CN1300197C - 可水解交联氯乙烯/硅烷共聚树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水解交联的氯乙烯/硅烷共聚树脂的制备方法。将100份氯乙烯单体、0.1～10份硅烷单体，0.05～0.5份引发剂，0.05～0.5份分散剂，0.1～1.0份pH调节剂，140～250份去离子水加入到聚合釜中，搅拌，升温至45～70℃恒温悬浮聚合，聚合结束后，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到70～90份氯乙烯/硅烷共聚树脂。本发明通过氯乙烯与含乙烯基的硅烷单体的悬浮共聚制得氯乙烯/硅烷共聚树脂，该共聚树脂经进一步加工和水解而得到硅烷交联的聚氯乙烯。得到的氯乙烯/硅烷共聚树脂的凝胶含量低，对树脂的加工性能影响小，水解交联后凝胶含量明显增加，交联程度提高，可提高聚氯乙烯的耐热、尺寸稳定性和弹性。
Description
技术领域
本发明涉及氯乙烯，尤其涉及可水解交联氯乙烯/硅烷共聚树脂的制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)具有介电性能好、耐化学腐蚀、阻燃、综合力学性能好等优点，用途广泛。但PVC也存在一些性能缺陷，如硬质PVC的热变形温度低，仅为80℃左右，当使用温度超过热变形温度时，容易变形，硬度、模量和拉伸强度大幅度降低；软质PVC具有类似交联橡胶的粘弹性能，但与交联橡胶相比，弹性较差，而且当使用温度升高时，物理交联作用逐渐失去，容易在载荷下发生粘性流动，尺寸稳定性差。
交联是克服PVC以上缺点的重要方法之一。交联PVC的主要制备方法有：(1)降解交联；(2)光化学或辐射交联；(3)过氧化物交联；(4)交联剂化学交联。采用降解、光化学、辐射和过氧化物交联方法，往往会加剧PVC的热分解和变色，影响产品外观和性能。因此，交联剂化学交联成为工业生产交联PVC的主要方法。采用交联剂与VC单体共聚和交联剂直接与PVC主链反应是化学交联PVC的主要方法，前者由于受到PVC树脂加工的制约，交联产物的交联程度(凝胶含量)不能过高，后者则存在交联效率较低等问题。新近的PVC化学交联方法是通过共聚或取代反应合成含有可交联基团的PVC树脂，再在一定条件下进行交联反应。硅烷水解交联和二巯基-三嗪化合物交联PVC即是这类方法的代表。采用这两种方法对减轻PVC交联过程中的降解程度和提高PVC性能是有利的。
硅烷水解交联聚合物技术是20世纪70年代发展起来的聚合物交联新技术，最早由美国Dow Corning公司发明，应用于交联聚乙烯的生产。该方法是将乙烯基硅烷分子通过熔融接枝到聚乙烯分子链上，接枝了硅烷的聚乙烯在温水及催化剂的存在下，烷氧基水解并缩合形成交联结构。该工艺方法与辐射交联及过氧化物交联相比，加工和交联是分开的，具有交联过程易控制、工艺简便等优点。
硅烷水解交联聚乙烯技术已非常成熟，而采用硅烷水解交联PVC，国内外也有专利报道，如德国专利DE3719151报道了PVC/巯基丙基硅烷加工并水解交联剂的技术，挪威专利NO912341公开了采用胺基硅烷水解交联PVC的技术，由于采用巯基或胺基硅烷对PVC的热稳定和色泽有不利影响，工业应用价值并不大。
氯乙烯(VC)与含有乙烯基的硅烷共聚是制备硅烷交联PVC的另一途径，它通过把含乙烯基的硅烷单体与VC共聚，得到含硅烷的PVC树脂，然后通过加工和水解交联，由烷氧基水解的烷羟基间的缩合而得到交联PVC。该技术可使硅烷更均匀地分布在PVC分子链上，用少量硅烷即可得到特定交联程度的产品；不用过氧化物，对PVC的热稳定性影响小；该共聚物抗湿度能力增强，在加入催化剂之前不会交联，贮存稳定性大大提高。挪威海德罗公司申请的公开号为CN1087351A的中国发明专利公开了氯乙烯/甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷或氯乙烯/丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷共聚物的水解交联技术，但对共聚树脂的合成报道不详。
在氯乙烯/硅烷共聚树脂合成过程中，当水相酸或碱性较强时，共聚树脂中硅氧烷基团即可发生水解交联，形成部分交联的氯乙烯/硅烷共聚树脂，这样树脂的加工性能就会劣化。通过聚合控制使合成的氯乙烯/硅烷共聚树脂基本不交联、而加工水解后能明显提高交联程度高，是制备可水解交联氯乙烯/硅烷共聚树脂的关键和目标。
发明内容
本发明的目的是提供可水解交联的氯乙烯/硅烷共聚树脂的制备方法。
它是将100份氯乙烯单体、0.1～10份硅烷单体，0.05～0.5份引发剂，0.05～0.5份分散剂，0.1～1.0份pH调节剂，140～250份去离子水加入到聚合釜中，搅拌，升温至45～70℃恒温悬浮聚合，聚合结束后，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到70～90份氯乙烯/硅烷共聚树脂，硅烷单体的结构通式为：R-Si-R’3，其中R为含乙烯基的官能团，即乙烯基、烯丙基、丙烯酰氧基丙基或甲基丙烯酰氧基丙基，R’为能水解的烷氧基，即甲氧基、乙氧基或甲氧基乙氧基；pH调节剂为：氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵、氨水、磷酸氢二钠或磷酸氢二钠与磷酸二氢钠的复合物。
本发明通过聚合体系pH值的控制，使硅烷在聚合过程基本不发生水解和缩合，得到的氯乙烯/硅烷共聚树脂凝胶含量极低，便于树脂的加工；在硅烷水解缩合催化剂存在下，加工水解后能形成高凝胶含量的聚氯乙烯；交联过程可控性强，交联效率高；制得的交联PVC具有优良的耐热性，高温下拉伸强度、断裂伸长率和热变形性能等优于纯PVC材料。
具体实施方式
本发明采用氯乙烯与含乙烯基硅烷单体的悬浮共聚的方法合成可水解交联的氯乙烯/硅烷共聚树脂，常用的硅烷单体有丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧丙基三乙氧基硅、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等。硅烷的用量为0.1～10份(相对100份氯乙烯)。硅烷单体可以在聚合前投料中一次性加入，也可采用聚合过程分批或连续加料方式。
题述的氯乙烯/硅烷共聚树脂采用水相悬浮聚合方法制备，聚合体系包括氯乙烯单体、硅烷单体、引发剂、分散剂、pH调节剂和去离子水。
引发剂可以选用常用的氯乙烯悬浮聚合用油溶性引发剂，如偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化双(3，5，5-三甲基己酰)。以上引发剂可以单独使用，也可以两种或两种以上引发剂复合使用，引发剂种类随聚合温度和聚合时间而定，引发剂用量为0.05～0.5份/100份氯乙烯单体。
聚合采用氯乙烯悬浮聚合常用的分散剂，包括聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维。分散剂可以单一使用，也可以两种或两种以上分散剂复合使用。分散剂的用量为0.05～0.5份/100份氯乙烯单体。
在氯乙烯聚合过程中，由于合成的聚氯乙烯树脂受热分解产生少量氯化氢，聚合体系水相将逐渐变酸性，pH值减小，加入pH调节剂的作用是控制水相为中性或近中性，pH调节剂可以是水溶性的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或磷酸氢盐。常用的为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵、氨水、磷酸氢二钠或磷酸氢二钠与磷酸二氢钠的复合物。pH调节剂的用量为0.1～1.0份/100份氯乙烯，它可以聚合前一次加入，也可以在聚合过程中以水溶液形式分批或连续加入。
聚合体系中去离子水的加入量为140～250份/100份氯乙烯。
聚合步骤为：将氯乙烯、硅烷、引发剂、分散剂、pH调节剂和去离子水加入到聚合釜中，室温下搅拌一定时间后，升温至45～70℃恒稳聚合。根据需要可以将全部或部分硅烷单体和pH调节剂用高压泵分批或连续加入到聚合体系中。聚合结束后，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥而得到氯乙烯/硅烷共聚树脂，单体的聚合转化一般在70～90％之间。
得到的氯乙烯/硅烷共聚树脂的可水解交联性可用纯树脂与加工水解后共聚物的凝胶含量高低来评判。共聚树脂的加工水解一般按以下方法进行：将共聚树脂与热稳定剂、水解缩合催化剂混合均匀后(根据需要可在混合物中加入增塑剂等其它PVC加工用助剂)，采用常规的PVC加工方法，如辊炼、压延、挤出、注射等得到PVC加工物。将PVC加工物置于大气、水汽和水浴环境中，即可发生水解交联而得到硅烷交联PVC。添加水解缩合催化剂的作用是保证共聚树脂在含水条件下，在较短时间内发生硅烷缩合而使PVC交联。
衡量题述氯乙烯/硅烷共聚树脂和水解交联物的交联程度的最简便有效方法是测定其凝胶含量，其方法如下：
精确称量一定重量的干燥树脂或水解后样品，放入滤袋内，在索氏抽提器中于80℃下用四氢呋喃抽提48h，抽提结束后将滤袋放入烘箱干燥至恒重。凝胶含量的计算公式如下：
式中：G-凝胶含量，
m0-样品质量，
m1-抽提前样品和滤袋的质量，
m2-抽提后样品和滤袋的质量，
x-样品中共聚树脂的质量分数。
采用题述方法得到的氯乙烯/硅烷共聚树脂的水解交联物具有优良的耐热性，高温下拉伸强度、断裂伸长率、热变形性能和抗粘流等性能明显优于非交联的PVC材料。因此，题述氯乙烯/乙烯基硅氧烷共聚树脂可用于各种PVC制品，尤其是电缆料、薄膜和建材等制品的生产。
实施例1
将100g氯乙烯、0.50g甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、200g去离子水、0.1g聚乙烯醇、0.1g乙基纤维素、0.15g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和0.10g氢氧化钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为6.5kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.5g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例2
将100g氯乙烯、1.0g甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、200g去离子水、0.1g聚乙烯醇、0.1g乙基纤维素、0.15g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和0.20g氢氧化钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为6.5kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.8g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例3
将100g氯乙烯、2.0g甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、200g去离子水、0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素、0.15g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和0.25g氢氧化钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为6.5kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到85.2g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例4
将100g氯乙烯、4.0g甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、200g去离子水、0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素、0.15g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和0.25g氢氧化钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为6.5kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到85.4g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例5
将100g氯乙烯、0.1g乙烯基三甲氧基硅烷、200g去离子水、0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素、0.15g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和0.5g碳酸钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为6.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到83.2g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例6
将100g氯乙烯、0.5g乙烯基三甲氧基硅烷、200g去离子水、0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素、0.15g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和0.5g碳酸氢钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为6.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到83.5g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例7
将100g氯乙烯、1.0g乙烯基三甲氧基硅烷、200g去离子水、0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素、0.15g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和0.5g碳酸氢钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为6.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.0g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例8
将100g氯乙烯、2.0g乙烯基三乙氧基硅烷、200g去离子水、0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素、0.15g过氧化二碳酸新癸酸叔丁酯和0.5g碳酸氢钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至62℃开始聚合，聚合至体系压力为6.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.4g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例9
将100g氯乙烯，5.0g乙烯基三甲氧基硅烷，200g去离子水，0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和0.5g碳酸氢钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为6.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.8g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例10
将100g氯乙烯、10.0g乙烯基三乙氧基硅烷、200g去离子水、0.2g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)和0.5g碳酸氢钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为6.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到85.0g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例11
将100g氯乙烯、2.0g乙烯基三甲氧基硅烷、140g去离子水，0.05g聚乙烯醇、0.5g过氧化二碳酸二环己酯和0.5g碳酸钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至45℃开始聚合，聚合至体系压力为5.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到85.0g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例12
将100g氯乙烯、2.0g乙烯基三甲氧基硅烷、200g去离子水，0.1g甲基纤维素、0.05g偶氮二异庚腈和0.25g氢氧化钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至65℃开始聚合，聚合至体系压力为8.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.5g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例13
将100g氯乙烯、2.0g乙烯基三甲氧基硅烷、200g去离子水，0.1g甲基纤维素、0.05g偶氮二丁庚腈和0.25g氢氧化钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至68℃开始聚合，聚合至体系压力为8.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到85.5g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例14
将100g氯乙烯、2.0g乙烯基三甲氧基硅烷，200g去离子水，0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化双(3，5，5-三甲基己酰)和0.25g氢氧化钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至70℃开始聚合，聚合至体系压力为8.5kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.5g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例15
将100g氯乙烯，2.0g烯丙基三乙氧基硅烷，250g去离子水，0.5g聚乙烯醇、0.15g过氧化二碳酸二乙基己酯和0.25g氢氧化钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为8.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.5g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例16
将100g氯乙烯，1.0g乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷200g去离子水，0.15g聚乙烯醇、0.15g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化二碳酸二乙基己酯和0.25g氢氧化钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为6.5kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.5g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例17
将100g氯乙烯，200g去离子水，0.15g聚乙烯醇、0.15g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化二碳酸二乙基己酯和0.25g氨水加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合过程中分三次共加入5.0g乙烯基三甲氧基硅烷，聚合至体系压力为6.5kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.5g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例18
将100g氯乙烯，200g去离子水，0.15g聚乙烯醇、0.15g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化二碳酸二乙基己酯和0.25g氨水加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合过程中连续添加5.0g乙烯基三甲氧基硅烷，聚合至体系压力为6.5kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.8g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例19
将100g氯乙烯，5.0g乙烯基三甲氧基硅烷，200g去离子水，0.15g聚乙烯醇、0.15g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化二碳酸二乙基己酯0.25g亚磷酸钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合过程中等间隔时间分三次加入1.0g磷酸氢二钠，聚合至体系压力为6.5kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.8g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
实施例20
将100g氯乙烯，5.0g乙烯基三甲氧基硅烷，200g去离子水，0.15g聚乙烯醇、0.15g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化二碳酸二乙基己酯0.25g亚磷酸钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合过程中连续滴加1.0g的磷酸氢二钠与磷酸二氢钠的复合液，聚合至体系压力为6.5kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.8g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
比较例1
将100g氯乙烯，200g去离子水，0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化二碳酸二乙基己酯和0.25g氢氧化钠加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为8.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.5g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
比较例2
将100g氯乙烯，2.0g乙烯基三乙氧基硅烷200g，去离子水，0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化二碳酸二乙基己酯加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为8.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.5g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
比较例3
将100g氯乙烯，4.0g乙烯基三乙氧基硅烷200g，去离子水，0.1g聚乙烯醇、0.1g羟丙基甲基纤维素，0.15g过氧化二碳酸二乙基己酯加入到反应器中，室温下搅拌15min后，升温至57℃开始聚合，聚合至体系压力为8.0kg/cm2时，降温，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到84.8g氯乙烯/硅烷共聚树脂。
将以上实施例和比较例得到的VC/硅烷共聚树脂或PVC树脂100份，三盐基硫酸铅2份，邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)60份进行混合，然后在160℃下辊炼6分钟，再在170℃下用压机压制8分钟得到试片，试片在大气环境下放置1天，或在80℃热水浴中放置8小时，用抽提法测定树脂、大气和热水浴放置后加工物的凝胶含量，得到结果如表1所示。
可见，采用实施例方法，得到的共聚树脂凝胶含量较低，加工物无论是在大气中或水浴中放置后，凝胶含量均有显著提高，证明得到的共聚树脂具有可水解交联特性。比较例1得到的PVC均聚树脂，不能发生交联；比较例2的共聚树脂在不含pH调节剂条件下合成，共聚树脂凝胶含量高，水解交联后凝胶含量提高不大；比较例3也是在不含pH调节剂条件下合成，凝胶含量很高，树脂难以加工。
表1实施例和比较例树脂、加工水解交联后的凝胶含量
| 样品 | 树脂凝胶含量，％ | 加工后大气中放置后凝胶含量，％ | 热水浴中放置后凝胶含量，％ |
| 实施例1 | 2.1 | 15.9 | 20.1 |
| 实施例2 | 2.2 | 22.2 | 25.1 |
| 实施例3 | 2.77 | 26.0 | 30.5 |
| 实施例4 | 3.94 | 32.6 | 37.3 |
| 实施例5 | 0.78 | 2.6 | 3.1 |
| 实施例6 | 1.55 | 3.1 | 3.6 |
| 实施例7 | 1.79 | 26.0 | 30.4 |
| 实施例8 | 1.84 | 33.2 | 36.1 |
| 实施例9 | 1.95 | 56.0 | 60.8 |
| 实施例10 | 3.02 | 75.9 | 87.2 |
| 实施例11 | 1.85 | 25.5 | 34.7 |
| 实施例12 | 1.82 | 23.2 | 29.5 |
| 实施例13 | 1.91 | 25.1 | 30.6 |
| 实施例14 | 1.87 | 24.5 | 30.1 |
| 实施例15 | 2.12 | 24.8 | 29.5 |
| 实施例16 | 2.89 | 10.9 | 22.5 |
| 实施例17 | 1.21 | 54.5 | 61.2 |
| 实施例18 | 0.75 | 55.3 | 61.3 |
| 实施例19 | 0.25 | 55.1 | 63.9 |
| 实施例20 | 0.05 | 55.0 | 64.5 |
| 比较例1 | 0 | 0 | 0 |
| 比较例2 | 40.7 | 43.2 | 45.5 |
| 比较例3 | 79.8(难加工) | -- | -- |
Claims (5)
1.可水解交联的氯乙烯/硅烷共聚树脂的制备方法，其特征在于，将100份氯乙烯单体、0.1～10份硅烷单体，0.05～0.5份引发剂，0.05～0.5份分散剂，0.1～1.0份pH调节剂，140～250份去离子水加入到聚合釜中，搅拌，升温至45～70℃恒温悬浮聚合，聚合结束后，脱除未反应单体，出料、过滤、干燥得到70～90份氯乙烯/硅烷共聚树脂，硅烷单体的结构通式为：R-Si-R’3，其中R为含乙烯基的官能团，即乙烯基、烯丙基、丙烯酰氧基丙基或甲基丙烯酰氧基丙基，R’为能水解的烷氧基，即甲氧基、乙氧基或甲氧基乙氧基；pH调节剂为：氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵、氨水、磷酸氢二钠或磷酸氢二钠与磷酸二氢钠的复合物。
2.根据权利要求1所述的可水解交联的氯乙烯/硅烷共聚树脂的制备方法，其特征在于所说的硅烷单体在聚合开始前一次加入或在聚合过程中分批或连续加入。
3.根据权利要求1所述的可水解交联氯乙烯/硅烷共聚树脂的制备方法，其特征在于所说的引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新癸酸叔丁酯或过氧化双(3，5，5-三甲基己酰)。
4.根据权利要求1所述的可水解交联氯乙烯/硅烷共聚树脂的制备方法，其特征在于所说的分散剂选自聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素。
5.根据权利要求1所述的可水解交联氯乙烯/硅烷共聚树脂的制备方法，其特征在于所说的pH调节剂在聚合前一次、聚合过程中分批或连续加入。
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