CN100400601C - 热致变色的并苯染料 - Google Patents

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    • C07D221/18—Ring systems of four or more rings

Abstract

本发明涉及通式(I)的并苯染料，其中：R是氢；未被取代的或取代的C1-C30-烷基，芳基或杂芳基；R’是未被取代的或取代的C2-C30-烷基或C5-C8-环烷基，或取代的甲基；n是0或1。本发明还涉及所述染料的制备和用于着色高分子量有机和无机材料的用途，和涉及作为它们的中间体的通式IV的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺。

Description

热致变色的并苯染料
本发明涉及通式I的新型并苯染料(rylenfarbstoffe)
Figure C0280539600071
其中
R是氢；
C1-C30-烷基，其碳链可以被一个或多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-基团间隔且可以被氰基、C1-C6-烷氧基、可被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代的芳基、和/或通过氮原子键接并可包含其它杂原子且可为芳族的5-至7-元杂环基团单取代或多取代；
芳基或杂芳基，其各自可以被C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONHR2、-NHCOR2和/或芳基偶氮基或杂芳基偶氮基单取代或多取代，这些基团各自可以被C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基和/或氰基取代；
R’是C2-C30-烷基，其碳链可以被一个或多个-O-和/或-CO-基团间隔且可以被氰基、C1-C6-烷氧基、其碳骨架可被一个或多个-O-、-S-和/或-NR1-基团间隔且可以是C1-C6-烷基取代的C5-C8-环烷基、可被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代的芳基、和/或通过氮原子键接并可包含其它杂原子且可为芳族的5-至7-元杂环基团单取代或多取代；
甲基，它可以被芳基、杂芳基和/或C5-C8-环烷基单取代或二取代，其各自可以被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代；
C5-C8-环烷基，其碳骨架可以被一个或多个-O-、-S-和/或-NR1-基团间隔且可以被C1-C6-烷基单取代或多取代；
R1是氢或C1-C6-烷基；
R2是氢；C1-C18-烷基；芳基和/或杂芳基，其各自可以被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和/或氰基取代；
n是2或3，
和涉及这些染料的制备方法，和涉及它们用于着色高分子量有机和无机材料的用途。
本发明此外涉及通式IV的新型氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺
Figure C0280539600081
它作为并苯染料(I)的中间体。
在酰亚胺氮原子上被取代的苝-3，4-二羧酰亚胺、未被取代的苝-3，4-二羧酰亚胺和在苝骨架上被取代的苝-3，4-二羧酰亚胺不仅适合用作颜料前体，而且它们本身可以理想地用作颜料和荧光染料。迄今已经公开的在苝骨架上被取代的苝-3，4-二羧酰亚胺是在1，6-，1，7-，1，6，9-，1，7，9-和1，6，7，12-位上以及仅仅在9-位上被取代。苝骨架在各情况下在9-位上携带卤素原子，尤其是溴原子(WO-A-96/22331，EP-A-596292和WO-A-97/22607和其中引用的参考文献，和Dyes and Pigments 16，19-25页(1991))。EP-A-657 436和Liebigs Annalen 1995，1229-1244页也描述了N-(1-己基庚基)-9-氨基苝-3，4-二羧酰亚胺，后者可通过使用四氧化二氮将相应N-取代的苝-3，4-二羧酰亚胺进行硝化，随后在盐酸存在下用金属铁还原来制得。然而，这一方法只限于在酰亚胺的氮原子上携带未被取代的烷基的苝-3，4-二羧酰亚胺，并仅仅以较低产率得到异构体混合物(1-和9-异构体)，它们难以提纯。相应的N-取代的4-氨基萘-1，8-二羧酰亚胺公开于Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi12，504-508页(1956)(参见Chemical Abstracts 51：8052a(1957))中。
EP-A-648 817描述了含有酰亚胺基团的荧光染料，为了有可逆的增溶作用，该基团的酰亚胺氮原子已转变成氨基甲酸酯官能团，使得染料可溶于应用介质中并可再次热裂。尤其，其NH官能团相应地反应的未取代的苝-3，4-二羧酰亚胺也作为荧光染料被列出。因为增溶作用经由酰亚胺氮原子发生，所以不可能利用特定的取代在氮原子上改性染料。另外，染料的色调在烷氧基羰基保护基的热去除之后没有变化，因此该染料不是热致变色的。
WO-A-01/16109、在本发明的优先权日还未出版，描述了以萘-和苝-3，4-二羧酸衍生物为基础的本发明的并苯染料的较短同系物。然而，这些同系物仅仅覆盖较短波长的色空间。
本发明的目的是提供有理想的应用性能的其它染料，它们尤其不仅可以容易地引入到各自的应用介质中并与这一介质相容，而且还是热致变色的并在电磁波谱的红色和红外区中有吸收。
我们已经发现这一目的可通过在开始定义的通式I的并苯染料来实现。
优选的并苯染料在从属权利要求中给出。
我们还发现了制备通式I的并苯染料的方法，它包括
a)让通式II的溴并苯-3，4-二羧酰亚胺
与通式III的二苯甲酮亚胺，
Figure C0280539600101
其中
R”、R”’彼此独立地是氢、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，和
x、y彼此独立地是1-3的整数，
在非质子有机溶剂、过渡金属催化剂体系和碱存在下，在芳基-N偶联反应中进行反应；
b)在酸存在下和在极性非质子溶剂的存在下进行水解而得到通式IV的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺
Figure C0280539600102
和
c)随后让后者与通式V的二碳酸酯
Figure C0280539600103
在极性非质子溶剂存在下和在碱存在下进行反应，而得到并苯染料I。
我们还发现了通式IV的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺的制备方法，包括a)让通式II的溴并苯-3，4-二羧酰亚胺与通式III的的二苯甲酮亚胺在非质子有机溶剂、过渡金属催化剂体系和碱存在下在芳基-N偶联反应中进行反应而得到相应的酮亚胺，和b)随后在酸和在极性非质子溶剂存在下将后者水解。
另外，我们已经发现通式IV的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺用作通式I的并苯染料的中间体。
在一定程度上，我们发现了通式I的并苯染料用于着色高分子量有机和无机材料的用途。
在通式I到V中出现的全部烷基可以是直链或支化的。如果该烷基是取代的，则它们一般携带1或2个取代基。取代的芳族基团可以一般具有至多3个、优选1或2个取代基。优选的芳基是萘基和尤其是苯基。
可提及的合适基团R、R’、R”、R”’、R1和R2(和它们的取代基)的例子是以下详细描述的这些：
甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，戊基，异戊基，新戊基，叔戊基，己基，2-甲基戊基，庚基，1-乙基戊基，辛基，2-乙基己基，异辛基，壬基，异壬基，癸基，异癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，异十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基和二十烷基(上述名称异辛基，异壬基，异癸基和异十三烷基是俗名，来源于由羰基合成法获得的醇)；
2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，2-丙氧基乙基，2-异丙氧基乙基，2-丁氧基乙基，2-和3-甲氧基丙基，2-和3-乙氧基丙基，2-和3-丙氧基丙基，2-和3-丁氧基丙基，2-和4-甲氧基丁基，2-和4-乙氧基丁基，2-和4-丙氧基丁基，3，6-二氧杂庚基，3，6-二氧杂辛基，4，8-二氧杂壬基，3，7-二氧杂辛基，3，7-二氧杂壬基，4，7-二氧杂辛基，4，7-二氧杂壬基，2-和4-丁氧基丁基，4，8-二氧杂癸基，3，6，9-三氧杂癸基，3，6，9-三氧杂十一烷基，3，6，9-三氧杂十二烷基，3，6，9，12-四氧杂十三烷基和3，6，9，12-四氧杂十四烷基；
2-甲基硫基乙基，2-乙基硫基乙基，2-丙基硫基乙基，2-异丙基硫基乙基，2-丁基硫基乙基，2-和3-甲基硫基丙基，2-和3-乙基硫基丙基，2-和3-丙基硫基丙基，2-和3-丁基硫基丙基，2-和4-甲基硫基丁基，2-和4-乙基硫基丁基，2-和4-丙基硫基丁基，3，6-二硫杂庚基，3，6-二硫杂辛基，4，8-二硫杂壬基，3，7-二硫杂辛基，3，7-二硫杂壬基，4，7-二硫杂辛基，4，7-二硫杂壬基，2-和4-丁基硫基丁基，4，8-二硫杂癸基，3，6，9-三硫杂癸基，3，6，9-三硫杂十一烷基，3，6，9-三硫杂十二烷基，3，6，9，12-四硫杂十三烷基和3，6，9，12-四硫杂十四烷基；
2-单甲基-和2-单乙基氨基乙基，2-二甲基氨基乙基，2-和3-二甲基氨基丙基，3-单异丙基氨基丙基，2-和4-单丙基氨基丁基，2-和4-二甲基氨基丁基，6-甲基-3，6-二氮杂庚基，3，6-二甲基-3，6-二氮杂庚基，3，6-二氮杂辛基，3，6-二甲基-3，6-二氮杂辛基，9-甲基-3，6，9-三氮杂癸基，3，6，9-三甲基-3，6，9-三氮杂十一烷基，12-甲基-3，6，9，12-四氮杂十三烷基和3，6，9，12-四甲基-3，6，9，12-四氮杂十三烷基；
丙-2-酮-1-基，丁-3-酮-1-基，丁-3-酮-2-基和2-乙基戊-3-酮-1-基；
2-甲基磺酰基乙基，2-乙基磺酰基乙基，2-丙基磺酰基乙基，2-异丙基磺酰基乙基，2-丁基磺酰基乙基，2-和3-甲基磺酰基丙基，2-和3-乙基磺酰基丙基，2-和3-丙基磺酰基丙基，2-和3-丁基磺酰基丙基，2-和4-甲基磺酰基丁基，2-和4-乙基磺酰基丁基，2-和4-丙基磺酰基丁基和4-丁基磺酰基丁基；
氰基甲基，2-氰基乙基，3-氰基丙基，2-甲基-3-乙基-3-氰基丙基，7-氰基-7-乙基庚基和4-甲基-7-甲基-7-氰基庚基；
甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔-丁氧基，戊氧基，异戊氧基，新戊氧基，叔-戊氧基和己氧基；
氨基甲酰基，甲基氨基羰基，乙基氨基羰基，丙基氨基羰基，丁基氨基羰基，戊基氨基羰基，己基氨基羰基，庚基氨基羰基，辛基氨基羰基，壬基氨基羰基，癸基氨基羰基和苯基氨基羰基；
甲酰氨基，乙酰氨基，丙酰基氨基和苯甲酰基氨基；
苯基偶氮基，2-萘基偶氮基，2-吡啶基偶氮基和2-嘧啶基偶氮基；
苯基，2-萘基，2-和3-吡咯基，2-，3-和4-吡啶基，2-，4-和5-嘧啶基，3-，4-和5-吡唑基，2-，4-和5-咪唑基，2-，4-和5-噻唑基，3-(1，2，4-三唑基)，2-(1，3，5-三唑基)，6-喹哪啶基，3-，5-，6-和8-喹啉基，2-苯并噁唑基，2-苯并噻唑基，5-苯并噻二唑基，2-和5-苯并咪唑基和1-和5-异喹啉基；
2-，3-和4-甲基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2-，3-和4-乙基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二乙基苯基，2，4，6-三乙基苯基，2-，3-和4-丙基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二丙基苯基，2，4，6-三丙基苯基，2-，3-和4-异丙基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二异丙基苯基，2，4，6-三异丙基苯基，2-，3-和4-丁基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二丁基苯基，2，4，6-三丁基苯基，2-，3-和4-异丁基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二异丁基苯基，2，4，6-三异丁基苯基，2-，3-和4-仲丁基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二仲丁基苯基和2，4，6-三仲丁基苯基，2-，3-和4-叔-丁基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二叔丁基苯基，2，4，6-三叔丁基苯基；2-，3-和4-甲氧基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二甲氧基苯基，2，4，6-三甲氧基苯基，2-，3-和4-乙氧基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二乙氧基苯基，2，4，6-三乙氧基苯基，2-，3-和4-丙氧基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二丙氧基苯基，2-，3-和4-异丙氧基苯基，2，4-，2，5-，3，5-和2，6-二异丙氧基苯基和2，3-和4-丁氧基苯基；2-，3-和4-氰基苯基；3-和4-羧基苯基；3-和4-羧酰胺基苯基，3-和4-N-甲基羧酰胺基苯基和3-和4-N-乙基-羧酰胺基苯基；3-和4-乙酰基氨基苯基，3-和4-丙酰基氨基苯基和3-和4-丁酰基氨基苯基；3-和4-N-苯基氨基苯基，3-和4-N-(邻-甲苯基)氨基苯基，3-和4-N-(间-甲苯基)氨基苯基和3-和4-N-(对-甲苯基)氨基苯基；3-和4-(2-吡啶基)氨基苯基，3-和4-(3-吡啶基)氨基苯基，3-和4-(4-吡啶基)氨基苯基，3-和4-(2-嘧啶基)氨基苯基和4-(4-嘧啶基)氨基苯基；
4-苯基偶氮基苯基，4-(1-萘基偶氮基)苯基，4-(2-萘基偶氮基)苯基，4-(4-萘基偶氮基)苯基，4-(2-吡啶基偶氮基)苯基，4-(3-吡啶基偶氮基)苯基，4-(4-吡啶基偶氮基)苯基，4-(2-嘧啶基偶氮基)苯基，4-(4-嘧啶基偶氮基)苯基和4-(5-嘧啶基偶氮基)苯基；
环戊基，2-和3-甲基环戊基，2-和3-乙基环戊基，环己基，2-，3-和4-甲基环己基，2-，3-和4-乙基环己基，3-和4-丙基环己基，3-和4-异丙基环己基，3-和4-丁基环己基，3-和4-仲丁基环己基，3-和4-叔丁基环己基，环庚基，2-，3-和4-甲基环庚基，2-，3-和4-乙基环庚基，3-和4-丙基环庚基，3-和4-异丙基环庚基，3-和4-丁基环庚基，3-和4-仲丁基环庚基，3-和4叔-丁基环庚基，环辛基，2-，3-，4-和5-甲基环辛基，2-，3-，4-和5-乙基环辛基，3-，4-和5-丙基环辛基，2-二氧杂环己烷基，4-吗啉基，2-和3-四氢呋喃基，1-，2-和3-吡咯烷基和1-，2-，3-和4-哌啶基。
通式I的并苯染料理想地通过根据本发明的多步骤方法来制备，其中，在步骤a)中通式II的溴并苯-3，4-二羧酰亚胺与通式III的二苯甲酮亚胺反应得到酮亚胺，在步骤b)中，该酮亚胺在酸性条件下水解而得到通式IV的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺，和后者随后在步骤c)中与通式V的二碳酸酯反应而得到通式I的并苯染料。
在迫位上被溴化和在步骤a)中用作起始原料的三并苯-和/或四并苯-3，4-二羧酰亚胺II可以从在前的德国专利申请101 08 156.1中获知并可以通过其中描述的下面三阶段方法来制备：
a’)通式VI的不对称并苯四羧酸二酰亚胺在极性有机溶剂存在下进行一端碱皂化，
其中R4是C5-C8-环烷基，其碳框架可以被一个或多个基团-O-、S-和/或-NR2-间隔且可以被C1-C6-烷基取代一次或多次，
b’)通式VII的在步骤a’)中形成的并苯四羧酸单酰亚胺单酸酐在叔氮-碱性化合物和过渡金属催化剂存在下进行一端脱羧，
Figure C0280539600142
和
c’)通式VIII的迫位取代的并苯-3，4-二羧酰亚胺与元素溴进行反应。
Figure C0280539600151
适合于该方法的步骤a’)的极性溶剂特别是支化C3-C6醇，如异丙醇、叔丁醇和2-甲基-2-丁醇。
通常，以每g的VI计使用40-200g的溶剂。
合适的碱是无机碱，尤其是碱金属和碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠和氢氧化钾，它们优选以水溶液或悬浮液(一般是50-80重量％的浓度)形式使用，和有机碱，尤其是碱金属和碱土金属醇盐，优选钠和钾的醇盐，例如甲醇钠、甲醇钾、异丙醇钾和叔丁醇钾，它们通常以无水形式使用。
通常需要5-50当量的碱，基于VI计。
反应温度一般是50-120℃，优选60-100℃。
皂化反应通常是在10-40小时内进行。
在该方法的步骤b’)中，并苯四羧酸单酰亚胺单酸酐VII是在作为溶剂的叔氮-碱性化合物和过渡金属催化剂存在下被一端脱羧。
特别合适的溶剂是高沸点的含氮碱类，例如环酰胺类，如N-甲基吡咯烷酮，和芳族杂环化合物，如喹啉、异喹啉和喹哪啶。
通常的溶剂量是20-150g/每g的VII。
特别合适的催化剂是过渡金属铜和锌以及尤其它们的有机和无机盐，优选以无水形式使用。
优选的盐的例子是铜(I)氧化物、铜(II)氧化物、铜(I)氯化物、铜(II)乙酸盐、乙酸锌和丙酸锌，特别优选的是铜(I)氧化物和乙酸锌。
当然还可以使用所述催化剂的混合物。
通常使用50-90mol％的催化剂，基于VII计。
反应温度一般是100-250℃，尤其是160-200℃。建议使用惰性气体气氛(例如氮气)来操作。
脱羧反应通常是在3-20小时内完成。
这一方法的步骤c’)，即并苯-3，4-二羧酰亚胺VIII的立体选择性溴化，优选是在脂族单羧酸，特别地C1-C4-羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸或它们的混合物中，或在卤代的、脂族或芳族的溶剂，如二氯甲烷、氯仿或氯苯中进行。
通常使用5-30g、优选15-25g的溶剂/每g的所要溴化的VIII。
卤代催化剂的存在通常不是必需的。然而，若希望加速该溴化反应(例如大约1.5-2倍)，则建议添加元素碘，优选以1-5mol％的量，基于VIII计。
溴和VIII之间的摩尔比率一般是约1∶1到5∶1，优选3∶1到4∶1。
该反应温度一般是0-70℃，优选10-40℃。
取决于通式VIII的底物的反应性和碘的存在或不存在，该溴化通常在2-12小时内完成。
本发明方法的步骤a)，即溴并苯-3，4-二羧酰亚胺II与二苯甲酮III在芳基-N偶联反应中得到酮亚胺的反应，是在非质子有机溶剂、过渡金属催化剂体系和碱存在下进行的。
用于形成酮亚胺的通式III的合适二苯甲酮亚胺尤其是二苯甲酮亚胺，4，4’-二甲基-和4，4’-二乙基二苯甲酮亚胺，2，2’，4，4’-四甲基二苯甲酮亚胺和4，4’-二甲氧基-和4，4’-二乙氧基二苯甲酮亚胺，二苯甲酮亚胺本身是优选的。
通常，以每mol的II计，使用1-4mol、优选1.5-2.5mol的III。
特别合适的非质子有机溶剂是无水、惰性、芳香族的溶剂，如苯和它的烷基化产物，例如甲苯和邻-、间-和对二甲苯，和这些化合物的混合物。
溶剂的量通常是50-300kg，优选100-200kg，以每kg的II计。
特别合适的过渡金属催化剂是钯化合物，其中钯(0)和钯(II)配合物，如三(二苄叉基丙酮)二钯(0)，二氯[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]钯(II)和二氯(1，5-环辛二烯)钯(II)，和钯(II)乙酸盐可以提及为优选的例子。
过渡金属催化剂通常以0.5-5mol％、尤其1-3mol％的量使用，以II为基础。
另外，优选使用基于膦的助催化剂。它的优选例子是双齿的膦配位体，如外消旋2，2’-双(二苯基膦基)-1，1’-联萘，1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁，1，1’-双(二-邻-甲苯基膦基)二茂铁，1，1’-双(二-对-甲氧基苯基膦基)二茂铁和2，2’-双(二-邻-甲氧基膦基)二苯基醚，和用作单齿膦配位体的膦类，如三邻甲苯基膦、三叔丁基膦和三苯基膦。
助催化剂的合适的量一般是1-5mol％，优选1-3mol％，以该过渡金属催化剂为基础。
特别合适的碱是碱金属胺化物，尤其是碱金属二(C3-C6-烷基)胺化物，和碱金属醇盐，尤其是仲和叔脂肪族(C3-C6)-醇的碱金属盐。这些碱的优选例子是二异丙基胺化锂、二异丙基胺化钠和二异丙基胺化钾，和异丙醇锂、异丙醇钠、异丙醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠和叔丁醇钾，特别优选的是叔丁醇钠和叔丁醇钾。
通常，使用与通式III的二苯甲酮亚胺等摩尔量的碱。
该反应温度通常是50-140℃，优选70-120℃。
取决于通式II的溴化并苯-3，4-二羧酰亚胺的反应活性和催化剂的用量，反应时间一般是10-24小时。
在步骤a)中的理想技术程序如下：
溶剂、催化剂和助催化剂最初在保护性气体氛围中被引入，在搅拌下相继添加通式II的溴并苯-3，4-二羧酰亚胺，通式III的二苯甲酮亚胺和碱，该混合物在保护气体下在所需的反应温度下加热10-24小时。在混合物已经冷却到室温之后，固体成分被滤出，通过在减压下蒸馏而除去溶剂。
所制备的酮亚胺的纯度一般对于进一步加工是足够的。如果需要，该粗产物可以通过从氯仿或二氯甲烷和石油醚的混合物中再沉淀或通过使用氯仿作为洗脱液在硅胶上的柱色谱分析来进一步提纯。
根据本发明方法的步骤b)，酮亚胺水解得到通式IV的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺的反应，是在极性非质子溶剂中进行的。优选的溶剂是脂族醚，其中丙烯酸醚，例如，尤其是二(C2-C4-烷基)醚和C2-C3-亚烷基二醇二-C1-C2-烷基醚，和环醚是合适的。下列特别优选的醚可以作为例子被提及：二乙醚，二丙基醚，二丁基醚，乙二醇二甲基醚和二乙基醚，四氢呋喃和二噁烷。
通常，以每kg的酮亚胺计，可使用80-300kg、优选100-200kg的溶剂。
该水解优选通过使用无机酸，如盐酸、硫酸、磷酸或硝酸来进行。
以每kg的酮亚胺计，使用3-6kg的酸的2-4当量浓度水溶液。
该反应温度一般是10-60℃，优选20-40℃。
该水解一般在0.5-3小时内完成。
在步骤b)中的有利技术程序是下列：
该酮亚胺在搅拌下被溶于溶剂中，混合物被调节至所需的反应温度，添加酸的水溶液，将混合物在这一温度下搅拌0.5-3小时。剩余的酸随后被中和，例如使用浓氨水中和，然后在减压下由蒸馏除去溶剂。
下列程序然后用于反应产物的进一步后处理：
将残留物悬浮于过量的稀碱水溶液(例如氨水)中和滤出，和如果需要，过滤出的物质重复地在30-50倍量的热碱水溶液(例如半浓缩氨水)中搅拌和再次滤出，然后过滤物质用水洗涤至中性为止，并在减压下于100℃干燥。为了除去二苯甲酮和其它有机杂质，干燥的粗产物随后用石油醚萃取。
根据本发明方法的步骤c)，通式IV的氨基并苯二羧酰亚胺与通式V的二碳酸酯反应得到通式I的并苯染料的该反应是在极性非质子溶剂的存在下利用碱催化作用来进行的。
通式V的特别优选的二碳酸酯是碳酸二烷基酯，尤其是二(C2-C8-烷基)二碳酸酯，如二碳酸二乙酯，二碳酸二丙基酯，二碳酸二异丙基酯，二碳酸二-正丁基酯，二碳酸二-仲丁基酯，二碳酸二-叔丁基酯，二碳酸二-叔戊基酯和二碳酸双(2-乙基己基)酯；二碳酸二环烷基酯，尤其是二碳酸二(C5-C8-环烷基)酯，如二碳酸二环戊基酯，二碳酸双环己基酯和二碳酸二环庚基酯；二碳酸二环烷基烷基酯，如二碳酸双(1-和2-环己基乙基)酯和二碳酸双(1-，2-和3-环己基丙基)酯；二碳酸二芳烷基酯，尤其是二苯基-C1-C4-烷基二碳酸酯，如二碳酸二苄基酯，二碳酸双(1-和2-苯基乙基)和二碳酸双(1-，2-和3-苯基丙基)酯；和二碳酸二苯基二环烷基-(C1-C4-烷基)酯，如双(1-和2-环己基-2-苯基)二碳酸酯，双(1-，2-和3-环己基-2-苯基)二碳酸酯和双(1-，2-和3-环己基-3-苯基)二碳酸酯。
通常，以每mol的IV计，使用2-5mol、优选3-4mol的V。
特别合适的极性、非质子溶剂是对于步骤b)所提及的醚，它有利地以无水(干燥)形式使用。
溶剂的量通常是80-300kg，优选120-200kg，以每kg的IV计。
特别合适的碱是含氮碱，尤其是脂肪族叔胺，优选三(C1-C4-烷基)胺，它的烷基可以相同或不同，和它优选与二烷基氨基-取代的吡啶相结合使用。非常特别优选的是三(C2-C4-烷基)胺，如三乙胺、二异丙基乙胺和三丁基胺，与4-(N，N-二甲基氨基)吡啶按4∶1到1∶1、尤其约2∶1的摩尔比率的结合物。
通常，使用5-20mol％、优选约10mol％的碱，基于V计。
该反应温度一般是20-70℃，优选35-50℃。
该反应时间通常是4-20小时。
在步骤c)中的有利的技术程序是下列：
将溶剂、通式IV的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺和碱最初在保护性气体氛围中引入，添加通式V的二碳酸酯，混合物在保护性气体下在所需的反应温度下搅拌4-20小时。为了后处理通式I的并苯染料，随后通过在减压下蒸馏来除去约70-80体积％的溶剂，缓慢地添加2-至4-倍量的脂族醇，例如甲醇，然后通式I的并苯染料的沉淀通过冷却至3-6℃来完成，和通式I的染料被滤出并在减压下于100℃干燥。
所制备的通式I的并苯染料的纯度一般是＞97％和对于应用是足够的。为了特殊的要求，通过从卤代烃如二氯甲烷或氯仿，或芳香族溶剂如苯、甲苯或二甲苯中重结晶，或通过使用氯仿作为洗脱液在硅胶上的柱色谱分析，来提高该纯度。
根据本发明的方法使得能够以有利的经济方式制备通式I的并苯染料和它们的中间体。在各工艺步骤中获得的产物的的纯度一般是＞95％，没有进一步提纯，而全部工艺步骤的产率，在各情况下基于所使用的并苯-3，4-二羧酰亚胺衍生物计，一般是＞60％。
根据本发明的通式I的并苯染料非常适合于高分子量有机和无机材料，尤其例如塑料(特别是热塑性塑料)、表面涂层和打印油墨和氧化层体系的均匀着色。
根据本发明的通式I的并苯染料的特别有利的性能是它们的热致发光性，即染料从具有原色A的分子物质不可逆转变成具有次生色B的在结构上不同的物质。该热致变色效应是通过将着色的材料加热至高于通式I的并苯染料的转化温度之上的温度来诱导。着色材料的原色和/或次生色另外可通过使用根据本发明的通式I的并苯染料，以彼此之间的混合物形式、以它与在WO-A-01/16109(在本发明的优先权日未公开)中公开的热致变色性并苯染料之间和/或与普通颜料和染料之间的混合物形式，以简单的方式加以改变。
根据本发明的通式I的并苯染料的热致变色性另外可以理想地用于可激光标记或可激光刻写的着色品的生产。通过取代基R’的合适选择，通式I的并苯染料的转化温度可以特意为这一应用来设定，这是出乎意料的。因此，其中R’是伯或仲烷基或芳烷基的根据本发明的通式I的并苯染料的转化温度一般是＞280℃。通式I的这些并苯染料可以以普通的方式(例如通过挤出或注塑)被引入到传统的热塑性塑料(例如聚苯乙烯，聚(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，聚(苯乙烯-丙烯腈)，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯)中并用于工业激光标记或刻写。
可激光标记的或可激光刻写的着色剂(color)可以通过将根据本发明的通式I的并苯染料(或它们彼此的混合物，与在WO-A-01/16109(在本发明的优先权日还没有出版)中公开的热致变色性并苯染料，和/或与其它着色剂的混合物)与一种或多种透明或半透明的、有机或无机(N)IR吸收剂相结合使用来生产，该吸收剂在可见光谱区中具有尤其中性或仅仅微弱的固有颜色，这些吸收剂将入射(N)IR激光能量转化成热致变色转化所需的热能。
为此目的，可以使用普通的、市场上可买到的(N)IR吸收剂，例如选自次甲基、氮杂次甲基、过渡金属二噻茂烯(dithiolene)、方形酸衍生物、酞菁、萘菁(naphthalocyanine)、脒翁和亚铵盐，四并苯衍生物(Quaterrylenderivate)中的那些。为了与半导体激光器一起使用，特别优选的是在780-850nm下有最大吸收值的吸收剂，和为了与普通的Nd-YAG激光器一起使用，特别优选的是在大约1064nm下具有最大吸收值的吸收剂，在各情况下具有在最大吸收值下至少50的克吸收率。
实施例
A)制备本发明通式I的并苯染料
a)酮亚胺的制备
实施例1-6
k mmol的过渡金属催化剂三(苄叉丙酮)二钯(0)和c μmol的助催化剂2，2”-双(二苯基膦基)-1，1’-双萘基(外消旋物)在a1L无水甲苯中的溶液(在保护气体下搅拌)是在添加x1 g(18mmol)的通式II的单溴并苯-3，4-二羧酰亚胺、6.52g(36mmol)的二苯甲酮亚胺和3.46g的叔丁醇钠之后于100℃加热12小时。
在混合物已经冷却到室温之后，不溶性组分已被滤出，和该溶剂通过在减压下蒸馏而被除去，在温和的加热下将粗产物溶于尽可能少的氯仿或二氯甲烷中。在过滤之后，该产物通过小心地添加五倍量的石油醚(沸腾范围60-90℃)进行再沉淀，滤出并在减压下于100℃干燥。
有关这些实验和它们的结果的更多细节示于表1中。
Figure C0280539600221
实施例1的分析数据：
11-(二苯基亚甲基亚胺基)-N-十二烷基三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：86.3/86.1；H：6.1/6.2；N：3.5/3.5；O：4.0/4.1；
质谱(FD，8kv)：m/e＝792.4(M+，100％)。
实施例2的分析数据：
11-(二苯基亚甲基亚胺基)-N-(对-甲氧基苯基)三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：85.5/85.4；H：4.1/4.0；N：3.8/3.9；O：6.6/6.7；
质谱(FD，8kv)：m/e＝730.4(M+，100％)。
实施例3的分析数据：
11-(二苯基亚甲基亚胺基)-N-(2，6-二异丙基苯基)三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：87.2/87.0；H：5.1/5.2；N：3.6/3.6；O：4.1/4.2；
质谱(FD，8kv)：m/e＝784.3(M+，100％)。
实施例4的分析数据：
13-(二苯基亚甲基亚胺基)-N-十二烷基四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：87.7/87.4；H：5.7/5.8；N：3.0/3.1；O：3.5/3.7；
质谱(FD，8kv)：m/e＝916.4(M+，100％)。
实施例5的分析数据：
13-(二苯基亚甲基亚胺基)-N-(对-甲氧基苯基)四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：87.1/87.3；H：4.0/3.9；N：3.3/3.3；O：5.6/5.5；
质谱(FD，8kv)：m/e＝854.2(M+，100％)。
实施例6的分析数据：
13-(二苯基亚甲基亚胺基)-N-(2，6-二异丙基苯基)-四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：88.5/88.0；H：4.9/5.0；N：3.1/3.0；O：3.5/3.9；
质谱(FD，8kv)：m/e＝908.3(M+，100％)。
b)氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺IV的制备
实施例7-12
10g(x2 mmol)的实施例1-6的酮亚胺在a2L的1，4-二噁烷中的溶液在添加50ml的2M盐酸溶液之后在T2℃下搅拌t2小时。
在反应混合物通过使用25重量％浓度的氨水溶液来中和和在减压下蒸馏除去溶剂之后，残留物被悬浮于1L水和50ml浓氨水溶液的混合物中以便除去无机杂质，滤出，再悬浮两次，有临时的过滤，每次用1L的20％浓度热氨水溶液中和然后过滤。在用石油醚(沸腾范围60-90℃)热萃取后，该粗产物随后被脱除二苯甲酮和其它有机杂质，然后在减压下于100℃干燥。
有关这些实验和它们的结果的更多细节示于表2中。
Figure C0280539600251
实施例7的分析数据：
11-氨基-N-十二烷基三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：84.0/84.2；H：6.4/6.5；N：4.5/4.3；O：5.1/4.9；
质谱(FD，8kv)：m/e＝628.4(M+，100％)。
实施例8的分析数据：
11-氨基-N-(对-甲氧基苯基)三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：82.7/82.3；H：3.9/4.1；N：4.9/5.1；O：8.5/8.4；
质谱(FD，8kv)：m/e＝566.2(M+，100％)。
实施例9的分析数据
11-氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：87.2/87.0；H：5.1/5.2；N：3.6/3.6；O：4.1/4.2；
质谱(FD，8kv)：m/e＝620.3(M+，100％)。
实施例10的分析数据
13-氨基-N-十二烷基四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：86.1/86.4；H：5.9/5.7；N：3.7/3.7；O：4.3/4.2；
质谱(FD，8kv)：m/e＝752.6(M+，100％)。
实施例11的分析数据
13-氨基-N-(对-甲氧基苯基)四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：85.2/85.2；H：3.8/3.9；N：4.1/4.0；O：7.0/6.9；
质谱(FD，8kv)：m/e＝690.3(M+，100％)。
实施例12的分析数据
13-氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：88.5/88.0；H：4.9/5.0；N：3.1/3.0；O：3.5/3.9；
质谱(FD，8kv)：m/e＝744.4(M+，100％)。
c)通式I的并苯染料的制备
实施例13-25
49mg(0.4mmol)的4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、408mg(0.8mmol)的三乙胺和x3 g(2mmol)的来自实施例7-12的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺在200ml的无水二噁烷中的溶液(在保护气体下搅拌)在添加y g(8mmol)的通式V的二碳酸酯之后在45℃下加热t3小时。
在通过在减压下蒸馏除去80体积％的溶剂之后，缓慢地添加500ml的甲醇和冷却至3-6℃来完成产物的沉淀。该沉淀的产物被滤出，用甲醇洗涤并在减压下于100℃干燥。
所获得的通式I的全部并苯染料的熔点是在热转化温度之上(CO2和链烯烃或芳链烯烃的消去)。
有关这些实验和它们的结果的更多细节示于表3中。
Figure C0280539600281
实施例13的分析数据：
11-(二乙氧基羰基)氨基-N-(十二烷基)三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：77.7/77.7；H：6.3/6.5；N：3.6/3.5；O：12.4/12.2；
质谱(MALDI-TOF)：m/e＝772.2(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1698(s，C＝O)，1665(s，C＝O)，1500(s)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝580(44000)，646(49900)nm。
实施例14的分析数据：
11-(二-仲丁氧基羰基)氨基-N-(4-甲氧基苯基)四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：76.8/76.7；H：5.0/4.9；N：3.7/3.7；O：14.6/14.7；
质谱(MALDI-TOF)：m/e＝766.6(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1701(s，C＝O)，1668(s，C＝O)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝576(44370)，639(43530)nm。
实施例15的分析数据：
11-(二乙氧基羰基)氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：78.5/78.3；H：5.3/5.3；N：3.65/3.7；O：12.55/12.7；
质谱(MALDI-TOF)：m/e＝764.3(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1700(s，c＝O)，1666(s，C＝O)，1501(s)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝577(45080)，644(46110)nm。
实施例16的分析数据：
11-(二正丁氧基羰基)氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：79.0/79.3；H：5.9/5.8；N：3.4/3.5；O：11.7/11.4；
质谱(MALDI-TOF)：m/e＝820.1(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1702(s，C＝O)，1667(s，C＝O)，1499(s)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝577(43980)，645(44230)nm。
实施例17的分析数据：
11-(二叔丁氧基羰基)氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：79.0/78.8；H：5.9/6.0；N：3.4/3.5；O：11.7/11.7；
质谱(MALDI-TOF)：m/e＝820.5(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1749(s，C＝O)，1702(s，C＝O)，1664(s，C＝O)，1594(s，C＝O)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝579(44270)，643(44120)nm。
实施例18的分析数据：
11-(二苄氧基羰基)氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)-三并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：81.1/80.7；H：5.0/5.1；N：3.2/3.2；O：10.8/11.0；
质谱(MALDI-TOF)：m/e＝888.6(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1700(s，C＝O)，1665(s，C＝O)，1498(s)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝577(43980)，645(46800)nm。
实施例19的分析数据：
13-(二-叔丁氧基羰基)氨基-N-(十二烷基)四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：80.7/81.0；H：6.3/6.1；N：2.9/2.8；O：10.1/10.1；
质谱(MALDI-TOF)：m/e＝952.2(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1748(s，C＝O)，1699(s，C＝O)，1665(s，C＝O)，1593(s，C＝O)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝680(75000)，744(78760)nm。
实施例20的分析数据：
13-(二乙氧基羰基)氨基-N-(4-甲氧基苯基)四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：79.1/78.7；H：4.1/4.3；N：3.4/3.5；O：13.4/13.4；
质谱(MALDI-TOF)：m/e＝834.4(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1700(s，C＝O)，1667(s，C＝O)，1504(s)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝677(75580)，738(73920)nm。
实施例21的分析数据：
13-(二乙氧基羰基)氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：81.05/81.2；H：5.0/5.0；N：3.15/3.1；O：10.8/10.7；
质谱(FD，8kv)：m/e＝888.4(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1701(s，C＝O)，1667(s，C＝O)，1502(s)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝678(74080)，742(77640)nm。
实施例22的分析数据：
13-(二正丁氧基羰基)氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)-四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：81.3/81.0；H：5.5/6.0；N：3.0/3.0；O：10.2/10.0；
质谱(FD，8kv)：m/e＝944.3(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1701(s，C＝O)，1668(s，C＝O)，1504(s)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝678(72840)，741(75210)nm。
实施例23的分析数据：
13-(二仲丁氧基羰基)氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)-四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：81.3/81.1；H：5.6/5.4；N：3.0/3.1；O：10.1/10.3；
质谱(FD，8kv)：m/e＝944.2(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1702(s，C＝O)，1666(s，C＝O)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝679(73050)，740(74990)nm。
实施例24的分析数据：
13-(二叔丁氧基羰基)氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)-四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：81.3/81.0；H：5.6/5.9；N：3.0/3.0；O：10.1/10.1；
质谱(FD，8kv)：m/e＝944.4(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1750(s，C＝O)，1700(s，C＝O)，1665(s，C＝O)，1593(s，C＝O)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝680(73820)，745(73670)nm。
实施例25的分析数据：
13-(二苄氧基羰基)氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)-四并苯-3，4-二羧酰亚胺：
元素分析(重量％，计算值/实测值)：
C：83.0/83.3；H：4.8/5.0；N：2.8/2.7；O：9.5/9.0；
质谱(FD，8kv)：m/e＝1012.7(M+，100％)；
IR(KBr)：v＝1699(s，C＝O)，1666(s，C＝O)，1501(s)cm-1；
UV/VIS(NMP)：λmax(ε)＝678(73550)，742(75800)nm。
B)根据本发明的通式I的并苯染料的用途
a)有热致变色性着色剂的高分子量材料的制备。
对于有热致变色性着色剂的热塑性塑料的制备，在各情况下x g的通式I的染料和如果需要的话z g的该透明颜料P或WO-A-01/16109(在本发明的优先权日未出版)的热致变色染料F中的一种，与100g的一种基体聚合物进行混合
PS：  聚苯乙烯144C，晶体透明(BASF)
PMMA：聚甲基丙烯酸甲酯模塑组合物7N
      晶体透明(
Figure C0280539600321
)或
PC：  聚碳酸酯
Figure C0280539600322
2858(Bayer)
和然后通过挤出和注塑以普通方式转化成半成品。
为了生产热致变色性表面涂层，在各情况下x g的通式I的染料和100g的溶剂型醇酸树脂-蜜胺烘烤瓷漆(45重量％的固体含量)的混合物在Skandex仪器中与150g的玻璃珠(直径3mm)一起振荡30分钟，然后通过使用刮刀涂布机被施涂于金属板上并在130℃下烘烤30分钟(在干燥状态下的膜厚度是55±5μm)。
着色的聚合物体系的热致变色的颜色变化(原色→次生色)通过在各自转化温度T℃下加热15分钟来诱导。
有关这些实验和它们的结果的更多细节示于表4中。
Figure C0280539600331
Figure C0280539600341
b)可激光标记的或可激光刻写的着色品的生产
为了生产可激光标记或可激光刻写的着色品，按照在a)下所述将实施例28、33、39或41的染料或染料混合物引入到PMMA(实施例28和33)或PS(实施例39和41)中，但添加y g的(近)红外吸收剂A。
着色的半成品随后使用Nd-YAG激光器(发射波长为1064nm，标称激光功率40瓦特；扫描速率1000mm/s；实施例47和50)或用半导体激光二极管(发射波长为780nm，标称激光功率1瓦特，扫描速率100mm/s；实施例51-54)来进行标记。
有关这些实验和它们的结果的更多细节示于表5中。
Figure C0280539600361

Claims (7)

1.通式I的并苯染料
Figure C028053960002C1
其中
R是氢；
C1-C30-烷基，其碳链是未间隔的或被一个或多个-O-和/或-CO-基团间隔，且是未取代的或被C1-C6-烷氧基和/或芳基单取代或双取代，其中所述芳基是未取代的或被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代；
苯基或2-萘基，其是未取代的或被C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基和/或氰基单取代或多取代；
R’是C2-C30-烷基，其碳链是未间隔的或被一个或多个-O-基团间隔，且是未取代的或被C1-C6-烷氧基、C5-C8-环烷基和/或芳基单取代或多取代，其中所述C5-C8-环烷基是未取代的或被C1-C6-烷基取代，所述芳基是未取代的或被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代；
甲基，它是未取代的或被芳基和/或C5-C8-环烷基单取代或二取代，这些基团各自是未取代的或被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代；
C5-C8-环烷基，它是未取代的或被C1-C6-烷基单取代或多取代；
n是2或3。
2.根据权利要求1所要求的通式I的并苯染料的制备方法，包括：
a)让通式II的溴并苯-3，4-二羧酰亚胺
Figure C028053960003C1
与通式III的二苯甲酮亚胺，
Figure C028053960003C2
其中
R”、R”’彼此独立地是氢、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，和
x、y彼此独立地是1-3的整数，
在非质子无水惰性芳族溶剂、包含钯化合物和任选地基于膦的助催化剂的过渡金属催化剂体系以及碱金属胺化物或碱金属醇盐的存在下，在芳基-N偶联反应中进行反应，
b)在无机酸存在下和在极性非质子脂族醚的存在下进行水解而得到通式IV的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺
Figure C028053960003C3
和
c)随后让后者与通式V的二碳酸酯
Figure C028053960004C1
在极性非质子脂族醚存在下和在含氮碱存在下进行反应，而得到并苯染料I。
3.通式IV的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺的制备方法，
Figure C028053960004C2
其中
R是氢；
C1-C30-烷基，其碳链是未间隔的或被一个或多个-O-和/或-CO-基团间隔，且是未取代的或被C1-C6-烷氧基和/或芳基单取代或双取代，其中所述芳基是未取代的或被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代；
苯基或2-萘基，其是未取代的或被C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基和/或氰基单取代或多取代；
n是2或3，
该方法包括
a)让通式II的溴并苯-3，4-二羧酰亚胺
与通式III的二苯甲酮亚胺，
Figure C028053960005C2
其中R”、R”’彼此独立地是氢、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，和
x、y彼此独立地是1-3的整数，
在非质子无水惰性芳族溶剂、包含钯化合物和任选地基于膦的助催化剂的过渡金属催化剂体系以及碱金属胺化物或碱金属醇盐的存在下，在芳基-N偶联反应中进行反应，和
b)在无机酸存在下和在极性非质子脂族醚的存在下将所获得的酮亚胺加以水解。
4.通式IV的氨基并苯-3，4-二羧酰亚胺
Figure C028053960005C3
其中
R是氢；
C1-C30-烷基，其碳链是未间隔的或被一个或多个-O-和/或-CO-基团间隔，且是未取代的或被C1-C6-烷氧基和/或芳基单取代或双取代，其中所述芳基是未取代的或被C1-C18-烷基或C1-C6-烷氧基取代；
苯基或2-萘基，它是未取代的或被C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基和/或氰基单取代或多取代；
n是2或3。
5.根据权利要求1所要求的通式I的并苯染料用于着色高分子量有机和无机材料的用途。
6.根据在权利要求5中所要求的用途，其中塑料、表面涂层、打印油墨和氧化层体系被着色。
7.根据权利要求5或6所要求的用途，其中生产了可激光标记的和可激光刻写的着色品。
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