CN1300013C - 水溶性无机金属盐的固定化方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种水溶性无机金属盐的固定化方法。本发明通过下述技术方案予以实现：在0.1～10重量份水溶性无机金属盐中加入20～50重量份去离子水，形成溶液A；在10～20重量份二异氰酸酯和1～10重量份表面活性剂中加入46～78重量份环己烷，搅拌均匀形成溶液B；将溶液A加到溶液B中，搅拌形成稳定的乳状液；然后加入0.7～7.3重量份三乙胺进行搅拌；反应后加入环己烷稀释，分离；最后分别用95%乙醇溶液和去离子水洗涤，在80～130℃下干燥，无机金属盐被包裹在聚脲微胶囊囊壁。本发明成本低、方法简单易行，对环境污染小。

Description

水溶性无机金属盐的固定化方法
技术领域：
本发明涉及一种金属盐的固定化方法，特别是涉及一种水溶性无机金属盐的固定化方法。
背景技术：
无机金属盐作为均相催化剂或添加剂在化学品合成与生产中有着众多的应用。由于无机金属盐在反应过程中与反应物和生成物处于同一体系，因而使得反应体系复杂、稳定性较差、回收及重复使用困难。由于难以回收，无机金属盐通常与溶剂及副产物一起直接排放，给环境造成污染，同时也给废物的预处理带来很大的困难。因此实现无机金属盐的固定化尤为重要。
无机金属盐固定化方法通常是利用配合物，如通过硅氧键固定在固体材料上，或者通过浸渍的方法进行固定，前者成本较高，且被固定成分易流失；后者虽成本较低，但被固定成分易流失。Ley等人公开了一种金属盐微胶囊固定化方法，该方法采用水包油(O/W)首先形成乳液，然后通过界面聚合形成聚脲，实现了对钯盐和四氧化锇的固定化(Ley，S.V.；Ramarao，C.；Gordon，R.S.；Holmes，A.B.；Morrison，A.J.；McConvey，I.F.；Shirley，I.M.；Smith，S.C.；Smith，M.D.Chem.Commun.2002，1134-1135；Ley，S.V.；Ramarao，C.；Lee，A.L.；Ostergaard，N.；Smith，S.C.；Shirley，I.M.Org.Lett.2003，5，185-187)。在固定醋酸钯时，首先将溶解在二氯甲烷中的聚甲烯基聚苯基二氰酸酯(polymethylene polyphenylenediisocyanate)和醋酸钯分散在含有木素磺酸钠、聚乙二酸、聚羟丙烯聚羟乙烯醚(polyoxypropylene polyoxyethylene ether)的水中，形成水包油乳液，然后通过界面聚合形成聚脲微胶囊。在四氧化锇的固定化时，首先将溶解在Solvesso 200中的聚甲烯基聚苯基二氰酸酯(polymethylene polyphenylenediisocyanate)和四氧化锇分散在含有木素磺酸钠、聚乙二酸、聚羟丙烯聚羟乙烯醚(polyoxypropylene polyoxyethylene ether)的水中，形成水包油乳液，然后通过界面聚合形成聚脲微胶囊。由于该方法用到含有氰键的聚合物及其他类型的聚合物，有机相是二氯甲烷，因此被包裹的金属盐的种类很少，仅有醋酸钯和四氧化锇被固定，而且制备的成本较高。
发明内容：
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种成本低、方法简单，对环境污染小的水溶性无机金属盐的固定化方法。
本发明的技术方案如下：
①在0.1～10重量份水溶性无机金属盐中加入20～50重量份去离子水，形成溶液A；
②在10～20重量份二异氰酸酯和1～10重量份表面活性剂中加入46～78重量份环己烷，搅拌均匀形成溶液B；
③将溶液A加到溶液B中，搅拌形成稳定的乳状液；
④加入0.7～7.3重量份三乙胺，搅拌；
⑤反应后加入环己烷稀释，分离出微胶囊；
⑥分别用95％乙醇溶液和去离子水洗涤，在80～130℃下干燥，无机金属盐被包裹在聚脲微胶囊囊壁。
上述方法中所用表面活性剂为可形成油包水且与原料没有反应或反应程度很小的非离子型或阴离子型表面活性剂，优选非离子型表面活性剂。
无机金属盐优选无机非贵金属盐，二异氰酸酯优选甲苯-2，4-二异氰酸酯。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、已公开的金属盐胶囊化方法采用的是水包油型的乳化液，通过可溶于有机相的金属盐实现胶囊化；本发明只需要可溶于水相的无机盐。由于可溶于有机相的金属盐与可溶于水相的无机盐相比，种类少得多，而且更难以得到，因此使用本方法来固定金属盐更易实现，因此方法简单易行。
2、本方法由于采用可溶于水相的无机盐，使得被包裹的金属盐的成本大为降低(通常金属有机盐较金属无机盐昂贵得多)，可选择的种类也大为增加；另外现有方法直接采用含有氰基的聚合物进行进一步聚合，而本方法直接采用二异氰酸酯，使得成本进一步降低。
3、本方法使用环己烷形成有机相，避免了现有方法中使用二氯甲烷为有机相，因此对环境的污染小。
具体实施方式：
实施例1
在0.1g三氯化钌中加入20mL去离子水，形成溶液A；在10g甲苯-2，4-二异氰酸酯和10g司盘80中加入80mL环己烷，搅拌均匀形成溶液B；将溶液A加到溶液B中，高速搅拌，形成稳定的乳状液；然后加入5g三乙胺后进行搅拌，充分反应后加入环己烷稀释，分离，并反复用环己烷洗涤直至环己烷澄清为止；最后分别用95％乙醇溶液和去离子水洗涤，在80℃下干燥，三氯化钌即被包裹在聚脲微胶囊囊壁。
实施例2
在10.0g二氯化镍中加入50mL去离子水，形成溶液A；在20g甲苯-2，4-二异氰酸酯和8g司盘80中加入100mL环己烷，搅拌均匀形成溶液B；将溶液A加到溶液B中，高速搅拌，形成稳定的乳状液；然后加入10g三乙胺后进行搅拌，充分反应后加入环己烷稀释，分离，并反复用环己烷洗涤直至环己烷澄清为止；最后分别用95％乙醇溶液和去离子水洗涤，在110℃下干燥，二氯化镍即被包裹在聚脲微胶囊囊壁。
实施例3
在2.0g二氯化镍中加入40mL去离子水，形成溶液A；在15g甲苯-2，4-二异氰酸酯和5g二-(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠中加入100mL环己烷，搅拌均匀形成溶液B；将溶液A加到溶液B中，高速搅拌，形成稳定的乳状液；然后加入6g三乙胺后进行搅拌，充分反应后加入环己烷稀释，分离，并反复用环己烷洗涤直至环己烷澄清为止；最后分别用95％乙醇溶液和去离子水洗涤，在120℃下干燥，二氯化镍即被包裹在聚脲微胶囊囊壁。
实施例4
在2.0g二氯化铜中加入35mL去离子水，形成溶液A；在10g甲苯-2，4-二异氰酸酯和3g司盘80中加入70mL环己烷，搅拌均匀形成溶液B；将溶液A加到溶液B中，高速搅拌，形成稳定的乳状液；然后加入4g三乙胺后进行搅拌，充分反应后加入环己烷稀释，分离，并反复用环己烷洗涤直至环己烷澄清为止；最后分别用95％乙醇溶液和去离子水洗涤，在130℃下干燥，二氯化铜即被包裹在聚脲微胶囊囊壁。
实施例5
在1.0g硝酸钴中加入30mL去离子水，形成溶液A；在10g甲苯-2，4-二异氰酸酯和1g司盘80中加入60mL环己烷，搅拌均匀形成溶液B；将溶液A加到溶液B中，高速搅拌，形成稳定的乳状液；然后加入3g三乙胺后进行搅拌，充分反应后加入环己烷稀释，分离，并反复用环己烷洗涤直至环己烷澄清为止；最后分别用95％乙醇溶液和去离子水洗涤，在90℃下干燥，硝酸钴即被包裹在聚脲微胶囊囊壁。
实施例6
在3.5g氯化锰中加入45mL去离子水，形成溶液A；在18g甲苯-2，4-二异氰酸酯和8g司盘80中加入80mL环己烷，搅拌均匀形成溶液B；将溶液A加到溶液B中，高速搅拌，形成稳定的乳状液；然后加入8g三乙胺后进行搅拌，充分反应后加入环己烷稀释，分离，并反复用环己烷洗涤直至环己烷澄清为止；最后分别用95％乙醇溶液和去离子水洗涤，在100℃下干燥，氯化锰即被包裹在聚脲微胶囊囊壁。

Claims (5)

1、一种水溶性无机金属盐的固定化方法，其特征在于包括如下步骤：
①在0.1～10重量份水溶性无机金属盐中加入20～50重量份去离子水，形成溶液A；
②在10～20重量份二异氰酸酯和1～10重量份表面活性剂中加入46～78重量份环己烷，搅拌均匀形成溶液B；
③将溶液A加到溶液B中，搅拌形成稳定的乳状液；
④加入0.7～7.3重量份三乙胺，搅拌；
⑤反应后加入环己烷稀释，分离出微胶囊；
⑥分别用95％乙醇溶液和去离子水洗涤，在80～130℃下干燥，无机金属盐被包裹在聚脲微胶囊囊壁；
上述方法中所用表面活性剂为可形成油包水且与原料没有反应或反应程度很小的非离子型或阴离子型表面活性剂。
2、根据权利要求1的一种水溶性无机金属盐的固定化方法，其特征在于，所述的无机金属盐是一种无机非贵金属盐。
3、根据权利要求1的一种水溶性无机金属盐的固定化方法，其特征在于，所述的表面活性剂是一种非离子型表面活性剂。
4、根据权利要求1的一种水溶性无机金属盐的固定化方法，其特征在于，所述的二异氰酸酯是甲苯-2，4-二异氰酸酯。
5、根据权利要求2的一种水溶性无机金属盐的固定化方法，其水溶性无机非贵金属盐是镍、铜、钴、锰其中一种或一种以上的混合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN100465140C (zh) * 2006-12-01 2009-03-04 华南理工大学 催化氢气还原卤代烃脱卤制备烃的方法
CN100534605C (zh) * 2007-11-09 2009-09-02 华南理工大学 一种使用聚脲微胶囊固定金属氧化物的方法
CN102085469B (zh) * 2010-12-15 2013-01-02 郑州大学 微纳米级粉体借助界面聚合制备大粒径颗粒的方法
US20220387956A1 (en) * 2019-10-03 2022-12-08 Tokuyama Corporation Microballoon production method

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1007499B (zh) * 1985-07-08 1990-04-11 莫尼化学公司 木材防腐的改进方法
CN1386114A (zh) * 2000-07-27 2002-12-18 株式会社杰姆科 氟化合物的处理方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1007499B (zh) * 1985-07-08 1990-04-11 莫尼化学公司 木材防腐的改进方法
CN1386114A (zh) * 2000-07-27 2002-12-18 株式会社杰姆科 氟化合物的处理方法

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