CN1291598A - 水泥组合物 - Google Patents

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Abstract

一种水泥组合物,在其第一实施方案中包括:(A)100重量份的水硬性水泥,(B)0.1重量份到50重量份的交联硅氧烷球形颗粒,其平均粒度为0.1μm—500μm并含有不可交联的硅油,和可选的(C)骨料。在本发明的第二个实施方案中,不管有或没有不可交联的硅油,均向硅氧烷颗粒中添加表面活性剂。在第三个实施方案中,以水悬浮液的形式向该组合物提供带或不带附加不可交联硅油或表面活性剂的硅氧烷颗粒。

Description

水泥组合物
本发明涉及含交联硅氧烷颗粒的水泥组合物，并且具体涉及具有高流动性的水泥组合物，其呈现优越的斥水性能并在硬化时抗开裂。特开平05(1993)-306156描述了为赋予固化的混凝土或砂浆产品斥水性，将硅橡胶粉末与水泥混合所获得的混凝土或砂浆组合物。根据该描述，硅橡胶粉末可通过将该硅橡胶细粉碎而制备，并且可用硅油与其混合。然而，特开平05(1993)-306156中所描述的混凝土或砂浆组合物存在的问题是该组合物缺乏流动性、斥水性并且所获得的固化混凝土或砂浆的抗开裂性不足。
本发明的目的是提供具有高流动性、高斥水性并且在硬化时抗开裂的水泥组合物。
本发明的水泥组合物，其包括：(A)100重量份的水硬性水泥，(B)0．1重量份到50重量份的交联硅氧烷球形颗粒，其平均粒度为0．1μm～500μm并含有不可交联的硅油，和可选的(C)骨料。
在本发明的第二个实施方案中，不管有或没有不可交联的硅油，均向硅氧烷颗粒中添加表面活性剂。在第三个实施方案中，以水悬浮液形式向该组合物提供带或不带附加的不可交联的硅油或表面活性剂的硅氧烷颗粒。
第一实施方案中，本发明为一种水泥组合物，其包括：(A)100重量份的水硬性水泥，(B)0．1重量份到50重量份的交联硅氧烷球形颗粒，其平均粒度为0．1μm～500μm并含有不可交联的硅油，和可选的(C)骨料。
第二实施方案中，本发明为一种水泥组合物，其包括：(A)100重量份的水硬性水泥，(B’)0．1重量份到50重量份的交联硅氧烷球形颗粒，其平均粒度为0．1μ～500μm并含有表面活性剂，和可选的(C)骨料。
第三实施方案中，本发明为一种水泥组合物，其包括：(A)水硬性水泥，(B”)平均粒度为0．1μm～5μm的交联硅氧烷球形颗粒的水悬浮液，其用量致使组分(B”)中交联硅氧烷球形颗粒的含量范围为每100重量份组分(A)是0．1重量份～50重量份，和可选的(C)骨料。
现详述本发明水泥组合物。作为本组合物主要组分的组分(A)水硬性水泥是与水混合时静置硬化的组分。组分(A)的代表性实例为硅酸盐水泥，其制备是通过，例如将固化改性剂如硫酸钙(石膏)加入熟料中--该熟料是高温下烧制由氧化铁、石英岩、粘土和石灰(CaO)组成的原料制备的，然后粉碎该混合物。硅酸盐水泥的实例包括快硬硅酸盐水泥、超高快硬硅酸盐水泥、中热硅酸盐水泥、耐硫酸盐的硅酸盐水泥以及白硅酸盐水泥。另外，硅酸盐水泥以外的含组分(A)的水硬性水泥实例包括高炉水泥、硅石水泥、粉煤灰水泥和高铝水泥。
组分(B)的交联硅氧烷球形颗粒、组分(B’)的交联硅氧烷球形颗粒以及组分(B”)的水悬浮液是代表本组合物区别特征的组分。用这些组分在不降低该组合物流动性的前提下，赋予本组合物的固化产品优越的斥水性和抗开裂性。
组分(B)中的交联硅氧烷球形颗粒，其特征在于含不可交联的硅油并且平均粒度为0．1μm～500μm。优选组分(B)具有类似橡胶或类似凝胶的稠度(consistency)，特别优选具有类似橡胶的稠度。组分(B)的平均粒度范围为0．1μm～5μm，优选为0．1μm～200μm，甚至更优选为0．1μm～100μm，并且特别优选为0．1μm～50μm。这是基于如下的事实，当组分(B)的平均粒度低于前述范围的下限时，所生成的固化水泥产品倾向于不呈现足够的斥水性，而另一方面，当其超过上述范围的上限时，则或者在所生成水泥组合物中趋于降低可分散性，或者趋于降低所得固化水泥产品的机械强度。
组分(B)中的不可交联的硅油是包含在交联硅氧烷颗粒中并且从颗粒中自然渗漏的硅油；另外，可用有机溶剂从颗粒中将其萃取出来。建议用具有直链、部分支链、环状或支链分子结构的油作为这类硅油，其中特别优选直链结构的油。当用硅油浸渍交联硅氧烷球形颗粒时，对于油的类型没有限制。然而，当先将不可交联的硅油引入可交联硅氧烷组合物中随后交联时，建议作为这类硅油的油实例包括：分子链的两端用三甲代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子链的两个端基用三甲代甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷与二甲基硅氧烷共聚物、分子链的两个端基用三甲代甲硅烷氧基封端的甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷与二甲基硅氧烷共聚物，以及其它非官能硅油。当用加成反应交联该可交联硅氧烷组合物时，除上述非官能硅油之外，这类建议硅油的实例还包括：分子链的两个端基用甲硅烷醇基封端的二甲基聚硅氧烷和用除甲基、苯基和3，3，3-三氟丙基之外的其它烷基取代该二甲基聚硅氧烷的一些甲基而获得的聚硅氧烷，以及交联反应后仍未反应的硅氧烷组分。当用缩合反应交联该可交联硅氧烷组合物时，除上述非官能硅油之外，这类建议硅油的实例还包括：例如用烯基取代该硅油中一些甲基而获得的聚硅氧烷硅油，和另外的，交联反应后仍未反应的硅氧烷组分。尽管不存在对该油粘度的限制，但其粘度应当优选25℃时的1mPa．s～100000mPa．s，更优选1mPa．s～50000mPa．s，甚至更优选1mPa．s～10000mPa．s。
组分(B)中不可交联硅油的含量优选1重量％～80重量％，且甚至更优选1重量％～50重量％。这是基于如下事实，当不可交联硅油的含量低于上述范围的下限时，所生成固化水泥产品的斥水性趋于降低，而另一方面，当交联硅氧烷颗粒超过上述范围的上限时，在没有附加处理的条件下，其加工性能恶化。组分(B)中不可交联硅油的含量可用有机溶剂如甲苯和异丙醇将其萃取而测定。
组分(B’)的交联硅氧烷球形颗粒的特征在于含有表面活性剂且平均粒度为0．1μm～500μm，优选组分(B’)有类似橡胶或类似凝胶的稠度且特别优选类似橡胶的稠度。而且，组分(B’)的平均粒度范围为0．1μm～500μm，优选为0．1μm～200μm，甚至更优选为0．1μm～100μm，并且特别优选为0．1μm～50μm。这是基于如下事实，当组分(B’)的平均粒度低于前述范围的下限时，所生成固化水泥产品趋于不能呈现足够的斥水性，而另一方面，当其超过上述范围的上限时，则或者其在所生成水泥组合物中的可分散性趋于降低，或者所生成固化水泥产品的机械强度趋于降低
组分(B’)的表面活性剂实例包括：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二醇脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的氧化乙烯加成化合物及其它非离子型表面活性剂；己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸或它们的钠盐及其它阴离子表面活性剂；氢氧化辛基三甲基铵、氢氧化十二烷基三甲基铵、氢氧化十六烷基三甲基铵、氢氧化辛基二甲基苄基铵、氢氧化癸基二甲基苄基铵、氢氧化双十八烷基二甲基铵、氢氧化牛脂三甲基铵、氢氧化椰子油三甲基铵及其它阳离子表面活性剂，以及两种或多种该表面活性剂的混合物，且特别优选非离子型表面活性剂。
组分(B’)的表面活性剂含量，优选至少为0．1重量％，甚至更优选为0．1重量％～20重量％，并且特别优选为0．1重量％～10重量％。这是基于如下事实，当组分(B’)的表面活性剂含量低于前述范围的下限时，其在所制成的水泥组合物中分散性趋于降低，而另一方面，当其超过上述范围的上限时，所制固化水泥产品的斥水性趋于恶化。可用例如甲苯和异丙醇的有机溶剂萃取该交联硅氧烷颗粒，由此测定组分(B’)中的表面活性剂含量。
另外，优选除了表面活性剂以外，组分(B’)中还应当包括不可交联的硅油。该不可交联硅油的实例如上述。由于上述的理由，该不可交联硅油的含量优选在1重量％～80重量％的范围内，甚至更优选在1重量％～50重量％范围内。
另外，组分(B”)水悬浮液的特征在于含有分散在水中的交联硅氧烷球形颗粒，其平均粒度范围为0．1μm～500μm。组分(B”)的悬浮液优选通过，例如在水中交联乳化状态的可交联硅氧烷组合物而获得。用于可交联硅氧烷组合物的交联反应可以举例为加成反应、缩聚反应和有机过氧化物引发的自由基反应，优选使用加成反应或缩聚反应。而且，为了在水中稳定地乳化该可交联硅氧烷组合物，优选使用上述表面活性剂，且特别优选使用非离子型表面活性剂。此后，通过让水中被乳化的可交联硅氧烷组合物在室温下静置或者通过将其加热，进行水乳化可交联硅氧烷组合物的交联反应，可形成交联硅氧烷球形颗粒的水悬浮液。
另外，组分(B”)的交联硅氧烷球形颗粒优选含有不可交联的硅油。该不可交联硅油的实例可以如上所述。由于上述的原因，该不可交联硅油的含量优选在1重量％～80重量％的范围内，甚至更优选在1重量％～重量％范围内。
对组分(B”)水悬浮液中交联硅氧烷球形颗粒的含量没有限制，但优选其含量范围为10重量％～90重量％，特别优选为30重量％～75重量％。这是基于如下事实，当组分(B”)的交联硅氧烷球形颗粒含量低于前述范围的下限时，难以获得交联硅氧烷球形颗粒在固化水泥产品中的优异分散性，而另一方面，当其超过上述范围的上限时，制备其水悬浮液又变得更加困难。
组分(B)的交联硅氧烷球形颗粒或组分(B’)的交联硅氧烷球形颗粒可通过将组分(B”)的水悬浮液中的水除去而制备。然而，如果直接使用组分(B”)的水悬浮液，也有可能获得交联硅氧烷球形颗粒在水泥组合物中的优异分散性。
在本组合物中，当使用组分(B)的交联硅氧烷球形颗粒时，对于每100重量份组分(A)的水硬性水泥，其含量范围为0．1重量份到50重量份之间，优选为0．1重量份到30重量份之间，更优选为0．1重量份到20重量份之间，且特别优选为0．5重量份到20重量份之间。另外，当使用组分(B’)的交联硅氧烷球形颗粒时，对于每100重量份组分(A)的水硬性水泥，其含量范围为0．1重量份到50重量份之间，优选为0．1重量份到30重量份之间，更优选为0．1重量份到20重量份之间，且特别优选为0．5重量份到20重量份之间。进而，当使用组分(B”)的水悬浮液时，其数量是：组分(B”)中的交联硅氧烷球形颗粒对于每100重量份组分(A)的水硬性水泥，其含量范围为0．1重量份到50重量份之间，优选为0．1重量份到30重量份之间，更优选为0．1重量份到20重量份之间，且特别优选为0．5重量份到20重量份之间。这是基于如下事实，当组分(B)、组分(B’)或组分(B”)的含量低于前述范围的下限时，所生成的固化水泥产品趋于不能呈现足够的斥水性，而另一方面，当其超过上述范围的上限时，所生成固化水泥产品的机械强度趋于降低。
另外，在本组合物中，组分(C)骨料是一种可根据需要而添加的组分。如果本组合物是砂浆组合物，组分(C)是细的骨料，如沙子，例如河沙、坑沙、山沙或石英沙；而如果本组合物是混凝土组合物，组分(C)是细的骨料，如沙子，或粗的骨料，例如河沙砾、坑砾石或粉碎的岩石。另外，可向本组合物中添加可选组分半水合石膏、熟石灰、碳酸钙、白云石石膏、粘土、火山灰和其它非骨料，以及有机聚合物乳液、胶乳、纤维和水溶性高聚物。
可以加入额外的水固化该水泥组合物。此时，相对组分(A)水硬性水泥的重量，所加的水量优选为10重量份-100重量份。至于混合上述组合物和水的方法，优选使用混合器，例如水泥混合器。特别是在混合上述组分的过程中，当使用组分(B”)的水悬浮液时，可获得交联硅氧烷球形颗粒在水泥组合物中的优异分散性。
应用实施例
通过参考以下实施例详细说明本水泥组合物。在这些实施例中，所给出的粘度是在25℃测定的。
参考实施例1硅氧烷组合物是通过混合75．2重量份粘度为400mPa．s的分子链两端基用二甲基乙烯基代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、4．8重量份粘度为50mPa．s的分子链两端基用三甲代甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷与二甲基硅氧烷共聚物以及20重量份粘度为50mPa．s的分子链两端基用三甲代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷制备的。将该硅氧烷组合物与50重量份1重量％的聚氧化乙烯(9摩尔加成的)壬基苯基醚水溶液快速混合，此后，在胶体磨中乳化该混合物，制备该硅氧烷组合物的乳液。
接着，提供使铂金属含量相对上述乳液中有机聚硅氧烷组分总重量为20重量ppm量的分开准备的铂催化剂水乳液与其混合，该铂催化剂水乳液的主要成分为铂的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物，且其中1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷用作溶剂(铂催化剂的平均粒度=0．05μm，铂金属的浓度为0．05重量％)。随后，使该乳液在35℃下放置24小时，从而经氢化硅烷化反应使水中乳化的硅氧烷组合物发生交联，制备出67重量％硅橡胶颗粒的水悬浮液。用激光粒度分析仪(Horiba，Ltd．的LA-500)进行的测定表明，悬浮液中的硅氧烷颗粒其平均粒度为4μm并且最大粒度为20μm。
接着，在喷雾干燥器的热空气中将上述悬浮液经雾化干燥，制得硅橡胶颗粒。用电子显微镜对该硅橡胶颗粒的观察表明，它们的形状为球形。另外，用甲苯对该硅橡胶颗粒进行的萃取显示，在该硅橡胶颗粒中聚氧化乙烯壬基苯基醚的含量为0．5重量％，且粘度为50mPa．s的分子链两端基用三甲代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷的含量为20重量％。
参考实施例2除了用20重量份粘度为100mPa．s的分子链两端用三甲代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷代替20重量份粘度为50mPa．s分子链两端用三甲代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷之外，用和参考实施例1相同的方式制备67重量％硅橡胶颗粒的水悬浮液。
如参考实施例1中同样方式用激光粒度分析仪进行的测定表明，该悬浮液中硅氧烷颗粒的平均粒度为4μm且最大粒度为20μm。而且，在喷雾干燥器的热空气中将该悬浮液雾化干燥制得硅橡胶颗粒。用电子显微镜对该硅橡胶颗粒的观察表明，它们的形状为球形。另外，用甲苯该硅橡胶颗粒进行的萃取显示，聚氧化乙烯壬基苯基醚的含量为0．5重量％，粘度为100mPa．s的分子链两端基用三甲代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷的含量为20重量％。
参考实施例3通过均匀混合94重量份粘度为400mPa．s的分子链两端基用二甲基乙烯基代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷与6重量份粘度为50mPa．s的分子链两端基用三甲代甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷与二甲基硅氧烷共聚物，制备硅氧烷组合物。将该硅氧烷组合物与100重量份0．8重量％的聚氧化乙烯(9摩尔加成的)壬基苯基醚水溶液快速混合，然后在胶体磨中乳化该混合物，此后向其中添加200重量份的水，制备该硅氧烷组合物的乳液。
接着，提供使铂金属含量相对上述乳液中有机聚硅氧烷组分总重量为20重量ppm量的分开准备的铂催化剂水乳液与其混合，该铂催化剂水乳液的主要成分为铂的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物，且其中1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷用作溶剂(铂催化剂的平均粒度=0．05μm，铂金属的浓度为0．05重量％)。随后，使该乳液在35℃下放置24小时，从而经氢化硅烷化反应使水中乳化的硅氧烷组合物发生交联，制备出25重量％硅橡胶颗粒的水悬浮液。用激光粒度分析仪以和参考实施例1中相同方式进行的测定表明，悬浮液中的硅氧烷颗粒其平均粒度为4μm且最大粒度为20μm。
接着，在喷雾干燥器的热空气中将上述悬浮液经雾化干燥，制得硅橡胶颗粒。用电子显微镜对该硅橡胶颗粒进行的观察表明，它们的形状为球形。另外，用甲苯对该硅橡胶颗粒进行的萃取显示，在该硅橡胶颗粒中聚氧化乙烯壬基苯基醚的含量为0．5重量％
参考实施例4通过均匀混合94重量份粘度为400mPa．s的分子链两端基用二甲基乙烯基代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、6重量份粘度为50mPa．s的分子链两端基用三甲代甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷与二甲基硅氧烷共聚物以及铂催化剂(铂金属浓度=1重量％)制备硅氧烷组合物，该铂催化剂由1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液构成，该溶液的主成分为铂的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物，其数量使铂金属含量是上述有机聚硅氧烷全部重量的20重量ppm。经烘箱中100℃加热1小时将该硅橡胶组合物制成硅橡胶片材。按照JIS K 6253测定的该硅橡胶片材A型肖氏硬度为30。接着，在石粉磨中将该硅橡胶片材磨成粉末，制备出平均粒度大约1mm的不规则形状硅橡胶颗粒。
参考实施例5将100重量份粘度为100mPa．s的分子链两端基用三甲代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷与50重量份1．5重量％的聚氧化乙烯(9摩尔加成的)壬基苯基醚水溶液快速混合，然后在胶体磨中乳化该混合物，制备67重量％的硅油水乳液。以和参考实施例1中相同的方法用激光粒度分析仪进行测定，结果表明乳液中该硅油的平均粒度为0．5μm，且最大粒度为10μm。
应用实施例1在室温下将100重量份硅酸盐水泥(Chuo Chemical CoInc．产)、300重量份Toyoura沙、5重量份参考实施例1中制备的球形硅橡胶颗粒、20重量份含固量为45重量％的丁苯橡胶乳液(日本胶乳工业有限公司的TOMAK Super)以及能使制成的水泥组合物中水含量达到50重量％的足量水混合，制备水泥组合物。根据JIS R 5201-1992(水泥的物理测试方法)测定该水泥组合物流动性，其结果见表1。
接着，形成固化水泥物品，其方法是将上述水泥组合物浇铸到模型中，并根据JCI-SSE4(使用70℃温水的加速的强度实验方法)使其在70℃的温水中硬化1天，另外在20℃、RH(相对湿度)值为50％的空气中干燥7天使其固化。用下列方法测定该固化物品的特性。
●空气含量：从100％中减去所制备固化水泥物品的单位体积重量与理想无孔隙固化水泥物品的单位体积重量的比率(％)，计算出空气含量。
●氯根离子的渗透深度：用环氧树脂基涂料密封40mm×40mm×80mm固化水泥物品的四侧而不是与模型接触的两侧。在将该固化水泥物品放入2．5％氯化钠溶液(20℃)中浸泡7天后，计算其重量增加的百分数。
●中和深度：用环氧树脂基涂料密封40mm×40mm×80mm固化水泥物品的四侧而不是与模型接触的两侧。在该固化水泥物品放在加速中和测验仪(30℃，RH：60％，CO2浓度：5％)中14天后，将该固化物品一分为二，并向该裂口表面上喷淋1％的酚酞醇溶液。没有变红的部分认为是中和区，用卡尺规量其深度。
●水吸收系数：按照JIS A 6203-1980(水泥配合用的聚合物分散体)测定。在干燥器(80℃)中干燥一40mm×40mm×160mm的固化水泥物品直到其重量稳定。随后将其浸入水中(20℃)。基于浸泡前的重量，计算浸泡48小时后的重量增加百分数。
●强度：按照JIS R 5201-1992(水泥的物理测试方法)测定40mm×40mm×160mm固化水泥物品的抗弯强度和抗压强度。
应用实施例2在室温下将100重量份硅酸盐水泥(Chuo Chemical CoInc．产)、300重量份Toyoura沙、7．7重量份参考实施例2中制备的球形硅橡胶颗粒、20重量份含固量为45重量％的丁苯橡胶乳液(日本胶乳工业有限公司的TOMAK Super)以及能使制成的水泥组合物中水含量达到50重量％的足量水混合，制备水泥组合物。使用与应用实施例1中相同的方法测定该水泥组合物流动性，结果见表1。接着，用和应用实施例1相同的方法固化上述水泥组合物，以便形成固化的水泥物品。用和应用实施例1相同的方法测定该固化水泥物品的特性。结果见表1。
应用实施例3在室温下将100重量份硅酸盐水泥(Chuo Chemical CoInc．产)、300重量份Toyoura沙、15重量份参考实施例3中制备的球形硅橡胶颗粒、20重量份含固量为45重量％的丁苯橡胶乳液(日本胶乳工业有限公司的TOMAK Super)以及能使制成的水泥组合物中水含量达到50重量％的足量水混合，制备水泥组合物。使用与应用实施例1中相同的方法测定该水泥组合物流动性，结果见表1。接着，用和应用实施例1相同的方法固化上述水泥组合物，以便形成固化的水泥物品。用和应用实施例1相同的方法测定该固化水泥物品的特性。结果见表1。
应用实施例4在室温下将100重量份硅酸盐水泥(Chuo Chemical CoInc．产)、300重量份Toyoura沙、5重量份参考实施例3中制备的球形硅橡胶颗粒、20重量份含固量为45重量％的丁苯橡胶乳液(日本胶乳工业有限公司的TOMAK Super)以及能使制成的水泥组合物中水含量达到50重量％的足量水混合，制备水泥组合物。使用与应用实施例1中相同的方法测定该水泥组合物流动性，结果见表1。接着，用和应用实施例1相同的方法固化上述水泥组合物，以便形成固化的水泥物品。用和应用实施例1相同的方法测定该固化水泥物品的特性。结果见表1。
对比例1在室温下将100重量份硅酸盐水泥(Chuo Chemical CoInc．产)、300重量份Toyoura沙、20重量份含固量为45重量％的丁苯橡胶乳液(日本胶乳工业有限公司的TOMAK Super)以及能使制成的水泥组合物中水含量达到50重量％的足量水混合，制备水泥组合物。使用与应用实施例1中相同的方法测定该水泥组合物流动性，结果见表1。接着，用和应用实施例1相同的方法固化上述水泥组合物，形成固化的水泥物品。用和应用实施例1相同的方法测定该固化水泥物品的特性。结果见表1。
对比例2在室温下将100重量份硅酸盐水泥(Chuo Chemical CoInc．产)、300重量份Toyoura沙、5重量份参考实施例4中制备的硅橡胶颗粒、20重量份含固量为45重量％的丁苯橡胶乳液(日本胶乳工业有限公司的TOMAKSuper)以及能使制成的水泥组合物中水含量达到50重量％的足量水混合，制备水泥组合物。使用与应用实施例1中相同的方法测定该水泥组合物流动性，结果见表1。接着，用和应用实施例1相同的方法固化上述水泥组合物，形成固化的水泥物品。用和应用实施例1相同的方法测定该固化水泥物品的特性。结果见表1。
对比例3在室温下将100重量份硅酸盐水泥(Chuo Chemical CoInc．产)、300重量份Toyoura沙、7．7重量份参考实施例5中制备的硅油乳液、20重量份含固量为45重量％的丁苯橡胶乳液(日本胶乳工业有限公司的TOMAKSuper)以及能使制成的水泥组合物中水含量达到50重量％的足量水混合，制备水泥组合物。使用与应用实施例1中相同的方法测定该水泥组合物流动性，结果见表1。接着，用和应用实施例1相同的方法固化上述水泥组合物，形成固化的水泥物品。用和应用实施例1相同的方法测定该固化水泥物品的特性。结果见表1。
表1
         实施例项目 应用实施例1 应用实施例2 应用实施例3 应用实施例4 对比例1 对比例2 对比例3
流动性(cm)     160     166     148     150     155     124     170
空气含量(％)     4.8     4.3     4.3     5.5     8.3     9.5     6.2
氯根离子的渗透深度(mm)     2.3     1.5     2.8     3.3     5.4     6.2     4.7
中和深度(mm)     3.1     2.7     2.0     3.2     5.0     5.2     3.3
水吸收系数(％)     1.6     1.5     0.8     1.6     2.2     1.8     1.5
抗弯强度(kgf/cm2)     118     120     121     112     110     95     100
抗压强度(kgf/cm2)     375     382     378     368     365     321     235

Claims (18)

1．一种水泥组合物，其包括：(A)100重量份的水硬性水泥，(B)0．1重量份到50重量份的交联硅氧烷球形颗粒，其平均粒度为0．1μm～500μm并含有不可交联的硅油，和可选的(C)骨料。
2．权利要求1的水泥组合物，其中组分(B)包括交联硅氧烷球形颗粒，该颗粒含1重量％～80重量％的不可交联的硅油。
3．一种水泥组合物，其包括(A)100重量份的水硬性水泥，(B’)0．1重量份到50重量份的交联硅氧烷球形颗粒，其平均粒度为0．1μm～500μm并含有表面活性剂，和可选的(C)骨料。
4．权利要求3的水泥组合物，其中组分(B’)中的表面活性剂是非离子表面活性剂。
5．权利要求3的水泥组合物，其中组分(B’)包括交联硅氧烷球形颗粒，该颗粒含至少0．1重量％的表面活性剂。
6．一种水泥组合物，其包括：(A)水硬性水泥，(B”)平均粒度为0．1μm～500μm的交联硅氧烷球形颗粒的水悬浮液，其用量致使组分(B”)中交联硅氧烷球形颗粒的含量范围为每100重量份组分(A)是0．1重量份～50重量份，和可选的(C)骨料。
7．权利要求6的水泥组合物，其中组分(B”)为水悬浮液，其通过使水中处于乳化状态的可交联硅氧烷组合物交联获得。
8．权利要求6的水泥组合物，其中组分(B”)的交联硅氧烷颗粒含有不可交联的硅油。
9．按照权利要求1的水泥组合物，其中硅氧烷颗粒的平均粒度为0．1μm～50μm。
10．按照权利要求1的水泥组合物，其中不可交联的硅油具有直链结构。
11．按照权利要求10的水泥组合物，其中不可交联的硅油是分子链的两端用三甲代甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷。
12．按照权利要求1的水泥组合物，其中25℃时不可交联硅油的粘度为1mPa．s～10000mPa．s。
13．按照权利要求1的水泥组合物，其中硅氧烷颗粒含有1重量％～80重量％的不可交联硅油。
14．按照权利要求1的水泥组合物，其包括0．5重量份～20重量份的交联硅氧烷球形颗粒。
15．按照权利要求3的水泥组合物，其包括0．1重量％～10重量％的表面活性剂。
16．按照权利要求3的水泥组合物，其中硅氧烷颗粒的平均粒度为0．1μm～50μm。
17．按照权利要求3的水泥组合物，其包括0．5重量份～20重量份的交联硅氧烷球形颗粒。
18．按照权利要求6的水泥组合物，其包括每100重量份组分(A)0．5重量份～20重量份的交联硅氧烷球形颗粒，其中硅氧烷颗粒的平均粒度为0．1μm～50μm。
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