CN1309723C - 旋光水杨醛亚胺铜络合物的生产方法 - Google Patents

旋光水杨醛亚胺铜络合物的生产方法 Download PDF

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CN1309723C CNB031411045A CN03141104A CN1309723C CN 1309723 C CN1309723 C CN 1309723C CN B031411045 A CNB031411045 A CN B031411045A CN 03141104 A CN03141104 A CN 03141104A CN 1309723 C CN1309723 C CN 1309723C
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Abstract

本发明提供一种生产旋光水杨醛亚胺铜络合物的方法，该方法的特征在于：使下式(1)表示的旋光氨基醇化合物与氢氧化铜(II)在有机溶剂中反应，其中，R1和R2相同或不同，分别表示可以被未取代的低级烷基等，X1和X2相同或不同，分别表示氢原子、低级烷基等，符号*表示不对称碳原子。

Description

旋光水杨醛亚胺铜络合物的生产方法
技术领域
本发明涉及旋光水杨醛亚胺铜络合物的生产方法。
发明背景
众所周知，旋光水杨醛亚胺铜络合物可用作多种有机合成反应的催化剂。例如，旋光N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二(2-异丙氧基苯基)-1-丙醇和乙酸铜(II)反应得到的旋光水杨醛亚胺铜络合物是公知的用作不对称环丙烷化反应的催化剂(日本已审公开专利JP-B2 S53-43955)。在旋光N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二(2-异丙氧基苯基)-1-丙醇和乙酸铜(II)的反应中，乙酸是该反应的副产品。因为乙酸这种副产品可能抑制催化反应或者腐蚀反应设备，所以必须用碱如碳酸氢钠通过中和反应进行除去副产品乙酸的操作。
发明内容
根据本发明，不会产生不需要的副产品，并且易于生产旋光水杨醛亚胺铜络合物。
因此，本发明提供：
一种生产旋光水杨醛亚胺铜络合物的方法，其包括使氢氧化铜(II)与式(1)的旋光水杨醛亚胺化合物在有机溶剂中反应：
其中，R1和R2相同或不同，独立地表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的芳烷基，
X1和X2相同或不同，独立地表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、低级烷氧基、硝基、低级烷氧基羰基或卤素原子，和
符号*表示不对称碳原子，
条件是X1和X2在相邻的碳原子上，它们和与之键联的碳原子一起形成苯环。
具体实施方式
首先说明式(1)的旋光水杨醛亚胺化合物。
R1或R2表示的取代或未取代的低级烷基的例子，例如，包括有1-4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。
R1或R2表示的取代的烷基的例子包括被低级烷氧基如甲氧基或乙氧基取代的烷基或者被卤素原子如氟原子或氯原子取代的烷基。取代的烷基的例子包括，例如，氯甲基、氟甲基、三氟甲基、甲氧基甲基等。
R1或R2表示的取代或未取代的芳基的例子包括，例如，未取代的芳基如苯基、萘基等；被至少一种选自下述基团的基团取代的芳基：C1-10烷基(如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基)、C1-10烷氧基(如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等)、卤素原子(如氟、氯、溴和碘)和硝基。
取代的芳基的例子包括，例如，2-甲氧基苯基、2-正丁氧基-5-叔丁基苯基、2-辛氧基-5-叔丁基苯基等。
取代或未取代的芳烷基的例子包括，例如，上述烷基(如C1-4烷基)被上述取代或未取代的芳基取代的基团(如苯甲基、2-甲氧基苯甲基等)。
X1或X2表示的取代或未取代的低级烷基的例子包括有1-4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基及卤素取代的烷基如卤素(如氯、氟等)取代的烷基如三氯甲基、三氟甲基等。
X1或X2表示的低级烷氧基的例子包括，例如，有1-4个碳原子的直链或支链烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。
X1或X2表示的低级烷氧基羰基的例子包括，例如，低级烷氧基(如甲氧基羰基、乙氧基羰基等)。
X1或X2表示的卤素原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子等。
相邻的碳原子上的X1和X2和与之键联的碳原子一起形成的基团的例子包括，例如，苯环等。
水杨醛亚胺化合物(1)的例子包括：
(R)-N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(5-氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-(3，5-二氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3-溴亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲氧基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3，5-二氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-溴亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲氧基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3，5-二氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-溴亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲氧基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-甲氧基羰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(2-羟基-1-亚萘基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(1-羟基-2-亚萘基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇等，以及在上述例示化合物中用(S)构型取代(R)构型的化合物。
例如，式(2)的旋光氨基醇(下面简称氨基醇(2))和式(3)的醛化合物(下面简称醛化合物(3))反应可以生产上述水杨醛亚胺化合物(1)：
Figure C0314110400091
其中，R1和R2的定义同上，符号*表示不对称碳原子，
Figure C0314110400092
其中，X1和X2的定义同上。
氨基醇(2)的例子包括(R)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇、(R)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇、(R)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇以及在上述例示化合物中用(S)构型取代(R)构型的化合物。
醛化合物(3)的例子包括，例如，2-羟基苯甲醛、2-羟基-5-硝基苯甲醛、2-羟基-3，5-二硝基苯甲醛、2-羟基-5-氯苯甲醛、2-羟基-3，5-二氯苯甲醛、2-羟基-3-氟苯甲醛、2-羟基-3-溴苯甲醛、2-羟基-3-甲基苯甲醛、2-羟基-3-三氟甲基苯甲醛、2-羟基-5-三氟甲基苯甲醛、2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、2-羟基-5-甲氧基羰基苯甲醛、2-羟基-5-甲氧基羰基苯甲醛、2-羟基-1-萘醛和1-羟基-2-萘醛。
基于每摩尔氨基醇(2)的醛化合物(3)的用量通常是1-2摩尔，优选1-1.5摩尔。
氨基醇(2)和醛化合物(3)的反应可以通过简单地将这些化合物混合即可进行，反应温度通常是20-150℃，优选50-120℃。反应通常在有机溶剂的存在下进行，作为这样的有机溶剂，可以单独或结合使用芳香烃溶剂如甲苯、二甲苯、苯、卤代烃溶剂如氯苯、氯仿、二氯乙烷和醇溶剂如甲醇和乙醇。有机溶剂的用量没有特别限定。
一般来说，因为氨基醇(2)和醛化合物(3)的反应几乎是定量进行，所以氨基醇化合物(1)可以不从反应溶液中提取就用于和氢氧化铜(II)的反应，也可以根据需要用浓缩法将水杨醛亚胺化合物(1)从反应溶液中提取后进行结晶和/或类似操作。当然，提取的氨基醇化合物(1)可以通过纯化法如再结晶等进一步纯化。
下面说明水杨醛亚胺化合物(1)和氢氧化铜(II)反应生产旋光水杨醛亚胺铜络合物的方法。
使用的氢氧化铜(II)可以是粉末形式或晶体形式或其混合物。
基于每摩尔水杨醛亚胺化合物(1)的氢氧化铜(II)的用量通常是0.9-1.5摩尔，优选0.9-1.2摩尔。
水杨醛亚胺化合物(1)和氢氧化铜(II)的反应在有机溶剂中进行。作为有机溶剂，可以单独或结合使用芳香烃溶剂如甲苯和二甲苯、醇溶剂如甲醇和乙醇、卤代烃溶剂如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、脂肪烃溶剂如己烷和庚烷。使用任选量的有机溶剂。
反应温度通常是20-150℃，优选20-120℃。
水杨醛亚胺化合物(1)和氢氧化铜(II)在存在有有机溶剂的条件下通过反应生产本发明的旋光水杨醛亚胺铜络合物的方法可以在共存有水的条件下进行，从而改善产率。水的用量没有特别限定。但是，1重量份的氢氧化铜(II)使用0.1-10重量份的水是优选的。
根据本发明，得到含旋光水杨醛亚胺铜络合物的反应溶液。尽管在该反应中，水是作为氢氧化铜(II)和氨基醇化合物的反应副产品形成的，但是得到的含旋光水杨醛亚胺铜络合物和水的反应溶液本身就可作为催化剂，因为水不会腐蚀设备，也不会损害反应进程，但本发明中将水除去。
为了除去水，反应溶液可以进行共沸蒸馏，或者用脱水剂处理。另一种方案是当水与反应溶液分离时，通过相分离除去水。例如，可以用浓缩反应溶液的方法分离目标物旋光水杨醛亚胺铜络合物，如果需要，分离的水杨醛亚胺铜络合物可以通过纯化法如再结晶等进行进一步纯化。
旋光水杨醛亚胺铜络合物的例子包括：
[(R)-N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(5-氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-(3，5-二氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-溴亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-甲氧基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(5-氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3，5-二氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-溴亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-甲氧基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(5-氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3，5-二氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-溴亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(3-甲氧基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(5-甲氧基羰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(2-羟基-1-萘亚甲基(naphtylmetylidene))-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物，
[(R)-N-(1-羟基-2-萘亚甲基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇]铜络合物等，以及对应于(R)构型的上述例示化合物的(S)构型的化合物。
旋光水杨醛亚胺铜络合物一般以催化量适用于环丙烷化工艺。该工艺一般是在存在有旋光水杨醛亚胺铜络合物的条件下使重氮基乙酸酯(如：低级烷基酯如甲基、乙基等)和前手性烯烃(如：2-丙烯、2，5-二甲基-2，4-己二烯等)反应进行的，以生产相应的手性环丙烷羧酸酯。
实施例
下面通过实施例更具体地说明本发明，但是，本发明并不局限于这些实施例。
实施例1
在50克甲苯中混合4.57克(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇和1.02克氢氧化铜(II)，在搅拌条件下在80℃的内部温度下反应1小时，得到含[(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物的甲苯溶液。用液相色谱分析该溶液，其产率是92.4％。
实施例2
在50克甲苯中混合4.57克(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇、1.02克氢氧化铜(II)和0.99克水，在搅拌条件下在80℃的内部温度下反应1小时，得到含[(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物的甲苯溶液。用液相色谱分析该溶液，其产率是99.9％。
乙基3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯的生产实施例
向100毫升用氮气吹扫的Schlenk试管中首先加入33.06克2，5-二甲基-2，4-己二烯和上述实施例2中得到的含[(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇]铜络合物的甲苯溶液(铜络合物的含量是4.97毫克)，再加入4毫克苯肼，然后在80℃的内部温度下在2小时内滴加1.14克重氮基乙酸乙酯。滴加完成后，得到的混合物在同样温度下搅拌30分钟并发生反应。气相色谱的分析结果显示：乙基3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯的产率是97.1％，反式/顺式的比是59/41(基于重氮基乙酸乙酯)。另外，用于测定光学纯度的液相色谱显示：反式的光学纯度是59％e.e，顺式的光学纯度是55％e.e。
根据本发明，在有机溶剂中通过旋光亚水杨基氨基醇化合物和氢氧化铜(II)的反应易于得到旋光水杨醛亚胺铜络合物，从而可以避免抑制催化反应或腐蚀反应设备的不需要的副产品的生成。

Claims (4)

1、一种生产旋光水杨醛亚胺铜络合物的方法，其包括使氢氧化铜(II)与式(1)的旋光水杨醛亚胺化合物在有机溶剂中反应：
Figure C031411040002C1
其中，R1和R2相同或不同，独立地表示具有1-4个碳原子的烷基、可以被至少一个选自C1-C10烷基和C1-C10烷氧基取代的芳基，或可以被至少一个选自C1-C10烷基和C1-C10烷氧基取代的芳烷基，
X1和X2相同或不同，独立地表示氢原子、具有1-4个碳原子的烷基、卤素取代的具有1-4个碳原子的烷基，具有1-4个碳原子的烷氧基、硝基、(C1-4烷氧基)羰基或卤素原子，和
符号*表示不对称碳原子，
条件是X1和X2在相邻的碳原子上，它们和与之键联的碳原子一起形成苯环。
2、根据权利要求1的方法，其中，有机溶剂是甲苯。
3、根据权利要求1的方法，其中，反应是在共存有水的条件下进行的。
4、根据权利要求1的方法，其中所述式(1)的旋光水杨醛亚胺化合物选自：
(R)-N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(5-氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-(3，5-二氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3-溴亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲氧基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3，5-二氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-溴亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲氧基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-亚水杨基-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3，5-二氯亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-溴亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(3-甲氧基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(2-正丁氧基-5-叔丁基苯基)-1-丙醇，
(R)-N-(5-甲氧基羰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，
(R)-N-(2-羟基-1-亚萘基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇，和
(R)-N-(1-羟基-2-亚萘基)-2-氨基-1，1-二苯基-1-丙醇。
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