CN1315789C - 改良的异佛尔酮腈合成流出物中和方法 - Google Patents

改良的异佛尔酮腈合成流出物中和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1315789C
CN1315789C CNB2003801068035A CN200380106803A CN1315789C CN 1315789 C CN1315789 C CN 1315789C CN B2003801068035 A CNB2003801068035 A CN B2003801068035A CN 200380106803 A CN200380106803 A CN 200380106803A CN 1315789 C CN1315789 C CN 1315789C
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
sulfonic acid
cyan
isophorone
trimethyl cyclohexanone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2003801068035A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1729162A (zh
Inventor
A·奥弗特因
G·布劳恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN1729162A publication Critical patent/CN1729162A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1315789C publication Critical patent/CN1315789C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
    • C07C253/10—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds to compounds containing carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C253/34—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明涉及3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮(异佛尔酮腈)的制备方法，其中在碱(作为催化剂)的存在下使异佛尔酮与氰化氢反应以得到异佛尔酮腈粗产物，接着将异佛尔酮腈粗产物蒸馏，在蒸馏之前加入至少一种特定的磺酸或特定的羧酸。此外，本发明还涉及在碱(作为催化剂)的存在下使异佛尔酮与氰化氢反应而得到的异佛尔酮腈粗产物在蒸馏之前使用特定的磺酸或特定的羧酸作为中和剂的用途，以避免在中和过程中用作催化剂的碱与酸发生沉淀。

Description

改良的异佛尔酮腈合成流出物中和方法
本发明涉及3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮(异佛尔酮腈)的制备方法，其中在作为催化剂的碱的存在下将异佛尔酮与氰化氢反应，用作催化剂的碱在反应之后的蒸馏之前被中和，还涉及使用特定的磺酸或羧酸去中和制备异佛尔酮腈的过程中用作催化剂的碱。
3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮(异佛尔酮腈)是一种在工业上重要的中间体。胺化氢化使异佛尔酮腈转化成1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺)，该化合物可用于环氧树脂的制备，还可在聚氨酯生产中作为交联剂及特殊单体。
一般而言，异佛尔酮腈是通过在碱催化剂存在下，在升高的温度下将氰化氢加成到异佛尔酮上制得的。在异佛尔酮腈粗产物蒸馏后处理之前，将用作催化剂的碱中和掉是有益的，这可避免异佛尔酮腈的分解和解离反应及与此相关联的产率的降低。
例如，DE-A3942371涉及将异佛尔酮与氰化氢在作为催化剂的氢氧化锂的存在下进行反应用以制备异佛尔酮腈，所使用的氢氧化锂用磷酸或对甲基苯磺酸中和。当这些化合物用于中和作为催化剂的碱的时候，会生成结晶状沉淀物，这些沉淀通过沉积在中和反应器中及下游蒸馏塔中引起相当大的麻烦。
DE-A1085871也涉及脂肪族氰基酮特别是异佛尔酮腈的制备方法，其中使氰化氢与异佛尔酮在生成氰离子的强碱性催化剂的存在下反应。根据其实施例，所用的中和剂是磷酸，恰如前述，它导致了结晶状沉淀的出现。
US5,183,195也涉及异佛尔酮腈的制备方法，其中使异佛尔酮与氰化氢在升高的温度和压力下在氰化铵或氰化季作催化剂的条件下反应。
DE-A1240854也涉及异佛尔酮腈制备方法，其中将异佛尔酮与氰化氢在形成氰离子的强碱性催化剂的存在下反应。按照其实施例，在反应后加入硝酸作中和剂。硝酸的加入也引起了结晶状沉淀的形成，这些沉淀通过沉积在中和反应器中或在下游蒸馏塔中而引起很大麻烦。
US5,235,089涉及制备异佛尔酮腈的方法，其中使异佛尔酮与氰化氢在催化剂氢氧化钾或氰化锂的存在下反应。为了酸化反应混合物，可以加入多元酸。然后再过滤以便从反应混合物中除去所用的酸的锂盐的沉淀。合适的多元酸是马来酸，草酸，硫酸和磷酸。按照US5,235,089的描述，马来酸的应用引起相应的二锂盐的结晶状沉淀的产生，磷酸的应用引起难于过滤的LiH2PO4细沉淀的形成。
按照现有技术，在中和过程中的沉淀的形成会通过在中和反应器中的下游蒸馏塔中沉积而导致相当大的麻烦。例如，由于沉淀，必须经常进行清洁，这就带来了在经济上有害的工厂停机时间。除此之外，沉积造成蒸馏产率降低，必须以昂贵和不方便的方式废弃的残留物量增加。
因此，本发明的目的是，提供一个使异佛尔酮与氰化氢在催化剂的存在下进行反应以制得异佛尔酮腈的方法，其中的碱在蒸馏异佛尔酮腈粗产物之前以无沉降沉淀产生的方法而被中和。这使制造纯异佛尔酮腈的成本有相当大的降低。
我们已经发现，在作为催化剂的碱的存在下使异佛尔酮与氰化氢反应而制得异佛尔酮腈粗产物，接着再将异佛尔酮腈粗产物进行蒸馏从而制得3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮(异佛尔酮腈)的方法可以达到这一目的。
本发明的方法的特征是在蒸馏之前加入至少一种磺酸或羧酸，其选自
R-SO3H
其中R为可带有-CO2R′取代基或者有一个或多个膦酸取代基的直链或支化的C1-到C24-烷基，其中R′是氢或烷基，带有直链或支化的C2-到C24-烷基、硝基、磺基或羟基取代基的苯基，或带有或不带有取代基的稠环芳香基；
脂肪族多磺酸；萘磺酸或酚磺酸缩合物；脂肪族多羧酸；以及
R″-CO2H
其中R″是可带有一个或多个膦酸取代基的直链或支化的C2-到C24-烷基；不带取代基有或带有直链或支化C1-到C24-烷基、硝基、磺基或羟基的苯基；或带有或不带有取代基的稠环芳基。
因此，合适的磺酸R-SO3H是脂肪族单磺酸，其中R优选直链或支化C1-到C24-烷基。特别优选甲磺酸，乙磺酸和丙磺酸，非常特别优选甲磺酸。脂肪族多磺酸也是合适的，优选具有2到100个磺酸基的，更优选具有10到50个磺酸基的，例如，乙烯磺酸或烯丙基磺酸的均聚物或共聚物，磺化的聚不饱和脂肪也是合适的。合适的磺酸R-SO3H(其中R是带有直链或支化C2-到C24-烷基取代基的苯基，优选带有C4-到C16-的烷基的苯基)尤其是优选以混合物的形式应用的直链烷基苯磺酸。带有硝基，磺基或羟基取代基的苯磺酸也是合适的。合适的带有取代基或不带有取代基的稠环芳香环磺酸特别是基于萘的稠芳环磺酸。特别优选萘单磺酸、萘双磺酸、萘三磺酸。也优选应用烷基取代萘磺酸，如，二异丁基萘磺酸。合适的磺基羧酸是磺基琥珀酸。
烷基取代苯磺酸优选具有≥4个碳原子的烷基的苯磺酸。
非常特别优选甲磺酸，萘磺酸或烷基取代萘磺酸以及烷基取代苯磺酸，其中烷基的碳原子数≥4，优选6到14。非常特别优选C12-烷基苯磺酸。
合适的脂肪族多羧酸一般具有≥3个羰基，优选3到100个羰基。特别优选的羧酸R″-CO2H是脂肪族的羧酸，其中R″是C2-到C10-的烷基(可以是支化的或直链的)。非常特别优选的脂肪族羧酸是丙酸，新戊酸，2-乙基己酸和异壬酸。
上述磺酸或羧酸作为中和剂用以去中和作为催化剂的碱，以便避免异佛尔酮腈的分解反应和/或解离反应。与现有技术相反，本发明所罗列的磺酸或羧酸被用作中和剂时，不会生成沉淀。这使异佛尔酮腈粗产物的后处理能够在无附加过程(如过滤)的情况下来实现。
本发明所使用的磺酸和羧酸一般以高浓度水溶液的形式使用，如30重量％本发明所用的酸在水中的溶液，或者以其纯物质的形式使用，如甲磺酸或十二烷基苯磺酸。
上述磺酸或羧酸可以单独使用也可以以混合物的形式与其它中和用酸一起使用。优选将上述磺酸单独使用。也可以将上述磺酸的一种或几种以与无机酸如磷酸或硫酸的混合物的形式一起使用，但无机酸的使用比例需不会引起盐的沉淀。精确的比例值取决于用作催化剂的碱和磺酸或羧酸。
在一个优选的实现方案中，使用烷基取代萘磺酸60％到95重量％、优选70到80重量％，硫酸3到39重量％、优选5到15重量％，水0到20重量％、优选0.5到15重量％的混合物。
合适的催化剂优选选自下述组化合物的碱：碱金属和碱土金属碳酸盐，碱金属和碱土金属烷基醇盐，氧化物，氢化物和氰化物，叔胺或季以及铵碱。合适的催化剂是例如乙醇钠，丁醇钾，乙醇锂，乙醇镁，甲醇钠，甲醇钾，甲醇锂，甲醇镁，氧化钠，氢氧化钾，氧化钙，氢氧化钡，氢氧化锶，氰化钠，氰化钾，氰化锂，氰化钡，氰化镁，氰化钙，碳酸钠，碳酸钾，三甲胺，三乙胺，三乙醇胺，辛基二甲胺，N-甲基吗啉，氢氧化苯基三甲基铵，氢氧化二苯基二甲基铵，氢氧化十二烷基三乙基铵和季盐，优选氢氧化物，氰化物，碳酸氢盐和碳酸烷基酯的形式。特别优选的催化剂是碱金属和碱土金属的氰化物，碱金属和碱土金属的氢氧化物，碱金属和碱土金属的氧化物和碱金属和碱土金属的烷基醇盐。非常特别优选的是氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化镁，氢氧化钙，氧化钠，氧化钾，氧化镁，氧化钙，氰化钠，氰化镁，氰化钙和甲醇钠。
用作催化剂的碱的一般用量为基于所用异佛尔酮0.01到20重量％，优选0.05到5重量％，更优选0.1到1重量％。
本发明的方法中，异佛尔酮对氰化氢的摩尔比一般是0.6∶1到7∶1，优选1∶1到3∶1，更优选1.3∶1到2.5∶1。在本发明的方法中，采用过量的异佛尔酮，它同时还可以作为溶剂。
一般而言，除了过量的异佛尔酮作溶剂之外，本发明的方法在无溶剂的情况下实现。但是，也可以在溶剂中实现本发明的方法。合适的溶剂是二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，乙二醇或乙二醇醚。
本发明的方法一般是在80到220℃、优选120到200℃、更优选150到200℃的温度下进行。本发明的方法里中的压力一般是1到5巴，优选1到3巴。
本发明的方法所得产物纯度很高。
中和1当量的催化剂的碱所用磺酸或羧酸的量一般是0.5到2，优选0.7到1.3，更优选0.9到1.1，最优选1酸当量。
根据本发明，磺酸或羧酸的加入在根据本发明的反应中得到的异佛尔酮腈反应产物的蒸馏之前进行，优选在异佛尔酮与氰化氢反应终了之后加入。
根据本发明所用的磺酸或羧酸加入之后，将异佛尔酮腈粗产物进行蒸馏。通常，在减压下进行分馏。
在本发明的优选的实现方案中，本发明的方法包含如下步骤：
a)异佛尔酮腈的合成，其中将异佛尔酮与氰化氢在催化剂碱的存在下反应以制得异佛尔酮腈粗产物。
b)将步骤a)所得反应混合物用磺酸或羧酸中和，所用磺酸或羧酸选自
R-SO3H
其中，R代表可带有-CO2R′取代基或者带有一个或多个膦酸基取代基的直链或支化的C1-到C24-的烷基，其中R′是氢或烷基，带有直链或支化的C2-到C24-烷基、硝基、磺基或羟基取代基的苯基，或带有或不带有取代基的稠环芳基；脂肪族多磺酸；萘磺酸或酚磺酸的缩合物；脂肪族多羧酸；以及
R″-CO2H
其中R″代表可带有一个或多个膦酸取代基的直链或支化的C2-到C24-的烷基；带有直链或支化的C1-到C24-烷基、硝基、磺基或羟基取代基的苯基；或带有取代基或不带取代基的稠环芳基，
c)步骤b)所得反应混合物的蒸馏。
步骤a)，b)和c)的优选实现方案及其中所使用的组份见前述。
异佛尔酮腈的合成，中和及蒸馏后处理的每一步骤都可以连续的，半连续的或分批的进行。优选的方法是异佛尔酮腈合成(反应)本身连续或半连续进行，中和(加磺酸或羧酸)连续或半连续进行，此后的蒸馏(蒸馏后处理)连续或半连续进行。特别优选异佛尔酮腈的合成，中和以及其后的蒸馏连续进行。
各个步骤都可以在分开的反应器中进行。本领域的技术人员已经知道适合的反应器。在本发明的一个实现方案中，异佛尔酮腈合成及其后的中和是以分批进行的方法完成。在这一实现方案中，异佛尔酮腈的合成及其后的中和优选在同一反应器中进行。在另一可能的实现方案中，各个处理步骤优选在分开的反应器中进行的。其后的蒸馏用精馏塔完成。原则上所有合适的反应器都可以使用。
本申请还涉及磺酸或羧酸的应用，该磺酸或羧酸选自
R-SO3H
其中R是可带有-CO2R′或者带有一个或多个膦酸取代基的直链或支化的C1-到C24-烷基，其中R′是氢或烷基，带有直链或支化的C2-到C24-烷基、硝基、磺基或羟基取代基的苯基，或者带有取代基或不带有取代基的稠环芳基；
脂肪族多磺酸；萘磺酸或酚磺酸的缩合物，脂肪族多羧酸；以及
R″-CO2H
其中R″是可带有一个或多个膦酸取代基的直链或支化的C2-到C24-烷基，不带有取代基或带有直链或支化的C1-到C24-烷基、硝基、磺基或羟基取代基的苯基；或者带有或不带有取代基的稠环芳基，其在催化剂碱的存在下氰化氢与异佛尔酮反应得到的异佛尔酮腈产物的蒸馏中用作中和剂。
优选的磺酸和羧酸见前述。
本文中，中和和中和剂分别指的是中和用作催化剂的、在异佛尔酮腈粗产物蒸馏纯化的过程中能引起所得到的有价值的产物异佛尔酮腈的分解和/或离解的碱和用来起中和作用的化合物。
本发明由下面实施例进一步解释。
实施例
实施例1：(对比例)
含有54.8重量％的异佛尔酮腈(＝274g)，41.1％的异佛尔酮(206g)和0.3％的氰化钠(＝1.5g＝0.03摩尔)的500g粗异佛尔酮腈合成溶液装入分批蒸馏设备中，其中的碱在50℃下以3.9g 75％磷酸水溶液中和。
粗晶体状固体立即沉淀出来。在50毫巴下将混合物分馏约2小时，直至底部温度约200℃为止。
产物：异佛尔酮195g；异佛尔酮腈245g；蒸馏残留物48g(结晶状)
实施例2：(对比例)
异佛尔酮腈粗溶液如实施例1。不用磷酸而是用4.8g甲基苯磺酸中和。
结晶态固沉淀出来，尽管晶体比实施例1的细。蒸馏条件与实施例1相似。
产物：异佛尔酮198g；异佛尔酮腈253g；残留物44g(固体)
实施例3：(本发明)
异佛尔酮腈粗溶液如实施例1。以4.1g 70％甲磺酸水溶液中和。
没有结晶状沉淀。蒸馏条件与实施例1相似。
产物：异佛尔酮202g；异佛尔酮腈259g；残留物19g(仅在50℃以下类似玻璃地固化的油)
实施例4：(本发明)
异佛尔酮腈粗溶液如实施例1。中和用的9.1gNekal SBC的组成为：75重量％的二异丁基萘磺酸，10重量％的硫酸和15重量％的水。
既无结晶体沉淀也没有混浊发生。蒸馏条件类似于实施例1。
产物：异佛尔酮201g；异佛尔酮腈265g；残留物15g(甚至在室温下也仍为油)
实施例5：(本发明)
异佛尔酮腈粗溶液如实施例1。中和采用9.7g十二烷基苯磺酸(LAS(直链烷基苯磺酸，LutensitALBS)-平均带有十二烷基)。
完全不发生沉淀和混浊。蒸馏条件类似于实施例1。
产物：异佛尔酮200g；异佛尔酮腈263g；残留物18g(油)
实施例6：(对比例)
500g的异佛尔酮腈粗产物，其组成为41.7％的异佛尔酮(＝210g)，55.3％的异佛尔酮腈(＝277g)，1.7g氧化钙(＝0.03摩尔)。中和采用3.9g75％的磷酸水溶液。粗的结晶固体立即沉淀出来。蒸馏条件类似于实施例1。
产物：异佛尔酮198g；异佛尔酮腈248g；残留物：38g(固体)
实施例7：(本发明)
过程类似于实施例6。中和采用4.1g 70％甲磺酸水溶液。
没有固体沉淀出来。蒸馏条件类似于实施例1。
产物：异佛尔酮203g；异佛尔酮腈264g；残留物18g(仅在50℃以下类似玻璃地固化)
实施例8：(本发明)
异佛尔酮腈溶液如实施例1。中和采用4.3g 2-乙基己酸。
只有很轻微的混浊。蒸馏条件类似于实施例1。
产物：异佛尔酮201g；异佛尔酮腈259g；残留物：25g(粘稠的油)

Claims (11)

1.制备3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮的方法，其中使异佛尔酮与氰化氢在作为催化剂的选自碱金属和碱土金属的氰化物、碱金属和碱土金属的氢氧化物、碱金属和碱土金属的氧化物和碱金属和碱土金属的醇盐的碱的存在下进行反应以得到异佛尔酮腈粗产物，随后将异佛尔酮腈粗产物蒸馏，其中包括在蒸馏之前加入至少一种选自甲磺酸、萘磺酸、带有具有≥4个碳原子的烷基基团的烷基取代苯磺酸和烷基取代萘磺酸的磺酸：
2.权利要求1的方法，其中磺酸的加入量为，基于1当量用作催化剂的碱，1酸当量。
3.权利要求1或2的方法，其中用作催化剂的碱的用量为，基于所用异佛尔酮，0.01到20重量％
4.权利要求1或2的方法，其中反应在80至220℃的温度下进行。
5.权利要求4的方法，其中反应在120到200℃的温度下进行。
6.权利要求5的方法，其中反应在150到200℃的温度下进行。
7.权利要求1或2的方法，其中反应在1到5巴的压力下进行。
8.权利要求7的方法，其中反应在1到3巴的压力下进行。
9.权利要求1或2的方法，其中蒸馏在精馏塔中进行。
10.权利要求1或2的方法，其中反应，磺酸的加入及随后的蒸馏连续进行。
11.权利要求1或2的方法，其中磺酸是二异丁基萘磺酸或十二烷基苯磺酸。
CNB2003801068035A 2002-12-19 2003-12-16 改良的异佛尔酮腈合成流出物中和方法 Expired - Fee Related CN1315789C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10259708A DE10259708A1 (de) 2002-12-19 2002-12-19 Verbesserte Neutralisation von Isophoronnitril-Syntheseausträgen
DE10259708.1 2002-12-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1729162A CN1729162A (zh) 2006-02-01
CN1315789C true CN1315789C (zh) 2007-05-16

Family

ID=32477829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2003801068035A Expired - Fee Related CN1315789C (zh) 2002-12-19 2003-12-16 改良的异佛尔酮腈合成流出物中和方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7652165B2 (zh)
EP (1) EP1581481B1 (zh)
JP (1) JP4176721B2 (zh)
KR (1) KR101048457B1 (zh)
CN (1) CN1315789C (zh)
AT (1) ATE409687T1 (zh)
AU (1) AU2003290055A1 (zh)
DE (2) DE10259708A1 (zh)
ES (1) ES2312835T3 (zh)
MX (1) MXPA05006021A (zh)
MY (1) MY139330A (zh)
WO (1) WO2004056753A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103619807A (zh) * 2011-06-17 2014-03-05 赢创德固赛有限公司 制备3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮的方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110124919A1 (en) * 2008-07-25 2011-05-26 Basf Se 3-aminomethyl-1-cyclohexylamine, and method for the production thereof
CN101851178B (zh) * 2010-06-01 2014-08-06 四川省天然气化工研究院 异佛尔酮腈的制备方法
CN102020586B (zh) * 2010-11-25 2013-08-28 重庆紫光化工股份有限公司 异氟尔酮腈的制备方法
CN102976956B (zh) * 2013-01-07 2013-12-11 万华化学集团股份有限公司 3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法
CN104230756B (zh) * 2014-09-10 2016-03-30 万华化学集团股份有限公司 一种改良处理异佛尔酮腈反应液的方法
CN104529787B (zh) * 2014-12-30 2016-06-29 万华化学集团股份有限公司 一种3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法
ES2647495T3 (es) * 2015-03-19 2017-12-21 Evonik Degussa Gmbh Procedimiento para la separación de cationes a partir de una mezcla de productos de isoforonanitrilo

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5011968A (en) * 1990-02-06 1991-04-30 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for the preparation of 3-cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanone
US5091554A (en) * 1989-12-21 1992-02-25 Degussa Ag Method of preparing 1,3,3-trimethyl-5-oxo-cyclohexane carbonitrile
US5235089A (en) * 1992-02-27 1993-08-10 Hampshire Chemical Corp. Process for the preparation of 3-cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanone
US5516928A (en) * 1994-03-07 1996-05-14 Basf Aktiengesellschaft Preparaion of 3.cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanone
US6022988A (en) * 1998-08-12 2000-02-08 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 3-cyano-3, 5, 5-trimethylcyclohexanone

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1085871B (de) 1957-05-31 1960-07-28 Rohm & Haas Verfahren zur Herstellung von alicyclischen Cyanketonen
DE1240854B (de) 1964-10-24 1967-05-24 Scholven Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Cyan-3, 5, 5-trimethylcyclohexanon aus Isophoron undBlausaeure
US5183915A (en) * 1992-03-05 1993-02-02 Elf Atochem North America, Inc. Catalyst and process for the production of 3-cyano-3,5,5-trialkylcyclohexanone
TWI261174B (en) * 2004-04-02 2006-09-01 Jtek Technology Corp Universal serial bus (USB) physical layer apparatus and its method
US7191352B2 (en) * 2004-07-29 2007-03-13 Seiko Epson Corporation Circuit and method for controlling a power cut-off protection circuit

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5091554A (en) * 1989-12-21 1992-02-25 Degussa Ag Method of preparing 1,3,3-trimethyl-5-oxo-cyclohexane carbonitrile
US5011968A (en) * 1990-02-06 1991-04-30 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for the preparation of 3-cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanone
US5235089A (en) * 1992-02-27 1993-08-10 Hampshire Chemical Corp. Process for the preparation of 3-cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanone
US5516928A (en) * 1994-03-07 1996-05-14 Basf Aktiengesellschaft Preparaion of 3.cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanone
US6022988A (en) * 1998-08-12 2000-02-08 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 3-cyano-3, 5, 5-trimethylcyclohexanone

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103619807A (zh) * 2011-06-17 2014-03-05 赢创德固赛有限公司 制备3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮的方法
CN103619807B (zh) * 2011-06-17 2016-03-30 赢创德固赛有限公司 制备3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮的方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE50310589D1 (de) 2008-11-13
WO2004056753A1 (de) 2004-07-08
ES2312835T3 (es) 2009-03-01
CN1729162A (zh) 2006-02-01
US20060058544A1 (en) 2006-03-16
EP1581481B1 (de) 2008-10-01
JP2006509827A (ja) 2006-03-23
MXPA05006021A (es) 2006-02-10
US7652165B2 (en) 2010-01-26
KR101048457B1 (ko) 2011-07-12
ATE409687T1 (de) 2008-10-15
AU2003290055A1 (en) 2004-07-14
DE10259708A1 (de) 2004-07-08
MY139330A (en) 2009-09-30
EP1581481A1 (de) 2005-10-05
KR20050089044A (ko) 2005-09-07
JP4176721B2 (ja) 2008-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7790908B2 (en) Process for preparing glyceryl carbonate
CA2466779C (en) Methods for preparing o-desmethylvenlafaxine
CN1315789C (zh) 改良的异佛尔酮腈合成流出物中和方法
CA2340697C (en) Method for producing alkyne diols
CN100455558C (zh) 生产维生素a乙酸酯的方法
CN102448974A (zh) 制备膦酰基烷基亚氨基二乙酸的方法
US9604850B2 (en) Ammonia borane purification method
US6835857B2 (en) Process for the manufacture of 4-(6-bromohexyloxy)-butylbenzene
US8158822B2 (en) Process for producing potassium formate
US4507510A (en) Process for producing xylyleneglycol
CN1112341C (zh) 一种由环已烷氧化副产环氧环已烷合成环己二醇的方法
US4365092A (en) Process for the preparation of methacrylamide from methylmethacrylate
US5859289A (en) Method for isolating N-phosphonomethylglycine
EP0970947A1 (en) Process for producing butyric ester derivatives
EP0806428B1 (en) Method for isolating N-phosphonomethylglycine
JPS6127980A (ja) オキシフラバン化合物の製造法
US5071982A (en) Process for producing a 4,6-bis(difluoromethoxy)-2-alkylthiopyrimidine
US20050215830A1 (en) Process for producing allyl ether
JPS59141566A (ja) ２−置換−５−ニトロソ−４，６−ジアミノピリミジンの製造方法
JPS60190729A (ja) トリメチロ−ルヘプタンの製法
JPH0641462B2 (ja) ロイカルト反応を介して３―アミノ―２，２，４，４―テトラメチルチエタンを製造するための優れた触媒
US4549028A (en) Process for the preparation of hydantoin precursor of phenylalanine
US5276200A (en) Method of preparing sodium formyl acetone and 4,4-dimethoxy-2-butanone
JPH0558946A (ja) ノルボルナンジカルボン酸類の製造方法
US4496728A (en) Method for the production of 2-isopropyl-4-methyl-6-hydroxypyrimidine

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070516

Termination date: 20211216

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee