CN1312831A - 制备软质聚氨酯泡沫塑料的方法 - Google Patents

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Abstract

一种使用MDI和多元醇组合物制造模制软质聚氨酯泡沫塑料的方法,其是为具有高回弹性且以MDI为主的泡沫塑料。

Description

制备软质聚氨酯泡沫塑料的方法
本发明是有关于一种制备软质聚氨酯泡沫塑料的方法。
在存有发泡剂下，以有机多异氰酸酯和高分子量异氰酸酯反应性化合物反应以制备软质聚氨酯泡沫塑料已广为了解。更甚者，于EP111121已揭示由包含半预聚物的多异氰酸酯组合物来制备软质聚氨酯泡沫塑料。该多异氰酸酯组合物是利用二苯基甲烷二异氰酸酯和多元醇的反应而制备；同时亦使用聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸酯(聚合MDI)。
在EP 392788中，软质泡沫塑料的制备是通过半预聚物或预聚物与含有高量水的异氰酸酯反应性组合物反应。
在EP 296449中，软质泡沫塑料的制备是在相当低NCO-指数下将多异氰酸酯、多元醇和水反应。
共同未决申请案PCT/EP95/02068是有关于一种使用半预聚物制造软质泡沫塑料的方法，该半预聚物是利用一部分聚合MDI与多元醇反应后再加入另一部分至所得到的反应产物中来制得。
虽然可得到基于MDI与聚合MDI和基于聚合MDI的有用软质泡沫塑料，但其仍存有改进余地。特别是，在闭模中制成的泡沫塑料是使用为汽车椅垫的椅垫材料，其特别在泡沫塑料的低密度时可加以改良泡沫塑料强度、弹性(球回弹性)。
在过去，某些这样的改良结果已由使用亚甲苯基二异氰酸酯(TDI)取代MDI而得到。更特而言之，此等泡沫塑料在低密度下可显示高的弹性，良好的泡沫塑料强度。
然而，由于处理TDI时需取得蒸汽压和毒性的特别测定数据。再说基于TDI的泡沫塑料尤其在低密度时显示出相当差的硬度，且具有缓慢固化和狭窄的加工范围(异氰酸酯指数)。
最近以来，已提出利用MDI和TDI的组合以避免基于MDI和基于TDI的两种泡沫塑料具有的缺点。
在EP 439792中，已提议使用多异氰酸酯，其包含21-95重量％的TDI以改良抗张强度；但所使用的TDI数量仍相当高。
在EP 679671中，已提议使用包含3-20重量％TDI的聚合MDI和TDI的混合物以制备低密度泡沫塑料，该泡沫塑料具有强化的冲击回弹性、改良的压缩变定，和降低6Hz震动可传性的极佳能力。所使用的聚合MDI中，所具有的三个苯环化合物含量远高于四或多个苯环化合物含量+低反应性成份。聚合物多元醇的使用已普遍地提出。
在EP 694570中，已提议使用多异氰酸酯预聚物，其包含MDI，聚合MDI和5-15重量％TDI。该多异氰酸酯预聚物可改良流动性；由其制得的泡沫塑料显示出改良的ILD，压缩变定的可燃性特性。亦提议在多元醇中使用接枝聚合物的分散液。
在WO 97/19971已提议使用MDI预聚物和TDI来改良弹性与泡沫塑料稳定性，舒适性能和机械强度。TDI的用量可为多异氰酸酯组合物的2-25重量％，其具有2.05-2.35的MDI+TDI官能度。通过苯乙烯和/或丙烯腈在聚合多元醇中原地聚合作用，或通过多异氰酸酯和三乙醇胺在聚合多元醇(PIPA多元醇)中原地反应所制得的聚合物多元醇的用途已普遍地提出。该聚合多元醇可含有5-50重量％的已分散聚合物。在共同未决申请案PCT/EP98/0867中，已提议降低TDI和PIPA多元醇的水平。
EP 555721揭示一种制备冷固化，模制软质泡沫塑料的方法，其包括以一步法使MDI类型的多异氰酸酯与多元醇组合物反应，该多元醇组合物所包含的5-30％多元醇具有至少50重量％的氧化乙烯基和低于150的OH值。该泡沫塑料仅在提高的密度(至少约55％)下显示出高弹性(约65％)。
然而，其仍保留改进的余地。特别是对于一步法中利用水为唯一发泡剂和MDI类型多异氰酸酯为多异氰酸酯而制得的模制泡沫塑料，其仍需要进一步降低密度，但仍能保留或甚至改良其他的物理性质，如伸长率，撕裂强度，干燥压缩变定和滞后损耗。
亦即，使用为汽车椅垫的椅垫材料且在闭模中制得的泡沫塑料能改良在低密度时的弹性，尤其是在基于不含TDI的MDI泡沫塑料的情况下。
令人惊讶地，已经发现其可通过本发明的方法而达成。
本发明是关于一种在NCO指数为70-120下通过在一个闭模中使下列物料进行反应以制备软质聚氨酯泡沫塑料的方法：
a)一种多异氰酸酯组合物，其包含二苯基甲烷二异氰酸酯与其具有异氰酸酯官能度为3或更多的同系物，该二苯基甲烷二异氰酸酯的量以二苯基甲烷二异氰酸酯与同系物的量为基准计为81至100重量％，且该二苯基甲烷二异氰酸酯包含40-60重量％的在邻位具有至少一个NCO基的二苯基甲烷二异氰酸酯，以二苯基甲烷二异氰酸酯的重量为基准计算，和具有异氰酸酯官能度为3或更多的同系物的量为19-0重量％，及
b)一种多元醇组合物，其包含
1)聚氧乙烯-聚氧丙烯-多元醇，其具有平均标称羟基官能度为2-6，平均当量为1000-4000且含有10-25重量％的氧化乙烯基；
2)4至8重量份的水作为唯一发泡剂或任选地与CO2共同作为唯一发泡剂；及
3)2至20，较佳为2至10重量份的聚醚多元醇，其具有平均标称羟基官能度为2-6，平均当量为200-600且含有至少60重量％的氧化乙烯基；及任选的
4)至多30且较佳为4-25重量份的微粒子物质，该物质分散于该多元醇组合物中；该b2)至b4)的量是以每100重量份的b1)为基准计算；及
5)任选的本身已知助剂和添加剂。
在本发明的说明书中，下列名词具有的意义为：
1)异氰酸酯指数或NCO指数或指数：
存在于配制物中的NCO-基与异氰酸酯反应性氢原子的比率，其中以百分率表示：
换句话说，该NCO-指数表示，实际使用于配制物中的异氰酸酯相对于在配制物中理论上与异氰酸酯反应性氢反应时所需数量的百分率。
应观察到，于本中所使用的异氰酸酯指数可由异氰酸酯成分和异氰酸酯反应性成分的实际发泡方法的观点考虑。在初期步骤中用于生成半预聚物或其他已经改性的多异氰酸酯所消耗掉的任何异氰酸酯基，或与异氰酸酯反应以生成改性多元醇或聚胺的任何反应性氢在计算该异氰酸酯指数的均未计及。只计及在实际发泡步骤中所存在的游离异氰酸酯基和游离异氰酸酯反应性氢(包括于水中者)。
2)使用于本文中的术语“异氰酸酯反应性氢原子”，为了计算异氰酸酯指数的目的，指的是在反应性组合物中以多元醇，聚胺及水形式存在的羟基和胺的所有氢原子；其表示，为了在实际发泡方法中计算异氰酸酯指数的目的，一个羟基可视为包含一个反应性氢且一个水分子可视为包含二个反应性氢。
3)反应系统：成分的一种组合，其中多异氰酸酯成分保存在一个与异氰酸酯反应性成分分离的容器中。
4)使用于本文中的术语“聚氨酯泡沫塑料”，通常指的是使用发泡剂且使异氰酸酯与含有异氰酸酯反应性氢的化合物反应而得到的蜂窝状产物，且特别包括得自于以水为反应性发泡剂的蜂窝状产物(涉及水与异氰酸酯基反应以生成脲键和二氧化碳且产生聚脲-氨基甲酸酯泡沫塑料)。
5)使用于本文中的术语“平均标称羟基官能度”是表示多元醇组合物中数目平均官能度(每个分子的羟基数目)，其可假定为制备时所使用起始剂的数目平均官能度(每个分子的反应性氢原子数目)，但因为一些末端的不饱和度而使得实际上通常略低。“当量”一词是为在分子中含有每个异氰酸酯反应性氢原子的分子量。
6)“平均”一词是为数目平均数。
7)“一步法”，“预聚物”或“准预聚物”等词是为使各成分反应以制备泡沫塑料的已知方式，其中在存有水时所有的多元醇b1与多异氰酸酯反应；或其中更多或更少程度地产生所述多元醇和多异氰酸酯之间的预反应。
所使用的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)可选自4,4’-MDI和2,4’-MDI和低于10重量％的2,2’-MDI的异构混合物，其中具有上述40-60重量％的2,4’-MDI和2,2’-MDI。
具有异氰酸酯官能度为3或更多的同系物包含在所谓的聚合或粗MDI中。
聚合或粗MDI包含MDI和具有异氰酸酯官能度为3或更多的同系物，其为本技艺中所已知者。它们的制备是通过光气化作用，得自于由苯胺与甲醛的酸缩合作用所得到的聚胺混合物。
聚胺混合物和多异氰酸酯混合物两者的制备均为已知。苯胺和甲醛在存有强酸如氢氯酸下的缩合作用所得到的反应产物含有二氨基二苯基甲烷与高官能度的聚亚甲基聚亚苯基聚胺，于已知方式中所得到的特定组合物特别地是依苯胺/甲醛比率而定。多异氰酸酯的制备是通过光气化聚胺混合物与各种不同比例的二胺、三胺和更高的聚胺以得到相关比例的二异氰酸酯、三异氰酸酯和更高的多异氰酸酯。于此类粗或聚合MDI组合物中，二异氰酸酯、三异氰酸酯和更高的多异氰酸酯的有关比例可决定该组合物的平均官能度，亦即每个分子的异氰酸酯平均数目。通过改变起始物质的比例，多异氰酸酯组合物平均官能度的改变范围可为由小至高于2至3或甚至更高。然而，实际上平均异氰酸酯官能度的较佳范围为2.3-2.8。这些聚合或粗MDI的NCO值至少为30重量％。聚合或粗MDI含有二苯基甲烷二异氰酸酯，其余者为官能度大于2的聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸酯与及通过光气化作用制造这些多异氰酸酯时所形成的副产物。
使用于本发明方法且含有同系物的多异氰酸酯组合物可通过混合适当量的MDI和聚合或粗MDI而制得。例如，这些多异氰酸酯可通过混合Suprasec MI 50和Suprasec 2185聚合MDI而制得；其中SuprasecMI 50含有约50重量％的4,4’-MDI和约50重量％的2,4’-MDI和2,2’-MDI；Suprasec 2185为一种具有NCO值为30.7重量％的聚合MDI，含有约38重量％的二异氰酸酯，其余为具有异氰酸酯官能度为3或更多的同系物且6％的二异氰酸酯为2,4’-MDI和2,2’-MDI。每100份的多异氰酸酯组合物中，Suprasec MI 50的量大约为70-100份且较佳为76-92份，及Suprasec 2185的量大约为30-0份且较佳为24-8份。
需注意，该聚合或粗MDI可含有2,4’-MDI和2,2’-MDI，及在聚异酸酯组合物a)中的二苯基甲烷二并氰酸酯中被邻位NCO取代的MDI的范围为在MDI和聚合或粗MDI中的2,2’-和2,4’-MDI的全体。
该官能度较佳为2.15。亦及，邻位含量较佳为高于45％。并未有其他的多异氰酸酯使用于本发明方法中。
使用于制备多异氰酸酯组合物的聚合或粗MDI总量应为二苯基甲烷二异氰酸酯的量和在邻位取代的二异氰酸酯的量居于上述范围之内。本领域技术人员无疑地可参考实施例和上述说明，简易地依据所选用的MDI和聚合或粗MDI而计算出其量。
多异氰酸酯组合物a)可通过以任何顺序简易地混合MDI和粗或聚合MDI来制造。
可使用的聚醚多元醇b1)包括在必要时存有的多官能性起始剂下通过环氧乙烷与氧化丙烯的聚合作用而得到的产物。适当的起始剂化合物包含多个反应性氢原子，包括水，丁二醇，乙二醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇，二丙二醇，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，甲苯二胺，二乙基甲苯二胺，环己烷二胺，环己烷二甲醇，甘油，三羟甲基丙烷和1,2,6-己三醇。亦可使用起始剂和/或环状氧化物的混合物。聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇是如同于现有技术中完整揭示地，通过同时或依序加入环氧乙烷与氧化丙烯至起始剂中而得到。可使用无规共聚物，嵌段共聚物及其组合，且具有所指示数量的氧化乙烯基，特别是其所有的氧化乙烯基至少部分和优选全部在聚合物链的末端的那些(封端或包端)。所述多元醇的混合物为特别地有用。
最佳者为聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，其具有平均标称官能度为2-4且最佳为3，及氧化乙烯含量10-25重量％，较佳为在聚合物链端具有氧化乙烯基。
在近几年期间，有数种方法述及制备具有低水平不饱和度的聚醚多元醇。这些改良使聚醚多元醇能使用在较高分子量范围的末端，其是因为现在可制备具有可接受低水平不饱和度的许多种多元醇。按照本发明亦可使用具有低水平不饱和度的多元醇。特别是此类具有低水平不饱和度的高分子量多元醇可用来制备具有高的球回弹性的软质泡沫塑料。
水可使用为唯一的发泡剂或与二氧化碳共同使用。可使用为气态，液态或超临界态的二氧化碳加至多异氰酸酯组合物或多元醇组合物或加至混合这些组合物的混合头或混合装置中。二氧化碳的数量为所得泡沫塑料具有将于下文中述及的密度。
使用于多元醇组合物b)的多元醇b3)可选自在b1)中提及的聚醚多元醇，但其当量为200-500且氧化乙烯含量为至少60重量％。最佳的多元醇为具有当量为200-500且尤其为200-350的聚氧乙烯多元醇。
微粒子物质为在多元醇中以分散液形式存在的任何物质。该物质通常为聚合物质；该多元醇为一种经聚合物改性的多元醇。各种不同的具体实施方案均为已知；例如可使用经SAN改性的多元醇。较佳者，经聚合物改性的多元醇为多异氰酸酯聚加成作用(PIPA)的多元醇。
较佳者，微粒子物质b4)为一种化合物与多异氰酸酯的反应产物，其分散于本技术已知的多元醇中，例如PIPA多元醇；其中该化合物为具有多个羟基-，伯胺-和/或仲胺基及具有当量为至多400且较佳为至多200(以下称之为共反应物)。这些PIPA多元醇在现有技术中已有广泛地叙述，例如德国专利2072204，美国专利4452923,EP 418039和WO 94/12533。这些PIPA多元醇为商用者：例如得自于帝国化学工业PLC的Daltocel XF 417或517，其中，Daltocel为该公司的商标名。为多异氰酸酯和共反应物的反应产物的微粒子物质可依上述现有技术中所述的各种方法制备。微粒子物质的含量可在揭示范围内变化。
通常，微粒子物质是在多元醇b1)中制备，且是通过将共反应物加至多元醇b1)，接着加入多异氰酸酯而制备。共反应物和多异氰酸酯的量是依微粒子物质分散在多元醇中所需的数量而定。如果必要时，可制得含有比本文中上述限定更高的已分散物质者，接着用多元醇b1)稀释至所需的量。
当需要时，可使用在EP 418039和WO 94/125333中所揭示的共反应物和多异氰酸酯特定加入方案。共反应物和多异氰酸酯相对用量的选择为，使得在共反应物中能与多异氰酸酯反应的氢原子数目超过异氰酸酯基的数目。
使用于制备微粒子物质的多异氰酸酯为每分子具有至少二个、较佳为2至4个异氰酸酯基的任何有机化合物。该多异氰酸酯可为脂肪族、芳香族或脂环族，但芳香族类型为较佳者，因为其具有所需的性质和反应性。这些类型的代表性例子为二异氰酸酯类，如m-或p-苯基二异氰酸酯，甲苯-2,4-二异氰酸酯，甲苯-2,6-二异氰酸酯，六亚甲基-1,6-二异氰酸酯，四亚甲基-1,4-二异氰酸酯，环己烷-1,4-二异氰酸酯，六氢甲苯二异氰酸酯(和异构物)，萘-1,5-二异氰酸酯，1-甲基苯基-2,4-苯基二异氰酸酯，二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯，二-苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯，4,4’-亚联苯基二异氰酸酯，3,3’-二甲氧基-4,4’-亚联苯基二异氰酸酯和3,3’-二甲基二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯；三异氰酸酯类如甲苯-2,4,6-三异氰酸酯，及四异氰酸酯类如4,4’-二甲基二苯基甲烷-2,2’,5,5’-四异氰酸酯，和其他的多异氰酸酯类如异(diverse)聚亚甲基-聚苯基多异氰酸酯(聚合或粗MDI)。
共反应物为一种物质具有多个-OH,＞NH和/或-NH2基，且每个反应性氢原子当量为至多400，较佳为至多200。因为共反应物在多元醇中原地与多异氰酸酯反应，亦较佳者为该共反应物与多异氰酸酯的反应性比与多元醇的反应性更高。较佳的共反应物为烷醇胺，低当量以胺起始的聚醚多元醇，烯化氧，丙烯腈，或胺类的丙烯酸酯加合物，伯胺，仲胺，肼，二酰肼，脲，氨，曼尼期(Mannich)缩合物，低当量以羟基为终端的化合物如乙二醇，甘油，二元醇醚，季戊四醇，胺基苯，或上述混合物。其中烷醇胺为最佳者。
适当的烷醇胺包括单-，二-和三烷醇胺，特别为其中烷醇基具有由2至6个，较佳为2至3个碳原子者。单-与二烷醇胺亦可具有单一的N-烷基取代基，较佳具有由1至6个碳原子。在这些之中较佳者为单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-甲基乙醇胺，N-乙基乙醇胺，N-丁基-乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，二异丙醇胺，三异丙醇胺，N-甲基异丙醇胺，N-乙基异丙醇胺，和N-丙基异丙醇胺。
适当的伯及/和仲胺包括多羟基脂族、芳脂族、脂环族和芳香族胺，例如包括乙二胺，1,2-和1,3-丙二胺，四亚甲基二胺，六亚甲基二胺，十二亚甲基二胺，三甲基二氨基己烷，N,N’-二甲亚乙基二胺，乙二胺的高级同系物如二亚乙基三胺，三亚乙基四胺和四亚乙基五胺，丙二胺的同系物，4-氨基六胺，4-氨基苯基乙胺，哌嗪，N,N’-双氨基乙基二亚丙基三胺，和1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷。
适当的肼类包括肼本身和具有例如C1-C6烷基、环己基或苯基等取代基的单取代或N,N’-二取代肼。肼本身为其中较佳者。
适当的酰肼类包括多官能性羧酸的酰肼如碳酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，顺丁烯二酸，反丁烯二酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸和对苯二甲酸，和具有二元或多元醇与酚的肼单羧酸酯类。这些酰肼较佳具有分子量为由90至1000。反应物可有利地在任何温度混合，在所选温度下该混合物为液态且反应物不降解，但较佳是在0至170℃，更佳为15至70℃下混合。异氰酸酯和共反应物有利地利用搅拌混合，为了促进更多小粒子的形成。通常，快速搅动对粒子大小的最佳化及使所得分散液的粘度最小化为必要的。该方法可以间歇方式或连续方式进行，如述于美国专利4,374,209者。
多异氰酸酯和共反应物之间的反应通常为放热反应且快速地进行，在一般情形下可在1分钟至3小时之内基本完成，较佳为1至30分钟，但是其某程度地依据所选用的多异氰酸酯和共反应物、批次大小和起始温度而定。搅拌较佳进行于整个反应期间。
如果必要时，可使用催化剂至多异氰酸酯和共反应物之间的反应以加速反应。适当的催化剂包括下文中关于使用该分散液以制备聚氨酯所述及者，其中较佳为有机锡催化剂。催化剂的量有利地为基于多元醇的至多1重量％，较佳为至多0.1重量％且更佳为至多0.05重量％。然而，催化剂可能并不需要，特别为使用更具反应性的共反应物时。
一旦制备得到具有分散微粒子物质的多元醇，多元醇组合物b)通过加入水和多元醇b3)并且混合而制备。虽然并非较佳者，多元醇组合物的各组分可置入混合装置之内，且于其中彼此独立地与多异氰酸酯混合。
较佳者为PIPA多元醇与多元醇b1)一般在性质上为相同；这两种多元醇则可不同或相同。因此对熟于本技艺者可理解，该多元醇b1)可为一种混合物。
对于多元醇组合物b)，其可加入本身已知的添加剂和助剂，如可增加氨酯键和脲键形成的催化剂(例如叔胺和有机锡催化剂)，具有当量为31至低于200且具有2-8异氰酸酯反应性氢原子的扩链剂和交联剂(例如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，二丙二醇，丁二醇，甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨醇，蔗糖，具有分子量低于400的聚乙二醇，甲苯二胺，二乙基甲苯二胺，环己烷二胺，亚苯基二胺，二苯基甲烷二胺，烷基化二苯基甲烷二胺和乙二胺)，表面活性剂，稳定剂，阻燃剂，填料，抗氧化剂，抗微生物剂和着色剂。
泡沫塑料的制造方法包括：组合与混合多异氰酸酯和多元醇组合物a)和b)，及将该混合物在一个闭模内反应。相对量是依所需的指数而定，其可由70-120改变，而且可容易地由熟于此技艺者所选用的多异氰酸酯和多元醇组合物而计算出。使用多异氰酸酯组合物a)和多元醇组合物b)的其它好处为，为了可在70-120的指数下操作，该组合物的相对量并不相差太多，这样使组合物易于计量和混合。
可使用于制造模制泡沫塑料的方法包括使用称之为织物内发泡(foam-in-fabric)和现场灌注的操作。可以使用一步法、预聚物或准预聚物方法。
依据本发明制备的软质泡沫塑料具有自由起发密度为20-50千克/立方米(ISO 845)，尤其为35-45千克/立方米，且可使用至弹簧垫，坐垫，家具椅垫和汽车椅垫，尤其为汽车的椅垫靠背。
实施例1
混合76.8重量份的Suprasec MI 50和23.2重量份(pbw)的Suprasec 2185(官能度为2.12)，且在NCO-指数为74.6及闭模中与多元醇组合物反应，该多元醇组合物包含：34.8pbw的ArcolTM1374(一种EO/PO多元醇，可得自Arco具有OHv=28毫克氢氧化钾/克，标称官能度=3,15重量％的EO(全为包端))，20 pbw的DaltocelTMXF 417(得自ICI的PIPA多元醇，其含有20重量％的已分散微粒子物质)；3pbw具有分子量为600的聚乙二醇，0.2pbw的二甲基乙醇胺，0.12pbw的二甲氨基丙胺，0.3 pbw的D8154(得自Air Products的催化剂)，0.6pbw的Tegostab B4113(得自Goldschmidt的硅表面活性剂)，0.1pbw的三乙醇胺和3.17pbw的水。多异氰酸酯和多元醇组合物的温度为室温，且模的温度61℃。填充过量(overpack)的量为31％。在6分钟之后离膜。
实施例2-9
重复实施例1，但使用下列成分：
异氰酸酯组合物(一步法)包含混合的73.2重量份的Suprasec MI50和26.8重量份的Suprasec 2185(混合物官能度为2.14)。其他成分为相同或相似于在实施例1中所使用者。
异氰酸酯预聚物(20％预聚物，官能度为2.14)包含依下列顺序混合的11.3重量份的ArcolTM1374,64.9重量份的Suprasec MI 50和23.8重量份的Suprasec 2185。其他成分为相同或相似于在实施例1中所使用者。
实施例2-9的反应条件为相同于实施例1。
下表简述有关的技术性资料，其中“树脂方面”表示以独立的物流加入到异氰酸酯成分中的成分。另外，所列出的缩写具有下列意义：DMAPA表示二甲氨基丙胺，DMEA表示二甲基乙醇胺，TELA表示三乙醇胺，DELA表示二乙醇胺和OAD表示总密度。
    实施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9
成分异氰酸酯Fn=2.14；20％预聚物Fn=2.14-一步法Fn=2.12-一步法树脂方面A1374PEG600F417DMAPAD8154DMEAB4113DelaTela水NCO指数模制OAD(ISO 845)压陷硬度，ILD 25％(ISO 2439)回弹性(ISO 8307)伸长率(ISO 1798)拉伸强度(ISO1798)压缩变定(干燥，50％)(ISO 1856，方法A-70℃) ％％％％％％％％％％％％％kg/m3kg％％kg/m2％ 37.734.83200.120.300.200.600.103.1774.635.210.1591107.9 43.617.85.0300.120.400.200.600.002.3010045.123.666801.204.0 41.018.75.231.30.130.420.210.630.002.419045.317.666891.084.0 38.622.75.0300.120.400.200.600.002.3010044.321.064851.214.4 36.223.75.231.250.120.420.210.620.002.409045.716.965911.093.6 45.718.34.527.50.120.400.200.600.202.4110040.218.364831.064.0 43.119.254.728.750.130.420.20.630.212.529040.314.865860.994.0 40.523.54.527.50.120.400.200.600.202.4010039.918.664730.934.0 38.024.454.728.750.130.420.210.630.212.519040.413.764830.843.9
这些软质泡沫塑料在40-45千克/立方米的密度时显示出高回弹性(高的球回弹性)。特别地，本发明的泡沫塑料在45千克/立方米的密度下可达到高于65％的回弹性，对于在40千克/立方米的密度为高于60％的回弹性，较佳为高于65％。

Claims (13)

1．一种制备软质聚氨酯泡沫塑料的方法，其在NCO指数为70-120下通过在一个闭模中使下列物料进行反应来制备：
a)一种多异氰酸酯组合物，其包含二苯基甲烷二异氰酸酯与其具有异氰酸酯官能度为3或更多的同系物，该二苯基甲烷二异氰酸酯的量以二苯基甲烷二异氰酸酯与同系物的量为基准计为81至100重量％，且该二苯基甲烷二异氰酸酯包含40-60重量％的在邻位具有至少一个NCO基的二苯基甲烷二异氰酸酯，以二苯基甲烷二异氰酸酯的重量为基准计算，和具有异氰酸酯官能度为3或更多的同系物的量为19-0重量％，及
b)一种多元醇组合物，其包含
1)聚氧乙烯-聚氧丙烯-多元醇，其具有平均标称羟基官能度为2-6，平均当量为1000-4000且含有10-25重量％的氧化乙烯基；
2)4至8重量份的水作为唯一发泡剂或任选与CO2共同作为唯一发泡剂；及
3)2至20，较佳为2至10重量份的聚醚多元醇，其具有平均标称羟基官能度为2-6，平均当量为200-600，且含有至少60重量％的氧化乙烯基；及任选的
4)至多30且较佳为4-25重量份的微粒子物质，该物质分散于该多元醇组合物中；该b2)至b4)的量是以每100重量份的b1)为基准计算；及
5)任选的本身已知的助剂和添加剂。
2．根据权利要求1的方法，其中该多元醇组合物包含11至20重量份的微粒子物质b4)。
3．根据权利要求1至2的方法，其中水的量为4.5-7.5pbw。
4．根据权利要求1至2的方法，其中聚醚多元醇b3)为聚乙二醇。
5．根据权利要求1至3的方法，其中聚醚多元醇b3)的平均当量为200-350之间。
6．根据权利要求1至5的方法，其中微粒子物质为一种化合物与多并氰酸酯的反应产物，其中该化合物具有多个羟基-，伯胺-和/或仲胺基团及具有当量为至多400。
7．根据权利要求1至6的方法，其中微粒子物质为三乙醇胺与二苯基甲烷二异氰酸酯的反应产物，其中该二苯基甲烷二异氰酸酯任选包含其具有异氰酸酯官能度为3或更多的同系物。
8．根据权利要求1至7的方法，其中二异氰酸酯的量为85-95重量％且同系物的量为15-5重量％。
9．根据权利要求1至8的方法，其中多异氰酸酯的官能度为2.16或更低，较佳为2.08至2.14之间。
10．根据权利要求1至9的方法，其中二苯基甲烷二异氰酸酯包含45-50重量％在邻位具有至少一个NCO基的二苯基甲烷二异氰酸酯。
11．一种不含TDI且基于MDI的软质聚氨酯泡沫塑料，其具有45千克/立方米或更低的密度与60％或更高的回弹性。
12．根据权利要求11的泡沫塑料，其具有40千克/立方米或更低的密度。
13．根据权利要求11至12的泡沫塑料，其具有65％或更高的回弹性。
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