CN1112341C - 一种由环已烷氧化副产环氧环已烷合成环己二醇的方法 - Google Patents

一种由环已烷氧化副产环氧环已烷合成环己二醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1112341C
CN1112341C CN98112736A CN98112736A CN1112341C CN 1112341 C CN1112341 C CN 1112341C CN 98112736 A CN98112736 A CN 98112736A CN 98112736 A CN98112736 A CN 98112736A CN 1112341 C CN1112341 C CN 1112341C
Authority
CN
China
Prior art keywords
cyclohexane
epoxy cyclohexane
epoxy
reaction
synthesizing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN98112736A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1225918A (zh
Inventor
郑寿平
杨华
蒋卫和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHANGDE CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd YUEYANG
Original Assignee
CHANGDE CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd YUEYANG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGDE CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd YUEYANG filed Critical CHANGDE CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd YUEYANG
Priority to CN98112736A priority Critical patent/CN1112341C/zh
Publication of CN1225918A publication Critical patent/CN1225918A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1112341C publication Critical patent/CN1112341C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种由环己烷氧化副产环氧环己烷合成环己二醇的方法。将含有环氧环己烷的物料在有0.05%～1%的酸性物质存在的条件下进行水解反应，控制反应温度40℃～80℃，反应结束后，经中和、过滤、浓缩、结晶、干燥等步骤，得到纯度大于99%的反式-1，2-环己二醇。

Description

一种由环己烷氧化副产环氧环己烷合成环己二醇的方法
本发明涉及一种由环己烷氧化副产环氧环己烷混合物合成环己二醇的方法。
环己烷氧化制取环己酮、环己醇工艺中，同时副产轻质油，其中环氧环己烷含量为10～50％，按CN-1180702A专利介绍的方法，可回收含量达95％以上的环氧环己烷产品，同时副产环氧环己烷含量为20～50％的混合液。本发明所研究的合成环己二醇方法，既可直接使用正规环氧环己烷产品为原料，也可使用低环氧环己烷含量混合液为原料，均可达到满意效果。
据了解，国内目前尚未有对环己二醇开展研究的指导，而国外对于环己二醇的研究，局限于以环己烯为起始原料，经环氧化反应制取环氧环己烷，然后再合成环己二醇。例如：(1)环氧环己烷在酸性条件下，在有机溶剂中加压水解，反应温度为130～150℃(DE 2749984)，或采用Nafion-H磺化树脂为催化剂，环氧环己烷在四氢呋喃中与水在常温下反应二小时，也可得到环己二醇(OlahGA，Fung AP MeidarD.Synthesis，1981，(4)：280～282)，从上述介绍中可知，其反应路线长，工艺复杂，还需使用其它有机原料，合成价格昂贵。
本发明的目的在于提供一种由环己烷氧化副产物环氧环己烷合成环己二醇的方法。
本发明是这样实现的：将环氧环己烷含量在20％～98％范围内的混合物料(环氧环己烷含量高低均不影响反应结果。混合物料中的组份，除环氧环己烷外，为不发生水解反应的有机物质)。在相当于环氧环己烷含量0.05％～1％重量的酸性催化剂存在条件下进行水解反应，酸性催化剂选择范围较广，可以是硫酸、磷酸、盐酸、强酸性离子交换树脂和路易斯酸等酸性物质之一或几种物质混合。加入至相当于物料中环氧环己烷含量100％～300％重量的水中进行水解反应，在40℃～80℃条件下反应1～4小时，水的加入量宜为：环氧环己烷与水的重量比为1∶1.4～1.5。反应温度控制在40～80℃范围，以60℃为最佳，该反应为强放热反应，为保证反应温度恒定，环氧环己烷必须缓慢加入。
反应结束后，用无机碱，如氢氧化钡中和反应液中硫酸催化剂，产生硫酸钡沉淀，并以过滤的方法除去，然后以蒸馏方法除去反应液中的有机溶剂，而环己二醇则存留在水溶液中，再经萃取、浓缩、结晶分离和干燥，即可得纯度大于99％的环己二醇产品。
本发明方法具有充分利用了从轻质油中回收的环氧环己烷的优势，且对于原料中环氧环己烷含量要求不高，无需加入任何特定的有机溶剂，反应条件温和、反应转化率高(大于99％)，收率高(大于85％)，工艺简单，生产成本低等特点，产品纯度高(大于99％)，可满足环己二醇为原料生产各种精细化工产品的需求。
实例例：取环氧环己烷含量为54.7％的混合物料400ml，其中环氧环己烷总量为2mol。在1000ml三口烧瓶中加入300ml水，计水量为16.7mol，加入催化剂为分析纯的浓硫酸0.39g，置烧瓶于恒温水浴中，连续滴加混合物料至反应烧瓶内，并开启搅拌充分混合反应物系，控制滴加速度和冷却水供量，以恒定反应温度为60℃，反应2.5小时后结束，以物系中硫酸量等当量的氢氧化钡中和，过滤除去硫酸钡沉淀物，然后用蒸馏方法除去未参加反应的有机溶剂。再将蒸馏后所得的含有环己二醇水溶液浓缩、结晶分离、干燥，得到纯度为99.40％，熔程为102.1℃～104.2℃的反式-1，2-环己二醇产品94.1g，另有约110g环己二醇溶于母液中，可与下批脱除有机溶剂后的环己二醇水溶液混合，回收其中环己二醇产品。
在本实施例中，环氧环己烷总收率为88.32％，其单程收率为41％。

Claims (3)

1、一种由环己烷氧化副产环氧环己烷合成环己二醇的方法，其特征在于采用酸性物质为催化剂，使得环氧环己烷水解生成环己二醇，过程包括：
(1)将含有环氧环己烷的混合物料，其中环氧环己烷含量在20％～98％范围内，在相当于环氧环己烷含量的0.05％～1％重量的硫酸、盐酸、磷酸、强酸性离子交换树脂、路易斯酸等物质之一种或几种同时存在的条件下，加入至相当于物料中环氧环己烷总量100％～300％重量的水中进行水解反应，在40℃～80℃条件下反应1～4小时，反应液用无机碱中和、过滤；
(2)浓缩、结晶、干燥；分离过程中的母液循环使用。
2、根据权利要求书1所述的合成环己二醇的方法，其特征在于：水解反应中酸性催化剂加入量为混合物中环氧环己烷含量的0.1％～0.5％重量，环氧环己烷与水的重量比为1∶1.4～1.5。
3、根据权利要求1所述的合成环己二醇的方法，其特征在于水解反应的温度为60℃。
CN98112736A 1998-11-17 1998-11-17 一种由环已烷氧化副产环氧环已烷合成环己二醇的方法 Expired - Fee Related CN1112341C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN98112736A CN1112341C (zh) 1998-11-17 1998-11-17 一种由环已烷氧化副产环氧环已烷合成环己二醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN98112736A CN1112341C (zh) 1998-11-17 1998-11-17 一种由环已烷氧化副产环氧环已烷合成环己二醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1225918A CN1225918A (zh) 1999-08-18
CN1112341C true CN1112341C (zh) 2003-06-25

Family

ID=5222549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98112736A Expired - Fee Related CN1112341C (zh) 1998-11-17 1998-11-17 一种由环已烷氧化副产环氧环已烷合成环己二醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1112341C (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101704711B (zh) * 2009-10-27 2012-07-25 岳阳昌德化工实业有限公司 一种环氧化物催化水合制备1,2-二醇化合物的方法
CN102464579B (zh) * 2010-11-05 2014-03-12 中国石油化学工业开发股份有限公司 自环己烷氧化副产物制备己二酸的方法
CN102219762A (zh) * 2011-04-19 2011-10-19 武汉森茂精细化工有限公司 1,2-环己二醇二缩水甘油醚的制备工艺
CN102807472A (zh) * 2012-08-21 2012-12-05 南京工业大学 一种环氧环己烷水解合成1,2-环己二醇的新工艺
CN103864572B (zh) * 2012-12-18 2015-10-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备二醇的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4836151A (zh) * 1971-09-22 1973-05-28
JPS4943956B1 (zh) * 1970-11-27 1974-11-25

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4943956B1 (zh) * 1970-11-27 1974-11-25
JPS4836151A (zh) * 1971-09-22 1973-05-28

Also Published As

Publication number Publication date
CN1225918A (zh) 1999-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1112341C (zh) 一种由环已烷氧化副产环氧环已烷合成环己二醇的方法
CN111018838B (zh) 吡咯烷基二氨基嘧啶氮氧化物的合成方法
US4128575A (en) Process for the manufacture of glycolic acid or its esters
CN113444039B (zh) 一种利用离子液体制备2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉的方法
KR101650528B1 (ko) 알파-분지형 지방족 모노카르복시산의 글리시딜 에스테르의 제조 방법
CN105315139A (zh) 一种酮肟型硅烷副产物酮肟盐的处理方法
CN105218398A (zh) 一种环己酮液相氨肟化制备环己酮肟的方法
CN114805119A (zh) 一种己内酰胺液相氨化脱水制备6-氨基己腈的方法
CN104086487A (zh) 一种以环己酮为原料直接合成己内酰胺的方法
US1584907A (en) Production of esters from amide acid sulphates
CN101671303B (zh) 一种由环己酮直接合成己内酰胺的工艺
CN1067993C (zh) 乙二醛一步合成尿囊素的方法
CN110105239A (zh) 一种3-甲基-4-硝基苯甲酸三氯腈基丁酯的生产方法
CN118164832B (zh) 一种1,6-己二醛的制备方法
CN105435791B (zh) 一种用于丙二酸二烷基酯加氢制备1，3-丙二醇的催化剂及其制备方法和应用
EP0971886A1 (de) Verfahren zur herstellung von n-alkyl-n'-nitroguanidinen
CN117229232B (zh) 一种连续流制备2,2-二吗啉基二乙基醚的方法
CN115521209B (zh) 一种苄基三乙基氯化铵的合成方法
CN107602408A (zh) 一种乙酰氨基丙二酸二乙酯的合成方法
JPH0258209B2 (zh)
JPH0368568A (ja) 低塩素含有エポキシ化合物の製造方法
CN101941930B (zh) 一种3-巯基丙酸的制备方法
CN101298333A (zh) 2ZnO·2B2O3·3H2O硼酸锌的制备方法
CN116444783A (zh) 一种聚醚胺乙基磺酸钠、其制备方法以及用途
CN114920622A (zh) 一种制备五氟溴苯的工艺方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20030625

Termination date: 20151117

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee