CN1207762A - 含特殊浓度的酒石酸洗涤助洗剂的液体硬表面洗涤组合物 - Google Patents

Abstract

具有改善了的清洁性和良好的成膜/条纹特性的含水液体硬表面洗涤组合物包含临界水平的酒石酸作为洗涤助洗剂。优选的制剂包含某种水平(例如,从约0.01到约1%)的阴离子洗涤表面活性剂;疏水溶剂;碱性材料,尤其是包括单乙醇胺或某些β－氨基—链烷醇化合物的挥发性碱性材料;和某种水平(例如,按组合物重量计从约0.001到约0.05%)的酒石酸盐作为洗涤助洗剂。

Description

含特殊浓度的酒石酸洗涤助洗剂的液体 硬表面洗涤组合物

                          发明领域

本发明属于用于清洁硬表面的液体洗涤组合物。这样的组合物典型地包含洗涤表面活性剂、溶剂、助洗剂，等等。

                          发明背景

使用低水平的溶剂和有机水溶性的合成洗涤表面活性剂用于清洁玻璃已是已知的。

已知的液体洗涤组合物包括一些有机溶剂、洗涤表面活性剂和任选助洗剂和/或磨料。但是，现有技术没能指出或认识到本文后面公开的在液体硬表面清洁制剂中临界水平的特殊助洗剂的优点。

液体清洁组合物具有很大的优点，即它们能以纯净或浓缩的形式应用于硬表面，使得相对高水平的例如表面活性剂材料和/或有机溶剂直接传送到污物中。因此，液体清洁组合物对皂的浮渣、油脂和油污的去除提供优于从粉末清洁组合物制得的稀释的洗涤液的能力。

在液体硬表面清洁组合物中包含洗涤助洗剂使提供更好清洁的能力增加。但是过去，包含这样的洗涤助洗剂通常产生不能接受的成膜/条纹(streaking)结果。因此，为了清洁，已经放弃包含洗涤助洗剂。

液体清洁组合物，尤其是为了清洁玻璃制备的组合物，需要额外良好的成膜/条纹性质。此外，它们在产品形态，具体地说是不均匀性，缺少透明性或消费者使用时过量的“溶剂”气味方面还存在问题。

                          发明概述

本发明涉及含水的液体硬表面洗涤组合物，该组合物具有改善了的清洁性和良好的成膜/条纹性，该组合物包括：(A)洗涤表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、包括两性离子表面活性剂的两性洗涤表面活性剂；和它们的混合物；(B)疏水溶剂；(C)碱性材料；(D)酒石酸洗涤助洗剂；和(E)余量为含水溶剂系统，包括水和任选的仅具有很小的清洁作用的非水的极性溶剂，该溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、聚丙二醇、氢键键合参数大于7.7的二醇醚和它们的混合物以及任何微量成分。组合物可以配制成使用浓度或作为浓缩物，可以包装在这样的容器中，该容器能进行喷射，使得应用于硬表面更方便。

除非特别说明，否则本文所有的百分比、份和比例都“按重量计算”。

                  发明的详细说明

根据本发明，已经发现用于清洁有光泽的表面例如玻璃的优良的含水液体洗涤组合物包含(A)洗涤表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、包括两性离子表面活性剂的两性洗涤表面活性剂；和它们的混合物；优选的为C₆-C₁₀“两性羧酸盐”(“amphocarboxylate”)洗涤表面活性剂、两性离子洗涤表面活性剂(以基本上相同的比例含阳离子同时也含阴离子基团，使得在使用的pH下为电中性)或它们的混合物；(B)疏水、挥发性的清洁溶剂；(C)碱性缓冲剂，优选为单乙醇胺或某些β-氨基-链烷醇化合物，在本文后面限定；(D)临界水平的酒石酸洗涤助洗剂，pH值至少约为9.5，优选至少约为10；和(E)余量为含水溶剂系统，包括水和任选仅具有很小的清洁作用的非水的极性溶剂，该溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、聚丙二醇、氢键键合参数大于7.7的二醇醚和它们的混合物。(A)洗涤表面活性剂

(1) 阴离子洗涤表面活性剂

本发明的含水液体硬表面洗涤组合物可包含从约0.01％到约2.0％，更优选从约0.1％到约1.0％的适合的如前文和后文描述的阴离子洗涤表面活性剂类型。阴离子表面活性剂适合的为水溶性的烷基或烷基芳基化合物，烷基具有从约6到约20个碳原子，包括硫酸根或磺酸根取代基。根据清洁水平，所需的一种仅能使用阴离子表面活性剂，或者较不优选的，阴离子洗涤表面活性剂能与辅助表面活性剂，优选为两性辅助表面活性剂组合。非离子表面活性剂，例如乙氧基化的醇和/或烷基苯酚，也能用作辅助表面活性剂。

本发明的阴离子洗涤表面活性剂选自C₆-C₂₀烷基硫酸盐、烷基乙氧基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐和它们的混合物。优选的，阴离子洗涤表面活性剂为C₆-C₂₀烷基硫酸盐，更优选的为C₈-C₁₆烷基硫酸盐。

(2) 两性离子洗涤表面活性剂

本发明含水的液体硬表面洗涤组合物(清洁剂)可包含作为主要洗涤表面活性剂的，较少优选的或者作为辅助表面活性剂的，优选从约0.02％到约15％的合适的两性离子洗涤表面活性剂，该两性离子洗涤表面活性剂包含阳离子基团，优选为季铵基团，和阴离子基团，优选为羧酸根、硫酸根和/或磺酸根基团，更优选为磺酸根。包含的两性离子洗涤表面活性剂的更优选的范围从约0.01％到约1.0％的表面活性剂，最优选的范围从约0.02％到约0.2％。

如前文提到的两性离子洗涤表面活性剂既包含阳离子基团也包含阴离子基团，且基本上是电中性的，其中在洗涤表面活性剂分子上的阳离子电荷和阴离子电荷数基本相同。典型地既包含季铵基团也包含选自磺酸根和羧酸根基团的阴离子基团的两性离子洗涤剂是很理想的，因为它们在有利于清洁硬表面的大多数pH范围内保持了两性特点。磺酸根是优选的阴离子基团。

优选的两性离子洗涤表面活性剂具有通式：

    R¹-[C(O)-N(R²)-(CR³ ₂)n¹]mN(R⁴)₂ ⁽⁺⁾-(CR³ ₂)p¹-Y^(-)其中每一个Y都优选地为羧酸根(COO^-)或磺酸根(SO₃ ^-)基团，更优选的为磺酸根；其中每一个R¹都是烃，例如，含从约8到约20，优选从约10到约18，更优选从约12到约16个碳原子的烷基或亚烷基基团；其中每一个(R²)都是氢或含从1到约4个碳原子的短链烷基或取代的烷基，优选的基团选自甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基或丙基和它们的混合物，优选的是甲基；其中每一个(R³)都选自在任何(CR³ ₂)p¹基团中带有不多于1个羟基基团的氢和羟基基团；其中(R⁴)与R²类似，但是不优选氢；其中m是0或1；其中每一个n¹或p¹是从1到约4，优选从2到约3，更优选约3的整数。R¹基团可以是支链的或不饱和的，或者两者都是，这样的结构能提供成膜/条纹的优点，甚至当用作带有直链烷基R¹基团的混合物的部分时。R²基团也能连接成环结构，例如咪唑、吡啶，等等。优选的其中m＝1且Y是磺酸根的烃基酰氨基亚烷基硫代甜菜碱(HASB)洗涤表面活性剂提供了优良的油腻污物的去除和/或成膜/条纹和/或“抗成雾”和/或香料增溶性能。这样的烃基酰氨基亚烷基硫代甜菜碱和，在较少的程度上的烃基酰氨基亚烷基甜菜碱用于硬表面清洁洗涤组合物中非常好，尤其是用于玻璃及难以去除的污物上的那些制剂中。如本文所公开的，当它们与单乙醇胺和/或特殊的β-氨基链烷醇一起使用时，甚至更好。

更优选的洗涤表面活性剂具有通式：

    R⁵-[C(O)-N(R⁶)-(CH₂)n]-N(CH₃)₂ ⁽⁺⁾-(CR⁷)₃-SO₃ ^(-)其中每一个R⁵都是含从约10到约15个碳原子的烷基或亚烷基基团；每一个(R⁶)都选自氢、甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基或丙基或它们的混合物；每一个(R⁷)都选自氢和羟基基团，其中在(+)和(-)电荷中心的R⁷基团之一是羟基基团，剩下的R⁷基团是在(CR⁷ ₂)₃部分中带有不多于一个羟基基团的氢，n是从1到约4的数。

更优选的特殊洗涤表面活性剂是C_10-14脂酰基酰氨基亚丙基(羟基亚丙基)硫代甜菜碱，例如，Witco公司市售的作为40％活性产品的洗涤表面活性剂，商标名称为“REWOTERIC AM CAS Sulfobetaine”。

组合物中两性离子洗涤表面活性剂，例如HASB的水平典型地从约0.02％到约15％，优选从约0.05％到约10％。组合物中的该水平取决于为制备洗涤溶液的最终稀释水平。为清洁玻璃，当组合物全强度使用时，或洗涤溶液含该组合物时，该组合物应包含从约0.02％到约1％，优选从约0.05％到约0.5％，更优选从约0.1％到约0.25％的洗涤表面活性剂。为了去除难以去除的例如油脂这样的污物，该水平可以并且应该更高，典型地从约0.1％到约10％，优选从约0.25％到约2％。浓缩的产品典型地包含从约0.2％到约10％，优选从约0.3％到约5％。含两性离子洗涤剂的组合物能很容易被消费者稀释是该两性离子洗涤剂，例如HASB的优点，因为该两性离子并不象常规阴离子洗涤表面活性剂那样容易与硬性阳离子相互作用。两性离子洗涤剂在非常低的水平，例如低于约1％也非常有效。

其它的两性离子洗涤表面活性剂在Siklosi的美国专利No.4,287,080中第4栏中提出，该专利纳入本文作为参考文献。用于本发明洗涤组合物的合适的两性离子洗涤表面活性剂的另一个详细的清单可在1985年12月10日授予Collins的美国专利No.4,557,853中发现，该专利纳入本文作为参考文献。这样的表面活性剂的商业来源可在McCutcheon的“乳化剂和洗涤剂”(EMULSIFIERS ANDDETERGENTS，North American Edition，1984，MC出版公司McCutcheon分公司)中发现，该书纳入本文作为参考文献。

上述专利和参考文献也公开了其它洗涤表面活性剂，例如阴离子和较少优选的非离子洗涤表面活性剂，这些表面活性剂能被以小量用在本发明组合物中，或者如前文所讨论的作为主要表面活性剂，或者对于优选的两性/两性离子洗涤表面活性剂作为辅助表面活性剂，该辅助表面活性剂的水平相对于主要表面活性剂小。典型的这些表面活性剂是烷基和烷基乙氧基化的(聚乙氧基化的)的硫酸盐、链烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷氧基化(尤其是乙氧基化)的醇和烷基苯酚、烷基苯酚磺酸盐、脂肪酸和脂肪酸酯的α-磺酸盐以及类似物，该类物质在洗涤领域是公知的。当pH大于约9.5时，在低pH下为两性的洗涤表面活性剂是理想的阴离子洗涤辅助表面活性剂。例如，理想的辅助表面活性剂是C₁₂-C₁₈酰基酰氨基亚烷基氨基亚烷基磺酸盐的洗涤表面活性剂，例如具有式R-C(O)-NH-(C₂H₄)-N(C₂H₄OH)-CH₂CH(OH)CH₂SO₃M的化合物，其中R是含从约9到约18个碳原子的烷基基团，M是可配伍的阳离子。这些洗涤表面活性剂市售牌号为Miranol CS、OS、JS等。对于这样的表面活性剂所采用的名称CTFA是指椰子两性羟基丙基磺酸盐(cocoamphohydroxypropylsulfonate)。组合物优选地基本上不含烷基萘磺酸酯。

通常，可用于本发明的洗涤表面活性剂包含疏水基团，该基团典型地包含在C₉-C₁₈范围内的烷基基团，任选地包含一种或多种连接基团，例如醚或酰氨基，优选为酰氨基基团。阴离子洗涤表面活性剂能以它们的钠、钾或链烷醇铵例如三乙醇铵盐的形式使用；非离子表面活性剂，并不是优选的，通常包含从约5到约17个环氧乙烷基团。C₁₂-C₁₈链烷烃磺酸盐和烷基硫酸盐尤其优选用于本发明类型的组合物。

以小量用于本发明的一些合适的表面活性剂是下列物质的一种或多种：直链C₈-C₁₈烷基苯磺酸钠(LAS)，尤其是C₁₁-C₁₂LAS；含3摩尔环氧乙烷的椰子烷基醚硫酸钠盐；烷基链长的范围从11到15个碳原子且具有平均2到10个环氧乙烷部分的任意仲醇加成物，几种市售的实例是Tergitol 15-S-3、Tergitol 15-S-5、Tergitol 15-S-7和Tergitol 15-S-9，所有这些都可购于Union Carbide有限公司；椰子脂肪酸的钠盐和钾盐(椰皂)；含从约8到约16个碳原子且具有的平均碳链长从约10到约12个碳原子并且每摩尔醇带有从约4到约8摩尔的环氧乙烷的直链伯醇的缩合产物；具有优选下式的酰胺：

其中R⁸是含从约7到约15个碳原子且具有的平均碳链长从约9到约13个碳原子的直链烷基基团，其中每一个R⁹是含从1到约3个碳原子的羟基烷基基团；具有本文后面提出的优选式的两性离子表面活性剂；或氧化膦表面活性剂。另一类合适的表面活性剂是碳氟化合物表面活性剂，实例为FC-129、氟化烷基羧酸钾和FC-170-C、氟化烷基聚氧基亚乙基乙醇的混合物，3M有限公司都有市售，Zonyl氟化表面活性剂在DuPont有限公司有市售。应该可以理解，能使用各种表面活性剂的混合物。

(3) 混合物

前文讨论的两性离子洗涤表面活性剂和/或阴离子洗涤表面活性剂的混合物能存在于本发明中。两性离子洗涤表面活性剂能以从约0.02％到约15％的水平存在。B.疏水溶剂

为了获得良好的清洁，可以使用具有清洁活性的疏水溶剂。使用在本发明硬表面清洁组合物中的溶剂可以是通常用在例如干清洁工业、硬表面清洁剂工业和金属加工工业中的任何公知的“去油脂”溶剂。

这样的溶剂的很有用的限定来自于Union Carbide出版的“TheHoy”提出的溶解度参数，该书纳入本文作为参考文献。最有用的参数是通过下式计算的氢键键合参数： $\mathrm{\γH}=\mathrm{\γT}{\left[\frac{a-1}{a}\right]}^{1/2}$ 其中γH是氢键键合参数，a是聚集数，

(Logα＝3.39066T_b/T_c-0.15848-Log M)，and

                                    d以及γT是从下式得到的溶解度参数： $\mathrm{\γT}={\left[\frac{(\mathrm{\Δ}{H}_{25}-\mathrm{RT})d}{M}\right]}^{1/2}$ 其中^ΔH₂₅是在25℃下的蒸发热，R是气体常数(1.987 cal/mole/deg.)，T是绝对温度°K，Tb是沸点°K，Tc是临界温度°K，d是密度g/ml，M是分子量。

对于本发明组合物，氢键键合参数优选小于约7.7，更优选从约2到约7或7.7，且甚至更优选从约3到约6。数字越低的溶剂越难以溶解在组合物中，并且具有较大的在玻璃上形成光雾的倾向。数字越高越需要更多的溶剂以提供良好的油脂/油污清洁。

疏水溶剂典型使用的水平从约0.5％到约30％，优选从约2％到约15％，更优选从约4％到约8％。稀释的组合物典型具有的溶剂水平从约1％到约10％，优选从约2％到约6％。浓缩的组合物含从约10％到约30％，优选从约10％到约20％的溶剂。

更疏水的溶剂例如，碳水化合物和单和/或二倍半萜烯按组合物重量计不应多于约0.4％，优选的，组合物基本不含所述的溶剂，尤其当它们具有有限的挥发性时。许多这样的溶剂包括烷基或环烷基类型的烃或卤代的烃部分，并且具有的沸点高于室温，即，大于约20℃。

本发明类型组合物的配方设计师在选择助溶剂时，部分是由于提供良好去油脂性的需要，部分是由于美观上的考虑。例如，煤油在本发明组合物中去油脂的作用很好，但是有恶臭。煤油在可以使用前必需特别干净，甚至在商业情况下。对于家庭使用，恶臭是不能容忍的，配方设计师更大的可能是选择具有相对令人愉快气味的溶剂，或者能通过香料合理改善气味的溶剂。

C₆-C₉烷基芳族溶剂，尤其是C₆-C₉烷基苯类，优选辛基苯，显示出优良的去油脂性且具有少的令人愉快的气味。同样，具有的沸点至少约100℃的烯烃溶剂，尤其是α-烯烃，优选1-癸烯或1-十二碳烯，是优良的去油脂溶剂。但是，组合物优选基本不含这些非常疏水的溶剂。

通常，可用于本发明的二醇醚具有式R¹²O-(R¹³O)m¹H，其中R¹²是含从约3到约8个碳原子的烷基基团，每一个R¹³是亚乙基或亚丙基，m¹是从1到约3的数。最优选的二醇醚选自单丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、单丙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、单乙二醇单己醚、单乙二醇单丁醚和它们的混合物。

用于硬表面清洁组合物的特别优选类型的溶剂包括在它们的分子结构中具有从6到约16个碳原子的二醇。优选的二醇溶剂20℃时在水中的溶解度从约0.1到约20g/100g。

能使用这样的溶剂：例如松油、橙萜烯、苯甲醇、正己醇、邻苯二甲酸C_1-4醇酯、丁氧基丙醇、丁基卡必醇R和1-(2-正-丁氧基-1-甲基乙氧基)丙-2-醇(也称作丁氧基丙氧基丙醇或二丙二醇单丁醚)、己基二甘醇(己基卡必醇R)、丁基三甘醇、二醇例如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，以及它们的混合物，虽然例如松油和橙萜烯的疏水材料的水平应该保持很低，如果存在的话。丁氧基丙醇溶剂应具有不大于约20％，优选不大于约10％，更优选不大于约7％的仲异构体，其中为了改善气味将丁氧基基团接在丙醇的第二个原子上。C.碱性源

含水液体硬表面组合物在本发明中能含在组合物中占约0.05％到约10％(重量)的碱性材料，优选包括或基本包含单乙醇胺和/或β-氨基链烷醇化合物。

当pH大于约10.0，且尤其大于约10.7时，单乙醇胺和/或β-氨基链烷醇化合物主要用作溶剂。在使用中它们也提供碱性缓冲能力力。但是，它们的最独特的贡献是改善了硬表面清洁组合物的成膜/条纹性，该清洁组合物包含两性离子洗涤表面活性剂、两性羧酸盐洗涤表面活性剂或它们的混合物，而它们在与常规阴离子或乙氧基化的非离子洗涤表面活性剂一起使用时，不提供任何成膜/条纹的基本改善。改善的原因还不知道。并不简单地是pH的影向，因为用常规的碱性源并未看到这种改善。其它是溶剂的类似材料没有提供相同的优点，且这种影响由于其它材料的存在会不同。当包括具有高百分比萜烯的香料时，对于β-链烷醇胺这种优点更显著，它们通常是优选的，而单乙醇胺通常是优选的。

单乙醇胺和/或β-链烷醇胺使用的水平从约0.05％到约10％，优选从约0.2％到约5％。对于稀释的组合物，它们存在的典型的水平从约0.05％到约2％，优选从约0.075％到约1.0％，更优选从约0.075％到约0.7％。对于浓缩的组合物，它们存在的典型的水平从约0.5％到约10％，优选从约1％到约5％。

优选的β-氨基链烷醇具有伯羟基基团。合适的β-氨基链烷醇具有式：

其中每一个R¹⁴选自氢和含从1到4个碳原子的烷基基团，化合物中的总碳原子数从3到6，优选为4。氨基团优选不接在伯碳原子上。更优选胺基团接在叔碳原子上以使氨基团的反应性最小。特别优选的β-氨基链烷醇是2-氨基、1-丁醇；2-氨基，2-甲基丙醇；和它们的混合物。最优选的β-氨基链烷醇是2-氨基，2-甲基丙醇，因为它在氨基团接在叔碳原子上的任何β-氨基链烷醇中具有最低的分子量。β氨基链烷醇优选具有的沸点低于约175℃。优选的，沸点在165℃±约5℃。

这样的β-氨基链烷醇用于清洁硬表面通常是极好的材料，并且在本发明中它具有某些理想的特性。

这样的β-氨基链烷醇令人惊异地比例如单乙醇胺好，该单乙醇胺用于含香料成分如萜烯和类似材料的硬表面洗涤组合物。但是，通常单乙醇胺优选的作用在于改善含两性离子洗涤表面活性剂组合物的成膜/条纹性能。通过结合单乙醇胺和/或β-氨基链烷醇获得的硬表面成膜/条纹的改善完全令人意想不到。

好的成膜/条纹，例如最小或没有成膜/条纹，对于清洁例如窗玻璃或镜子尤其重要，因为视线会受影响，对于清洁盘子和陶瓷表面尤其重要，因为污点会使美观方面不理想。β-氨基链烷醇当用在硬表面清洁组合物中，尤其那些含两性离子洗涤表面活性剂的清洁组合物中时，提供优良的难以去除的油脂污物的清洁和优良的产品稳定性，尤其是在高温条件下。

β-氨基链烷醇和特别优选的2-氨基-2-甲基丙醇从清洁表面能令人惊异地挥发，但它们却具有相对高的分子量。

组合物能单独或额外地包含优选的链烷醇胺、更常规的碱性缓冲剂例如氨；其它C_2-4链烷醇胺；碱金属氢氧化物；硅酸盐；硼酸盐；碳酸盐；和/或碳酸氢盐。因此，存在的缓冲剂通常包括优选的单乙醇胺和/或β-氨基链烷醇和附加的常规碱性材料。碱性源的总量典型地从0％到约5％，优选从0％到约0.5％，以得到产品中的pH值至少起初在使用时从约9.5到约12，优选从约9.7到约11.5，更优选从约9.7到约11.3。pH通常在产品上测量。(D)洗涤助洗剂

对硬表面清洁剂很有效且在临界水平具有减少的成膜/条纹特性的洗涤助洗剂是本发明的必要成分。临界水平的特殊洗涤助洗剂酒石酸向本发明组合物中的添加改善了清洁且没有引起成膜/条纹的问题，而当向硬表面清洁剂中加入洗涤助洗剂时，这个问题通常都会出现。通过本发明，不再需要在改善清洁和可接受的成膜/条纹结果之间作出妥协，其中成膜/条纹结果对也用于清洁玻璃的硬表面清洁剂是特别重要的。以本发明水平包含洗涤助洗剂的本发明的这些组合物具有令人意想不到的良好的清洁性。它们也具有令人意想不到的良好的光泽性，即当用于清洁光泽的表面时，不必漂洗，它们比例如碳酸盐助剂产品留下晦暗的成品表面且成膜/条纹的趋势要小得多。

洗涤助洗剂存在的水平从约0.001％到约0.05％，更优选从约0.01％到约0.05％，最优选从约0.025％到约0.04％。

对于可接受的成膜/条纹结果的改善最典型地产生于当助洗剂与两性和/或两性离子洗涤表面活性剂组合物组合时，虽然与较少优选的阴离子或阴离子/非离子洗涤表面活性剂组合物组合时也可看见某种改善。(E)含水助溶剂系统

制剂的余量典型地是水和非水极性溶剂，该溶剂仅有最小的清洁作用，且具有的氢键键合参数大于约7.7，优选大于约7.8，如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、氢键键合参数大于7.7的二醇醚、丙二醇和它们的混合物，优选为异丙醇，更优选为乙醇。当制备更浓缩的制剂时，非水极性溶剂的量通常较高。典型地，非水极性溶剂的量从约0.5％到约40％，优选从约1％到约10％，更优选从约2％到约8％(尤其对于“稀释”的组合物)，水的量从约50％到约99％，优选从约75％到约95％。(F)任选成分

本发明组合物也能包含对于洗涤组合物领域公知的其它各种添加剂。优选的，它们不以会导致不可接受的成膜/条纹的水平使用。

这样的添加剂的非限制性实例是：酶，例如蛋白酶；水溶助长剂，例如甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠和二甲苯磺酸钾；增进美观的成分，例如着色剂和香料，如果它们没有不利地影响在玻璃清洁中的成膜/条纹现象。最硬表面清洁剂产品包含一些香料以提供嗅觉视觉美的优点以及覆盖产品可能有的任何“化学”气味。在这些香料中，一小部分高挥发性、低沸点(具有低的沸点)的香精成分的主要作用是改善产品本身的香味，而不是赋予被清洁表面的随后气味。但是，一些挥发性低、高沸点的香精成分能给表面提供新鲜、清新的感觉，有时这些成分很理想地沉积并留在干燥的表面。香料优选是那些水溶性和/或挥发性更好以使得成斑和成膜最小化的香料。可用于本发明的香料更详细地描述在1992年4月28日授予Michael的美国专利5,108,660的第8栏48到68行，第9栏1到68行和第10栏1到24行中，所述的专利，尤其所述的特定部分，被纳入本文作为参考文献。

抗菌剂能存在于本发明组合物中，但是优选仅以低水平存在以避免成膜/条纹问题。更疏水的抗菌/杀菌剂，例如邻苄基对氯苯酚，避免使用。如果存在的话，这样的材料应保持的水平低于约0.1％。

稳定化成分能典型地存在以使更多的疏水成分例如香料稳定。稳定化成分包括乙酸和丙酸以及它们的盐，例如NH₄、MEA、Na、K盐等，优选为乙酸和C₂-C₆链烷二醇，更优选为丁二醇。根据任何公知的规则，稳定化成分不起作用。但是，酰氨两性离子洗涤表面活性剂与直链酰基两性羧酸盐洗涤表面活性剂、阴离子洗涤表面活性剂、非离子洗涤表面活性剂或它们的混合物和稳定化成分的组合能产生微乳化。稳定化成分的量典型地从约0.01％到约0.5％，优选从约0.02％到约0.2％。疏水材料例如在产品中能被稳定的香料的比例是相对于总的表面活性剂而言，且典型的量是能提供表面活性剂对疏水材料的比例从约1∶2到约2∶1。

为了提供不太贵且更为生态上稳妥的产品，也能使用本发明浓缩的组合物。能使用浓度最高达10倍于原始浓度，优选最高达5倍，更优选最高达2倍于原始浓度的组合物，可用自来水、蒸馏水和/或去离子水稀释，稀释到1倍的浓度。

本发明用下列非限制实施例例证说明。

                                实施例I

                                      制剂号(Wt.％)成分                1        2        3         4        5        6        7IPA¹               2.8      2.8      2.8       --       --                --乙醇                --       --       --        2.8      2.8      2.8      2.8BP²                2.8      2.8      2.8       2.8      2.8      2.8      2.8MEA³               0.275    0.275    0.30      0.075    0.075    0.075    0.075椰子酰氨基丙基      --       --       --        0.05     0.08     0.05     0.08羟基硫代甜菜碱烷基硫酸钠(C₁₂)    0.13     0.20     0.13      0.064    0.064    0.112    0.112烷基硫酸钠(C₁₄)    0.11     0.08     0.11      0.016    0.016    0.028    0.028酒石酸              0.025    0.040    0.040     0.025    0.025    0.025    0.025香料                0.11     0.11     0.13      0.09     0.09     0.09     0.09余量为软水                  ←-------------余量-------------→¹异丙醇²丁氧基丙醇³单乙醇胺

                          实施例II

没有MEA/酒石酸，以碳酸氢钠替代的比较例。

                          制剂号(Wt.％)成分                 8         9         10        11IPA¹                --        --                  --乙醇                 2.8       2.8       2.8       2.8BP²                 2.8       2.8       2.8       2.8MEA³                --        --        --        --椰子酰氨基丙基       0.05      0.08      0.05      0.08羟基硫代甜菜碱烷基硫酸钠(C₁₂)     0.064     0.064     0.112     0.112烷基硫酸钠(C₁₄)     0.016     0.016     0.028     0.028NaHCO₃              0.04      0.04      0.04      0.04香料                 0.09      0.09      0.09      0.09余量为软水           ←--------------余量-------------→¹异丙醇²丁氧基丙醇³单乙醇胺

                   擦拭试验的最终结果 方法：

将要被测试的多种产品的喷雾液应用于2ft.×3ft.的窗玻璃(可以手印用身体的油脂弄污)上，并用两块纸巾擦拭，模拟消费者使用产品的实际情况。定级：

用专家判断来评估使用产品的特定范围成膜/条纹的数量，借助于泛光照明来模拟阳光。对每一个产品给予说明最终结果的质量的数值。对于在此报告的测试结果，使用了0-6等级，其中0＝不成膜/条纹的好的最终结果，6＝非常差的最终结果。

                                  最终结果擦拭等级制剂                                  (0＝最好，6＝最差)1                                      0.742                                      0.603                                      0.764                                      0.955                                      1.236                                      1.077                                      1.258                                      1.359                                      1.7410                                     1.4811                                     1.90

Claims (5)

1.具有优良成膜/条纹特性的含水液体硬表面洗涤组合物，该组合物包括：

(A)选自下列物质的洗涤表面活性剂：

(1)按组合物重量计从0.01％到2.0％的洗涤表面活性剂，选

   自C₆-C₂₀烷基硫酸盐、烷基乙氧基醚硫酸盐、烷基苯磺酸

   盐、烯烃磺酸盐和它们的混合物；

(2)按组合物重量计从0.02％到15％的洗涤表面活性剂，该

   表面活性剂具有通式：

      R¹-[C(O)-N(R²)-(CR³ ₂)n¹]mN(R⁴)₂ ⁽⁺⁾-(CR³ ₂)p¹-Y^(-)

其中每一个R¹都是含从10到18个碳原子的烷基或亚烷基基团；每一个(R²)和(R³)都选自氢、甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基或丙基和它们的混合物；每一个(R⁴)都选自在任何(CR³ ₂)p¹部分中带有不多于1个羟基基团的氢和羟基基团；m是0或1；每一个n¹或p¹是从1到4的数；Y是羧酸根或磺酸根基团；

(3)它们的混合物；和

(B)按组合物重量计从0.5％到30％，优选从2％到15％的疏

   水溶剂，该溶剂的氢键键合参数从2到7.7，其中所述的

   溶剂包括按组合物重量计不大于0.4％的单-或倍半萜

   烯；

(C)按组合物重量计从0.05％到10％的碱性材料；

(D)按组合物重量计从0.001％到0.05％的酒石酸洗涤助洗

   剂；和

(E)余量为含水助溶剂系统，包括具有氢键键合参数大于7.8

   的任何有机助溶剂。

2.权利要求1的组合物，其中成分(A)是选自下列物质的洗涤表面活性剂：

(1)按组合物重量计从0.01％到1.0％的C₆-C₂₀烷基硫酸盐

   洗涤表面活性剂；

(2)按组合物重量计从0.01％到1.0％的洗涤表面活性剂，

   该表面活性剂具有通式：

  R⁵-[C(O)-N(R⁶)-(CH₂)n]-N(CH₃)₂ ⁽⁺⁾-(CR⁷)₃-SO₃ ^(-)其中每一个R⁵都是含从10到15个碳原子的烷基或亚烷基基团；每一个(R⁶)都选自氢、甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基或丙基或它们的混合物；每一个(R⁷)都选自氢和羟基基团，其中在(+)和(-)电荷中心的R⁷基团之一是羟基基团，剩下的R⁷基团是在(CR⁷ ₂)₃部分中带有不多于一个羟基基团的氢，n是从1到4的数；和

(3)它们的混合物。

3.根据任何一项在前权利要求的组合物，该组合物包含足够的碱性材料，该碱性材料包括选自含从3到6个碳的单乙醇胺、β-氨基-链烷醇和它们的混合物的链烷醇胺，以使pH值从9.5到12，优选从9.7到12，更优选从9.7到11.3。

4.根据任何一项在前权利要求的组合物，其中酒石酸的水平按组合物重量计从0.01％到0.05％，优选从约0.025％到0.04％。

5.根据任何一项在前权利要求的组合物，其中所述的溶剂(B)选自单丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、单丙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、单乙二醇单丁醚和它们的混合物；优选为单丙二醇单丁醚。