CN1303421C - 一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法 - Google Patents
一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1303421C CN1303421C CNB2004100144112A CN200410014411A CN1303421C CN 1303421 C CN1303421 C CN 1303421C CN B2004100144112 A CNB2004100144112 A CN B2004100144112A CN 200410014411 A CN200410014411 A CN 200410014411A CN 1303421 C CN1303421 C CN 1303421C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- extraction
- extraction column
- clear liquid
- column
- sample
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title abstract description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 title description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims abstract description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 claims abstract description 13
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003987 organophosphate pesticide Substances 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical group [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 7
- 238000002137 ultrasound extraction Methods 0.000 claims description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003993 organochlorine pesticide Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 abstract 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 238000002372 labelling Methods 0.000 abstract 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000012468 concentrated sample Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 230000005477 standard model Effects 0.000 description 2
- YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N DDT Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1 YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000005252 bulbus oculi Anatomy 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N dimethoate Chemical compound CNC(=O)CSP(=S)(OC)OC MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003256 environmental substance Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001284 gas chromatography-nitrogen--phosphorus detection Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N γ Benzene hexachloride Chemical compound ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法。水样通过滤膜过滤后，通过固相萃取柱进行富集，再除去柱中的水分；土壤样品加入体积比为1～2∶1的正己烷-乙酸乙酯溶液15～25mL，超声提取0.5～1h，静置，移取上层萃取清液，加入无水Na2SO4干燥，将萃取液旋转蒸发至1.0～2.0ml，称取填料和无水Na2SO4至固相萃取柱，将萃取浓缩的样品溶液加入萃取柱；用正己烷和乙酸乙酯溶液淋洗水样或土壤样品的萃取柱，洗脱液浓缩至0.1～0.2ml。本方法的采用的试剂较少，安全性较高，步骤少却能分析比较多的有机氯和有机磷农药，其中有机氯农药的加标回收率大多能够达到80%以上，有机磷农药的加标回收率大多能达到70%以上。
Description
一、技术领域
本发明涉及农药分析的前处理方法，更具体的说，是一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法。
二、背景技术
随着国民经济的快速发展，农药化肥的大量使用，环境污染日趋加剧，有机氯、有机磷农药的中毒事件层出不穷，由于这些年来这两类农药的大量使用，土壤和水体中都可以检测到它们的存在，为了保证农产品生产的安全，应该从源头上提高检测要求。
长期以来，人们往往在分析、检测这两种农药时用不同的方法、不同的化学试剂分别进行提取、净化，有机氯、有机磷农药残留的这种分别提取、分别净化的处理方法一直沿用到现在，而且被国家标准方法所规定，不仅费时间，而且费试剂、费样品。
《中国卫生检疫杂志》1997年第7卷第4期上217页公开了一篇有关有机磷、有机氯农药的同步提取方法方面的文章《有机磷、有机氯农药的同步提取、净化的探讨》，其中叙述的方法是将样品用丙酮萃取，然后通过层析柱，先用二氯甲烷-石油醚洗脱液洗脱，再用丙酮-乙睛洗脱液洗脱。该方法相对于以前的方法进步不少，可以做到同步提取，但该方法所用试剂较多，并且大多具有一定的毒性，对实验人员会造成伤害。
三、发明内容
1.发明目的：本发明的目的是提供一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法，用于常用的有机氯、有机磷农药同步提取净化。
2.技术方案：
本方案的原理：气相色谱分析前的样品提取与净化所依据的原理主要是液-固或液-液的吸附、解吸作用。吸附效应受到吸附剂、样品和洗脱液之间的共同作用以及吸附环境的制约。使用液-液分配法，采用极性溶剂和非极性溶剂配成溶剂对进行多次分配，可以使干扰物质和待测农药分离。采用吸附柱层析法，利用混合物中各组分在吸附剂上吸附-解吸附能力的差异而达到分离目的的净化方法，常用的吸附剂有弗罗里硅土、氧化铝和硅胶。固相萃取技术(SPE)是一种基于液相色谱分离机制的样品制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法，其包括以下步骤：
(a)水样通过滤膜过滤后，以0.5～2L/h的速度通过固相萃取柱进行富集，萃取柱使用前分别用甲醇和蒸馏水活化，再经过离心和氮气吹干以除去柱中的水分，
(b)称取10～15g土壤样品于玻璃管中，加入体积比为1～2∶1的正己烷-乙酸乙酯溶液15～25mL，密封后放入超声发生器中超声提取0.5～1h，静置，移取上层萃取清液，加入无水Na2SO4干燥，将萃取液旋转蒸发至1.0～2.0ml，按质量比2～3∶1分别称取填料和无水Na2SO4至固相萃取柱，将萃取浓缩的样品溶液加入萃取柱，
(c)用8～15mL正己烷和乙酸乙酯质量比为1～9∶1的溶液淋洗步骤(a)或(b)中的萃取柱，洗脱液浓缩至0.1～0.2mL。
滤膜为0.45um滤膜。采用C18富集柱作为固相萃取柱。一般取水样体积为0.5～1L。移取上层萃取清液后可再向玻璃管中加入体积比为1～2∶1的正己烷-乙酸乙酯溶液15～25mL，密封后放入超声发生器中超声提取0.5～1h，静置，移取上层萃取清液合并入前萃取清液中。
填料为弗罗里硅土或硅胶、氧化铝。可以采用弗罗里硅土作为填料。洗脱液浓缩可先用旋转蒸发仪浓缩至1mL左右，再用N2缓缓吹扫溶剂，最后用正己烷定容。定容后的溶液可用于色谱分析。
3.有益效果：本方法的特点是采用的试剂较少，安全性较高，步骤少却能分析比较多的有机氯和有机磷农药，其中有机氯农药的加标回收率大多能够达到80％以上，有机磷农药的加标回收率大多能达到70％以上。
四、实施例
以下通过实例进一步说明本发明。
实施例1：
1)过滤富集：采集水样1L，通过0.45um滤膜过滤后，以1L/h的速度通过C18固相萃取柱进行现场富集，带会实验室，冷冻保存。萃取柱使用前用10ml甲醇和10ml蒸馏水活化。
2)干燥与洗脱：离心机3600r/min，3-4min旋转蒸发，以脱去大部分水分，接着用氮气吹干。用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)(10ml)作为洗脱剂，洗过柱子的流出液接收在接收瓶中。
3)浓缩与定容：洗脱液先用旋转蒸发仪浓缩至1mL左右，再用高纯氮气缓缓吹扫溶剂至不足1ml，用正己烷定容到1ml待测。
GC/NPD操作
条件：
程序升温法-初温60℃，以20℃/min的速率升温至100℃，保持0min；
以10℃/min的速率升温至250℃，保持0min；
进样口温度：150℃；汽化室温度：220℃；检测器温度：320℃；
氮气流量：4ml/min；氢气流量：4ml/min；空气流量：100ml/min；
总流量：6.5psi
回收率实验
在蒸馏水中加入0.2ppm的标准样品溶液，重复以上样品的操作过程，最后获得的有机磷农药(乐果、对硫磷、马拉硫磷)回收率达到80％以上。
实施例2：
取8支50ml比色管中，分别加入15克土样，编号为1、2、3、4、5、6、7、8。每份中先分别加入5ml水，再分别于1、2号中加入20ml正己烷-甲醇(1∶1)；3、4号20ml正己烷-乙酸乙酯(1∶1)；5、6号20ml甲醇-丙酮(1∶1)；7、8号20ml正己烷-丙酮(1∶1)。密封后放入超声发生器中超声提取一小时，静置，移取上层萃取清液，再分别对应加入20ml正己烷-甲醇(1∶1)；正己烷-乙酸乙酯(1∶1)；甲醇-丙酮(1∶1)；正己烷-丙酮(1∶1)。并超声提取一小时，静置，移取上层萃取清液，与前次萃取液合并于梨形瓶内，加入足量无水Na2SO4干燥。每次超声提取时均加NaCl破乳。将梨形瓶中萃取液旋转蒸发至2.0ml，由于三种待测有机磷农药沸点都较高，可以适当将旋转蒸发的温度提高，以加快速度。
弗罗里硅土(60-100目，650℃灼烧5h，使用前于130℃活化4-6h，冷却后加5％蒸馏水脱活)。
(1)柱的制备准确称取2.4g弗罗里硅土和0.8g无水Na2SO4(或1.8g硅胶和0.6g无水Na2SO4)至6mL固相萃取柱，萃取柱用10mL正己烷淋洗两次，以除去柱内不纯物质。正己烷需要加压过柱，以除去柱中的气泡。
(2)洗脱及干燥将萃取浓缩的样品溶液加于萃取柱顶部，至样品渗入柱内时，用10mL正己烷/乙酸乙酯(1∶1)溶液淋洗柱内被吸附的污染物质，并将洗脱液收集入25mL梨形瓶中。
(3)浓缩洗脱液先用旋转蒸发仪浓缩至1mL左右，再用N2缓缓吹扫溶剂，浓缩并用正己烷定容至0.2mL。
用同样的样品萃取液分别过弗罗里硅土柱和硅胶柱，最后经气相色谱分析发现过弗罗里硅土柱的样品所含杂质较少且回收率较高。最后将所得的十六份萃取液经浓缩、净化(过弗罗里硅土柱)、再浓缩，得十六份待测样。其中用甲醇-丙酮(1∶1)作萃取剂的试样略带颜色，不宜进行气相色谱分析。其余样经气相色谱分析，比较得以下结果：
(1)用正己烷-甲醇(1∶1)以及正己烷-丙酮(1∶1)萃取的样品经净化后所含杂质较多，干扰三种有机磷农药在气相色谱中的测定，不宜采用。
(2)用正己烷-乙酸乙酯(1∶1)萃取的样品含杂质较少，三种有机磷农药的峰分离度较好且不受干扰。
实施例3：
过滤富集、干燥与洗脱和浓缩与定容三个步骤通实施例1，采用GC/ECD操作测定有机氯。
GC/ECD操作条件：
初温60℃，程序升温法以25℃/min的速率升温至170℃；4℃/min升高至190℃；10℃/min升高至220℃；2℃/min升高至240℃；20℃/min升高至300℃；保持5min。
不分流进样，进样口250℃，进样量1ul
载气：高纯氦气(纯度99.99％)，恒压28.30psi，载气流量1.6mL/min，平均流速28cm/sec。
毛细管柱：Model No：J&W 122-1032325℃Max DB-1Capillary 60.0m×250μm×0.25μm nominal。
检测器：ECD，320℃。N260ml/min
回收率实验
在蒸馏水中加入10ppb的标准样品溶液，重复以上样品的操作过程，最后获得的有机氯农药(六六六、滴滴涕等)回收率达到80％以上。
实施例4：
基本操作同实施例2，(1)柱的制备中改为称取1.8g弗罗里硅土和0.8g无水Na2SO4，(2)洗脱及干燥中改为用15mL正己烷/乙酸乙酯(9∶1)溶液淋洗柱内被吸附的污染物质。
按照实施例3中的GC/ECD操作条件分析，有机氯农药的加标回收率大多能达到80％以上。
Claims (9)
1.一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法，其包括以下步骤：
(a)水样通过滤膜过滤后，以0.5～2L/h的速度通过固相萃取柱进行富集，萃取柱使用前分别用甲醇和蒸馏水活化，再经过离心和氮气吹干以除去柱中的水分，
(b)称取10～15g土壤样品于玻璃管中，加入体积比为1～2∶1的正己烷-乙酸乙酯溶液15～25mL，密封后放入超声发生器中超声提取0.5～1h，静置，移取上层萃取清液，加入无水Na2SO4干燥，将萃取液旋转蒸发至1.0～2.0ml，按质量比2～3∶1分别称取填料和无水Na2SO4至固相萃取柱，将萃取浓缩的样品溶液加入萃取柱，
(c)用8～15mL正己烷和乙酸乙酯质量比为1～9∶1的溶液淋洗步骤(a)或(b)中的萃取柱，洗脱液浓缩至0.1～0.2mL。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(a)中滤膜为0.45um滤膜。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(a)中固相萃取柱为C18富集柱。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(a)中水样体积为0.5～1L。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(b)中移取上层萃取清液后可再向玻璃管中加入体积比为1～2∶1的正己烷-乙酸乙酯溶液15～25mL，密封后放入超声发生器中超声提取0.5～1h，静置，移取上层萃取清液合并入前萃取清液中。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(b)中填料为弗罗里硅土或硅胶、氧化铝。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征是填料为弗罗里硅土。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(c)中洗脱液浓缩可先用旋转蒸发仪浓缩至1mL左右，再用N2缓缓吹扫溶剂，最后用正己烷定容。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征是净化提取的溶液用于气相色谱分析。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100144112A CN1303421C (zh) | 2004-03-24 | 2004-03-24 | 一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100144112A CN1303421C (zh) | 2004-03-24 | 2004-03-24 | 一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1563976A CN1563976A (zh) | 2005-01-12 |
| CN1303421C true CN1303421C (zh) | 2007-03-07 |
Family
ID=34478345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004100144112A Expired - Fee Related CN1303421C (zh) | 2004-03-24 | 2004-03-24 | 一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1303421C (zh) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1332199C (zh) * | 2005-04-22 | 2007-08-15 | 郑州市疾病预防控制中心 | 同时测定食品中残留的多种有机磷的gc/ms内标检测方法 |
| CN101126751B (zh) * | 2007-09-11 | 2011-05-04 | 南京大学 | 气相色谱-离子阱串联质谱检测大气中有机氯农药的方法 |
| CN101221102B (zh) * | 2008-01-16 | 2010-08-04 | 南京大学 | 一种酚类化合物的同步净化提取方法 |
| CN101813677B (zh) * | 2010-04-29 | 2013-06-05 | 同济大学 | 水产品中持久性含氯有机物的分析测定方法 |
| CN102121926B (zh) * | 2010-12-20 | 2012-09-26 | 天津市农业科学院中心实验室 | 一种含有氰烯菌酯残留的样品测定前的处理方法 |
| CN102636603B (zh) * | 2011-02-12 | 2014-05-07 | 湖北省烟草科研所 | 一种检测土壤中有机氯农药残留量的方法 |
| CN103105439B (zh) * | 2011-11-15 | 2015-07-08 | 天津天狮生物发展有限公司 | 同时测定食品中残留有机氯、菊酯和有机磷类农药的方法 |
| CN103175918A (zh) * | 2013-02-26 | 2013-06-26 | 福建中烟工业有限责任公司 | 超声波溶剂提取测定烟草及烟草制品中有机氯农残的方法 |
| CN103308630B (zh) * | 2013-05-10 | 2014-07-23 | 浙江省林产品质量检测站 | 一种蔬果中有机磷农药残留测定的提取净化方法 |
| CN103331037A (zh) * | 2013-07-03 | 2013-10-02 | 大连海事大学 | 一种用于分离高脂肪含量样品中PCBs或OCPs的分离柱填料及分离方法 |
| CN105891354B (zh) * | 2016-03-31 | 2018-03-09 | 山东五洲检测有限公司 | 一种高粱种植土壤中倍硫磷含量的检测方法 |
| CN107576741B (zh) * | 2017-09-14 | 2020-07-17 | 浙江省海洋水产研究所 | 一种固相萃取-气相色谱串联质谱法检测水产品中有机磷农药多组分残留的方法 |
| CN108459112B (zh) * | 2018-05-18 | 2020-12-29 | 中国水产科学研究院淡水渔业研究中心 | 中华绒螯蟹蟹黄中有机氯农药含量的检测方法 |
| WO2020000215A1 (zh) * | 2018-06-26 | 2020-01-02 | 江苏宏大环保科技有限公司 | 一种净化柱 |
| CN110763771A (zh) * | 2018-07-25 | 2020-02-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 测定水产品养殖水体中有机氯农药和多氯联苯的前处理方法 |
| CN109668991A (zh) * | 2019-03-05 | 2019-04-23 | 河北大学 | 一种超声波辅助测定蔬菜中有机氯农药残留的方法 |
| CN112946141A (zh) * | 2021-03-15 | 2021-06-11 | 上海国齐检测技术有限公司 | 一种土壤中亚胺硫磷的检测方法 |
| CN115184499B (zh) * | 2022-07-18 | 2024-03-05 | 广东省科学院生态环境与土壤研究所 | 一种有机氯农药、卤代阻燃剂和有机磷酸酯的协同检测方法及应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5273655A (en) * | 1989-10-10 | 1993-12-28 | The Regents Of The University Of California | Organic contaminant separator |
| CA2169104A1 (en) * | 1995-02-28 | 1996-08-29 | C-P. Sherman Hsu | Improved solid phase microextraction of trace amounts of organic analytes |
| CN1266990A (zh) * | 1999-03-12 | 2000-09-20 | 汪土新 | 一种有机磷农药残留速测试剂 |
| CN1430060A (zh) * | 2001-12-30 | 2003-07-16 | 张志明 | 农药残留侦毒管及其制备方法 |
| WO2020065115A2 (es) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | Nanogap Sub-Nm-Powder, S.A. | Usos terapéuticos de clústeres cuánticos atómicos |
-
2004
- 2004-03-24 CN CNB2004100144112A patent/CN1303421C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5273655A (en) * | 1989-10-10 | 1993-12-28 | The Regents Of The University Of California | Organic contaminant separator |
| CA2169104A1 (en) * | 1995-02-28 | 1996-08-29 | C-P. Sherman Hsu | Improved solid phase microextraction of trace amounts of organic analytes |
| CN1266990A (zh) * | 1999-03-12 | 2000-09-20 | 汪土新 | 一种有机磷农药残留速测试剂 |
| CN1430060A (zh) * | 2001-12-30 | 2003-07-16 | 张志明 | 农药残留侦毒管及其制备方法 |
| WO2020065115A2 (es) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | Nanogap Sub-Nm-Powder, S.A. | Usos terapéuticos de clústeres cuánticos atómicos |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1563976A (zh) | 2005-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1303421C (zh) | 一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法 | |
| CN100585400C (zh) | 一种测定污泥中多环芳烃的方法 | |
| CN105866276A (zh) | 一种同步提取和净化土壤中多种氯代多环芳烃的方法 | |
| CN109839450B (zh) | 固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法 | |
| CN104324521B (zh) | 中草药固相萃取柱及检测中草药农药残留物的样品前处理方法 | |
| CN108008029B (zh) | 一种海洋沉积物中邻苯二甲酸酯类环境激素的分散固相萃取-气相色谱-质谱检测方法 | |
| JP3656527B2 (ja) | クロマトグラフカラムおよびダイオキシン類抽出液の分析前処理方法 | |
| CN103399113B (zh) | 一种水体中氯苯类化合物的固相膜萃取气相色谱检测方法 | |
| CN101881758A (zh) | 一种测定大气颗粒物中酞酸酯的方法 | |
| CN101995353A (zh) | 一种用于样品前处理的超滤膜-固相萃取联用装置及其应用 | |
| CN103901129A (zh) | 一种磁分离-气相色谱检测十种有机磷农药方法 | |
| Serrano et al. | Fullerenes as sorbent materials for benzene, toluene, ethylbenzene, and xylene isomers preconcentration | |
| CN110243955B (zh) | 专用于去除茶叶和烟叶中干扰成分的QuEChERS净化管及应用方法 | |
| CN104280485A (zh) | 一种同步提取和净化土壤中多种氯代多环芳烃的方法 | |
| CN102455262A (zh) | 复杂样品中苯并[а]芘的选择性净化方法 | |
| CN101947393A (zh) | 分体式纳米纤维固相萃取柱及其应用 | |
| JP2007225283A (ja) | ダイオキシン類の分析方法 | |
| CN102221585A (zh) | 一种氧化镁微球在环境水样中的应用方法 | |
| CN103364238A (zh) | 复杂样品中PCNs、HBCDs和TBBPA的选择性分离 | |
| CN104678033A (zh) | 一种双层固相萃取小柱的装填方法及固相萃取小柱 | |
| CN113419013A (zh) | 一种分析环境水样中全氟烷基酸类污染物的方法及应用 | |
| David et al. | Analytical methods review | |
| CN201799135U (zh) | 分体式纳米纤维固相萃取柱 | |
| CN115963213A (zh) | 环境介质中二噁英、多氯联苯和多溴联苯醚净化分离方法 | |
| CN109557223A (zh) | QuEChERs小柱及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |