CN109839450B

CN109839450B - 固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法

Info

Publication number: CN109839450B
Application number: CN201711220302.XA
Authority: CN
Inventors: 史得军; 陈菲; 王春燕; 杨晓彦; 梁迎春; 李想; 徐华; 刘婧新; 薛慧峰; 肖占敏
Original assignee: Petrochina Co Ltd
Current assignee: Petrochina Co Ltd
Priority date: 2017-11-28
Filing date: 2017-11-28
Publication date: 2021-11-30
Anticipated expiration: 2037-11-28
Also published as: CN109839450A

Abstract

一种固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，通过固相萃取柱可将柴油分为饱和烃+芳烃(含含硫化合物)、含氮化合物与酚类化合物等三部分。本发明所用固相萃取柱的固定相为硅胶和中性氧化铝组成的混合物，其中中性氧化铝的含量为40‑80wt％。本发明首先用第一洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到柴油中的饱和烃+芳烃组分(含含硫化合物)，然后采用第二洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到柴油样品中的含氮化合物，最后采用第三洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到柴油样品中的酚类化合物。本发明可同时分离富集柴油中不同类杂原子化合物，具有处理时间短、组分间分离交叉量低、溶剂用量少、目标化合物回收率高的优势。

Description

固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法

技术领域

本发明涉及石油化工领域，具体而言，是一种采用固相萃取同时分离富集柴油样品中含氮化合物与酚类化合物的方法。

背景技术

柴油中的非烃类组分主要是含硫、含氮、含氧等杂原子化合物。含氮化合物在燃烧过程中产生的氮氧化合物是机动车尾气排放的主要污染物之一，不仅可以与碳氢化合物作用形成光化学烟雾、造成对臭氧层的破坏，而且容易与二氧化硫在大气悬浮的细颗粒物吸附水中反应形成的硫酸盐，而硫酸盐是PM2.5颗粒物的主要组成成分。因此，降低氮氧化物的排放有利于降低光化学污染和中国雾霾中的硫酸盐污染水平[Yafang Cheng,etal.Reactive nitrogen chemistry in aerosol water as a source of sulfate duringhaze events in China[J].Science advances,2016,2016,2(12):e1601530.]。柴油中含氧化合物主要是酚类化合物，是一类危害极大的污染物。烷基酚类化合物属于内分泌干扰物质，具有明显的环境雌激素效应，化学稳定性强，一旦摄入难以降解、排除，并且水体被酚污染后，影响水生生物的生长和鱼类的繁殖。因此，石油化工废水中酚类的含量水平一直是废水治理的重要监测指标。催化裂化装置产生的废水中挥发酚总量一般占全厂废水酚总量的60％以上[张洪林,等.催化裂化废水萃取脱酚预处理研究[J].化工环保，1999,19(6):335-340.]。因此研究催化裂化柴油中酚类化合物的组成与含量，可以为催化裂化过程中酚类化合物的形成机理研究提供分析数据支持，从而在分子水平上指导开发降低催化裂化过程中酚类化合物的工艺，降低催化裂化工艺废水中酚含量。

柴油中含氮化合物、酚类化合物的相对含量较低，直接进样分析时，烃类化合物容易对定性与定量结果造成干扰，因此需要对柴油进行预处理。含氮化合物常用酸液萃取法[中国专利CN 101861374A]，酚类化合物常用碱液萃取法[史权.重油催化裂化柴油中酚类化合物的分离与鉴定.石油大学学报(自然科学版)[J],2000,24(6):18-24.]。不过前者仅能富集柴油中的碱性含氮化合物，无法分离富集吲哚、咔唑等中性含氮化合物；后者富集过程中容易引入硫醇等弱酸性化合物。此外，酸碱萃取法都存在分离步骤繁琐、分离时间长、富集物杂质含量高等问题。

本发明要分离的碱性含氮化合物与酚类化合物是一对酸碱性相反、极性相近的两类化合物，对固定相填料吸附性能要求较高。此前的文献方法基本只能富集柴油中酚类化合物与含氮化合物中的一种，没有同时富集两种不同酸碱性化合物的方法报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用固相萃取技术同时分离富集柴油样品中含氮化合物与酚类化合物的方法，主要用于柴油样品中含氮化合物与酚类化合物的富集纯化，可以排除其他烃类化合物对定性和定量分析的干扰。本发明可以解决传统的酸碱萃取法分离、富集柴油中含氮化合物与酚类化合物时存在的分离步骤繁琐、分离时间长、富集物杂质含量高等问题。

本发明提供一种固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，包括如下步骤：

步骤一：采用第一洗脱剂润湿固相萃取柱，从固相萃取柱上层加入柴油样品；

步骤二：用第一洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到饱和烃和芳烃，所述芳烃含含硫化合物；

步骤三：用第二洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到含氮化合物；

步骤四：用第三洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到酚类化合物；

其中：

所述固相萃取柱的固定相为硅胶和中性氧化铝的混合物，其中中性氧化铝的含量为40-80wt％；

所述第一洗脱剂为a与b的混合物：其中，a选自由二氯甲烷、氯仿、乙醚和甲苯所组成的群组中的至少一种；b选自由正戊烷、正己烷、石油醚和环己烷所组成的群组中的至少一种；

所述第二洗脱剂选自c与d的混合物；其中，c选自由乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮和环己酮所组成的群组中的至少一种；d选自由二氯甲烷、氯仿、乙醚和甲苯所组成的群组中的至少一种；

所述第三洗脱剂选自由甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮和丁酮组成的群组的至少一种。

本发明所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其中，所述硅胶的比表面积优选为400～700m²/g，孔体积优选为0.2～1mL/g，平均孔径为2-6nm。

本发明所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其中，所述中性氧化铝的比表面积优选为120～300m²/g，孔体积优选为0.1～0.7mL/g，平均孔径优选为3-5nm。

本发明所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其中，所述第一洗脱剂中a与b的体积比优选为0.15-0.67:1。

本发明所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其中，所述第二洗脱剂中c与d的体积比优选为0.11-0.43:1。

本发明所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其中，步骤一中，柴油样品质量与固相萃取柱固定相的质量比优选在0.27-1.2:1。

本发明所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其中，步骤二中，第一洗脱剂体积用量与柴油体积用量比优选为2.7-10:1；步骤三中，第二洗脱剂体积用量与柴油体积用量比优选为3.3-10:1；步骤四中，第三洗脱剂体积用量与柴油体积用量比优选为2.7-7:1。

本发明所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其中，所述柴油样品优选为催化裂化柴油、直馏柴油、加氢裂化柴油、加氢精制柴油、成品柴油。

固相萃取是利用不同化合物极性不同将不同物质分离出来。但是对于极性相近的化合物的分离，则需要创造性的研究。柴油中含氮化合物与酚类化合物极性相近，但是酸碱性相差加大。目前的固定相填料只能针对性的分离含氮化合物与酚类化合物的一种，尚未有同时分离两类化合物的文献报道。

相同溶剂以不同比例混合会产生极性与溶剂选择性不同的洗脱液，此外不同用量洗脱固相萃取柱时会得到不同的分离效果。如何从常见的溶剂里筛选合适的溶剂以及溶剂的混配比例是本领域方法开发的难点之一。

本发明还可详述如下：

为实现上述目的，本发明提供一种固相萃取柱，其中该固相萃取柱主要由硅胶和中性氧化铝混合制成；所述硅胶和中性氧化铝混合物中中性氧化铝的含量为40-80wt％。本发明可有效富集柴油中的含氮化合物与酚类化合物，具有样品处理量大、处理步骤简单、组分间分离交叉小的优势，大幅度提高了分离富集的效率，适合大规模推广使用。

上述硅胶和中性氧化铝固定相的制备方法为：将硅胶于80-160℃干燥2-6小时后放入干燥器冷却，得到活化硅胶；将中性氧化铝于350-550℃焙烧1-5小时后放入干燥器冷却，得到活化的中性氧化铝。按上述比例将活化的硅胶和中性氧化铝混合均匀，即得中性氧化铝-硅胶固定相。

本发明固相萃取分离得到的溶液，经溶剂挥发浓缩后即可得到含氮化合物与酚类化合物两部分，优先选用旋转蒸发、氮气吹扫进行产品浓缩工作。将溶液挥发浓缩至0.5mL左右即可进气相色谱(GC)进行相关分析。优选采用气相色谱(GC)-质谱(MS)对含氮化合物与酚类化合物进行定性分析，优选采用气相色谱(GC)-氮化学发光检测器(NCD)对含氮化合物进行定量分析，优选采用气相色谱(GC)-氢火焰离子化检测器(FID)对酚类化合物进行定量分析。质谱是对化合物结构定性的主要研究工具之一，通过谱图检索等手段可以对富集物中各种化合物进行定性分析。氮化学发光检测器仅对含氮化合物有响应并且对各类型含氮化合物为等摩尔响应，因此通过GC-NCD色谱图即可判断分离的各组分中是否存在含氮化合物，并可以直接进行定量分析，无需校正。一般认为氢火焰离子化检测器对化合物的影响因子差别不大，因此通过GC-FID色谱图可对酚类化合物进行定量分析，判断分离交叉量的高低。

本发明优选的测定含氮化合物含量的方法是GC-NCD法，优选的测定酚类化合物含量的方法是GC-FID法。取富集液注入气相色谱，气相色谱内色谱柱根据化合物的沸点和极性进行分离，然后进入检测器得到化合物的单体含量信息。含氮化合物的定量可采用内标法，内标物优选一溴咔唑、二溴咔唑。酚类化合物的定量采用内标曲线法，选取苯甲醇或氯苯作为内标物。

本发明采用固相萃取法同时分离富集柴油中的含氮化合物与酚类化合物，通过调整洗脱剂极性与用量，将柴油样品分离为饱和烃+芳烃(含含硫化合物)、含氮化合物、酚类化合物等三部分，组分间分离交叉较小。传统的酸碱萃取法，一次仅能富集含氮化合物与酚类化合物中的一类物质。本发明一次可以同时分离富集柴油样品中含氮化合物与酚类化合物，一次分离的时间仅仅为40min，大大提高了分离效率。

附图说明

图1为经固相萃取分离后乌鲁木齐石化催化裂化柴油含氮化合物组分GC-NCD图；

图2为经固相萃取分离后乌鲁木齐石化催化裂化柴油酚类化合物组分GC-MS图。

具体实施方式

以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。

下面结合具体实施例对本发明作进一步的具体说明，但本发明不受下述实施例的限制。任何不超出本发明的构思和范畴的改动，都在本发明的范围之内。

实施例中所用的硅胶为国药集团化学试剂有限公司生产的层析用硅胶，颗粒度≥70.0％，比表面积为511.9m²/g，孔体积为0.468mL/g。中性氧化铝为国药集团化学试剂有限公司生产的层析用中性氧化铝，灼烧失重≤8.0％，比表面积为177.8m²/g，孔体积为0.255mL/g。

硅胶于140℃干燥5小时，得活化硅胶；中性氧化铝于500℃焙烧3小时，得到活化的中性氧化铝。按上述比例将活化的硅胶和中性氧化铝混合均匀，即得中性氧化铝-硅胶固定相。

分析所用的GC-MS仪器型号为7890A GC-5975MS，带FID检测器。GC条件：HP-PONA毛细管色谱柱，50m×0.2mm×0.5μm；程序升温初温60℃，保持1min后以8℃/min速率升温，终温280℃，保持10min；载气为高纯氦，恒压操作，压力为35.374psi；进样口温度300℃，分流比20:1，进样量2μL。MSD条件：EI电离源(70eV)，离子源温度230℃，四级杆温度130℃，全扫描质量范围30～500u，接口温度290℃，溶剂延迟5min。FID条件：检测器温度350℃，空气流量为300mL/min，氢气流量为30mL/min。

分析所用的GC-NCD型号为7890A GC-255NCD。GC条件：HP-PONA毛细管色谱柱，50m×0.2mm×0.5μm；程序升温初温120℃，升温速率4℃/min，终温270℃，保持10min；载气为高纯氦，恒流操作0.8mL/min；进样口温度280℃，分流比30:1，进样量1μL。NCD条件：燃烧器温度930℃；氢气流速5mL/min；氧气流速10mL/min。

实施例1

在固相萃取柱内装填3g中性氧化铝含量为40wt％的硅胶-中性氧化铝固定相，用2mL第一洗脱剂(正戊烷与二氯甲烷的体积比为13:87)润湿。

用移液枪取1mL乌鲁木齐石化催化裂化柴油加入固相萃取柱上部并被固定相完全吸附。用10mL第一洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到饱和烃+芳烃(含含硫化合物)，记为组分1。用10mL第二洗脱剂(丙酮与二氯甲烷的体积比为10:90)冲洗固相萃取柱，得到含氮化合物，记为组分2。用7mL第三洗脱剂乙醇冲洗固相萃取柱，得到酚类化合物，记为组分3。采用氮气吹扫去除各组分中的溶剂。

采用GC-NCD分析组分1、组分2、组分3，结果表明，组分1、组分3中没有含氮化合物的色谱峰，组分2含氮化合物的色谱峰与未分离柴油含氮化合物的色谱峰重合，说明含氮化合物主要集中在组分2中。

采用GC-MS-FID分析组分1、组分2、组分3，结果表明，组分1主要为饱和烃、芳烃(含少量含硫化合物)，组分2主要为含氮化合物，其中非含氮化合物含量为6.1wt％，组分3为酚类化合物，其中非酚类化合物含量为5.0wt％。

以对甲基苯胺、三甲基苯酚的加标回收率考察固相萃取法富集柴油馏分中各类化合物的效果。取两份乌鲁木齐石化催化裂化柴油样品，其中一份加入一定量的对甲基苯胺、三甲基苯酚作为加标样品。两份样品均按照上述固相萃取法分离富集含氮化合物、酚类化合物组分。组分2分别加入一定量一溴咔唑作为内标、组分3分别加入一定量的苯甲醇作为内标，分别进GC-NCD、GC-FID分析各化合物含量。加标样品中对甲基苯胺、三甲基苯酚含量减去未加标样品对甲基苯胺、三甲基苯酚含量，其差值同加入对甲基苯胺、三甲基苯酚的理论值之比即为两化合物的加标回收率，其值依次为103.6％、95.7％。

上述结果表明，本发明方法分离组分中交叉组分的含量小，含氮化合物、酚类化合物回收率高，具有较好的富集效果。

对比例1

取4mL乌鲁木齐石化催化裂化柴油加入到锥形瓶。使用1mol/L的盐酸溶液在剂油比为1:1的条件下将盐酸与柴油样品混合、振荡5min。收集下层酸液。重复上述酸萃取过程两次，收集下层酸液并将三次萃取的酸液收集在一起。分别用15mL、5mL、5mL正戊烷洗涤酸液三次，脱除多余的柴油。将脱除多余柴油的酸液用0.1g/mL氢氧化钠溶液中和至pH＝9，还原碱性含氮化合物。分别用5mL、5mL、5mL二氯甲烷抽提中和液三次，收集下层抽提液。用蒸馏水洗去盐分并用无水硫酸钠干燥，蒸干抽提液，得到富集的碱性含氮化合物。

以对甲基苯胺的加标回收率考察酸萃取法富集柴油馏分中碱性含氮化合物的效果。取两份乌鲁木齐石化催化裂化柴油样品，其中一份加入一定量的对甲基苯胺作为加标样品。两份样品均按照上述的酸萃取法富集碱性含氮化合物。萃取液各加入一定量的一溴咔唑作为内标后采用氮气吹扫进行浓缩，分别进GC-NCD分析化合物含量。对甲基苯胺的加标回收率为89.6％。未加标柴油样品酸萃取液中含有烷烃等杂质组分，含量在15.3wt％。

由此可见，相比于固相萃取法分离富集含氮化合物，酸萃取法的加标回收率稍差，并且酸萃取法富集液中杂质含量较高。

对比例2

取1mL乌鲁木齐石化催化裂化柴油加入到锥形瓶。使用0.1g/mL的氢氧化钾水溶液在剂油比为3:1的条件下将氢氧化钾溶液与柴油样品混合、振荡5min。收集下层碱液。重复上述碱液萃取过程两次，收集下层碱液并将三次萃取的碱液收集在一起。分别用10mL、5mL、5mL正己烷洗涤碱液三次，脱除多余的柴油。将脱除多余柴油的碱液用1mol/L盐酸溶液中和至pH＝4，还原酚类化合物。分别用10mL、5mL、5mL二氯甲烷抽提中和液三次，收集下层抽提液。蒸干抽提液，得到酚类化合物。

以三甲基苯酚的加标回收率考察碱液萃取法富集柴油馏分中酚类化合物的效果。三甲基苯酚的加标回收率为92.3％。未加标样中酚类组分中含有烷烃等杂质组分，含量在24.3wt％。

由此可见，相比于固相萃取法分离富集酚类化合物，碱萃取法的加标回收率稍差，并且碱萃取法富集液中杂质含量较高。

实施例2

在固相萃取柱内装填3.5g中性氧化铝含量为60wt％的硅胶-中性氧化铝固定相，用2mL第一洗脱剂(正己烷与二氯甲烷的体积比为25:75)润湿。

向深度加氢精制的哈尔滨石化催化裂化柴油中加入一定量的对甲基苯胺、三甲基苯酚，制成加标油。用移液枪取2mL柴油样品加入固相萃取柱上部并被固定相完全吸附。用12mL第一洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到饱和烃+芳烃(含含硫化合物)，记为组分1。用14mL第二洗脱剂(乙醇与二氯甲烷的体积比为10:90)冲洗固相萃取柱，得到含氮化合物，记为组分2。用10mL第三洗脱剂甲醇冲洗固相萃取柱，得到酚类化合物，记为组分3。采用上述方法分离富集深度加氢精制的哈尔滨石化催化裂化柴油及由其制备的加标油中含氮化合物与酚类化合物，组分2分别加入一定量二溴咔唑、组分3分别加入一定量的氯苯作为内标，分别进GC-NCD、GC-FID分析各化合物含量。

GC-NCD、GC-FID分析结果表明，深度加氢精制的哈尔滨石化催化裂化柴油中不含有碱性含氮化合物、酚类化合物；加标油中对甲基苯胺、三甲基苯酚的回收率为98.9％、102.3％。由此可见，采用固相萃取法可以分离加氢柴油样品中的含氮化合物、酚类化合物，并且含氮化合物、酚类化合物的回收率较高。

对比例3

在固相萃取柱内装填3.5g中性氧化铝含量为60wt％的硅胶-酸性氧化铝固定相，用2mL第一洗脱剂(正己烷与二氯甲烷的体积比为25:75)润湿。

向深度加氢精制的哈尔滨石化催化裂化柴油中加入一定量的对甲基苯胺、三甲基苯酚，制成加标油。用移液枪取2mL柴油样品加入固相萃取柱上部并被固定相完全吸附。采用实施例2的方法冲洗固相萃取柱，得到组分1、组分2、组分3。组分2分别加入一定量二溴咔唑、组分3分别加入一定量的氯苯作为内标，分别进GC-NCD、GC-FID分析各化合物含量。

GC-NCD、GC-FID分析结果表明，加标油中对甲基苯胺、三甲基苯酚的回收率为97.3％、54.3％。由此可见，对比实施例2所用的专用固定相，采用硅胶-酸性氧化铝固定相同时分离含氮化合物与酚类化合物时，含氮化合物回收率较高，但是酚类化合物回收率极低，说明实施例2所用固相萃取柱具有较高的分离效率和回收率。

实施例3

在固相萃取柱内装填4g中性氧化铝含量为80wt％的硅胶-中性氧化铝固定相，用2mL第一洗脱剂(正己烷与二氯甲烷的体积比为35:65)润湿。

用移液枪取4mL大港石化直馏柴油样品加入固相萃取柱上部并被固定相完全吸附。用16mL第一洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到饱和烃+芳烃(含含硫化合物)，记为组分1。用18mL第二洗脱剂(丙酮与二氯甲烷的体积比为15:85)冲洗固相萃取柱，得到含氮化合物，记为组分2。用16mL第三洗脱剂甲醇冲洗固相萃取柱，得到酚类化合物，记为组分3。采用氮气吹扫去各组分中的溶剂。组分2分别加入一定量二溴咔唑作为内标、组分3分别加入一定量的氯苯作为内标。采用GC-MS-FID分析富集的含氮化合物、酚类化合物，结果表明，组分2中烷基苯含量4.2wt％、多环芳烃含量0.6wt％，组分3中烷基苯含量为6.5wt％，多环芳烃含量为0.1wt％。

以对甲基苯胺、三甲基苯酚的加标回收率测定含氮化合物、酚类化合物的回收率依次为101.5％、99.1％。

实施例4

在固相萃取柱内装填4g中性氧化铝含量为80wt％的硅胶-中性氧化铝固定相，用2mL第一洗脱剂(正己烷与二氯甲烷的体积比为40:60)润湿。

用移液枪取6mL大港石化焦化柴油样品加入固相萃取柱上部并被固定相完全吸附。用16mL第一洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到饱和烃+芳烃(含含硫化合物)，记为组分1。用20mL第二洗脱剂(乙醇与二氯甲烷的体积比为30:70)冲洗固相萃取柱，得到含氮化合物，记为组分2。用16mL第三洗脱剂(甲醇与乙醇体积比为50:50)冲洗固相萃取柱，得到酚类化合物，记为组分3。采用氮气吹扫去各组分中的溶剂。组分2分别加入一定量二溴咔唑作为内标、组分3分别加入一定量的氯苯作为内标。采用GC-MS-FID分析富集的含氮化合物、酚类化合物，结果表明，组分2中烷基苯含量6.3wt％、多环芳烃含量0.6wt％，组分3中烷基苯含量为4.2wt％，多环芳烃含量为0.4wt％。

以对甲基苯胺、三甲基苯酚的加标回收率测定含氮化合物、酚类化合物的回收率依次为94.6％、98.3％。

Claims

1.一种固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，包括如下步骤：

步骤三：用第二洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到含氮化合物；

步骤四：用第三洗脱剂冲洗固相萃取柱，得到酚类化合物；

其中：

所述固相萃取柱的固定相为硅胶和中性氧化铝的混合物，其中中性氧化铝的含量为40-80 wt%；

所述第一洗脱剂为a与b的混合物：其中，a为二氯甲烷；b选自由正戊烷、正己烷所组成的群组中的至少一种；

所述第二洗脱剂选自c与d的混合物；其中，c选自由乙醇、丙酮所组成的群组中的至少一种；d为二氯甲烷；

所述第三洗脱剂选自由甲醇、乙醇组成的群组的至少一种；

所述第一洗脱剂中a与b的体积比为0.15-0.67:1；

所述第二洗脱剂中c与d的体积比为0.11-0.43:1；

步骤二中，第一洗脱剂体积用量与柴油体积用量比为2.7-10:1；步骤三中，第二洗脱剂体积用量与柴油体积用量比为3.3-10:1；步骤四中，第三洗脱剂体积用量与柴油体积用量比为2.7-7:1。

2.按照权利要求1所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其特征在于，所述硅胶的比表面积为400～700 m²/g，孔体积为0.2～1 mL/g，平均孔径为2-6 nm。

3.按照权利要求1所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其特征在于，所述中性氧化铝的比表面积为120～300 m²/g，孔体积为0.1～0.7 mL/g，平均孔径为3-5 nm。

4.按照权利要求1所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其特征在于，步骤一中，柴油样品质量与固相萃取柱固定相的质量比在0.27-1.2:1。

5.按照权利要求1所述的固相萃取同时分离柴油中含氮化合物和酚类化合物的方法，其特征在于，所述柴油样品为催化裂化柴油、直馏柴油、加氢裂化柴油、加氢精制柴油、成品柴油。