CN1279121C - 香豆素荧光染料 - Google Patents

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Abstract

本发明为一类香豆素荧光染料，具有如下结构通式：它们是由α-苯骈吡喃母体结构的衍生物与氯磺酸反应，然后与含不饱和双键的烷基酰胺缩合，或先与氨缩合后再与含不饱和双键的烷基酰氯缩合制得。由通式(I)制得的香豆素荧光染料不仅荧光强烈，而且含有可发生聚合反应的双键取代基，可作为制备高分子荧光染料的单体，可以用来制备新型荧光高分子材料。

Description

香豆素荧光染料
技术领域：
本发明涉及有机功能染料及其制备方法，特别是一类在香豆素母体结构中引入不饱和双键的取代基，可用来制备香豆素高分子荧光染料。
背景技术：
荧光染料是一种很重要的功能染料，被广泛地应用于工业、农业、医学、纺织、能源及国防等部门。荧光染料的发色强度高，色泽鲜艳，深得人们的喜爱。香豆素荧光染料是荧光染料中很重要的品种之一，可以用做荧光染料、颜料、激光染料等。它们的发色强度高、荧光量子产率高，色谱覆盖范围宽，可以有荧光黄色、荧光红色和荧光蓝色，具有很高的应用价值。
德国公开专利Ger.Offen.2,058,877报道了下列结构的香豆素荧光染料的制备。
Figure C20041002521200041
美国专利US4,146,712报道了下列结构的香豆素荧光染料的制备。
此前我们的中国专利ZL00101751.9报道了在香豆素荧光染料分子中引入磺酰胺取代基，增强了染料的荧光效应和溶解性，改进了染料的应用性能，但这些染料在应用于染色时，都是染料的简单混合将染料和合成纤维机械混合，强度、耐溶剂性、耐热、耐迁移等性能方面较弱。
发明内容：本发明的目的是在发色强度高、色泽鲜艳、深受人们喜爱的香豆素荧光染料分子中引入可以发生聚合反应的双键，制备香豆素高分子荧光染料的单体，这些单体可以在自由基的引发下聚合制备高分子荧光聚合材料。这类香豆素染料本身具有色泽鲜艳，荧光强烈的特性，具有更为广泛的用途。
本发明的系列香豆素染料单体的结构通式如下：
Figure C20041002521200051
式中：
X代表O、S、NH；
n为0～3；
Y代表OR1、NHCOR2、NHSO2R3或 其中R1、R4、R5可以分别代表氢、烷基或芳基，R2、R3代表烷基或芳基；
Z代表NR6、NCOR7、O、S，其中R6代表氢、烷基或芳基，R7代表烷基、芳基或烷氧基；
B代表苯环、萘环或双苯骈呋喃环；
R′代表氢、烷基或芳基；
R″代表氢、烷基或芳基。
本发明香豆素荧光染料单体的制备方法，是采用化合物(II)与2～20倍(分子比)的氯磺酸，在10～180℃下反应1～3小时得到化合物(III)，然后与氨、伯胺化合物缩合制备含氨基或仲胺基的中间体IV，然后再与丙烯酰氯、含不饱和键的酰氯缩合得到香豆素荧光染料单体V。反应过程可以表示如下：
Figure C20041002521200061
本发明在香豆素分子中结构中引入带不饱和双键的酰胺后，染料的最大吸收波长发生红移约15nm，染料的摩尔吸光系数增加104L·mol-1·cm-1，在纤维染色时上色率有较大的提高，在无印染助剂的情况下，上染率可达97％。特别是在分子结构中引入了含双键的取代基，含双键取代基的香豆素荧光染料可以用来制备高分子荧光染料，具有非常好的应用前景。
附图说明：图1为实施例1的产品质谱图。图2为实施例1的产品的核磁氢谱(HNMR)。
具体实施方式：
                     实施例1
称取5克3-(苯骈噻唑基)-7-N，N-二乙胺基苯骈吡喃酮-2(0.0143mol)(S1)，结构式如下：
Figure C20041002521200071
加到13.3克(0.114mol)氯磺酸中，升温到120℃，在120～130℃保温1小时，降温到10℃，反应混合物加到120克冰中，过滤，用冰水洗涤滤饼，洗至中性，将滤饼加到三口瓶中，滴加氨水10克，在0～10℃保持2小时，过滤，得到黄色荧光染料，收率97％。
将5克上述制备的染料加到5毫升DMSO中，在10℃以下滴加丙稀酰氯，同时用三乙胺中和生成的盐酸，原料消失后，加到水中析出，过滤，用水洗涤滤饼得到如下产品，收率85％。
Figure C20041002521200072
产品的结构鉴定：产品的分子量M+＝483，图中M+1＝484，见图1；
产品的1HNMR：见图2，，各个氢原子的归属如下表。
                                           表1  1HNMR图的解释
  化学位移ppm   1.0～1.3  5.9   6.1   3.0～3.3   5.8～6.1   6.6～6.8   7.0～7.3   7.6   8.0
归属   6H(1位)  2H(10位)   1(9位)   4H(2位)   2H(3位，4位)   1H(5位)   2H(7位，8位)   1H(11位)   1H(6位)
                     实施例2
称取5克3-(苯骈噻唑基)-7-N，N-二乙胺基苯骈吡喃酮-2(0.0143mol)，加到13.3克(0.114mol)氯磺酸中，升温到120℃，在120～130℃保温1小时，降温到10℃，反应混合物加到120克冰中，过滤，用冰水洗涤滤饼，洗至中性，将滤饼加到三口瓶中，加入10毫升DMSO，在室温下加入10克丙烯酰胺，室温下搅拌2小时，加入20毫升水析出黄色结晶，过滤得到与例1同样的产品。
                       实施实例3～10
按与例1类似的方法和条件，采用不同的原料可以制备如下单体化合物(如表2所示)。
                           表2  采用不同的原料制备不同的染料单体
  实例序号   R8   R9   R10   R11   R12   R13   R14   R15   R16   R17   X
  3   C2H5   C2H5   H   H   H   H   H   CH3   H   H   S
  4   C2H5   C2H5   H   H   H   H   H   Cl   H   H   S
  5   C2H5   C2H5   H   H   H   H   H   H   H   H   O
  6   C2H5   C2H5   H   H   H   H   H   CH3   H   H   O
  7   C2H5   C2H5   H   H   H   H   H   Cl   H   H   O
  8   C2H5   C2H5   H   H   H   H   H   H   H   H   NH
  9   C2H5   C2H5   H   H   H   H   H   CH3   H   H   NH
  10   C2H5   C2H5   H   H   H   H   H   Cl   H   H   NH

Claims (2)

1.一类由α-苯骈吡喃母体结构制成的香豆素荧光染料化合物，其特征在于该香豆素荧光染料化合物(I)的结构通式为：
式中：
X代表O、S、NH；
n为0～3；
Y代表OR1、NHCOR2、NHSO2R3或
Figure C2004100252120002C2
其中R1、R4、R5分别代表氢、烷基或芳基，R2、R3代表烷基或芳基；
Z代表NR6、NCOR7、O、S，其中R6代表氢、烷基或芳基，R7代表烷基、芳基、或烷氧基；
B代表苯环、萘环或双苯骈呋喃环；
R′代表氢、烷基或芳基；
R″代表氢、烷基或芳基。
2.一类香豆素荧光染料化合物的制备方法，其特征在于该香豆素荧光染料是由化合物(II)：
与2～20倍(分子比)的氯磺酸，在50～180℃，反应1～3小时，制得中间体磺酰氯化合物，然后与含不饱和双键的烷基酰胺缩合，或先与氨缩合后再与含不饱和双键的烷基酰氯缩合制得化合物(I)，其通式为：
Figure C2004100252120003C2
式中：n为0～3；B、X、Y、Z、R′、R″具有权利要求1中所给出的定义。
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CN100469841C (zh) * 2005-12-27 2009-03-18 中国科学院理化技术研究所 以二苯乙烯连接的香豆素类染料及其合成方法和用途
CN101368004B (zh) * 2008-09-25 2011-08-31 浙江工业大学 一种香豆素类荧光染料的合成方法
CN102558909B (zh) * 2011-12-15 2013-07-31 合肥工业大学 一种端羟基聚醚型高分子荧光染料及其合成方法
CN103360377B (zh) * 2012-03-29 2017-09-19 住友化学株式会社 染料用化合物
JP6175358B2 (ja) * 2013-11-21 2017-08-02 株式会社Adeka 重合性基を有するクマリン化合物
CN106795376B (zh) * 2014-09-12 2019-04-19 住友化学株式会社 一种化合物及包含该化合物的着色固化性树脂组合物
CN105777729A (zh) * 2016-05-31 2016-07-20 浙江工业大学 一种香豆素酰胺类化合物及其制备方法和应用
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