CN1290988C - 不产生条纹的不用擦拭的清洁组合物 - Google Patents

不产生条纹的不用擦拭的清洁组合物 Download PDF

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Abstract

一种包含至少一种不完全的EDTA盐和水溶性胺的盐，至少一种烷基多聚糖苷表面活性剂，至少一种烷基醚羧化型表面活性剂，和至多为组合物总重的0.5wt%的乙氧基化非离子表面活性剂的含水、不用用力擦洗、不用擦拭的清洁组合物；和一种通过将这种清洁组合物应用于污染的表面以提供基本上没有条纹的清洁表面的污染表面的清洁方法。

Description

不产生条纹的不用擦拭的清洁组合物
发明领域
本发明涉及不用用力擦洗、不用擦拭的组合物，用于清洁和保护喷淋管和浴缸以及其它与湿气和污物，尤其包括硬水经常接触的表面和设备。所述组合物包含有效的、不留条纹(non-streaking)的表面活性剂体系，新的螯合盐和可选择的抑制霉菌、真菌和细菌生长的杀虫剂。
发明背景
在浴室，尤其是喷啉管、浴盆和沐浴设备中经常遇到的问题是在表面和设备上集结的硬水、石灰(CaCO2)和肥皂水垢的存在。这种集结使表面呈现不良外观，并造成霉菌和霉的良好繁殖环境，特别是这些地方通常还存在潮湿和温暖条件。而且，霉、石灰、肥皂水垢和污物集结一段时间后难以清除。清洁这种集结的人不得不采用强力清洁剂和漂白剂，这些物质在喷啉管和浴室的封闭范围内使用时产生强烈、刺激性气味。
市场已认识到设计用于防止和/或消除这些问题的有效清洁和保洁产品的价值，如同这种新种类的产品销售的增长所表明。但是，现有技术所提供的体系牺牲了清洁能力、安全性或表面外观。具体而言，现在需要一种在中性pH条件下提供有效清洁和霉菌控制，同时还使清洁的表面具有澄清、平滑、无痕外观的产品。已发现意图在中性pH下实现这些目标已有产品缺乏有效清洗污物能力和/或在清洁表面留下模糊的薄膜或条纹。即使以“没有条纹”或“没有阴浊残留物”销售的产品也趋于留下在铬表面容易看到的彩虹薄膜，并且长时间干燥(即1-24小时)使其变得模糊。
本发明不仅解决了现有技术中的外观问题(条纹、模糊)，还在接近中性PH处提供良好的清洁。为了实现这些目标，本发明者必须解决具体的问题。首先，虽然一般优选乙氧基化非离子表面活性剂作为诸如本发明的组合物的主要清洁成分，但这些非离子表面活性剂具有干燥成条纹状或模糊的薄膜和在长时间接触时损坏某些塑料的缺点。第二，已知在肥皂水垢中发现的脂肪污物一般来说最好由碱性pH下的清洁组合物清除。实际上，已知这种类型清洁的最优选的螯合剂，乙二胺四乙酸(EDTA)在中等碱性或甚至强碱性pH(如pH＞9-12)处是最有效的。
本发明者已发现，如果将非离子表面活性剂、其它表面活性剂、螯合剂的具体掺混物和可选择的杀虫剂组合，则使用者可以在接近中性PH下对表面进行不用用力擦洗、不用擦拭、没有条纹的清洁处理。
发明公开
为了实现这些和其它优点，以及根据本文具体例举和广泛描述的本发明的目的，本发明一方面提供了一种包含以下成分的含水清洁组合物：至少一种乙二胺四乙酸(EDTA)和水溶性胺的不完全盐；至少一种烷基多聚糖苷(polyglycoside)表面活性剂；至少一种烷基醚羧化型表面活性剂；和至多为清洁组合物总重的0.5wt％的乙氧基化非离子表面活性。本发明者已意外地发现，使用与至少一种烷基醚羧化型表面活性剂、至少一种烷基多聚糖苷表面活性剂和最小量的乙氧基化非离子表面活性剂偶合的EDTA和水溶性胺的不完全盐，可以实现有效地清洁，即导致不具有条纹、没有模糊外观和最少霉菌和霉菌株再现的清洁表面。EDTA-胺不完全盐用作意外地比现有技术中先前所用的EDTA盐例如碱金属EDTA盐如EDTA二钠、三钠、二钾和三钾更为有效的螯合剂。由于其良好的清洁性能而一般用于清洁组合物的乙氧基化非离子表面活性剂趋于在清洁表面留下条纹。因此，它们是可选择使用的，而且如果使用的话，在本发明中仅少量使用，以使本发明组合物提供良好的没有条纹的清洁，但仍然表现出与含高水平的这种表面活性剂的清洁剂类似的性能。
本发明的其它目的和优点将部分地由以下的说明加以阐述，部分地从这些说明看出，或可以通过实施本发明而认识到。本发明的目的和优点将通过具体在所附的权利要求中指出的组分和组合而得以认识和实现。
应该理解，上述的一般描述和以下的详细描述均仅仅是例举性和解释性的，并且不是对所要求的本发明进行限定。
本发明的最佳实施方式
具体参考本发明的目前优选的实施方案。本发明设计为一种含水清洁组合物，该组合物包含至少一种EDTA和水溶性胺的不完全盐；至少一种烷基多聚糖苷表面活性剂；至少一种烷基醚羧化型表面活性剂；和至多为该清洁组合物总重的0.5wt％的乙氧基化非离子表面活性剂。优选地，烷基多聚糖苷表面活性剂与乙氧基化、醚羧酸酯和其它表面活性剂的总量的比率为至少4∶1。
本文所用的术语“不完全盐”指一种酸性化合物，如EDTA，其中，中和的程度至少为1，即至少一种酸性基团已被中和。在本发明中，优选的EDTA的不完全盐的中和程度为2-3。
用于本发明的水溶性胺包括但不限于结晶/熔点接近或低于室温的物质。优选水溶性胺选自烷醇胺和吗啉。用于本发明的烷醇胺包括但不限于2-氨基，2-甲基-1-丙醇(异丁醇胺)、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基乙基乙醇胺、甲基二乙醇胺、一异丙醇胺，一丁醇胺和二乙醇异丙醇胺。特别优选一异丙醇胺。本发明组合物中存在的至少一种EDTA-胺不完全盐的含量范围为组合物总重的0.1-10wt％，优选0.2-5wt％。
将EDTA-胺不完全盐不完全中和以提供pH为5-9的产物。还可以在缓冲剂，例如但不限于水溶性有机碱，包括胺、醇胺、氨基醇和吗啉存在下保持/调整其pH。
本发明中所用的烷基多聚糖苷(APG)表面活性剂包括但不限于具有C6-C18烷基链的表面活性剂，特别是这种表面活性剂的混合物。烷基源包括天然脂肪和油如椰子油。糖苷存在的含量范围一般为1-3摩尔，优选1-2摩尔每摩尔脂肪烷基。可在本发明中使用的APG表面活性剂可以购自：Henkel公司，根据GLUCOPON商品名：GLUCOPON 220、GLUCOPON 425和GLUCOPON 600。这些烷基多聚糖苷表面活性剂是非离子的。本发明组合物中存在的至少一种烷基多聚糖苷表面活性剂的含量范围为组合物总重的0.1-4％，优选0.125-2％。
本发明所用的烷基醚羧化型表面活性剂(AECs)包括但不限于来自醇乙氧基化物并具有式R-O-(EO)n-CH2CO2M的化合物，其中，R为直链或支链C6-C18烷基，优选C8-C14烷基，或烷基芳基，如辛基苯基或壬基苯基；EO指氧化乙烯；而M为氢或金属离子。氧化乙烯的含量随烷基链长度而变。优选所用的化合物来自伯醇乙氧基化物，但可以选自来自丙烯四聚物的醇，格尔伯特醇，仲醇和具有较小链分枝，特别是甲基和乙基分枝的支链醇。还可以使用基于多种烯化氧如氧化乙烯和氧化丙烯的醇乙氧基化物羧酸酯。
可用于本发明的AECs可以购自：如Hickson-Dan化学公司，根据名称NeodoxTM羧酸酯；Finetex，根据名称SurfineTM；Clariant，根据名称SandopanTM和SandosanTM；以及Albright & Wilson，根据Empicol CTM体系。
本发明组合物中存在的烷基醚羧化型表面活性剂的含量范围至多为组合物总重的1％，优选0.0025-0.4％。
本发明中所用的乙氧基化非离子表面活性剂包括但不限于传统的硬表面清洁剂，如醇烷氧基化物、烯化氧(共)聚合物、乙氧基化脂肪酸、烷基烷氧基化物(包括氧化乙烯和氧化丙烯)、烷基苯酚乙氧基化物、乙氧基化胺及其混合物。这些烷基链的长度范围为C6-C18，优选C8-C14。这些乙氧基化非离子表面活性剂存在的含量至多为组合物总重的5wt％，优选0.001-0.5wt％，更优选0.0025-0.2wt％。此外，本发明的组合物可以包含挥发性溶剂，优选亲水性挥发性溶剂，包括但不限于醇和乙二醇醚如甲氧基丙醇、丁氧基乙醇、乙二醇醚和丙二醇醚。乙二醇醚购自Dow化学DOWANOL E系列，而丙二醇醚购自DOWANOL P系列。本发明组合物中存在的这些挥发性溶剂的含量为组合物总重的至多15％，优选2-10％。
本发明的组合物还可以含有非挥发性助溶剂，这些助溶剂包括但不限于烷基吡咯烷酮、柠檬酸酯、有机碳酸酯和萜烯。本发明组合物中存在的这些非挥发性助溶剂的含量为组合物总重至多1％，优选0.0025-0.1％。
在清洁组合物中可以使用现有技术中已知的其它可选择的成分，这些成分不影响本发明的最终要求的性能。这些成分包括但不限于杀虫剂、芳香剂、过氧化物漂白剂、防腐剂、污物释放剂、硅氧烷表面活性剂或氟代表面活性剂。
本发明的另一方面是一种通过将上述的清洁组合物应用于污染的表面以提供基本上没有条纹的清洁表面的污染表面的清洁方法。
通过以下实施例进一步说明本发明，但并不是意图以这些实施例对本发明进行限定。
实施例1：清洁性能比较
如下表1所示制备三种含EDTA二钠作为螯合剂的组合物。将这些组合物与下表1所示的本发明的6种组合物比较。每一种发明组合物含有EDTA酸和胺碱以形成本发明所要求的EDTA-胺不完全盐。对比组合物(EDTA二钠)仅含有调节PH以使所有的样品类似和接近中性所需的量的胺碱。换句话说，这些对比组合物不是EDTA-胺盐组合物，而是以钠盐为主的组合物。
采用ASTM方法D-3543-97测试组合物的肥皂垢和污物去除能力。将一种工业标准污物混合物(合成的皮脂-肥皂垢)施于瓷砖表面以形成顽固、浓的污物沉积。然后采用标准用力擦洗设备，使用各组合物洗涤瓷砖。结果在表1底表示为去污率％。注意到，为了实际应用，用水稀释本发明组合物，其中浓缩的组合物与水的比率范围约为1∶2-1∶10。表1显示了表现为未稀释形式的成分，但显示了采用组合物与水的比率为1∶4的水稀释的配方的去污值。
去污率％越高，则清洁性能等级越好。从表中可以看出，本发明的组合物比EDTA二钠组合物提供明显较高的(某些情况下几乎是两倍)的去污结果。
                                      表1：(注意：所有的成分以wt％列出)
      Na2EDTA组合物(对比)                                  发明组合物
  EDTA酸   -   -   -   1.7   1.7   1.5   1.7   1.7   1.7
  EDTA二钠   2.5   2.5   2.5   -   -   -   -   -   -
  碱类型   MOR1   MOR   AMP2   TEA3   AMP   TEA   AMP   MIPA4   AEEA5
  碱量   0.5   0.5   0.5   2.0   1.7   1.3   1.5   1.1   0.8
  烷基多聚糖苷   0.75   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.7   1.7   1.7
  烷基醚羧酸   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  C87-EO醇乙氧化物   -   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  C12甲酯乙氧化物   0.1   -   -   -   -   -   -   -   -
  二氧磷基Quat CDM   0.25   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  芳香剂   0   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0   0
  甲氧基丙醇   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5
  水   qs   qs   qs   qs   qs   qs   qs   qs   qs
  pH   6.1   6.3   7.5   5.77   6.45   4.87   6.1   6.1   6.1
  皮脂-肥皂垢去污率   45   57.7   64.7   93.7   82.2   83.1   83.7   95.9   87.5
1)MOR＝吗啉
2)AMP＝2-氨基，2-甲基-1-丙醇
3)TEA＝三乙醇胺
4)MIPA＝一异丙醇胺
5)AEEA＝氨基乙基乙醇胺
实施例2
条纹、去污和不用用力擦洗清洁性能的比较
将10种发明组合物，即含有与本发明的组合的表面活性剂偶合的不完全EDTA-胺盐的组合物，与一种含有EDTA二钠的组合物和6种可商购得到的不用用力擦洗、不用擦拭和/或没有条纹清洁剂进行比较。测试组合物的三个类目：条纹、用力擦洗清洁(当将用力擦洗用作清洁方法时的肥皂水垢和污物的去除能力)和不用用力擦洗清洁。受试的本发明组合物是备用形式的，即以浓缩物与水的比率约为1∶4的水稀释的浓缩物。
通过应用在瓷砖表面测试的组合物并使其干燥来测定条纹。以常规间隔进行观察以可检查条纹、模糊、薄膜的形成或其它可见的不规则物。条纹水平的等级为1-5，其中1表示非常浓的条纹，3表示边缘性条纹，而5表示根本没有条纹。认为24小时后条纹等级为4或更好的情况是非常好的。
采用如实施例1所述的ASTM方法D-3543-97，进行常规的用力擦洗清洁，结果表示为去污率％。如在实施例1中所述，去污率％更高，则性能等级越好。
最后通过以下方法进行不用用力擦洗清洗：将肥皂应用于黑瓷砖，将瓷砖干燥，然后应用硬水并再次干燥。此方法重复10个循环以在瓷砖表面建立中等浓的天然肥皂垢。然后将清洁组合物应用于污染表面，排干水，并在垂直位置自然干燥瓷砖。在不用其它机械作用的情况下用轻柔的流水冲洗瓷砖。该试验表明如果每天清洁后进行淋浴，则实际应用不用用力擦洗和不用擦拭的产品去除了任何残留物。然后目视评价和采用光泽计评价瓷砖。以1-5的范围进行目视评价，其中1和2认为失败(即污物没有去除)，3为边界线或边缘(污物部分去除)，4表示基本上去除或“良好”等级，而5表示“优秀”清洁(即没有或基本上没有残余污物)。不用用力擦洗结果的基线是根本没有清洁的污染的黑瓷砖。
用Hunterlab ProGloss光泽计模型#PRO-60或PRO-3进行光译读数。同时在20°、60°和85°的角度下评价每一种组合物。20°和60°读数为最敏感。在85°角度，光泽计甚至如同人眼一样难以显示准确的测量，因为它不能在此角度检测薄膜和条纹。
测试的结果如下表2所示。
                                                                  表2
  条纹   去污                    不用用力擦洗清洁
  EDTA盐   开始   1小时   4小时   12小时   24小时   48小时   目视                光泽计读数
  20°   60°   85°
  (基线)   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   0   1   24.3   40.9   70.0
  Na2EDTA(对比)   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   57.7   4.5   93.8   96.8   99.3
  AMP   5.0   5.0   5.0   5.0   4.5   3.0   90.0   5.0   91.6   91.8   95.8
  MIPA   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   4.0   93.8   5.0   108.0   102.4   94.4
  DEIPA*   5.0   5.0   4.5   4.0   4.0   3.0   87.1   5.0   97.4   99.1   97.6
  MBA**   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   4.0   93.3   5.0   95.9   98.3   98.5
  AEEA   5.0   4.5   4.5   4.5   4.5   4.0   87.5   3.5   94.7   97.9   101.9
  MEA***   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   3.5   92.5   5.0   100.9   99.6   101.3
  DEA****   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   4.0   5.0   98.3   95.6   98.5
  MDEA*****   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   4.0   82.4   5.0   98.5   99.3   100.1
  TEA   5.0   5.0   5.0   5.0   3.0   85.2   5.0   96.5   98.5   99.5
  吗啉   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   2.5   83.1   5.0   91.3   98.5   99.7
  商品   开始   1小时   4小时   12小时   24小时   48小时   目视                光泽计读数
  20°   60°   85°
  产品A   4.0   4.0   --   3.5   3.5   3.5   99.1   2.0   72.6   80.8   94.9
  产品B   5.0   4.5   --   4.0   3.5   3.0   98.8   5.0   94.2   100.3   99.2
  产品C   4.0   4.0   --   4.0   4.0   4.0   99.2   2.5   91.4   93.1   93.0
  产品D   1.0   1.0   --   1.0   1.0   1.0   39.1   4.5   98.5   99.8   98.6
  产品E   5.0   4.5   --   2.0   1.5   1.5   100.0   5.0   101.2   100.1   99.7
  产品F   3.5   3.5   --   3.5   3.5   3.5   39.8   2.0   65.9   72.6   93.7
条纹：                     清洁：(目视)             *DEIPA＝二乙醇异丙醇胺
5＝没有条纹                5＝完全清洁              **MBA＝一丁醇胺
3＝边缘性条纹              4＝基本上清洁            ***MEA＝一乙醇胺
1＝非常重的条纹            3＝边缘性清洁            ****DEA＝二乙醇胺

Claims (20)

1.一种含水清洁组合物，所述组合物包含
(a)至少一种不完全的EDTA的水溶性胺盐，其含量为组合物总重的0.1-10wt％；
(b)至少一种烷基多聚糖苷表面活性剂，其含量为组合物总重的0.1-4wt％；
(c)至少一种烷基醚羧化型表面活性剂，其含量为组合物总重的大于0至1wt％；和
(d)至多为组合物总重的0.5wt％的乙氧基化非离子表面活性剂。
2.根据权利要求1的清洁组合物，其中，所述的至少一种烷基多聚糖苷表面活性剂与所述组合物中存在的所有其它表面活性剂以至少4∶1的比率存在。
3.根据权利要求1的清洁组合物，其中，该组合物的pH范围为5-9。
4.根据权利要求1的清洁组合物，其中，该水溶性胺选自烷醇胺和吗啉。
5.根据权利要求4的清洁组合物，其中，该烷醇胺选自一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、氨基乙基乙醇胺、2-氨基，2-甲基-1-丙醇、一丁醇胺、二乙醇异丙醇胺和一异丙醇胺。
6.根据权利要求4的清洁组合物，其中，该水溶性胺为一异丙醇胺。
7.根据权利要求1的清洁组合物，所述组合物还包含杀虫剂。
8.根据权利要求1的清洁组合物，其中，该组合物中存在的该至少一种不完全的EDTA的水溶性胺盐的含量范围为该组合物总重的0.2-5wt％。
9.根据权利要求1的清洁组合物，其中，该组合物中存在的该至少一种烷基多聚糖苷表面活性剂的含量范围为该组合物总重的0.125-2％。
10.根据权利要求1的清洁组合物，其中，该组合物中存在的该至少一种烷基醚羧化型表面活性剂的含量范围为该组合物总重的0.0025-0.4％。
11.根据权利要求1的清洁组合物，其中，该组合物中存在的该乙氧基化非离子表面活性剂的含量范围为该组合物总重的0.001-0.5％。
12.根据权利要求11的清洁组合物，其中，该组合物中存在的该乙氧基化非离子表面活性剂的含量范围为该组合物总重的0.0025-0.2％。
13.根据权利要求1的清洁组合物，所述组合物还包含至少一种挥发性溶剂。
14.根据权利要求13的清洁组合物，其中，该组合物中存在的该至少一种挥发性溶剂的含量范围至多为该组合物总重的15％。
15.根据权利要求14的清洁组合物，其中，该组合物中存在的该至少一种挥发性溶剂的含量范围为该组合物总重的2-10％。
16.根据权利要求13的清洁组合物，所述组合物还包含至少一种非挥发性助溶剂。
17.根据权利要求16的清洁组合物，该组合物中存在的该至少一种非挥发性助溶剂的含量范围至多为该组合物总重的1％。
18.根据权利要求17的清洁组合物，其中，该组合物中存在的该至少一种非挥发性助溶剂的含量范围为该组合物总重的0.0025-0.1％。
19.一种提供基本上没有条纹的清洁表面的污染表面的清洁方法，所述方法包括将包含以下的含水清洁组合物应用于污染的表面：
(a)至少一种不完全的EDTA的水溶性胺盐，其含量为组合物总重的0.1-10wt％；
(b)至少一种烷基多聚糖苷表面活性剂，其含量为组合物总重的0.1-4wt％；
(c)至少一种烷基醚羧化型表面活性剂，其含量为组合物总重的大于0至1wt％；和
(d)至多为组合物总重的0.5wt％的乙氧基化非离子表面活性剂。
20.一种包含水和浓缩物的备用清洁组合物，所述浓缩物包含：
(a)至少一种不完全的EDTA的水溶性胺盐，其含量为组合物总重的0.1-10wt％；
(b)至少一种烷基多聚糖苷表面活性剂，其含量为组合物总重的0.1-4wt％；
(c)至少一种烷基醚羧化型表面活性剂，其含量为组合物总重的大于0至1wt％；和
(d)至多为组合物总重的0.5wt％的乙氧基化非离子表面活性剂；
其中，该浓缩物与水的比率范围为大约1∶2-1∶10。
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