芳基或杂芳基偶氮基;
L为1,2-亚乙基、1,2-亚乙烯基或1,2-亚乙炔基;
R1为氢或C1-C6-烷基;
R2为氢;C1-C18-烷基;分别可以被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素、羟基、羧基或氰基取代的芳基或杂芳基;
R3为碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C18-烷基,且该烷基可以被-COOR1、-SO3R1、羟基、氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的,
该方法包括将通式Ia’表示的1,6,9,14-四溴三联并苯四甲酰二亚胺
在非质子溶剂、作为催化剂的钯配合物、作为助催化剂的铜盐以及碱的存在下,与通式V表示的1-炔进行反应,
H-C≡C-R3 V
以及,如果需要,进一步还原所得的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺的X3基团中存在的不饱和键。
6、一种制备通式Id表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺的方法,
其中参数定义如下:
X2为芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基,它们分别可以被C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、-COOR1、-SO3R1、氰基、-CONHR4和/或-NHCOR4单取代或多取代;
X3为式-L-R3表示的基团;
R和R’相同或者不同,分别独立地为
氢;
碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C30-烷基,且该烷基可以被氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的;
碳骨架中可插入一个或者多个-O-、-S-和/或-NR1-基团的C5-C8-环烷基,和/或该环烷基可以被C1-C6-烷基单取代或多取代;
可被以下基团单取代或多取代的芳基或杂芳基:C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONHR2、-NHCOR2和/或分别可以被C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基或氰基取代的芳基或杂芳基偶氮基;
L为1,2-亚乙基、1,2-亚乙烯基或1,2-亚乙炔基;
R1为氢或C1-C6-烷基;
R2为氢;C1-C18-烷基;分别可以被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素、羟基、羧基或氰基取代的芳基或杂芳基;
R3为碳链中可插入一个或者多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团的C1-C18-烷基,且该烷基可以被-COOR1、-SO3R1、羟基、氰基、C1-C6-烷氧基、芳基和/或5至7元杂环基单取代或多取代,其中芳基可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代,杂环基通过氮原子连接,并且可以包含其它杂原子且可以是芳香性的,
R4为C1-C18-烷基;各自可被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素、羟基、羧基或氰基取代的芳基或杂芳基,
该方法包括将通式Ib’表示的9,14-二溴代三联并苯四甲酰二亚胺
在非质子溶剂、作为催化剂的钯配合物、作为助催化剂的铜盐以及碱的存在下,与通式V表示的1-炔进行反应,
H-C≡C-R3 V
以及,如果需要,进一步还原所得的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺的X3基团中存在的不饱和键。
7、权利要求1或2所述的通式I表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺用于着色高分子量有机和无机材料的用途。
8、权利要求1或2所述的通式I表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺用作分散助剂、有机颜料用的颜料添加剂以及用作制备荧光着色剂和颜料添加剂的中间体的用途。
9、权利要求1或2所述的通式I表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺用于制备着色的或在电磁波谱近红外区有吸收和/或发射的聚合物水分散体的用途。
10、权利要求1或2所述的通式I表示的1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺在电致发光和化学发光应用中作为发光体,在荧光转换、生物荧光分析以及光电学中作为活性组分,以及作为激光染料的用途。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10225595A DE10225595A1 (de) | 2002-06-07 | 2002-06-07 | 1,6,9,14-Tetrasubstituierte Terrylentetracarbonsäurediimide |
DE10225595.4 | 2002-06-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1659167A CN1659167A (zh) | 2005-08-24 |
CN1318419C true CN1318419C (zh) | 2007-05-30 |
Family
ID=29557708
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB038131811A Expired - Fee Related CN1318419C (zh) | 2002-06-07 | 2003-06-04 | 1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7521556B2 (zh) |
EP (1) | EP1513841B1 (zh) |
JP (1) | JP4532265B2 (zh) |
KR (1) | KR101015478B1 (zh) |
CN (1) | CN1318419C (zh) |
AT (1) | ATE395347T1 (zh) |
AU (1) | AU2003238211A1 (zh) |
DE (2) | DE10225595A1 (zh) |
WO (1) | WO2003104232A1 (zh) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2244777T3 (es) * | 2001-03-23 | 2005-12-16 | Basf Aktiengesellschaft | Compuestos policiclicos substituidos por terc.-alquilfenoxi. |
EP1749316B1 (en) * | 2004-01-26 | 2016-06-29 | Northwestern University | Perylene n-type semiconductors and related devices |
DE102004018547A1 (de) * | 2004-04-14 | 2005-02-03 | Basf Ag | Verfahren zum Schweißverbinden von Kunststoffteilen mit Hilfe von Laserstrahlung |
DE102004048729A1 (de) * | 2004-10-05 | 2006-04-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Rylencarbonsäureimiden |
DE102004057585A1 (de) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Basf Ag | Durch cyclische Aminogruppen substituierte Rylentetracarbonsäurediimide |
DE102005021362A1 (de) * | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Basf Ag | Terrylen- und Quaterrylenderivate |
DE102005032583A1 (de) * | 2005-07-11 | 2007-01-25 | Basf Ag | Substituierte Rylenderivate |
DE102005037115A1 (de) * | 2005-08-03 | 2007-02-08 | Basf Ag | Mehrfachchromophore |
DE102005043572A1 (de) * | 2005-09-12 | 2007-03-15 | Basf Ag | Fluoreszenzkonversionssolarzellen auf Basis von Terrylenfluoreszenzfarbstoffen |
US8350035B2 (en) * | 2006-02-17 | 2013-01-08 | Basf Aktiengesellschaft | Fluorinated rylenetetracarboxylic acid derivatives and use thereof |
EP1843407A1 (de) | 2006-04-07 | 2007-10-10 | Basf Aktiengesellschaft | Flüssig-kristalline Rylentetracarbonsäurederivate und deren Verwendung |
US20070259475A1 (en) * | 2006-05-04 | 2007-11-08 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing organic field-effect transistors |
ATE520158T1 (de) * | 2006-05-04 | 2011-08-15 | Basf Se | Verfahren zum herstellen organischer feldeffekttransistoren |
US7569693B2 (en) * | 2006-06-12 | 2009-08-04 | Northwestern University | Naphthalene-based semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
EP2089398A2 (en) * | 2006-10-25 | 2009-08-19 | Polyera Corporation | Organic semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
JP5380296B2 (ja) * | 2006-11-17 | 2014-01-08 | ポリエラ コーポレイション | ジイミド系半導体材料ならびにジイミド系半導体材料を調製および使用する方法 |
JP2010515684A (ja) * | 2007-01-08 | 2010-05-13 | ポリエラ コーポレイション | アレーン−ビス(ジカルボキシイミド)系半導体材料、およびそれを調製するための関連する中間体を調製する方法 |
US8022214B2 (en) * | 2007-01-24 | 2011-09-20 | Polyera Corporation | Organic semiconductor materials and precursors thereof |
WO2008113753A1 (de) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von rylentetracarbonsäurediimiden, deren imidstickstoffe wasserstoffatome tragen, und deren verwendung |
DE102007015261A1 (de) | 2007-03-27 | 2008-10-02 | Aacure Aadhesives Gmbh | Reaktivmasse und Verfahren zur Aufbringung hierfür |
WO2009000831A1 (de) * | 2007-06-25 | 2008-12-31 | Basf Se | Bromsubstituierte rylentetracarbonsäurederivate und deren verwendung |
JP5523351B2 (ja) * | 2008-02-05 | 2014-06-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ペリレン半導体並びにその製造方法及び使用 |
JP5675591B2 (ja) * | 2008-05-19 | 2015-02-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 切り替え可能な特殊効果物質 |
DE102011007196A1 (de) | 2011-04-12 | 2012-10-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Verbundes aus einem Polyamidformteil und einem Methacrylatcopolymer-Formteil |
AR086509A1 (es) * | 2011-05-25 | 2013-12-18 | Sicpa Holding Sa | Tintes de quaterrileno y/o terrileno unidos a polimeros y composiciones que los contienen |
CN104674348B (zh) * | 2013-12-02 | 2017-05-10 | 济南大学 | 一种制备不同晶相的硫化锌/双亲苝酰亚胺混杂半导体材料的方法 |
CN113613496A (zh) | 2019-03-22 | 2021-11-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 植物栽培方法 |
EP3858946A1 (en) | 2020-01-29 | 2021-08-04 | Basf Se | New rylene dicarboximides |
DE102021132512A1 (de) | 2021-12-09 | 2023-06-15 | OSRAM Opto Semiconductors Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Optoelektronisches bauelement und verfahren zur herstellung eines optoelektronischen bauelements |
CN118369312A (zh) * | 2021-12-09 | 2024-07-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 三萘嵌二苯二酰亚胺和四萘嵌三苯二酰亚胺着色剂 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002014414A2 (de) * | 2000-08-14 | 2002-02-21 | MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Funktionalisierte perylentetracarbonsäurediimide |
WO2002014318A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Basf Aktiengesellschaft | Flüssigkristalline perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurediimide |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2244777T3 (es) * | 2001-03-23 | 2005-12-16 | Basf Aktiengesellschaft | Compuestos policiclicos substituidos por terc.-alquilfenoxi. |
-
2002
- 2002-06-07 DE DE10225595A patent/DE10225595A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-06-04 KR KR1020047019830A patent/KR101015478B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-06-04 DE DE50309848T patent/DE50309848D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-04 US US10/514,568 patent/US7521556B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-04 JP JP2004511302A patent/JP4532265B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-04 WO PCT/EP2003/005817 patent/WO2003104232A1/de active IP Right Grant
- 2003-06-04 AU AU2003238211A patent/AU2003238211A1/en not_active Abandoned
- 2003-06-04 CN CNB038131811A patent/CN1318419C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-04 EP EP03735536A patent/EP1513841B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-04 AT AT03735536T patent/ATE395347T1/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002014318A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Basf Aktiengesellschaft | Flüssigkristalline perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurediimide |
WO2002014414A2 (de) * | 2000-08-14 | 2002-02-21 | MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Funktionalisierte perylentetracarbonsäurediimide |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003238211A8 (en) | 2003-12-22 |
DE50309848D1 (de) | 2008-06-26 |
ATE395347T1 (de) | 2008-05-15 |
CN1659167A (zh) | 2005-08-24 |
KR101015478B1 (ko) | 2011-02-22 |
WO2003104232A1 (de) | 2003-12-18 |
JP2005531610A (ja) | 2005-10-20 |
JP4532265B2 (ja) | 2010-08-25 |
AU2003238211A1 (en) | 2003-12-22 |
EP1513841B1 (de) | 2008-05-14 |
EP1513841A1 (de) | 2005-03-16 |
US7521556B2 (en) | 2009-04-21 |
US20050222416A1 (en) | 2005-10-06 |
KR20050013567A (ko) | 2005-02-04 |
DE10225595A1 (de) | 2003-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1318419C (zh) | 1,6,9,14-四取代三联并苯四甲酰二亚胺 | |
CN101208341B (zh) | 六萘嵌五苯和五萘嵌四苯四甲酰亚胺 | |
CN1091123C (zh) | 苝-3,4-二碳酰亚胺的制备和提纯方法 | |
CN101171222A (zh) | 三萘嵌二苯和四萘嵌三苯衍生物 | |
US5986099A (en) | Substituted quaterrylene tetracarboxylic acid diimides | |
CN101223172B (zh) | 取代并苯衍生物 | |
US6143905A (en) | 1,7-diaroxy- or 1,7-arylthio-substituted perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acids, their dianhydrides and diimides | |
CN101263203B (zh) | 基于萘嵌苯的多生色团 | |
CN101035788B (zh) | 在包含有机溶剂和水的两相混合物中用元素卤素对萘嵌苯甲酰亚胺卤化制备卤代萘嵌苯甲酰亚胺的方法 | |
CN100519534C (zh) | 通过直接合成制备涤纶-3,4:11,12-四甲酰二亚胺的方法 | |
WO2004026965A1 (de) | Rylenfarbstoffe | |
CN100586949C (zh) | 通过直接合成制备四萘嵌三苯-3,4:13,14-四甲酰亚胺的方法 | |
CN101573414B (zh) | 五并苯四羧酸二酰亚胺和六并苯四羧酸二酰亚胺以及它们的制备方法 | |
CN100400601C (zh) | 热致变色的并苯染料 | |
EP1501897B1 (de) | Verfahren zur herstellung von perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurediimiden und perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäuredianhydrid sowie von naphthalin-1,8-dicarbonsäureimiden | |
WO2005070894A1 (de) | Verfahren zur herstellung von terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimiden | |
US6692562B2 (en) | Process for making perylene pigment compositions | |
CN102066374A (zh) | 三取代和四取代的五并苯四羧酸二酰亚胺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070530 Termination date: 20170604 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |