JPH0948929A - 容易に除去できる可溶化基を含有する可溶性発色化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】下記式の化合物を提供する。 Ａ（Ｂ）_x 式中、ｘは１乃至至４の整数であり、Ａはキナクリド
ン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロ
ン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジ
ン、フタロシアニン、ジケトピロロピロールまたはアゾ
系列の発色団の残基であり、この残基ＡはＢに結合され
たｘ個のＮ原子を含有し、好ましくはそのうちの少なく
とも１個は直接隣接するか、または共役のカルボニル基
であり、Ｂは下記式の基 であり、そしてｘ＝２，３または４の場合には、さらに
１，２または３個の水素原子でもありうる。 【効果】これらは可溶性発色化合物であり、溶解された
形態でなんらの困難もなくそれらが配合されうる基質内
において対応する顔料に容易に変換されうる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、容易に除去されうる不飽和ヒド
ロカルビルオキシカルボニル基を含有している新規な可
溶性発色化合物(soluble chromophores)に関する。この
特性の故に、本発色化合物は、溶解された形でなんらの
困難もなくそれらが配合されうる基質内においても対応
する顔料に容易に変換されうる。

【０００２】カルバメート基を含有する可溶性発色化合
物は、欧州特許第Ａ−６４８７７０号ならびに６４８８
１７号明細書から公知であり、この発色化合物は、高め
られた温度に加熱することによって、対応する顔料に変
換することができる。すなわち、加熱の結果、カルバメ
ート基を形成しているヒドロカルビルオキシカルボニル
基が除去される。多数の他の基が言及されている中で、
アルケニルカルバメート基も一般的に挙げられている。

【０００３】誠に驚くべきことながら、今回、カルボニ
ルオキシ基の酸素に対してβ−位置に存在する不飽和カ
ルバメート基を含有する可溶性発色化合物が、この特徴
を有していない最も近似する公知の可溶性カルバメート
基含有発色化合物よりも著しく低い温度において、すな
わち、きわめて低いエネルギー消費で、顔料に変換され
うることが発見された。

【０００４】すなわち、本発明は下記式の化合物に関す
る。 Ａ（Ｂ）_x (I) 式中、ｘは１乃至至４の整数であり、Ａはキナクリド
ン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロ
ン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジ
ン、フタロシアニン、ジケトピロロピロールまたはアゾ
系列の発色団の残基であり、この残基ＡはＢに結合され
たｘ個のＮ原子を含有し、好ましくはそのうちの少なく
とも１個は直接隣接するか、または共役のカルボニル基
であり、Ｂは下記式の基

【化２５】 であり、そしてｘ＝２，３または４の場合には、さらに
１、２または３個の水素原子でもありうる、

【０００５】ここにおいて、Ｑは下記式のいずれかの基
である

【化２６】 〔式中、R₁とR₂とは互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₂₄アル
キル；Ｏ、ＳまたはＮ(R₉)₂ によってそれぞれ中断され
ているＣ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₃-Ｃ₂₄アルケニル、Ｃ₃-Ｃ
₂₄アルキニル、Ｃ₄-Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₄-Ｃ₁₂シク
ロアルケニル；置換されていないか、またはＣ₁-Ｃ₆-ア
ルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-アルコキシ、ハロゲン、シアノまたは
ニトロによってそれぞれ置換されたフェニルまたはビフ
ェニルであり、R₃、R₄およびR₅は互いに独立的に水素、
Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₃-Ｃ₂₄アルケニルであり、R₆
は水素、Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₃-Ｃ₂₄アルケニルまたは
下記のいずれかの基であり

【化２７】 R₇とR₈とは互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキル、Ｃ
₁-Ｃ₆-アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｎ(R₉)
₂ 、置換されていないか、またはハロゲン、シアノ、ニ
トロ、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキルまたはＣ₁-Ｃ₆-アルコキシによ
って置換されたフェニルである（ここにおいて、R₉とR
₁₀ とはＣ₁-Ｃ₆-アルキルであり、R₁₁ は水素またはＣ₁
-Ｃ₆-アルキルであり、R₁₂ は水素、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキ
ル、置換されていないフェニル、またはＣ₁-Ｃ₆-アルキ
ル置換フェニルである）〕。

【０００６】Ａは下記の基本構造を有する公知発色団の
残基である。 Ａ（Ｈ）_x 例示すれば以下のもの、ならびにそれらのすべての公知
誘導体である：

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【０００７】Ｃ₁ −Ｃ₆-アルキル置換基の例はメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅ
ｒｔ−アミル、ｎ−ヘキシルまたは２、２−ジメチルブ
チルである。Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキルの例は、上記に加えてさ
らにｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、
テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシ
ル、ヘネエイコシル、ドコシル、テトコキシルなどであ
る。

【０００８】Ｃ₃-Ｃ₂₄アルケニルはモノまたはポリ不飽
和であり、そして２つまたはそれ以上の二重結合が分離
または共役でありうるＣ₃-Ｃ₂₄アルキルである。例示す
れば、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−
１−イル、３−ブテン−１−イル、１、３−ブタジエン
−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−
２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メ
チル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン
−１−イル、１、４−ペンタジエン−３−イル、あるい
はヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデ
セニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセ
ニル、エイコセニル、ヘネエイコセニル、ドコセニル、
テトラコセニル、ヘキサジエニル、オクタジエニル、ノ
ナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニル、テトラデ
カジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニ
ル、エイコサジエニル、ヘネエイコサジエニル、ドコサ
ジエニルまたはテトラコサジエニルの各種異性体であ
る。

【０００９】Ｃ₄-Ｃ₁₂シクロアルキルの例は単環式シク
ロアルキルたとえばシクロブチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、メンチル、
あるいは多環式シクロアルキルたとえばツイル、ボルニ
ル、１−アダマンチル、２−アダマンチルなどである。

【００１０】Ｃ₄-Ｃ₁₂シクロアルケニルはモノまたはポ
リ不飽和であり、そして２つまたはそれ以上の二重結合
が分離または共役でありうるＣ₄-Ｃ₁₂シクロアルキルで
ある。例示すれば、２−シクロブテン−１−イル、２−
シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−
イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２、４−シクロ
ヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イ
ル、４（１０）−ツエン−１０−イル、２−ノルボルネ
ン−１−イル、２、５−ノルボルナジエン−１−イル、
７、７−ジメチル−２、４−ノルカラジエン−３−イル
などである。

【００１１】Ｃ₃-Ｃ₂₄アルキニルは、それぞれ、１か所
または１か所以上において二重に不飽和であって、そし
て三重結合が分離または三重結合どうしまたは二重結合
と共役でありうるＣ₃-Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₃-Ｃ₂₄アル
ケニルである。例示すれば、１−プロピン−３−イル、
１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−
メチル−３−ブチン−２−イル、１、４−ペンタジイン
−３−イル、１、３−ペンタジイン−５イル、１−ヘキ
シン−６−イル、cis-３−メチル−２−ペンテン−４−
イン−１−イル、trans-３−メチル−２−ペンテン−４
−イン−１−イル、１、３−ヘキサジイン−５−イル、
１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−
デシン−１０−イル、１−テトラコシン−２４−イルな
どである。

【００１２】Ｃ₁ −Ｃ₆-アルコキシの例はメトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−アミルオキシ、ｔｅｒｔ
−アミルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシなどである。ハロ
ゲンの例はヨウ素、フッ素、臭素、塩素であり、塩素が
好ましい。

【００１３】特に好ましい化合物は、式中のR₁がＣ₁-Ｃ
₂₄アルキル、Ｃ₃-Ｃ₂₄アルケニル、Ｃ₃-Ｃ₂₄アルキニ
ル、置換されていないか、またはＣ₁-Ｃ₆-アルキル、Ｃ
₁-Ｃ₆-アルコキシ、ハロゲン、シアノまたはニトロによ
って置換されたフェニルであり、R₆がＣ₁-Ｃ₂₄アルキル
またはＣ₃-Ｃ₂₄アルケニルである式Ｉの化合物である。

【００１４】とりわけ、下記により定義される式Ｉの化
合物が好ましい：R₁とR₂とがメチルであり、R₃、R₄およ
びR₅が互いに独立的に水素またはＣ₁-Ｃ₁₂アルキルであ
り、R₆がＣ₁ −Ｃ₆-アルキルであり、そしてR₇とR₈とが
互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-アル
コキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｎ(R₉)₂ またはフ
ェニルである。

【００１５】格別に好ましいのは、Ｂが下記式の基であ
る式Ｉの化合物である：

【化３４】 （式中、R₁とR₂とはメチルであり、R₃、R₄およびR₅は互
いに独立的に水素またはＣ₁-Ｃ₁₂アルキルである）。

【００１６】好ましい式Ｉの化合物を以下に列挙する。 （ａ）下記式のいずれかのペリレンカルボキシイミド

【化３５】 （式中、Ｄは水素、Ｃ₁ −Ｃ₆-アルキル、置換されてい
ないフェニル、またはハロゲン置換またはＣ₁ −Ｃ₆-ア
ルキル置換フェニル、ベンジルまたはフェネチルである
か、またはＢである）、 （ｂ）下記式のキナクリドン

【化３６】 （式中、R₁₃ とR₁₄ とは互いに独立的に水素、ハロゲ
ン、Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆-アルコキシまたはフ
ェニルである）、 （ｃ）下記式

【化３７】 （式中、R₁₅ は水素、ハロゲンまたはＣ₁-Ｃ₂₄アルキル
である）または下記式

【化３８】 （式中、ＲとＲ’とは互いに独立的にＣ₁-Ｃ₄ アルキル
である）のジオキサジン， （ｄ）下記式のいずれかのイソインドリン

【化３９】 （式中、R₁₆ は下記式の基、

【化４０】 R₁₇ は水素、Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル、ベンジルまたは下記式
の基

【化４１】 R₁₈ はR₁₆ と同じ意味を有し、R₁₉ 、R₂₀ 、R₂₁ および
R₂₂ は互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₆-アルコキシ、ハロゲンまたはトリフルオロメチルで
ある）、 （ｅ）下記式のインジゴ誘導体

【化４２】 （式中、R₂₃ は水素、ＣＮ、Ｃ₁ −Ｃ₆-アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₆-アルコキシまたはハロゲンである）、 （ｆ）下記式のアゾベンゾイミダゾロン

【化４３】 （式中、R₂₄ とR₂₅ とは互いに独立的に水素、ハロゲ
ン、Ｃ₁ −Ｃ₆-アルキルまたはＣ₁ −Ｃ₆-アルコキシで
ある）、 （ｇ）下記式のいずれかのアントラキノイド化合物

【化４４】

【化４５】 （ｈ）下記式のフタロシアニン

【化４６】 〔式中、Ｘ₁ はＨ₂ 、またはCu(II), Zn(II), Fe(II),
Ni(II), Ru(II), Rh(II), Pd(II), Pt(II)、Mn(II), Mg
(II), Be(II), Ca(II), Ba(II), Cd(II), Hg(II), Sn(I
I), Co(II)およびPb(II) からなる群より選択された二
価の金属、好ましくはCu(II), Zn(II), Fe(II), Ni(II)
または Pd(II),またはV(O), Mn(O), TiOからなる群より
選択された二価のオキソ金属であり、Ｘ₂ は-CH(R₂₄)-
，-CO-または -SO₂-であり、R₂₆ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₆-
アルキル、-N(E)R₂₇、 -NHCOR₂₈、-COR₂₈または

【化４７】 （ここにおいて、R₂₇ハ水素またはＣ₁-Ｃ₆-アルキルであ
り、R₂₈ はＣ₁-Ｃ₆-アルキルであり、そしてR₂₉ は水
素、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキルまたはＣ₁-Ｃ₆-アルコ
キシである）であり、ｚは０または１であり、そしてｙ
は１乃至４の整数である〕、 （ｉ）下記式のイソインドリノン

【化４８】 （式中、Ｒ”は水素またはＣ₁-Ｃ₄ アルキルである）、 （ｊ）下記式のピロロ［３，４−ｃ］ピロール

【化４９】 ［式中、ＧとＬとは互いに独立的に下記式のいずれかの
基である

【化５０】 （式中、R₃₀ とR₃₁ とは互いに独立的に水素、ハロゲ
ン、Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-アルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₁₈
アルキルメルカプト、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルキルアミノ、−Ｃ
Ｎ、−ＮＯ₂ 、フェニル、トリフルオロメチル、Ｃ₅-Ｃ
₆ シクロアルキル、−Ｃ＝Ｎ-(Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル）、

【化５１】 イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピペラジニ
ル、ピロリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベ
ンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、モルホリニル、
ピペリジニルまたはピロリジニルであり、Ｍは-CH₂-、 -
CH(CH₃)-、 -C(CH₃)₂-、 -CH=N-、 -N=N-、 -O-、 -S-、 -SO
-、 -SO₂- または-NR₃₆-であり、R₃₂ とR₃₃ とは互いに
独立的に水素、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-
アルコキシまたは−ＣＮであり、R₃₄ とR₃₅ とは互いに
独立的に水素、ハロゲンまたはＣ₁-Ｃ₆-アルキルであ
り、R₃₆ は水素またはＣ₁-Ｃ₆-アルキルである）、Ｅは
後記の意味を有する］。上記各式中のＥは水素またはＢ
である、ただし各式中のＥの少なくとも１つはＢであ
り、そしてＢは前記に定義した意味を有する。好ましい
意味についても同様である。

【００１７】式ＸIII 中のR₃₀ およびR₃₁ が意味するＣ
₁-Ｃ₁₈アルキルメルカプトの例はメチルメルカプト、エ
チルメルカプト、プロピルメルカプト、ブチルメルカプ
ト、オクチルメルカプト、デシルメルカプト、ヘキシデ
シルメルカプト、オクタデシルメルカプトなどであり、
そしてＣ₁-Ｃ₁₈アルキルアミノの例はメチルアミノ、エ
チルアミノ、プロピルアミノ、ヘキシルアミノ、デシル
アミノ、オクタデシルアミノなどである。

【００１８】特に好ましいものは、R₁₃ とR₁₄ とが互い
に独立的に水素、塩素またはメチルである式III のキナ
クリドン、あるいはＧとＬとが同種であり、そして下記
式のいずれかの基である式XIIIのピロロ［３，４−ｃ］
ピロール

【化５２】 （式中、R₃₀ とR₃₁ とは互いに独立的に水素、塩素、臭
素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-アルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₆
アルキルアミノ、ＣＮまたはフェニルであり、Ｍは -Ｏ
- 、 -ＮR₃₆-、 -Ｎ＝Ｎ- または -ＳＯ₂-であり、R₃₂
とR₃₃ とは水素であり、R₃₆ は水素、メチルまたはエチ
ルである）、あるいは式XIのアントラキノイド化合物で
ある。なお、式III、 XIII および XI 中のＥは前記した
意味を有する。

【００１９】格別に好ましいものは、下記式のいずれか
のキナクリドン

【化５３】 （式中、Ｅは水素またはＢである、ただし各式中のＥの
少なくとも１つはＢである、そしてＢは前記の意味を有
する）；下記式のピロロピロール

【化５４】 （式中、R₃₀ とR₃₁ TOは互いに独立的に水素、メチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、塩素、臭素、ＣＮまたはフェニルで
あり、Ｅは水素またはＢである、ただし各式中のＥの少
なくとも１つはＢである、そしてＢは前記の意味を有す
る）；および下記式のアントラキノイド化合物

【化５５】 （式中、Ｅは水素またはＢである、ただし各式中のＥの
少なくとも１つはＢである、そしてＢは前記の意味を有
する）である。

【００２０】式Ｉの化合物は、それ自体公知の方法に全
体として類似した方法、たとえば欧州特許第Ａ−６４８
７７０号明細書および欧州特許第Ａ−６４８８１７号明
細書に開示されている方法によって、たとえば下記式の
化合物 Ａ（Ｈ）_x (XVII) （式中、Ａおよびｘは前記の意味を有する）を、所望の
モル比で式 Ｂ−Ｏ−Ｂ (XVIII) のジ炭酸エステルと、または式 (R₃₇)₃Ｃ−Ｂ (XIX) のトリハロアセテートと、または式 ＢＮ_３
（ＸＸ） のアジドと、または式 −ＯＲ_３８ (XXI) のカルボナートと、または式

【化５６】 のアルキリデン−イミノオキシホルメートと、触媒とし
ての塩基の存在下において非プロトン有機溶剤中、都合
良くは０乃至１２０℃、好ましくは１０乃至１００℃の
温度範囲において２乃至８０時間反応させることによっ
て製造することができる。なお、上記各式中、Ｂは前記
の意味を有し、R₃₇ は塩素、フッ素または臭素であり、
R₃₈ はＣ₁-Ｃ₄ アルキル、または置換されていないか、
またはハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキ
シまたは−ＣＮによって置換されたフェニルであり、R
₃₉ は−ＣＮまたは−ＣＯＯR₃₈ であり、R₄₀ は置換さ
れていないか、またはハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁-Ｃ₄ アルコキシまたは−ＣＮによって置換されたフェ
ニルである。式XVIIの化合物を式XVIII のジ炭酸エステ
ルと反応させるのが好ましい。式XVIIの化合物、式XVII
I のジ炭酸エステル、式XIX のトリハロアセテート、式
XXのアジド、式XXI のカルボナートおよび式XXIIのアル
キリデンイミノオキシホルメートは公知の物質である。
もし新規であった場合には、それらは一般に公知のとな
っている方法に準じて製造することができる。式XVIIの
化合物と式XVIII 乃至XXIIの化合物との間のモル比はｘ
の値すなわち導入されるべき残基Ｂの個数に依存する。
しかし、式XVIII 乃至XXIIの化合物を２乃至１０倍過剰
で使用するのが好都合である。

【００２１】適当な非プロトン有機溶剤の例は、エーテ
ル類たとえばテトラヒドロフランまたはジオキサン、グ
リコールエーテル類たとえばエチレングリコールメチル
エーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、さらには双極性非プロトン溶
剤たとえばアセトニトリル、ベンゾニトリル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、ハロゲン
化脂肪族または芳香族炭化水素類たとえばトリクロロエ
タン、ベンゼンまたはアルキル−、アルコキシ−または
ハロゲン−置換ベンゼンたとえばトルエン、キシレン、
アニソールまたはクロロベンゼン、あるいは芳香族性Ｎ
−複素環式化合物たとえばピリジン、ピコリンまたはキ
ノリンなどである。好ましい溶剤の例は、テトラヒドロ
フラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチ
ルピロリドンである。上記に例示した溶剤は混合物の形
で使用することもできる。反応物の１重量部に対して溶
剤５乃至２０重量部を使用するのが適当である。

【００２２】触媒として適当な塩基の例はアルカリ金属
それ自体、たとえばリチウム、ナトリウムまたはカリウ
ム、およびこれらの水酸化物または炭酸塩、あるいはア
ルカリ金属アミドたとえばリチウムアミド、ナトリウム
アミドまたはカリウムアミド、あるいはアルカリ金属水
素化物たとえばリチウム水素化物、ナトリウム水素化物
またはカリウムの水素化物、さらにはアルカリ土類金属
アルコラートまたはアルカリ金属アルコラート、特に１
乃至１０個の炭素原子を有する第一、第二または第三脂
肪族アルコールから誘導されたアルコラート、たとえば
リチウム、ナトリウムまたはカリウムのメチラート、エ
チラート、ｎ−プロピラート、イソプロピラート、ｎ−
ブチラート、ｓｅｃ−ブチラート、ｔｅｒｔ−ブチラー
ト、２−メチル−２−ブチラート、２−メチル−２−ペ
ンチラート、３−メチル−３−ペンチラート、３−エチ
ル−３−ペンチラートなど。さらにまた有機脂肪族、芳
香族性または複素環式Ｎ−塩基類たとえばジアザビシク
ロオクタン、ジアザビシクロウンデセンおよび４−ジメ
チルアミノピリジン、トリアルキルアミンたとえばトリ
メチルアミンまたはトリエチルアミンなどである。これ
らの塩基の混合物も使用できる。好ましい有機窒素塩基
の例は、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウン
デセン、４−ジメチルアミノピリジンであり、４−ジメ
チルアミノピリジンが特に好ましい。反応は、１０乃至
１００℃、好ましくは１８乃至４０の温度範囲、すなわ
ち好ましくは室温、そして大気圧下で実施される。

【００２３】式Ｉの新規化合物の製造のために適当であ
る下記式

【化５７】 のジ炭酸エステルも、並行出願の発明の対象である新規
方法に従って、つぎのようにして製造することができ
る。下記式のエステル炭酸塩

【化５８】 〔式中、Ｑは上記の意味を有し、Ｍ⁺ はＮａ⁺ ，Ｌｉ
⁺ ，Ｋ⁺ またはＮR₄₁R₄₂R₄₃R₄₄ ⁺ である（ここにおいて
R₄₁ 乃至R₄₄ は互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルキ
ル、Ｃ₅-Ｃ₁₀シクロアルキルまたはＣ₇-Ｃ₁₈アラールキ
ルである）〕の少なくとも１種を、４０乃至５０モル％
の下記式のスルホクロライド

【化５９】 （式中、R₄₅ は -Ｈ、 -ＣＨ₃ 、 -ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、 -Ｃ
l, -Ｂｒ， -ＯＣＨ₃ または−ＮＯ₂ である）と、非極
性不活性溶剤中において、０．８乃至５モル％の下記式

【化６０】 （式中、R₄₁ 乃至R₄₄ は前記の意味を有し、Ｙ^- は非求
核性陰イオンである）の触媒および１乃至５モル％（こ
こにおいて、モル％は、すべて式XXIII のエステルカル
ボナートの１００モル％を基準とする数値である）の複
素環式芳香族性アミンの存在下において−１０℃乃至＋
２５℃の温度範囲で反応させる。

【００２４】R₄₁ 乃至R₄₄ の意味するＣ₁-Ｃ₁₈アルキル
の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、
２、２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチ
ル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチル
ヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、
ヘキサデシル、オクタデシルなどである。

【００２５】Ｃ₄ - Ｃ₁₂シクロアルキルの例は単環式シ
クロアルキル、たとえばシクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシルまたは
メンチル、あるいは多環式シクロアルキル、たとえばツ
イル、ボルニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル
などである。

【００２６】Ｃ₇-Ｃ₁₈アラールキルの例は２−ベンジル
−２−プロピル、β−フェニルエチル、α、α−ジメチ
ルベンジル、ω−フェニルブチル、ω−フェニルオクチ
ル、ω−フェニルドデシル、３−メチル−５−（１’、
１’、３’、３’−テトラメチル）ブチルベンジルなど
である。Ｃ₇-Ｃ₂₄アラールキルの例は、さらに加えて
２、４、６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルまたは１
−（３、５−ジベンジルフェニル）−３−メチル−２−
プロピルなどである。

【００２７】複素環式芳香族性アミンの例はピリジン、
α−、β−またはγ−ピコリン、２、４−、２、６−、
３、４−または３、５−ルチジン、ドリジン、キノリン
などである。

【００２８】非極性不活性溶剤は、誘電定数εが≦１０
であり、そして水と非混和性であり、本方法の条件下に
おいて、式XXIII のエステル炭酸塩とも、式XXIVのスル
ホクロライドとも反応しないものである。例示すれば、
芳香族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メシチレンまたは、エチルベンゼン、脂肪族炭化水
素たとえばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカンまたはデカヒドロナフタレン、
非環式エーテルたとえばジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジイソブチルエーテル、あるいはこれら
の混合物たとえば特定沸点のスピリットあるいはShell-
Sol （商標）製品である。

【００２９】式XXIVのスルホクロライドは、好ましくは
ベンゼンスルホクロライドまたはｐ−トルエンスルホク
ロライドである。特に好ましくは、式XXIVのスルホクロ
ライドはｐ−トルエンスルホクロライドである。

【００３０】好ましい触媒陽イオンは、R₂乃至R₅が互い
に独立的にメチル、エチル、ブチル、ベンジル、オクチ
ル、ドデシルまたはオクタデシルであるもの、そして特
に基R₄₁ 乃至R₄₄ の炭素原子の合計が１０乃至２４であ
るものである。特に好ましい触媒陽イオンは、Ｒ₄₁乃至
Ｒ₄₄がブチルであるか、Ｒ₄₁とＲ₄₂とがメチルであり、
Ｒ₄₃がメチルまたはエチルであり、そしてＲ₄₄がベンジ
ル、ドデシルまたはオクタデシルであるものである。

【００３１】非求核性触媒陰イオンＹ^- の例はＣl^-，Ｂ
r^-, Ｆ^- ，Ｊ^- ，ＮＯ₃ ^-，Ｃl Ｏ₄ ^-，ＨＳＯ₄ ^-，Ｐ
Ｆ₆ ^-、Ｂ（Ｃ₆ Ｈ₅)₄ ^-またはＢＦ₄ ^-である。

【００３２】触媒陰イオンは、好ましくはクロライドま
たはブロマイドで、特に好ましくはクロライドである。

【００３３】特に好ましい式XXV の触媒はベンジルトリ
メチルアンモニウムクロライドである。複素環式芳香族
性アミンは好ましくはピリジンである。溶剤は好ましく
は芳香族炭化水素である。特に好ましい溶剤はトルエン
およびキシレンである。式XXIVのスルホクロライドの好
ましい量は、XXIII を基準にして約４５モル％である。
式XXV の触媒の好ましい量は、XXIII を基準にして１．
０乃至１．５モル％である。複素環式芳香族性アミンの
好ましい量は、XXIII を基準にして１乃至３モル％であ
る。特に好ましい複素環式芳香族性アミンの量は、XXII
I を基準にして約３モル％である。溶剤の使用量は臨界
的ではない。全反応期間中、反応混合物を容易に撹拌で
きるようにするために必要とする量だけ正確に使用する
のが好ましく、この量は製造されるべきピロ炭酸ジエス
テルの種類により異なりうる。反応温度は好ましくは０
℃乃至＋２０℃である。特に好ましくは反応温度は０℃
乃至＋１０℃である。反応時間は、触媒および複素環式
芳香族性アミンの量ならびに温度によって変わる。通常
は、反応は３０分間乃至１００時間、好ましくは３０分
間乃至１０時間以内に完了させる。必要なすべての薬品
は公知であり、そして公知の方法によって製造すること
ができる。

【００３４】本方法は、溶剤および総ての導入物質（XX
III)乃至(XXV) を、反応温度の反応器の中へ同時的また
は任意の順序で逐次導入することによって最も簡単に実
施することができる。溶剤の少なくとも一部を最初に反
応器に入れ、そしてスルホクロライドを最後に添加する
のが好都合である。

【００３５】式Ｉの新規化合物は、高分子材料を全体的
に（内面）着色(colouring in themass) するための蛍
光顔料としてきわめて好適である。式Ｉの新規化合物に
よって着色されうる適当な高分子有機材料の代表例は以
下のものである。ビニル重合体たとえばポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレ
ン、ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ポリ−ｐ−ヒドロ
キシフェニルスチレン、ポリメチルアクリレートおよび
ポリアクリルアミドならびに対応するメタクリル化合
物、ポリメチルマレエート、ポリアクリロニトリル、ポ
リメタクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポ
リ酢酸ビニル、ポリメチルビニルエーテル、ポリブチル
ビニルエーテル；Ｃ₁ −Ｃ₆-アルデヒドから誘導される
ノボラックたとえばホルムアルデヒドおよびアセトアル
デヒドと、１または２のＣ₁ −Ｃ₉-アルキル基、１また
は２のハロゲン原子または１つのフェニル環によって置
換されているか、または置換されていない二核または好
ましくは単核のフェノール、たとえばｏ−，ｍ−または
ｐ−クレゾール、キシレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、ｏ−，ｍ−またはｐ−ノニルフェノール、ｐ−
クロロフェノールまたはｐ−フェニルフェノール、ある
いは１つ以上のフェノール基を含有する化合物とから誘
導されたもの、たとえばレソルシノール、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタンまたは２、２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン；マレイン酸イミドおよび
／または無水マレイン酸から誘導された重合体、たとえ
ば無水マレイン酸とスチレンとの共重合体；ポリビニル
ピロリドン、バイオポリマーおよびその誘導体、たとえ
ばセルロース、スターチ、キチン、キトサン、ゼラチ
ン、ゼイン、セルロースエチルエーテル、ニトロセルロ
ース、酢酸セルロースおよび酪酸セルロース；天然樹脂
および合成樹脂類、たとえばゴム、カゼイン、シリコー
ン、シリコーン樹脂、ＡＢＳ、尿素／ホルムアルデヒド
およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹
脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミド／イミド，ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリカーボネート、ポリアリレーン、ポリアリーレンス
ルフィド、ポリエポキシド、ポリオレフィン、ポリアル
カジエンなど。好ましい高分子有機材料の例はセルロー
スエーテルおよびエステル類、たとえばセルロースエチ
ルエーテル、ニトロセルロース、酢酸セルロースまたは
酪酸セルロース、天然または合成樹脂たとえば重合樹脂
または縮合樹脂、たとえばアミノプラスト、特に尿素／
ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂、アルキド樹脂、フェノールプラスチック、ポリ
カーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、
ＡＢＳ，ポリフェニレンオキシド、ゴム、カゼイン、シ
リコーンおよびシリコーン樹脂などであり、これらは単
体または混合物の形で使用されうる。上記に例示した高
分子有機材料は単独または混合して、プラスチックの形
態、溶融物、紡糸液の形態、ワニス、ペイントあるいは
印刷インクなどの形態でありうる。最終用途の必要条件
によっては、式Ｉの新規化合物をトナーとして、または
調合物の形で使用するのが有利である。式Ｉの新規化合
物は、特にポリ塩化ビニルおよびとりわけポリオレフィ
ンたとえばポリエチレンおよびポリプロピレン、ならび
に塗料、粉末コーティング組成物、印刷インクおよびコ
ーティング材料の全体的（内面）着色のために好適であ
る。

【００３６】式Ｉの新規化合物は、被着色高分子有機材
料を基準にして、０．０１乃至３０重量％の量で、好ま
しくは０．１乃至１０重量％の量で使用されうる。式Ｉ
の新規化合物を使用する高分子有機材料の着色は、式Ｉ
の化合物それ自体を、またはマスターバッチの形で、ロ
ールミル、ミキシング装置または摩砕装置を使用して、
これらの基質材料に配合することによって実施される。
次に、着色された材料を、それ自体公知の方法、たとえ
ばカレンダー加工、成形、押出し、コーティング、キャ
スティングまたは射出成形によって所望の最終形状に加
工される。多くの場合、非脆性成形品を製造するため、
あるいは成形品の脆弱性を低減するために、加工前にそ
の高分子有機材料に可塑剤を配合するのが望ましい。適
当な可塑剤は、たとえばリン酸エステル、フタル酸エス
テル、セバシン酸エステルである。このような可塑剤
は、本発明の顔料を配合する前または後に、重合体に配
合することができる。さらに、各種の色を得るために、
本発明による新規化合物のほかに、さらにフィラーまた
はその他の発色成分たとえば白色顔料、彩色顔料または
黒色顔料を任意の量で高分子有機材料に添加することも
できる。ペイント、コーティング材料および印刷インク
の着色のためには、高分子有機材料と式Ｉの新規化合物
とを、フィラー、他の顔料、乾燥剤、可塑剤などの所望
の添加物を一緒に加えて、共通の有機溶剤または溶剤混
合物の中に微分散するかあるいは溶解する。この方法
は、各成分を個々に分散または溶解するか、あるいはい
くつかの成分を一緒に分散または溶解し、しかるのちに
すべての成分を一つに合同させるようにしてもよい。ポ
リ塩化ビニルまたはポリオレフィンあるいは印刷インク
を着色するために使用される場合には、式Ｉの新規化合
物は優れた全体的耐久特性を示す。すなわち、優れた耐
マイグレーション性、耐光性、耐候性、堅牢性を示す。
さらに、予期されなかったような高い蛍光を示す。

【００３７】しかしながら、格別に重要なことは、本発
明の可溶性発色化合物が、それがすでに基質内に配合さ
れているその基質内においてでさえも、式Ａ（Ｈ）_X の
対応する顔料へきわめて容易に変換されうることであ
る。この変換は非常に簡単な方法で実施される。すなわ
ち有機質のまたは水性の媒質、重合体溶液または溶融物
中に本新規発色化合物を含有する固体、溶液または分散
物を熱処理（顔料の種類によって、５０乃至２１０℃、
好ましくは１００乃至１７０℃の温度範囲に加熱する）
することによって非常に簡単に実施することができる。
これによって、塗料、印刷インク特にインクジェット印
刷用のインク、および繊維形態のものも含めたプラッス
チックの着色ができ、これは純度、着色濃度、鮮明さ、
透明性などの特性が全体的に向上されている。さらにま
た、分析の分野においても興味ある用途を有している。
したがって、本発明は、また、その物質内に式Ｉの可溶
性化合物の熱分解によって現場で製造された式Ａ（Ｈ)_X
の顔料を含有している高分子有機材料ならびに式Ｉの
新規化合物を含有している感熱性、感光性または化学感
応性(chemosensitive)記録材料およびフォトルミネセン
スまたはエレクトロルミネセンス材料にも関する。

【００３８】さらにまた、式Ｉの特定化合物の場合、１
００乃至１８０℃、好ましくは１０５乃至１２０℃の温
度範囲に熱処理することによる熱処理が、対応する式Ｘ
VIIの発色化合物の結晶型変換をひきおこしうることが
見いだされた。したがって、本発明は、たとえば上記し
た方法によって式XVIIの発色化合物を式Ｉの化合物へ逆
戻りさせ、そして得られた式Ｉの化合物の１００乃至１
８０℃の温度範囲における熱処理による、式XVIIの発色
化合物の結晶型変換方法にも関する。以下、本発明を実
施例によってさらに詳細に説明する。

【００３９】（Ａ）ジ炭酸エステルの製造 実施例Ａ１ トルエン１．７５リットル中の２−メチル−３−ブチン
−２−オールの８４．１ｇ（１モル）の溶液を３℃に冷
却し、そして６０％水素化ナトリウムの４０ｇ（１モ
ル）を、不活性ガス雰囲気下において、温度が１０℃を
超過しないように少しずつ加える。トルエン２５０ml添
加後、この混合物を１８℃において一晩撹拌する。この
褐色溶液を５℃に冷却し、次に５乃至１０℃においてＣ
Ｏ₂ １０１．５ｇ（２．３モル）を導入する。この反応
混合物を１８℃に加熱し、次いでベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライドの３．２ｇ（０．０１４モル）、
ピリジン２．４ｇ（０．０３モル）およびトルエン−４
−スルホクロライドの８２．８ｇ（０．４３モル）を順
次添加する。得られた懸濁物を室温において３日間撹拌
する。次いで、５℃において、５％の水性H₂SO₄ ２６０
mlを温度が１０℃を超えないように添加する。有機相を
単離し、水４００mlで５回洗い、Na₂SO₄で乾燥し、そし
て真空濃縮する。得られた粗生成物（９４．８ｇ）をヘ
キサンで処理して、融点１０２．８℃の純白のジ（２−
メチル−３−ブチン−２−イル）ジ炭酸エステル７０ｇ
（トルエン−４−スルホクロライドを基準にして計算し
て理論値の５９％）を得た。分析： Ｃ Ｈ 計算値 60.50% 5.92% 測定値 60.41% 6.16%

【００４０】実施例Ａ２ 実施例Ａ１の操作をくり返した。ただし、２−メチル−
３−ブチン−２−オールの代わりに２−メチル−３−ブ
テン−２−オールから出発し、そしてトルエン−４−ス
ルホクロライドの０．４０モルの代わりにトルエン−４
−スルホクロライドの０．５０モルを使用した。良好な
品質のジ（２−メチル−３−ブテン−２−イル）ジ炭酸
エステルを理論値の６１％の収率（トルエン−４−スル
ホクロライドを基準にして計算）で得た。分析： ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃)：6.08(dd 2H); 5.29(d, 2H);
5.19(d, 2H); 1.60(s,12H) 。

【００４１】実施例Ａ３ 実施例Ａ１の操作をくり返した。ただし、２−メチル−
３−ブチン−２−オールの代わりに３−メチル−２−ブ
テン−１−オールから出発した。期待スペクトルとよく
一致した ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有するジ（３−メチ
ル−２−ブテン−１−イル）ジ炭酸エステルを得た。分析： ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃)：5.38(m, 2H); 4.73(d, 4H);
1.77(s, -CH₃); 1.73(s, -CH₃)。

【００４２】（Ｂ）本発明の化合物の製造 実施例Ｂ１ テトラヒドロフラン５０ml中の下記式

【化６１】 のピロロ［３，４−ｃ］ピロール２ｇ（６．９４ｘ１０
^-3モル）の懸濁物に、ジメチルアミノピリジン０．０８
５ｇ（６．９４ｘ１０^-4モル）と大過剰の実施例Ａ２の
ジ（２−メチル−３−ブテン−２−イル）ジ炭酸エステ
ル（１０ｇ；４．１ｘ１０^-2モル）とを添加する。この
溶液を室温において一晩撹拌し、そして得られた蛍光オ
レンジ褐色溶液から溶剤を留去する。この残留物にヘキ
サンを添加してオレンジ色の固体物質を沈殿させる。こ
の沈殿を濾過分離し、真空乾燥炉中において乾燥して、
下記式の化合物２．３９ｇ（理論値の６７％）を得る。

【化６２】 分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 70.30% 5.51% 5.47% 測定値 70.30% 5.57% ５．３８％

【００４３】実施例Ｂ２ 実施例Ｂ１の操作をくり返した。ただし、ジ（２−メチ
ル−３−ブテン−２−イル）ジ炭酸エステルの代わり
に、実施例Ａ１のジ（２−メチル−２−ブチン−２−イ
ル）ジ炭酸エステルの等モル量を使用して、下記式の化
合物を得た。

【化６３】 分析： ^１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂)：7.5 (m, 4H); 7.50(m, 6
H); 2.71(s, 2H); 1.52(s, 12H) 。

【００４４】実施例Ｂ３ 実施例Ｂ１の操作をくり返した。ただし、ジ（２−メチ
ル−３−ブテン−２−イル）ジカーボネートの代わり
に、実施例Ａ３のジ（３−メチル−２−ブテン−１−イ
ル）ジ炭酸エステルの等モル量を使用して、下記式の化
合物を得た。

【化６４】 分析： ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂)：7.71(m, 4H); 7.48(m, 6
H); 5.20 (t, 2H); 4.70(d, 4H); 1.73(s, 6H); 1.63
(s, 6H)。

【００４５】実施例Ｂ４ 実施例Ｂ１の操作をくり返した。ただし、ピロロ［３，
４−ｃ］ピロールの代わりに、下記式のキナクリドンの
等モル量を使用した。

【化６５】 これにより、下記式の化合物を得た。

【化６６】 分析： ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂)：8.75(m, 2H); 8.35(m, 2
H); 7.86 (m, 2H); 7.72(m, 2H); 7.40(m, 2H); 6.36
(dd, 2H); 5.43(d, 2H); 5.32(d, 2H); 1.77( s,6H);
1.76(s, 6H)。

【００４６】実施例Ｂ５ 実施例Ｂ４の操作をくり返した。ただし、ジ（２−メチ
ル−３−ブテン−２−イル）炭酸エステルの代わりに、
ジ（２−メチル−３−ブチン−１−イル）ジ炭酸エステ
ルの等モル量を使用した。下記式の化合物を得た。

【化６７】 分析： ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂)：8.78(s, 2H); 8.33(d, 2
H); 7.93 (d, 2H); 7.74(t, 2H); 7.42(t, 2H); 2.89
(s, 2H); 1.87(s, 12H)．

【００４７】実施例Ｂ６ テトラヒドロフラン４０ml中のインジゴ１ｇ（３．８ｘ
１０^-3モル）の懸濁物に、ジメチルアミノピリジン０．
１ｇ（８．２ｘ１０^-4モル）とジ（２−メチル−３−ブ
テン−２−イル）ジ炭酸エステル１．８５ｇ（７．６ｘ
１０^-3モル）とを添加する。アルゴン雰囲気下におい
て、室温で一晩撹拌した後、この溶液を濾過し、濾液を
濃縮する。この残留物にペンタンを添加し、バイオレッ
ト色の固体物質を沈殿させる。この沈殿を濾過単離し、
真空乾燥炉中において乾燥して、下記式の化合物０．７
７ｇ（理論値の４２％）を得た。

【化６８】 分析： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 69.12% 5.39% 5.76% 測定値 68.65% 5.64% 5.68%

【００４８】（Ｃ）使用例 次表の第１欄に記載した化合物を、１０℃／分の加熱速
度で、表のＴの項に記載した中心温度に加熱することに
よって、対応する顔料（下記式のＱ’が水素である生成
物）が復元された。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式の化合物 Ａ（Ｂ）_x （Ｉ） ［式中、ｘは１乃至至４の整数であり、Ａはキナクリド
   ン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロ
   ン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジ
   ン、フタロシアニン、ジケトピロロピロールまたはアゾ
   系列の発色団の残基であり、この残基ＡはＢに結合され
   たｘ個のＮ原子を含有し、好ましくはそのうちの少なく
   とも１個は直接隣接するか、または共役のカルボニル基
   であり、Ｂは下記式の基 【化１】 であり、そしてｘ＝２，３または４の場合には、さらに
   １、２または３個の水素原子でもありうる、ここにおい
   て、Ｑは下記式のいずれかの基である 【化２】 ｛式中、R₁とR₂とは互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₂₄アル
   キル；Ｏ、ＳまたはＮ(R₉)₂ によってそれぞれ中断され
   ているＣ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₃-Ｃ₂₄アルケニル、Ｃ₃-Ｃ
   ₂₄アルキニル、Ｃ₄-Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₄-Ｃ₁₂シク
   ロアルケニル；置換されていないか、またはＣ₁-Ｃ₆-ア
   ルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-アルコキシ、ハロゲン、シアノまたは
   ニトロによってそれぞれ置換されたフェニルまたはビフ
   ェニルであり、R₃、R₄およびR₅は互いに独立的に水素、
   Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₃-Ｃ₂₄アルケニルであり、R₆
   は水素、Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₃-Ｃ₂₄アルケニルまたは
   下記のいずれかの基であり 【化３】 R₇とR₈とは互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキル、Ｃ
   ₁-Ｃ₆-アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｎ(R₉)
   ₂ 、置換されていないか、またはハロゲン、シアノ、ニ
   トロ、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキルまたはＣ₁-Ｃ₆-アルコキシによ
   って置換されたフェニルである、（ここにおいて、R₉と
   R₁₀ とはＣ₁-Ｃ₆-アルキルであり、R₁₁ は水素またはＣ
   ₁-Ｃ₆-アルキルであり、R₁₂ は水素、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキ
   ル、置換されていないフェニル、またはＣ₁-Ｃ₆-アルキ
   ル置換フェニルである）｝］。
2. 【請求項２】 R₁がＣ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₃-Ｃ₂₄アルケ
   ニル、Ｃ₃-Ｃ₂₄アルキニル、置換されていないか、また
   はＣ₁-Ｃ₆-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-アルコキシ、ハロゲン、
   シアノまたはニトロによって置換されたフェニルであ
   り、R₆がＣ₁-Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₃-Ｃ₂₄アルケニルで
   ある請求項１記載の式Ｉの化合物。
3. 【請求項３】R₁とR₂とがメチルであり、R₃、R₄およびR₅
   が互いに独立的に水素またはＣ₁-Ｃ₁₂アルキルであり、
   R₆がＣ₁ −Ｃ₆-アルキルであり、そしてR₇とR₈とが互い
   に独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-アルコキ
   シ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｎ(R₉)₂ またはフェニ
   ルである、請求項１記載の式Ｉの化合物。
4. 【請求項４】 Ｂが下記式の基である請求項３記載の式
   Ｉの化合物 【化４】 （式中、R₁とR₂とがメチルであり、R₃、R₄およびR₅が互
   いに独立的に水素またはＣ₁-Ｃ₁₂アルキルである）。
5. 【請求項５】 下記のものからなる群から選択された請
   求項１記載の化合物 （ａ）下記式のいずれかのペリレンカルボキシイミド 【化５】 （式中、Ｄは水素、Ｃ₁ −Ｃ₆-アルキル、置換されてい
   ないフェニル、またはハロゲン置換またはＣ₁ −Ｃ₆-ア
   ルキル置換フェニル、ベンジルまたはフェネチルである
   か、またはＢである）、 （ｂ）下記式のキナクリドン 【化６】 （式中、R₁₃ とR₁₄ とは互いに独立的に水素、ハロゲ
   ン、Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆-アルコキシまたはフ
   ェニルである）、 （ｃ）下記式 【化７】 （式中、R₁₅ は水素、ハロゲンまたはＣ₁-Ｃ₂₄アルキル
   である）または下記式 【化８】 （式中、ＲとＲ’は互いに独立的にＣ₁-Ｃ₄ アルキルで
   ある）のジオキサジン， （ｄ）下記式のいずれかのイソインドリン 【化９】 （式中、R₁₆ は下記式の基であり 【化１０】 R₁₇ は水素、Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル、ベンジルまたは下記式
   の基であり 【化１１】 R₁₈ はR₁₆ と同じ意味を有し、R₁₉ 、R₂₀ 、R₂₁ および
   R₂₂ は互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁ −
   Ｃ₆-アルコキシ、ハロゲンまたはトリフルオロメチルで
   ある）、 （ｅ）下記式のインジゴ誘導体 【化１２】 （式中、R₂₃ は水素、ＣＮ、Ｃ₁ −Ｃ₆-アルキル、Ｃ₁
   −Ｃ₆-アルコキシまたはハロゲンである）、 （ｆ）下記式のアゾベンゾイミダゾロン 【化１３】 （R₂₄ とR₂₅ とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ₁
   −Ｃ₆-アルキルまたはＣ₁ −Ｃ₆-アルコキシである）、 （ｇ）下記式のいずれかのアントラキノイド化合物 【化１４】 （ｈ）下記式のフタロシアニン 【化１５】 ［式中、Ｘ₁ はＨ₂ 、またはCu(II), Zn(II), Fe(II),
   Ni(II), Ru(II), Rh(II), Pd(II), Pt(II)、Mn(II), Mg
   (II), Be(II), Ca(II), Ba(II), Cd(II), Hg(II), Sn(I
   I), Co(II)およびPb(II) からなる群より選択された二
   価の金属、またはV(O), Mn(O), TiOからなる群より選択
   された二価のオキソ金属であり、Ｘ₂ は-CH(R₂₄)- ，-C
   O-または -SO₂-であり、R₂₆ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₆-アルキ
   ル、-N(E)R₂₇、 -NHCOR₂₈、-COR₂₈または 【化１６】 （ここにおいて、R₂₇ は水素またはＣ₁-Ｃ₆-アルキルで
   あり、R₂₈ はＣ₁-Ｃ₆-アルキルであり、そしてR₂₉ は水
   素、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキルまたはＣ₁-Ｃ₆-アルコ
   キシである）であり、ｚは０または１であり、そしてｙ
   は１乃至４の整数である］、 （ｉ）下記式のイソインドリノン 【化１７】 （式中、Ｒ”は水素またはＣ₁-Ｃ₄ アルキルである）、 （ｊ）下記式のピロロ［３，４−ｃ］ピロール 【化１８】 ［式中、ＧとＬとは互いに独立的に下記式のいずれかの
   基である 【化１９】 （式中、R₃₀ とR₃₁ とは互いに独立的に水素、ハロゲ
   ン、Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-アルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₁₈
   アルキルメルカプト、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルキルアミノ、−Ｃ
   Ｎ、−ＮＯ₂ 、フェニル、トリフルオロメチル、Ｃ₅-Ｃ
   ₆ シクロアルキル、−Ｃ＝Ｎ-(Ｃ₁-Ｃ₂₄アルキル）、 【化２０】 イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピペラジニ
   ル、ピロリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベ
   ンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、モルホリニル、
   ピペリリジニルまたはピロリジニルであり、Ｍは-CH₂-、
   -CH(CH₃)-、 -C(CH₃)₂-、 -CH=N-、 -N=N-、 -O-、 -S-、 -S
   O-、 -SO₂- または-NR₃₆-であり、R₃₂ とR₃₃ とは互いに
   独立的に水素、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-
   アルコキシまたは−ＣＮであり、R₃₄ とR₃₅ とは互いに
   独立的に水素、ハロゲンまたはＣ₁-Ｃ₆-アルキルであ
   り、R₃₆ は水素またはＣ₁-Ｃ₆-アルキルである）、Ｅは
   後記の意味を有する］、上記各式中のＥは水素またはＢ
   である、ただし各式中のＥの少なくとも１つはＢであ
   る、そしてＢは請求項１において定義した通りである。
6. 【請求項６】 下記のものからなる群より選択された請
   求項５記載の化合物、 R₁₃ とR₁₄ とが互いに独立的に水素、塩素またはメチル
   である式III のキナクリドン、 ＧとＬとが同種であり、そして下記式のいずれかの基で
   ある式XIIIのピロロ［３，４−ｃ］ピロール 【化２１】 （式中、R₃₀ とR₃₁ とは互いに独立的に水素、塩素、臭
   素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₆-アルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₆
   アルキルアミノ、ＣＮまたはフェニルであり、Ｍは -Ｏ
   - 、 -ＮR₃₆-、 -Ｎ＝Ｎ- または -ＳＯ₂-であり、R₃₂
   とR₃₃ とは水素であり、そしてR₃₆ は水素、メチルまた
   はエチルである）、および式XIのアントラキノイド化合
   物、なお、式III、 XIII、 XI 中のＥは請求項５において
   定義した通りである。
7. 【請求項７】 下記式のいずれかの請求項４記載の化合
   物 【化２２】 （式中、Ｅは水素またはＢである、ただし各式中のＥの
   少なくとも１つはＢである、そしてＢは請求項４におい
   て定義した通りである）。
8. 【請求項８】 下記式の請求項４記載の化合物 【化２３】 （式中、R₃₀ とR₃₁ とは互いに独立的に水素、メチル、
   ｔｅｒｔ−ブチル、塩素、臭素、ＣＮまたはフェニルで
   あり、そしてＥは水素またはＢである、ただし各式中の
   Ｅの少なくとも１つはＢである、そしてＢは請求項４に
   おいて定義した通りである）。
9. 【請求項９】 下記式の請求項４記載の化合物 【化２４】 （式中、Ｅは水素またはＢである、ただし各式中のＥの
   少なくとも１つはＢである、そしてＢは請求項４におい
   て定義した通りである）。
10. 【請求項１０】 蛍光顔料として請求項１記載の式Ｉの
    化合物をその物質内に含有している高分子有機材料。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の式Ｉの可溶性化合物の
    熱分解によってその場で製造された式Ａ（Ｈ）_X （式
    中、Ａとｘとは請求項１において定義した通りである）
    の顔料をその物質内に含有している高分子有機材料。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の式Ｉの化合物を含有す
    る感熱性、感光性または化学感応性記録材料。
13. 【請求項１３】 請求項１記載の式Ｉの化合物を含有す
    るフォトルミネセンスまたはエレクトロルミネセンス材
    料。
14. 【請求項１４】 式 Ａ（Ｈ）_x (XVII) の発色化合物の結晶改良変換のための方法において、請
    求項１記載の式Ｉの化合物へ逆戻りさせ、そして得られ
    た式Ｉの化合物を１００乃至１７０℃の温度範囲におい
    て熱処理することを特徴とする方法。