CN1286908C - 可光固化组合物，可光固化压敏粘合片及其粘合方法 - Google Patents
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Abstract
一种通过使用两种不同聚合方式使之制备和固化的光致固化组合物，它可以用于长期的粘合，并具有优良的剥离强度。组合物包含(A3)由(A)一种含有可聚合不饱和键并且形成的均聚物的玻璃化温度范围为0-100℃的化合物和(β)一种含有不饱和键并能与化合物(A)共聚的化合物组成的共聚物；(C)分子中至少具有一个可阳离子聚合基团的化合物；以及(E)能够在辐照下引发化合物(C)中的可阳离子聚合基团发生阳离子聚合反应的阳离子聚合反应催化剂。
Description
本发明专利申请是国际申请日为2000年2月14日，国际申请号为PCT/JP00/00803，进入中国国家阶段的申请号为00818928.5，名称为“可光固化组合物及其制造方法，可光固化压敏粘合片及其制造方法和粘合方法”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种可光固化组合物、利用所述可光固化组合物制造的可光固化压敏粘合片、制造可光固化组合物和压敏粘合片的方法以及利用它们粘合的方法。更具体地说，本发明涉及了一种利用两种不同聚合方式，即先通过一种聚合方式聚合，然后通过另外一种聚合方式固化生成的可光固化组合物，本发明也涉及了制造可光固化组合物的方法以及使用可光固化组合物制造的可光固化压敏粘合片，这种粘合片在常温下显示了一种压敏粘合性，并且能够通过辐照固化。本发明进一步涉及了制造可光固化压敏粘合片的方法和粘合方法。
背景技术
通常，已提出的所谓的可固化压敏粘合剂能提供只有普通压敏粘合剂才有的操作简便性、由于排除了易挥发物而能保证安全性以及可与粘合剂相匹敌粘合强度和膜强度。
例如，日本专利公开公报平2-272076公开了一种可固化压敏粘合带，其中使用了由含有丙烯酸酯单体和环氧树脂的可光聚合组合物组成的可热固化压敏粘合剂。根据这篇专利，首先处理可光聚合组合物单使丙烯酸酯单体能进行聚合来提供压敏粘合带。该专利指出被粘物使用这种压敏粘合带结合在一起，然后加热使环氧树脂固化，这样就可以得到足够的粘合强度。
但是，在日本专利公开公报平2-272076公开的方法中，使用热来固化环氧树脂和提高粘合强度。这妨碍了这种方法应用在由塑料或其他耐热性差的材料制成的被粘物上，因此限制了用来结合的被粘物的材料类型。
日本专利公表5-506465公开了一种压敏粘合剂，其含有可自由基光聚合组分如丙烯酸酯单体、可阳离子光聚合组分如环氧化合物和有机金属配盐引发剂。已提出这种压敏粘合剂来提高粘附强度。在这种压敏粘合剂的生产中，进行辐照来使上述可自由基光聚合组分和可阳离子光聚合组分聚合。即同时引发自由基聚合和阳离子聚合得到压敏粘合剂。
这种压敏粘合剂是这样制造的，使得当粘合剂成形成例如薄片时聚合反应完成，以使该片具有足够的片材强度。尽管压敏粘合剂在与被粘物结合时显示出优良的粘合强度，但是不能期望用另外施加能量如热或光的形式来进一步提高它的粘合强度。
另一方面，已经广泛使用环氧粘合剂来结合各种材料，因为它们能够粘合各种各样材料，包括金属、塑料和玻璃，并且固化后显示出改善的抗蠕变性、耐光性、耐水性、耐热性和耐化学腐蚀性，也提高了粘合强度(《新环氧树脂》，HiroshiKakiachi，Shoko-do编写，1985年出版)。
但是，这种环氧树脂粘合剂通常以液态使用。这种使用方法有时会导致环氧树脂粘合剂的不均匀涂覆或者如果过分涂布的话会导致粘合剂的渗料，这样使粘结的边缘的外观差。液态环氧树脂粘合剂也会使它很难再次涂覆在曾经涂覆过的表面。而且，它们通常以双组分，基体树脂和固化剂提供。这限制了它们混合比以及由混合比偶然的偏差引起了粘合缺陷。
为了解决上述问题，已提出具有成形片或薄膜状的环氧树脂粘合剂(日本专利公开公报昭60-173076)。但是，这样的片形环氧粘合剂在通常状况下显示了高的弹性模量和低的初始附着力，并缺乏临时保持能力。这减弱了粘结操作过程中的操作性，从而产生了问题。也因为片形的环氧粘合剂对于被粘物显示出附着力不足，这样就需要如高温或高压压制这样严格的固化条件来使之与被粘物结合。这使之不能应用在那些不能承受那种固化条件的被粘物上。
本申请的发明人与其合作者先前提出了一种使用两种不同聚合方式的可光聚合组合物(日本专利公开公报平9-279103)。即提出一种可光聚合组合物，该组合物包括可自由基聚合单体如丙烯酸类单体、自由基聚合催化剂、含有环氧的化合物和引发含有环氧的化合物固化的阳离子聚合催化剂。该组合物首先受到辐照使自由基聚合催化剂活化。随后进行的可自由基聚合单体的聚合反应产生了增粘聚合物。产物接着成型为片。在使用中，该片受到使阳离子聚合催化剂活化的辐照。随后的环氧树脂的固化产生了足够的粘合强度。
但是，如果要完成环氧树脂的固化，那么该片必须受到辐照照后老化很长的一段时间。这也是一个问题。
而且，本申请的发明人与其合作者先前提出一种可固化压敏粘合剂，使用这种粘合剂可以使被粘物互相之间结合并且固化条件对于使用的被粘物类型的几乎没有限制(日本专利公开公报平10-120988)。在这篇专利中，公开了一种可固化压敏粘合片，它包含丙烯酸类聚合物、环氧树脂和阳离子光引发剂。当这种可固化压敏粘合片受到辐照时，阳离子光引发剂被活化来引发环氧树脂的固化。仅仅通过将可固化压敏粘合片施加在被粘物上之前或之后辐射该粘合片就使被粘物相互之间牢固结合。此时使用的被粘物的耐热性就无关紧要了。
本申请的发明人与其合作者也已经发现一旦可固化压敏粘合片受到辐照，就使固化反应进行，不久后它的弹性模量就开始上升，并且在室温大约24小时后它的粘合强度就达到了足够的水平。
粘合强度的测定揭示剪切强度大量上升但是偶尔发生剥离强度不足。
考虑到上述现有技术的目前状况，本发明的目的是提供了一种可光固化组合物，这种组合物使用两种聚合方式制造，能够利用一种聚合物方式固化，对于使用的被粘物的类型的限制很少，有较长的适用期，并在固化后显示出改善的粘合强度、特别是剥离强度。
本发明的另一个目的是提供一种可光固化压敏粘合片，该片通过将上述可光固化组合物成片而制得，并且固化后显示出改善的粘合强度、特别是剥离强度，并且也提供了一种使用该片的粘合方法。
本发明的再一个目的是提供制造上述可光固化组合物和可光固化压敏粘合片的方法。
发明描述
如权利要求1所述的发明是一种可光固化组合物，其特征是包含(A)一种具有可聚合不饱和键，并形成的均聚物的玻璃化转变温度在0-100℃范围内的化合物，(B)一种含有不饱和键并且能够和化合物(A)共聚的化合物，(C)一种每个分子至少含有一个可阳离子聚合基团的化合物，(D)一种在辐照下引发化合物(A)与(B)聚合的聚合催化剂，以及(E)一种在辐照下引发化合物(C)中可阳离子聚合基团发生阳离子聚合的阳离子聚合催化剂。
在如权利要求2所述的发明中，化合物(B1)和化合物(B2)被用来组合以组成化合物(B)，其中化合物(B1)在分子中含有至少一个(甲基)丙烯酰基和至少一个羟基，化合物(B2)含有一个能和化合物(B1)共聚的不饱和键。
在如权利要求3所述的发明中，化合物(C)中的可阳离子聚合基团被指定为环氧基团。因此，含有环氧的化合物被用来作为化合物(C)。
在如权利要求4所述的发明中，上述聚合反应催化剂(D)被指定为辐照下活化以引发化合物(A)与(B)的聚合反应的催化剂，该辐照的波长为370-800纳米。阳离子聚合反应催化剂(E)被指定为辐照下活化以引发化合物(C)中可阳离子聚合基团的聚合反应的催化剂，该辐照的波长为不小于300纳米但小于370纳米。
如权利要求5所述的发明是一种可光聚合组合物，其特征是包含(A3)如权利要求1所述化合物(A)和(B)的一种共聚物，(C)一种在分子中至少含有一个可阳离子聚合基团的化合物，以及(E)一种在辐照下引发可阳离子聚合基团发生阳离子聚合的阳离子聚合催化剂。
如权利要求6所述的发明是一种制造可光固化组合物的方法，这种组合物的特征在于如权利要求1-4中任何一项所述的可光固化组合物受到单独活化聚合反应催化剂(D)的辐照来引发化合物(A)与(B)的聚合反应，这样就得到化合物(A)与(B)的共聚物(A3)。
如权利要求7所述的发明是一种可光固化压敏粘合片，其特征是将如权利要求5所述的可光固化组合物制成片得到的。
如权利要求8所述的发明是一种制造可光固化压敏粘合片的方法，其特征是依次包括涂布如权利要求1-4中任何一项所述的可光固化组合物并使涂布的可光固化的组合物受到单独活化聚合反应催化剂(D)的辐照，从而引发化合物(A)与(B)的聚合反应，这样就得到化合物(A)与(B)的共聚物(A3)。
如权利要求9所述的发明是一种粘合方法，其特征是包括使如权利要求7所述的可光固化压敏粘合片在施加到被粘物上之前或者之后受到波长不小于300纳米但小于370纳米的辐照，从而使化合物(E)活化，接着将该被粘物与另一个被粘物粘合在一起。
下面将详细说明本发明。
在本发明中，化合物(A)并不特别指定类型，只要它满足指明的条件，化合物(A)含有可聚合的不饱和键并且形成的均聚物的玻璃化转变温度的范围是0-100℃。在此使用的均聚物是指数均分子量为10000或者更高的均聚物。在本说明书中使用的玻璃化转变温度(Tg)指用差示量热扫描计(DSC)测量的值或从《聚合物手册》(第三版，Wiley Interscience)中查到的值。
化合物(A)的例子包括丙烯酸甲酯(它的均聚物的玻璃化转变温度(以下玻璃化转变温度缩写为Tg)＝10℃)、丙烯酸叔丁酯(Tg＝41℃)、丙烯酸新戊酯(Tg＝22℃)、丙烯酸十二烷酯(Tg＝15℃)、丙烯酸十六烷酯(Tg＝35℃)、丙烯酸环己酯(Tg＝15℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg＝94℃)、丙烯酸苯酯(Tg＝57℃)、丙烯酸苯甲酯(Tg＝6℃)、丙烯酸邻甲苯酯(Tg＝25℃)、丙烯酸间甲苯酯(Tg＝52℃)、丙烯酸对甲苯酯(Tg＝43℃)、丙烯酸2-萘酯(Tg＝85℃)、丙烯酸4-丁氧基羰基苯酯(Tg＝13℃)、丙烯酸2-甲氧基-羰基苯酯(Tg＝46℃)、邻苯二甲酸2-丙烯酰氧乙基-2-羟丙酯(Tg＝68℃)、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基-丙酯(Tg＝17℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg＝65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(Tg＝20℃)、甲基丙烯酸仲丁酯(Tg＝60℃)、甲基丙烯酸异丁酯(Tg＝48℃)、甲基丙烯酸丙酯(Tg＝35℃)、甲基丙烯酸异丙酯(Tg＝81℃)、甲基丙烯酸正十八烷酯(Tg＝38℃)、甲基丙烯酸环己酯(Tg＝66℃)、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯(Tg＝83℃)、甲基丙烯酸四氢糠酯(Tg＝60℃)、甲基丙烯酸苯甲酯(Tg＝54℃)、甲基丙烯酸苯乙酯(Tg＝26℃)、甲基丙烯酸2-羟乙酯(Tg＝55℃)、甲基丙烯酸羟丙酯(Tg＝26℃)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(Tg＝46℃)等。上面列出的化合物(A)可以单独使用或混合使用。
当受到辐照时，聚合反应催化剂(D)就被活化，这样上述化合物(A)和(B)就共聚形成如权利要求5所述的共聚物(A3)。
只要有一个可以和化合物(A)共聚的不饱和键，任何一种化合物都可以用来作为化合物(B)。化合物(B)的例子包括苯乙烯衍生物、乙烯酯衍生物、N-乙烯基衍生物、(甲基)丙烯酸酯衍生物、(甲基)丙烯晴衍生物、甲基丙烯酸、马来酸酐、马来酰亚胺衍生物等。上面列出的化合物(B)可以单独使用或者混合使用。
苯乙烯衍生物的例子包括苯乙烯、茚、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、对乙酸基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯酯衍生物的例子包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等。
N-乙烯基衍生物的例子包括N-乙烯基-吡咯烷酮、N-丙烯酰基吗啉、N-乙烯基己内酯、N-乙烯基哌啶等。
有用的(甲基丙烯酸酯衍生物的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异十四烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸烷酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、
(化合物1)
CH2＝CH-C(O)O-(CH2CH2O)n-CH3(n＝1-10)
(化合物2)
CH2＝C(CH3)-C(O)O-(CH2CH2O)n-CH3(n＝1-30)
(化合物3)
CH2＝CH-C(O)O-(CH2CH(CH3)O)n-CH3(n＝1-10)
(化合物4)
CH2＝C(CH3)-C(O)O-(CH2CH(CH3)O)n-CH3(n＝1-10)
(化合物5)
CH2＝C(CH3)-C(O)O-(CH2CH2O)n-(CH2CH(CH3)O)m-CH3(n＝1-10，m＝1-10)
(化合物6)
CH2＝CH-C(O)O-(CH2CH2O)n-(CH2CH(CH3)O)m-CH3(n＝1-10，m＝1-10)
如权利要求2所述，化合物(B)宜包括化合物(B1)和化合物(B2)的混合物，化合物(B1)的分子中有至少一个(甲基)丙烯酰基和至少一个羟基，化合物(B2)有一个不饱和键，并且能够与化合物(B1)共聚合。这使固化过程完成较快。
在分子中有至少一个(甲基)丙烯酰基和至少一个羟基的化合物(B1)并没有特别指定类型。它的例子包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基基丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸(2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基)(2-羟乙基)酯、邻苯二甲酸(2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基)(2-羟丙基)酯、
(化合物7)
CH2＝CH-C(O)O-CH2CH2O-(C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O)n-H(n＝1-10)、
(化合物8)
CH2＝C(CH3)-C(O)O-CH2CH2O-(C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O)n-H(n＝1-10)、
(化合物9)
CH2＝CH-C(O)O-(CH2CH2O)n-H(n＝1-12)、
(化合物10)
CH2＝C(CH3)-C(O)O-(CH2CH2O)n-H(n＝1-12)、
(化合物11)
CH2＝CH-C(O)O-(CH2CH(CH3)O)n-H(n＝1-12)、
(化合物12)
CH2＝C(CH3)-C(O)O-(CH2CH(CH3)O)n-H(n＝1-12)、
(化合物13)
CH2＝C(CH3)-C(O)O-(CH2CH2O)n-(CH2CH(CH3)O)m-H(n＝1-12，m＝1-10)、
(化合物14)
CH2＝CH-C(O)O-(CH2CH2O)n-(CH2CH(CH3)O)m-H(n＝1-12，m＝1-10)、
(化合物15)
CH2＝C(CH3)-C(O)O-(CH2CH2O)n-(CH2CH2CH2CH2O)m-H(n＝1-12，m＝1-10)、和
(化合物16)
CH2＝CH-C(O)O-(CH2CH2O)n-(CH2CH2CH2CH2O)m-H(n＝1-12，m＝1-10)。
上面提到的化合物(B1)可以单独使用或混合使用。
并且，有一个不饱和键并能与化合物(B1)共聚的化合物(B2)也没有特别指定类型，并能从那些对化合物(B)有用的物质中适当地选择。化合物(B)可以单独使用或混合使用。
当化合物(B1)和(B2)用来组合使用时，它们的混合比例并没有特别指定。通常，1-10,000重量份的化合物(B2)与100重量份的化合物(B1)混合。如果化合物(B2)的量小于1重量份，那么它们受到辐照后的固化速度可能变得非常快，有时会导致不能提供足够长的适用期。如果超过10,000重量份，固化速度有时会变慢，并且在有些情况下会下降到不可行的水平。
分子中至少有一个可阳离子聚合基团的化合物(C)并没有特别指定类型，只要分子中至少含有一个可阳离子聚合基团。例如，可以使用含有如乙烯氧基、苯乙烯基、环氧基或氧杂环丁基的可阳离子聚合基团的可阳离子聚合化合物。优选使用含有环氧基团作为可阳离子聚合基团的化合物，因为其具有良好的粘合性和耐久性。
更具体地说，含有乙烯氧基化合物的例子包括，但不局限于，正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、叔戊基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、2-乙基环己基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、乙二醇丁基乙烯基醚、苯甲酸(4-乙烯氧基)丁酯、乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、1，4-丁二醇二乙烯基醚、1，6-己二醇二乙烯基醚、环己烷-1，4-二甲醇二乙烯基醚、间苯二酸二(4-乙烯氧基)丁酯、戊二酸二(4-乙烯氧基)丁酯、琥珀酸二(4-乙烯氧基)丁酯、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、6-羟己基乙烯基醚、环己烷-1，4-二甲醇-单乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、3-氨基丙基乙烯基醚、2-(N，N-二乙基氨基)乙基乙烯基醚、氨基甲酸酯乙烯基醚、聚酯乙烯基醚等。
含有苯乙烯基的化合物的例子包括，但并不局限于，苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、对乙酸基苯乙烯、二乙烯基苯等。
含有环氧基化合物的例子包括，但并不局限于，双酚A环氧树脂、氢化双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂环族环氧树脂、溴化环氧树脂、橡胶改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、缩水甘油酯化合物、环氧化聚丁二烯、环氧化SBS(SBS指苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)等。上面列出的固化后的环氧化合物可以提高粘合性和耐久性。
上面列出的分子中至少有一个可阳离子聚合基团的化合物(C)可以单独使用或混合使用。也可以使用分子中有不同类型可阳离子聚合基团的化合物。
聚合反应催化剂(D)辐照下活化来引发化合物(A)与(B)的聚合反应。聚合反应催化剂(D)并没有指定特别的类型，只要它能够引发化合物(A)与(B)的聚合反应。也可以使用自由基光聚合反应催化剂等。
用作聚合反应催化剂(D)的自由基光聚合反应催化剂的例子包括乙酰苯衍生物如4-(2-羟基-乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮、α-羟基-α，α’-二甲基乙酰基苯、甲氧基乙酰基苯和2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯；安息香醚化合物如安息香乙醚和安息香丙醚；缩酮衍生物如苄基甲基缩酮；卤化酮；酰基氧化膦；酰基膦酸酯；2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基-1-丙酮；2-苯甲基-2-N，N-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮；2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦；双-(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦；双(n5-环戊二烯基)-双(五氟苯基)-钛；双(n5-环戊二烯基)-双(2，6-二氟-3-(1H-吡啶-1-基)苯基)-钛等。
上面列出的聚合反应催化剂(D)可以单独使用或混合使用。
较好地，聚合反应催化剂(D)并不提高阳离子聚合反应催化剂(E)对辐照的响应值。
在本发明中，引发阳离子聚合并使化合物(C)固化的阳离子聚合反应催化剂(E)(对辐射能做出响应)并没有特别指定，只要当辐射时它能够引发化合物(C)的聚合。也可以使用根据现有技术已知的阳离子光聚合反应催化剂等。
尽管并没有限制，但是阳离子光聚合催化剂选自如铁-芳烃配合化合物、芳香族重氮盐、芳香族碘盐、芳香族锍盐、吡啶盐和铝配合物/甲硅烷基醚。这种阳离子光聚合催化剂可以单独使用或混合使用。
阳离子光聚合催化剂的具体例子包括一些市场上销售的催化剂，如IRGACURE261(Ciba Geigy Corp.产品)、OPTOMER SP-150(Asahi Denka KogyoCo.，Ltd.产品)、OPTOMER SP-151(Asahi Denka Kogyo Co.，Ltd.产品)、OPTOMERSP-170(Asahi Denka Kogyo Co.，Ltd.产品)、OPTOMER SP-171(Asahi Denka KogyoCo.，Ltd.产品)、UVE-1014(General Electric Co.产品)、CD-1012(SartomerCompany，Inc.产品)SANAID SI-100L(Sanshin Chem.Industry Co.，Ltd.产品)、CI-2064(Nippon Soda Co.，Ltd.产品)、CI-2639(Nippon Soda Co.，Ltd.产品)、CI-2624(Nippon Soda Co.，Ltd.产品)、CI-2481(Nippon Soda Co.，Ltd.产品)、RHODORSIL Photoinitiator 2074(Rhone Poulenc GmbH产品)、UVI-6990(Union Carbide Corp.产品)、BBI-103(Midori Kagaku Co.，Ltd.产品)、MPI-103(Midori Kagaku Co.，Ltd.产品)、TPS-103(Midori Kagaku Co.，Ltd.产品)、MDS-103(Midori Kagaku Co.，Ltd.产品)、DTS-103(Midori Kagaku Co.，Ltd.产品)、NAT-103(Midori Kagaku Co.，Ltd.产品)和NDS-103(Midori KagakuCo.，Ltd.产品)。
在根据如权利要求1所述的发明的可光固化组合物中，化合物(A)与(B)的聚合反应和化合物(C)的聚合反应是分别进行的。在这种情况下，宜使用自由基聚合反应催化剂(D)和阳离子聚合反应催化剂(E)的混合物，其中催化剂(D)在波长为370-800纳米的辐射下活化，催化剂(E)在波长为300-小于370纳米的辐射下活化。这可以使聚合或固化期间产生的内应力减小到最小的水平。
即，相比活化自由基聚合反应催化剂(D)，需要更高的辐照能量来使阳离子聚合反应催化剂(E)活化。因此，宜把阳离子光聚合反应催化剂(E)以及自由基光聚合催化剂(D)的各自感光波长调节到上面指定的范围内。如果自由基聚合反应催化剂(D)仅仅对波长小于370纳米的辐照敏感，那么很难使之通过辐照单独活化。另一方面，如果阳离子光聚合反应催化剂(E)仅仅对波长超过800纳米的辐照敏感，那么辐照有时实际上很难提供足够的能量来使固化速率提高到一个满意的水平，尽管它能使聚合或固化反应进行。
并且，如果阳离子光聚合催化剂(E)仅仅对波长小于300纳米的辐照敏感，那么通过辐照来提供足够的能量是可能的。但是，聚合反应或固化主要发生在光固化组合物的表面部分。尤其当组合物涂布得较厚时，有时很难使从光固化组合物的辐照表面到纵深部分的区域内的环氧化合物均匀固化。如果阳离子光聚合催化剂(E)仅仅对波长为370纳米或更长的辐照敏感，辐照有时很难提供足够的能量来使固化速率提高到满意的水平，虽然可以使环氧化合物的固化反应均匀地进行。
(混合比例)
根据如权利要求1所述的发明，可光固化组合物中各个组分的混合比例并没有特别指定。通常，可光固化组合物含有100重量份化合物(A)、1-10000重量份化合物(B)、1-10000重量份化合物(C)、0.001-1000重量份聚合反应催化剂(D)和0.001-1000重量份阳离子光聚合反应催化剂(E)。
如果组合物中加入的化合物(B)的量小于1重量份，那么就不能得到所期望的化合物(B)的快速固化效果。如果超过10000重量份，那么化合物(A)的含量就会变低，这样有时会导致不能得到期望的化合物(A)的剥离强度增强效果。如果化合物(C)的量小于1重量份，那么化合物(C)的含量就会变低，这样有时就不能得到期望的粘合增强效果。如果超过10000重量份的话，那么化合物(A)的含量就会相对地降低，这样有时会导致不能得到期望的化合物(A)的剥离强度增强效果。
如果组合物中加入的聚合反应催化剂(D)的量低于0.001重量份，那么通过辐照产生的活性物质的浓度就会降低，从而导致有时候很难得到足够的聚合速率。另一方面，如果超过1000重量份，在有些情况下，通过辐照产生的活化物质的浓度就会变得太高而导致很难控制聚合速率。
如果组合物中加入的阳离子光聚合催化剂(E)的量低于0.001重量份，那么通过辐照产生的活化物质的浓度就会降低，从而导致有时很难得到足够的聚合速率。另一方面，如果超过1000重量份，在有些情况下，通过辐照产生的活化物质的浓度就会变得太高而导致很难控制聚合速率。
在如权利要求5所述的发明中，所含有的共聚物(A3)是经过化合物(A)与(B)的共聚合得到的，其中(A)与(B)是在如权利要求1所述发明的光致固化组合物中使用的化合物。因此，聚合反应催化剂(D)并不包含在内。
换一种说法，如权利要求5所述发明的可光固化组合物含有化合物(A3)，化合物(A3)通过使如权利要求1所述发明的光致固化组合物受到辐照来活化聚合反应催化剂(D)，从而引发化合物(A)与(B)的聚合反应而得到的。
如权利要求5所述发明中的可光固化组合物中的化合物(C)和阳离子光聚合反应催化剂(E)与使用在如权利要求1所述发明中的类型相似。因此，根据前面的描述在此省略它们的细节。
共聚物(A3)并不特别指定结构，并且它的形态可以是普通的均聚物、无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、立体规整(共)聚合物、多支化(共)聚合物、星型(共)聚合物、树型(共)聚合物、梯型(共)聚合物、环型(共)聚合物、螺旋状(共)聚合物等。此处术语(共)聚合物通常用来包括均聚物和共聚物。
尽管没有特别说明，但是共聚化合物(A3)宜具有大的重均分子量，较好在约200,000-5,000,000的范围内。如果重均分子量小于200000，组合物在成片时表现出的粘结力不足，并且在涂布时起粘丝，提高了脱层的倾向。如果大于5,000,000，那么就会提高含有共聚物(A3)和化合物(C)的组合物的粘度，有时会导致加工成片形的难度。
在如权利要求5所述的发明中，阳离子光聚合催化剂(E)和共聚物(A3)宜分别在0.001-1000重量份以及1-10000重量份的范围内混合，以100重量份的化合物(C)为基准，原因与权利要求1-4所述的发明中的原因相同。
如果共聚物(A3)的量小于1重量份，那么就不能得到所期望的由于存在共聚物(A3)而产生的初始粘结和粘性增强。如果大于10000重量份，那么化合物(C)的含量就要减少。在有些情况下，会导致不能得到所期望的化合物(C)的粘合增强效果。
通常，如权利要求5所述的发明的可光固化组合物可以通过如权利要求6实施所述的制造方法得到，即通过使如权利要求1-4中任何一项所述的发明中的可光固化组合物受到辐照来使聚合反应催化剂(D)活化，从而引发化合物(A)与(B)的共聚合。优选使用这种方法，因为这可以省去使化合物(C)、阳离子光聚合物催化剂(E)和共聚物(A3)混合的步骤。
用来活化聚合反应催化剂(D)的辐照源可以发出波长为370-800纳米的辐照。可以使用的辐照源包括如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学光源、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯和荧光灯。此时，光源应该可以调节到发射去除波长小于370纳米的辐照，这样阳离子聚合物催化剂(E)就不会起反应。
(可光固化压敏粘合片)
如权利要求5所述的发明中的可光固化组合物在成为片形后可以提供可光固化压敏粘合片。这种可光固化压敏粘合片是有利的形状，因为在粘合操作时这便于控制可光固化组合物涂层的重量以及调节厚度。
使组合物成型为片状的技术并没有特别指定。热-熔涂覆、浇注涂覆或其他已知合适的技术都可以用来使如权利要求5所述的可光固化组合物成为片形。宜使用的方法包括使如权利要求1-4中任何一项所述发明的可光固化组合物涂布为薄膜状，使该片受到仅活化自由基聚合反应催化剂(D)并使化合物(A)与(B)共聚合的辐照。这种方法有利于简化制造程序。
(粘合方法)
当本发明的可光固化压敏粘合片被用来使被粘物相互粘合时，可以使可光固化压敏粘合片在施加在被粘物之前或之后受到辐照以活化阳离子光聚合反应催化剂(E)，接着将被粘物粘合在一起。并且，阳离子光聚合反应催化剂(E)宜受到波长为300-小于370纳米和能量强度至少为50毫焦/厘米2的辐照。如果能量强度小于50毫焦/厘米2，辐照有时会很难使阳离子光聚合反应催化剂活化到足够的程度。
用来活化本发明的可光固化组合物的辐照源的例子包括准分子激光器、低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学光源、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯、荧光灯以及如阳光这样的自然光。可以使用合适的滤光片来选择性地提供所需波长范围的辐照，这样做的目的是使化合物(D)和(E)单独活化。
(其他可使用的组分)
除了上面指定的必需的组分外，如果合适，本发明的可光固化组合物和可光固化压敏粘合片可以再含有增粘剂、填充剂、敏化剂或其他现有技术已知的添加剂，其用量在不影响本发明的目的的范围内。
可以使用的增粘剂的例子包括松香树脂、改性松香树脂、萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、芳香族改性萜烯树脂、C5或C9石油树脂、苯并呋喃树脂等。特别在聚烯烃为被粘物的情况下，宜使用松香和石油树脂，因为它们能够形成强的粘合强度。
并且，可以加入一些添加剂来提高涂覆性能，例如，增稠剂如丙烯酸橡胶、表氯醇橡胶或丁基橡胶；触变剂如胶态二氧化硅或聚乙烯基吡咯烷酮；填充剂如碳酸钙、氧化钛或粘土；或调节剂如聚酯、(甲基)丙烯酸类聚合物、聚氨酯、有机硅树脂、聚醚、聚乙烯基醚、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚异丁烯或蜡。
而且，在把本发明的可光固化组合物作为粘合剂的情况下，可以加入一些物质来提高剪切粘合强度，例如，无机中空粒子如玻璃球、氧化铝球和陶瓷球；有机球如尼龙珠、丙烯酸珠和有机硅珠；有机中空粒子如偏二氯乙烯球和丙烯酸球；或单纤维如玻璃、聚酯、人造纤维、纤维素或醋酸纤维素。
在加入玻璃纤维的情况下，其可以纤维小片的形式加入到组合物中。但是，如果把可光固化组合物浸入到织造玻璃纤维中并使之聚合，则可以得到改善的剪切粘合强度。
为了提高辐照灵敏度，可以适当加入光敏剂。光敏剂的例子包括蒽、苝、蒄、并四苯、苯并蒽、吩噻嗪、黄素、吖啶、苯并二氢呋喃酮、噻吨酮衍生物、苯甲酮、苯乙酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮等。
为了调节辐照后组合物保持可操作的时间，即适用期，可以适当加入具有环醚结构的化合物或聚醚。有环醚结构的化合物的例子包括12-冠醚-4，15-冠醚-5、18-冠醚-6、24-冠醚-8、30-冠醚-10、2-氨甲基-12-冠醚-4、2-氨甲基-15-冠醚-5、2-氨甲基-18-冠醚-6、2-羟甲基-12-冠醚-4、2-羟甲基-15-冠醚-5、2-羟甲基-18-冠醚-6、二环己基并-18-冠醚-6、二环己基并-24-冠醚-8、二苯并-18-冠醚-6、二苯并-24-冠醚-8、二苯并-30-冠醚-10、苯并-12-冠醚-4、苯并-15-冠醚-5、苯并-18-冠醚-6、4’-氨基苯并-15-冠醚-5、4’-溴苯并-15-冠醚-5、4’-甲酰基苯并-15-冠醚-5、4’-硝基苯并-15-冠醚-5、双((苯并-15-冠醚-5)-15-基甲基)庚二酸酯、(二苯并-18-冠醚-6)-甲醛共聚物等。聚醚的例子包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃等。
(使用可光固化压敏粘合片制成的样品)
本发明的可光固化压敏粘合片可以通过把它放在底材的至少一个表面或一部分上使其成为压敏粘合物品。也就是说，本发明的可光固化压敏粘合片可以有或没有底材。对于后者，可以把压敏粘合层放在底材的至少一个表面或一部分上。
可以使用的底材的例子包括，但并不局限于，由人造纤维、纤维素等制造的非织造织物；由聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、玻璃纸、聚丙烯、聚酰亚胺等合成树脂制造的薄膜或片；泡沫材料如聚乙烯泡沫材料、聚氨酯泡沫材料和氯乙烯泡沫材料；由合成树脂如聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、丙烯酸类聚合物、ABS、聚丙烯、刚性氯乙烯聚合物和聚碳酸酯制造的合成树脂板；以及由金属如钢、不锈钢、铝、铜和电镀钢制成的片材或板。其他有用的底材包括玻璃、陶瓷、木材、纸和纺织品。底材的形状并不局限于片、板或其他薄的扁平型，可以是任意的形状，如棱柱或棒型。它可以包括非球形表面。
(作用)
在如权利要求1所述发明的可光固化组合物中，聚合反应催化剂(D)通过辐照活化来引发化合物(A)与(B)的聚合，结果生成是共聚物(A3)。由于共聚物(A3)而产生的压敏粘合性使组合物易适用于被粘物。并且，使组合物受到活化阳离子光聚合催化剂(E)的辐照来引发化合物(C)中的可阳离子聚合基团发生阳离子聚合反应，进而使组合物聚合固化。
也就是说，本发明的可光固化组合物是一种可辐照聚合的组合物，其可以利用两种不同聚合方式。组合物可以通过受共聚物(A3)控制的压敏粘合性易适用于被粘物。并且，化合物(C)的聚合反应产生了能够提供强粘合的固化产品。
具体地说，可光固化组合物含有化合物(A)与(B)的共聚物(A3)和化合物(C)，其中，化合物(A)具有一个可聚合的不饱和键，并且其均聚物的玻璃化转变温度的范围是0-100℃，化合物(B)具有一个不饱和键，并且能够与化合物(A)共聚合，化合物(C)在分子中至少含有一个可阳离子聚合基团，并能经过阳离子聚合固化。这能够提高组合物的剥离粘合力，如下述实施例所示。
在如权利要求2所述的发明中，组合使用化合物(B1)与(B2)作为化合物(B)，其中化合物(B1)在分子中含有至少一个(甲基)丙烯酰基和至少一个羟基，化合物(B2)含有一个不饱和键并能和化合物(B1)共聚合。因为共聚物(A3)是从那里得到的，所以组合物显示出了改善的压敏粘合性。
在如权利要求3所述的发明中，化合物(C)中的可阳离子聚合基团被指定为环氧基团。这样阳离子聚合反应就以环氧基团的开环聚合形式发生，从而得到了固化的产物，进一步提供了改善的粘合强度，特别是剥离强度。
在如权利要求4所述的发明中，因为聚合反应催化剂(D)受到波长为370-800纳米的辐照时引发化合物(A)与(B)的聚合，而阳离子聚合反应催化剂(E)则受到波长不小于300纳米但小于370纳米的辐照时引发化合物(C)中的可阳离子聚合基团聚合，故组合物被设计成通过在不同波长下的辐照以两个不同的方式进行聚合。因此，阳离子聚合反应催化剂(E)的活化很难在化合物(A)与(B)聚合生成共聚物(A3)的过程中发生。利用两种不同聚合方式可以保证共聚物(A3)的生成和组合物的固化。
如权利要求5所述发明的可光固化组合物包含化合物(A)和组合物(B)经过共聚生成的共聚物(A3)，其中组合物(B)使用在如权利要求1所述发明的可光固化组合物中。在受到活化阳离子聚合反应催化剂(E)的辐照时使化合物(C)固化，得到的固化产物具有改善的粘合强度，特别是剥离强度。而且，由于共聚物(A3)而产生的粘性使组合物易适用于被粘物。
在如权利要求6所述发明的制造可光固化组合物的方法中，如权利要求1-4中任何一项所述的可光固化组合物受到单独活化聚合反应催化剂(D)的辐照，使化合物(A)与(B)聚合成共聚物(A3)，结果得到权利要求5中的可光固化组合物。
如权利要求7所述发明的可光固化压敏粘合片通过把如权利要求5所述发明的可光固化组合物制成片状得到。通过这种片状，可光固化组合物可以施加到被粘物上，而不会造成被粘物上的涂层在重量和厚度上的很小变化。
在如权利要求8所述发明的制造可光固化压敏粘合片的方法中，可以通过涂布如权利要求1-4中任何一项所述发明的可光固化组合物并然后使其受到活化聚合反应催化剂(D)来催化共聚物(A3)的生成的辐照而得到可光固化压敏粘合片。这使我们能够使用简单的操作，即用施加和曝光的顺序生产如权利要求7所述发明的可光固化压敏粘合片。
在如权利要求9所述发明的粘合方法中，把可光固化压敏粘合片在施加到被粘物上之前或之后使其受到活化阳离子聚合催化剂的辐照，从而引起固化反应进行，随后再次曝光，使被粘物和另一个被粘物粘合在一起。
实行本发明的最佳方式
下面通过参考非限制性实施例，将进一步详细说明本发明。
(实施例1)
10克丙烯酸环己酯(其均聚物的Tg＝15℃)作为化合物(A)，30克丙烯酸四氢糠酯作为化合物(B2)，20克上述化合物8(Dacel Chem.Industries，Ltd.生产，产品名：PLAXEL FM-2D，化合物8的n＝2)，30克环氧树脂1(Yuka-Shell EpoxyCo.，Ltd.产品，产品名：EPICOAT 828，双酚A环氧树脂)，20克环氧树脂2(NewJapan Chem.Co.，Ltd.产品，产品名：RIKARESIN BEO-60E)，0.5克化合物，包含双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦(Ciba Geigy Corp.产品，产品名：IRGACURE 1700)，它是一种作为聚合反应催化剂(D)的自由基光聚合催化剂，以及0.5克OPTOMER SP-170，Asahi Denka Co.，Ltd.生产，阳离子光聚合反应催化剂(E)搅拌混合至均匀。混合物接着通氮气鼓泡20分钟，除去其中溶解的氧气，这样就得到了可光固化组合物。
可光固化组合物可以涂布在具有剥离处理的表面的聚对苯二酸乙二醇酯薄膜上，形成一层0.3毫米的涂层。叠加另一层具有剥离处理的表面的聚对苯二酸乙二醇酯薄膜以覆盖涂层。结果，就得到了一层压物，其包括在聚对苯二酸乙二醇酯薄膜之间的可光固化组合物层。
使该层压物受到在基本上排除了波长范围在370纳米及以下的近紫外光的辐照10分钟，其中光强为1毫瓦/厘米2，使用的光源是最大发射波长为400纳米的荧光灯。这样就得到了包含可光固化组合物的可光固化压敏粘合片，其中可光固化组合物包括共聚物(A3)、具有可阳离子聚合基团的化合物(C)和阳离子聚合反应催化剂(E)。
(实施例2-12以及比较例1和2)
重复实施例1的步骤，但是原始配方如下面给出的表1所示，得到可光固化组合物并进一步得到可光固化压敏粘合片。
(对实施例和比较例的评价)
前面得到的可光固化压敏粘合片根据下面的方法对(1)剥离强度和(2)固化完成时间进行评价。结果列出在表1中。
(1)剥离强度测定
在实施例和比较例中得到的每一个可光固化压敏粘合片被切成25毫米×50毫米的尺寸并施加在不锈钢板上(SUS 304，30毫米宽×200毫米长×0.05毫米厚，下文指被粘物A)，该不锈钢板先经精轧、在表面用乙酸乙酯脱脂并干燥。把已施加了的可光固化压敏粘合片的表面在波长范围为300-370纳米光强为30毫瓦/厘米2的光下辐照30秒。在辐照后立刻把覆盖的聚对苯二酸乙二醇酯从可光固化压敏粘合片上移走，并根据JIS Z 0237另一个被粘物A与之粘合在一起得到剥离强度测试用片。粘合的过程持续7天。剥离强度测试片接着根据JIS Z 6854使用拉伸测试机在10毫米/分钟的速率下拉开，测量T-剥离强度。
(2)对固化完成时间的测定
每一个可光固化压敏粘合片在与剥离强度测定(1)中测试片制作所用的同样的条件下辐照，以制作测试片。辐照后，测量可光固化压敏粘合片中90％的环氧基团消耗的时间。测得的时间记录为固化完成时间。
可光固化压敏粘合片中的环氧基团的消耗率通过其环氧基团的含量计算。该环氧基团含量可以通过以下方法测量，首先加入体积比为1∶1的氯化氢在二氧杂环己烷和乙醇中的溶液到预定量的可光固化压敏粘合片中，在室温下搅拌混合物大约5小时，接着对剩余的氯化氢用氢氧化钾进行反滴定。环氧基团的含量(Z摩尔/克)用下面的公式计算：
Z(摩尔/克)＝(S2-S1)×C×f/(Ws×1000)
在公式中，S1、S2、C、f、Ws的含义如下所示。
S1(mL)：在实际滴定中需要的氢氧化钾的乙醇溶液的量
S2(mL)：在空白滴定中需要的氢氧化钾的乙醇溶液的量
C(摩尔/升)：在滴定中使用的氢氧化钾的乙醇溶液的浓度
f：在滴定中使用的氢氧化钾的乙醇溶液的系数
Ws(克)：收集的样品的量
在样品中含有羧基或其他酸根的情况下，酸的浓度就要预先测定并且从测定值中减去Z得到环氧基团含量。在这种情况下，环氧基团的消耗率(转化率(％))通过下面的公式计算：环氧基团的消耗率(转化率(％))＝(Z0-Z1)/Z0×100。
公式中的Z0(摩尔/克)和Z1(摩尔/克)表示的含义如下：
Z0(摩尔/克)：辐照前可光固化压敏粘合片的环氧基团含量
Z1(摩尔/克)：辐照预定时间后可光固化压敏粘合片的环氧基团含量
表1
| 均聚物的Tg(℃) | 实施例 | 比较例 | ||||||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 1 | 2 | |||
| 化合物(A) | 丙烯酸环己酯 | 15 | 10 | 30 | 50 | 75 | 50 | |||||||||
| 丙烯酸3-苯氧基-2-羟丙酯 | 17 | 30 | 50 | 25 | 120 | 40 | ||||||||||
| 丙烯酸叔丁酯 | 41 | 30 | 50 | 180 | 40 | |||||||||||
| 丙烯酸异冰片酯 | 94 | 20 | 25 | 20 | ||||||||||||
| 丙烯酸2-乙基己酯 | -85 | 20 | ||||||||||||||
| 化合物(B) | 丙烯酸四氢糠酯 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
| Plaxel FM-2D | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | ||
| 化合物(C) | 环氧树脂1(Epicoat 828) | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
| 环氧树脂2(Rikaresin BE0-60E) | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | ||
| 化合物(E) | Irgacure 1700 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 化合物(F) | Optomer SP-170 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |
| 剥离强度 | 千克力/25毫米 | 2.6 | 3.7 | 4.8 | 4.0 | 3.1 | 3.9 | 2.9 | 3.5 | 2.5 | 4.2 | 5.9 | 4.8 | 1.6 | 0.2 | |
| 固化完成时间 | 小时 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | |
如表1所示，在比较例1中得到的粘合片表现出1.6千克力/25毫米的低剥离强度，可能是因为去除了化合物(A)并只进行了化合物(B)的自由基聚合反应。
在比较例2中，可能因为使用了丙烯酸2-乙基己酯作为化合物(A)，该丙烯酸2-乙基乙酯均聚物的玻璃化转变温度为-85℃，所以最终得到的固化产物也显示出0.2千克力/25毫米的低剥离强度。
比较而言，在实施例1-12中得到的粘合片显示出同样的固化完成时间，但是相比比较例1和2得到的粘合片，其剥离强度要好，因为其中含有化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、聚合反应催化剂(D)以及阳离子聚合反应催化剂(E)，并且化合物(A)形成的均聚物的玻璃化转变温度范围为0-100℃。
本发明的效果
如权利要求1所述的发明的可光固化组合物含有化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、聚合反应催化剂(D)以及阳离子光聚合反应催化剂(E)，其中化合物(A)具有一个可聚合的不饱和键并且形成的均聚物的玻璃化转变温度的范围为0-100℃，化合物(B)也具有一个不饱和键并能与化合物(A)共聚合，化合物(C)在分子中至少含有一个可阳离子聚合基团。因此，受到活化聚合反应催化剂(D)的辐照引发化合物(A)与(B)的聚合形成共聚物(A3)。这样就可以容易得到如权利要求5所述发明的可光固化组合物。
如权利要求5所述发明的可光固化组合物显示出了压敏粘合性，这是因为共聚物(A3)的增粘作用，这样可以使组合物在初始条件下易适用于被粘物。接着受到活化阳离子光聚合催化剂(E)的辐照引发化合物(C)的固化，这样可使组合物具有高的粘合强度，特别是高的剥离强度。
根据利用辐照的本发明，可以提供可光固化组合物，该组合物甚至适用于低耐热性的被粘物，具有长的适用期，固化后具有优良的粘合强度，特别是剥离强度。
根据本发明，可光固化组合物在成型为片状后提供了可光固化压敏粘合片，该片在固化后表现出优良的粘合强度，特别是剥离强度。而且，可以容易地使用这种可光固化压敏粘合片，并能以高的剥离强度牢固粘结被粘物。
Claims (3)
1.一种可光固化的组合物，其特征在于包含：
(A3)由(A)一种含有可聚合不饱和键并且形成的均聚物的玻璃化温度范围为0-100℃的化合物和(B)一种含有不饱和键并能与化合物(A)共聚的化合物组成的共聚物；
(C)一种分子中至少具有一个可阳离子聚合基团的化合物；以及
(E)一种能够在辐照下引发化合物(C)中的可阳离子聚合基团发生阳离子聚合反应的阳离子聚合反应催化剂。
2.一种可光固化的压敏粘合片，其特征在于将权利要求1所述的可光固化的组合物制成片形而制得。
3.一种粘合方法，其特征在于它包括在施加到被粘物上之前或之后将如权利要求2所述的可光固化的压敏粘合片置于在波长为不小于300纳米但小于370纳米的辐照下以活化化合物(E)，然后将该被粘物和另一个被粘物粘合在一起。
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