CN1275106A - 高分子量聚酯模塑材料的应用 - Google Patents

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Abstract

热塑性聚酯模塑材料,其含有A)80～100%重量的具有结晶放热反应曲线的半宽度为≤5℃的聚丙烯酸亚烷基酯和B)0～20%重量的另外添加剂,A)和B)的重量百分比之和为100%。该热塑性聚酯模塑材料被用于通过吹塑、型材挤塑和/或软管挤塑生产模制品。

Description

高分子量聚酯模塑材料的应用
本发明涉及含有A)80～100％重量的具有结晶放热反应曲线的半宽度为≤5℃的聚丙烯酸亚烷基酯和B)0～20％重量的另外添加剂、A)和B)的重量百分比之和为100％的热塑性聚酯模塑材料在通过吹塑、型材挤塑和/或软管挤塑方面的应用。
本发明还涉及制备能被用于本发明的模塑材料的方法及由此而得到的模制品。
聚酯的特征为低的吸水性与良好的尺寸稳定性以及耐溶剂性。
聚酯与其他添加剂的混合物早已为人们所知。然而，已知的聚酯仅能在有限程度上被加工成吹塑品。吹塑通常涉及挤出聚合物熔体管，它被悬挂在打开的模具的二个半壳体之间。然后闭合模具并通过内部空气的压力朝向模具对聚合物管加压，然后从模具中取出。
在挤塑期间，就此加工而言重要的先决条件是，当它被自由地悬挂在模具之间时聚合物管不能破裂以便使合成型过程能够完成。还希望聚合物管不下垂，因为这会在上半部形成的壁厚小和在下半部形成的壁厚大。具有不同壁厚度的中空管体是不适用的，因为载荷能力通常是受最小壁厚点限制的。因此由于管壁的强度太低之故，现有技术的模塑材料仅在非常有限的程度上能被用于吹塑法。
通常，高分子量聚酯是通过批量法制备的，例如通过缩聚和随后的固相后缩合来制备的，例如，如在DD-A 138074、DE-A 3012692和DE-A3022076中所述，并被用于吹塑。
这些方法的缺点是长的滞留时间和由于热负载而使制成的聚酯具有不希望有的黄色。
高分子量聚酯与其他添加剂的混合取决于其类型与量，并影响聚酯的想望的性质与加工。然而，高分子量聚酯与其他添加剂的混合是不可能的，因为在混合期间发生分子量降低，以致-即使当使用高分子量原料聚酯时-总是形成不适用于吹塑的材料。
应用聚酯、特别是聚对苯二甲酸丁二酯于生产光学波导护套被公开在，例如，DD-A 258859、DE-A 4303116、DE-A 4212146、DE-A4219607、DE-A 4142047和EP-A 336806中。
根据JP-A 08/227030，适用于覆盖光学波导的PBT具有特性粘度为1.2，端羧基的含量为每公斤PBT40毫克当量(即，meq)和含有成核剂、磷化合物和作为稳定剂的空间位阻酚。熔点与初始结晶温度的差应为＞30。
JP-A 08/146261介绍添加聚碳酸酯与稳定剂到聚酯中以提高操作特性。
现有技术已知的聚酯仅在有限程度上适用于挤塑应用，特别是对于光学波导(OWG)护套。
具体说，就材料的一方面而言，例如PBT仅具有中度的结晶趋向。而在另一方面，在光学波导(OWG)生产中提高具体的加工条件却遇到困难。该生产是通过直角机头(类似于电缆护套)的挤塑法进行的，其中常常使用冷水浴还有冷凝胶(管的内部充填)；此外，高的引出速度具有额外的骤冷或超冷却效果。温度约为260～270℃的热熔体管在其从直角机头中显露出(几毫米或几厘米)后马上被暴露于冷凝胶或水中。
如果聚酯不具有充分高的结晶趋向，在这临界范围内发生熔体超冷。结果，熔体的充分结晶(并从而使其固化)被抑制到这样的程度以致使挤出物通过下游装置(引出装置，等等)变形成椭圆截面。
低结晶趋向的其他结果是，例如，不良的机械性能、低的尺寸稳定性和不充分的水解稳定性(然而后者还取决于端羧基的量)。
下列的挤出物参数对光学波导的操作性具有重要的作用：
挤出物表面积：
(在内侧的)粗糙不平表面导致玻璃纤维衰减的增加，从而对传输质量具有负面影响。要求主截面轴的长度差为0.05mm，相应于＜2％的外径。
同心度：
同心度的不允许偏差导致扭曲结构，它们不再是对称的，由此限制了电缆组的电容量。
水解稳定性：
管状材料必须是充分耐水或耐湿气的，以致在不破裂损坏的前提下即使在相当长的时间后不可能会有安装问题。后收缩率应＜1％。
后收缩率：
如果后收缩率太大，管截面被减少以致使玻璃纤维具有较小的空间、衰减增加和传输质量变坏。
本发明的目的是提供能被方便地连续加工并与原料种类无关而获得吹塑件、挤塑型材或挤塑软管的高分子量、易结晶的聚酯模塑材料。
模塑件应该具有良好的表面和良好的尺寸稳定性(定标精确)、水解稳定性和低的后收缩率。
我们发现，根据本发明通过使用如权利要求1所述的聚酯模塑材料而达到此目的。在各从属权利要求中说明了优选的实施方式与其制备方法。
能被用于本发明的模塑材料含有作为组分A)的80～100％重量、优选为90～100％重量、特别优选为50～85％重量的热塑性聚丙烯酸亚烷基酯。
通常，使用基于芳族二羧酸与脂族二羟基化合物的聚酯。
第一组的优选聚酯包括在醇部分具有2～10个碳原子的聚对苯二甲酸亚烷基酯。
这样的聚对苯二甲酸亚烷基酯本身是已知的并且被介绍于文献中。它们在主链中含有芳环，该芳环源于芳族二羧酸。芳环还可是被取代的，例如被卤素如氯或溴，或C1～C4-烷基例如甲基、乙基、异丙基、正丙基和正丁基、异丁基和叔丁基所取代。
这些聚对苯二甲酸亚烷基酯能通过芳族二羧酸、它们的酯或其他成酯的衍生物与脂族二羟基化合物以本身已知的方式进行反应来制备。
优选的二羧酸之例子有2，6-萘二羧酸和对苯二酸以及它们的混合物。高达30mol％、优选为不高于10mol％的芳族二羧酸能被脂族二羧酸或环脂族二羧酸，例如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和环己二羧酸所取代。
在脂族二羟基化合物中，2～6个碳原子的二醇、特别是1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己二甲醇和新戊二醇以及它们的混合物被优选。
特别被优选的聚酯(A)之例子是对苯二甲酸亚烷基酯类，它们是由2～6个碳原子的链烷二醇衍生的。在它们之中，聚对苯二甲酸乙二酯与聚对苯二甲酸丁二酯以及它们的混合物尤被优选。
特别被优选的聚酯是那些端羧基含量每公斤聚酯为低于50毫克当量、优选为低于30毫克当量、特别为低于27毫克当量的那些聚酯。这样的聚酯可以通过、例如，类似于DE-A 4401055的方法来制备。端羧基含量通常是通过滴定法(例如，电势分析法)来测定。
在连续的熔融缩合后，在25℃的重量浓度为0.5％的苯酚/邻二氯苯混合物(二者之比为1∶1)溶液中测定(根据DIN 53728)得到聚酯(A)的粘度值至少为158ml/g、优选为168ml/g、特别至少为170ml/g。
结晶放热反应曲线的半宽度通常意指其在一半高度处的宽度(以℃为单位)。结晶放热反应曲线是通过以冷却与加热速率为20℃/分的DSC(差示扫描量热法)测定的。
结晶放热反应曲线的半宽度应为≤5℃、优选为≤4.5℃、特别为≤4℃。
能被用于本发明的热塑性模塑材料可含有作为组分B)的另外的添加剂和加工助剂，例如稳定剂，抗氧剂，热稳定剂和UV稳定剂，润滑剂和脱模剂，着色料，如染料与颜料，粉末填料和增强剂成核剂增塑剂等等，它们的用量通常不超过20％重量、优选为不超过10％重量。
抗氧剂和热稳定剂之例子是空间位阻酚，氢醌，芳族仲胺例如二苯胺，它们的取代物或混合物，以热塑性模塑材料的重量为基准计，它们的浓度可高达1％重量。
UV稳定剂是各种取代的间苯二酚、水杨酸盐、苯并噻唑和二苯酮，以模塑材料的重量为基准计，它们的浓度可高达2％重量。
此外，可以添加作为着色料和粉末填料和增强剂的有机染料例如苯胺黑，和颜料例如二氧化钛、硫化镉、硒化镉、酞菁、群菁兰和炭黑。粉末填料和增强剂的例子是矿物质、无定形硅石、石棉、硅酸钙(硅灰石)、硅酸铝、碳酸镁、高岭土、白恶、石英粉、云母和长石。这样的填料与着色料的一般用量为高达20％重量、优选为高达10％重量、特别为高达5％重量。
所用的成核剂可以是苯膦酸钠、氧化铝、硅石、耐纶22，特别是滑石粉。
润滑剂与脱模剂，其通常用量为高达1％重量，优选为长链脂肪酸(例如，硬脂酸或山嵛酸)、它们的盐(例如，硬脂酸钙或锌)或酯衍生物(硬脂酸十八烷酯或季戊四醇四硬脂酸酯)和酰胺衍生物(例如，亚乙基双硬脂酰胺)，它们优选是作为与1，6-己二醇的混合物来使用。
增塑剂的例子是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁·苄酯、烃油、N-(正丁基)苯磺酰胺和邻位或对位甲苯基乙基磺酰胺。
新颖的模塑材料还可含0～2％重量的含氟的乙烯聚合物。它们是含有55～76％重量、优选为70～76％重量氟的乙烯聚合物。
它们的例子是聚四氟乙烯(PTFE)，四氟乙烯/六氟乙烯共聚物或含有少量(通常为低于50％重量)可共聚的烯键式不饱和的单体的四氟乙烯共聚物。它们被Schildknecht描述于“乙烯与有关的聚合物”，Wiley Publishers，1952，第484～494页中和被Wall描述于“氟聚合物”(Wiley Interscience，1972)中。
这些含氟的乙燃聚合物被均匀地分布在模塑材料中，且优选具有粒径d50(数均)为0.05～10μm、特别为0.1～5μm。这些小粒径特别优选能通过使用含氟的乙烯聚合物的水分散体来得到，并将它们掺入到聚酯熔体中。
为了与热塑性聚酯具有更好的相容性，如果需要，用相容剂对矿物质与填料进行处理。优选用缩水甘油基-，乙烯基-和氨基烷基三烷氧基硅烷处理。
用于表面改进的优选添加剂之例子是聚碳酰二亚胺(PCDI)，特别是以下通式所代表的那些：
Figure A9881009500091
其中
R为相同或不相同，且它们选自由-NCO-、-NHCONHR1-、-NHCONR1R2-和-NHCOOR3-组成的组中，
R1和R2为相同或不相同，且它们的每一个为烷基、环烷基或芳烷基，
R3为R1或烷氧基聚氧亚烷基和
n为1～10的整数。
这样的PCDI类及其制备方法特别被描述于WO-A 96/17011中。在聚酯模塑材料中PCDI类的量为高达3％重量、优选为高达2％重量。
可被用于本发明的聚酯模塑材料是通过以下方法连续地制备的，在该方法中
a)在第一步中，用摩尔过量的二羟基化合物对芳族二羧酸或其酯或成酯的衍生物进行酯化或酯交换，
b)在第二步中，对根据步骤a)得到的酯交换或酯化产物进行预缩合，和
c)在第三步中，对得自步骤b)的产物进行缩聚，使粘度值(VN)至少为158ml/g，该方法的步骤a)和步骤b)是在至少二个温度段中进行的且，如果需要，在缩聚c)之前或后添加组分B。
该方法的步骤a)被称为酯交换或酯化反应。它是在至少为二个、优选至少为三个的温度段中进行的。后一段的温度比前一段的温度应该高1～40℃、优选高2～30℃、特别优选高5～10℃。整个酯化反应的温度范围通常(取决于原料的不同)为165～260℃、优选为170～250℃、特别为180～240℃，压力通常为1～10巴、优选为1～4巴、特别为1～2巴。
该方法的步骤a)优选是在至少二个压力条件非常相同的各温度段中进行的。先决的技术条件，例如提供不同温度段的设备(如反应釜串级的形式)对熟练技术人员来说是已知的，因此对这方面的细节无须说明。
原料，例如二醇与酸如上(组分A)所述。
通常，反应使用过摩尔量的二醇，以使以想望的形式影响酯平衡。二羧酸或二羧酸酯∶二醇的摩尔比通常为1∶1.1～1∶3.5、优选为1∶1.2～1∶2.2。二羧酸∶二醇的摩尔比为1∶1.5～1∶2和二酯∶二醇的摩尔比为1∶1.25～1∶1.5尤被优选。
然而，还可以在第一段中以较少过量的二醇进行酯化反应并相应地在另外的温度段中添加剩余量的二醇。在本新方法的优选实施方式中包括三个温度段，总的二醇量按以下百分比被分到3个温度段中：60～85(1)，10～25(2)和5～15(3)，优选为70～80(1)，10～20(2)和5～10(3)。
整个步骤a)的滞留时间为140～300分钟、优选为150～260分钟、特别为160～220分钟；第一段的滞留时间为100～190分钟、优选为110～150分钟；第二段的滞留时间为65～140分钟、优选为65～110分钟。就包括3段的优选实施方式来说，在第三段中的滞留时间为15～45分钟、优选为15～30分钟，在第二段中的滞留时间相应地较短而在第一段中仍如以上所述。
在新方法的优选实施方式中，滞留时间从第一段到第三段优选按6∶3∶1的比例减少。
在特别优选的实施方式中，在方法的步骤A)之前，首先添加催化剂和然后添加碱金属化合物或碱土金属化合物到二羟基化合物中。
优选的催化剂特别为如美国专利3936421和4329444中所公开的钛化合物和锡化合物。优选化合物的例子是原酞酸四丁酯和酞酸三异丙酯和二辛酸锡，它们通常在步骤a)中以用量为20～150ppm、优选为20～120ppm、特别为30～70ppm(以金属为基准计)来使用。
为了进一步减少聚酯的端羧基含量，在原料单体开始反应之前，每公斤聚酯添加0.1～10摩尔、优选添加0.2～0.65摩尔的碱金属化合物或碱土金属化合物(分别按碱金属或碱土金属计算)也许是有好处的。这样的化合物已在DE-A 4333930中提出。优选化合物的例子是碳酸钠、乙酸钠和醇钠，特别是甲醇钠。
然后将酯交换或酯化产物连续地转移到预缩合步骤b)。
该步骤具有至少二个、优选为至少三个、更优选为至少四个温度段。此处，后一温度段的温度比前一温度段的温度高1～40℃、优选高2～30℃、特别高5～20℃。整个预缩合的温度范围(取决于原料)通常为220～300℃、优选为225～290℃、特别为240～290℃。
预缩合优选是通过这样过程进行的，其中压力为在第一段为0.5～1巴、优选为0.6～0.8巴，在第二段或最后段的压力为20～200毫巴、优选为25～150毫巴、特别为50～150毫巴。例如，立管式浆叶反应器可被用于预缩合，而用于预缩合的其他反应器对熟练的技术人员来说是已知的。
该方法的整个步骤b)的滞留时间为10～80分钟、优选为15～50分钟、特别为20～40分钟。
在新方法的特别优选实施方式中，使用四个温度段，从一段到另一段的温度按上述的比例增加，而压力从第一段到第四段在所述的范围内下降。在列管热交换器的优选实施方式中，第四段是由分离蒸汽与水相的的装置(也被称为蒸汽分离器)组成的，分离器体积与列管内体积之比优选为5∶1～15∶1、优选为8∶1～13∶1。
在此特别优选的实施方式中，头三段的体积比是使第一段在比例上占30～60％、优选占50％，第二段在比例上占20～40％、优选占30％，和第三段在比例上占10～30％、优选占20％(体积比)。就新方法的特别优选的实施方式来说，温度范围、压力范围与滞留时间如下面所述：
第1段：温度为230～270℃、优选为240～250℃，压力为0.6～0.9巴、优选为0.7～0.9巴。
滞留时间为10～30分钟、优选为15～25分钟。
第2段：温度为240～280℃、优选为250～270℃，压力为0.2～0.6巴、优选为0.3～0.5巴。
滞留时间为5～25分钟、优选为7～15分钟。
第3段：温度为245～290℃、优选为250～280℃，压力为0.1～0.3巴、优选为0.1～0.25巴。
滞留时间为5～10分钟、优选为4～8分钟。
第4段：温度为250～300℃、优选为252～285℃，压力为0.015～0.2巴、优选为0.025～0.15巴。
滞留时间为10～30分钟、优选为14～24分钟。
用于本发明的步骤a)的上述的催化剂与其他添加剂能以所述的量被计量供入到本发明的步骤b)中。
在新方法的步骤b)后，根据DIN 53728，第3部份(1985)在25℃的0.5％重量的1∶1的苯酚/邻二氯代苯混合物溶液中测定，聚酯预聚物具有粘度值为15～50ml/g、优选为20～30ml/g。
然后将聚酯预聚物转移到新方法的步骤c)。步骤c)最好是以一步方式在温度为240～290℃、优选在240～270℃、特别在240～265℃进行。压力为0.3～10毫巴、优选为0.3～5毫巴、特别为0.3～2毫巴。
滞留时间通常为30～180分钟、优选为35～150分钟。
在缩聚期间，最好能够进行表面更新。表面更新意味另外的聚合物继续不断地到达熔体表面，促进二醇的排出。
表面更新最好达到每分钟每公斤产物为1～20m2、特别为1.5～6m2。
在方法的此步骤中，如上面所述，还添加催化剂和其他添加剂也许是有好处的。
然后通过常规的装置对产物脱除挥发份、挤出、冷却并转变成颗粒。
在连续缩聚后，根据DIN 53728，第3部份(1985)在25℃的0.5％重量的1∶1的苯酚/邻二氯代苯混合物溶液中测定，聚酯具有的粘度值至少为158ml/g、优选为168ml/g。
通过上述方法得到的高分子量聚酯具有高的结晶趋向。
因此它们适用于所有种类的吹塑件、挤出型材和挤出管，特别是电缆护套和光波导护套的生产。除了良好的表面与很小的后收缩外，模塑件还具有良好的机械性能、良好的尺寸稳定性和水解稳定性。
实施例
实施例1
步骤a)
将每小时为881.8g对苯二甲酸二甲酯(DMT)和563.7g 1，4-丁二醇(BD)，以连续的方式供入到搅拌的反应器中。在与DMT接触之前首先使781.8mg原酞酸四丁酯和然后使99μl的30％重量NaOCH3的甲醇溶液与丁二醇不断地混合。
在第一反应段中的温度为185℃(在1巴压力下)，平均滞留时间为184分钟。
在第二反应段中的温度为205℃(在1巴压力下)，平均滞留时间为65分钟。
在第三反应段中的温度为210℃(在1巴压力下)，平均滞留时间为41分钟。
在柱装置中分离此处所得的馏出液，将DMT和BD再循环到反应中。
步骤b)
在94％的转化率的情况下，将酯交换产物供入到被分成四个加热段的垂直管中。
第一反应段中的温度在700毫巴下为245℃和平均滞留时间为22分钟。
第二反应段中的温度在400毫巴下为250℃和平均滞留时间为12分钟。
第三反应段中的温度在150毫巴下为255℃和平均滞留时间为6分钟。
第四反应段中的温度在50毫巴下为255℃和平均滞留时间为18分钟。
过量的BD和反应产物，例如四氢呋喃和水在反应管的上端被分离并被进一步加工。
步骤c)
将预缩合物输送到缩聚反应器，此时不再添加催化剂。
反应段中的温度在0.5毫巴下为255℃和平均滞留时间为115分钟。
所得产物的VN为164ml/g和端羧基含量(TCC)为23meq/kg，与白色标准相对比的泛黄度ΔB为1.9和结晶放热反应曲线的半宽度为3.1℃。
实施例2
此例的进行类似于实施例1，但步骤B)中在0.5巴下的温度为257℃和平均的滞留时间为130分钟和表面更新率每公斤PBT为4m2/h。得到具有VN为169ml/g和TCC为20meq/kg，与白色标准相对比的泛黄度ΔB为2.3和结晶放热反应曲线的半宽度为3.1℃的产物。
实施例3
此例的进行类似于实施例1，但步骤c)中在0.5毫巴下的温度为257℃和平均的滞留时间为140分钟和表面更新率每公斤PBT为6.2m2/h。得到具有VN为187ml/g和TCC为23meq/kg，与白色标准相对比的泛黄度ΔB为2.5和结晶放热反应曲线的半宽度为3.4℃的产物。
实施例4
此实施例如实施例1中所述的那样进行，在端反应器之后但在冷却段之前，将0.5％重量的季戊四醇的硬脂酸酯与熔体相混合。
所得的产物具有VN为167ml/g和TCC为24meq/kg，与白色标准相对比的泛黄度ΔB为2和结晶放热反应曲线的半宽度为3.3℃。
比较例A
此例如实施例1中所述的那样进行，在步骤c)中温度为265℃和滞留时间为145分钟。
所得的产物具有VN为142ml/g，TCC为31meq/kg和与白色标准相对比的泛黄度ΔB为2.0。
产物在205℃的N2气流下受到固相后缩合处理。
在固相后缩合处理后所得产物的VN为160ml/g，TCC为39meq/kg，与白色标准相对比的泛黄度ΔB为3.8和结晶放热反应曲线的半宽度为8.7℃。
比较例B
此例如实施例1中所述的那样进行，但在步骤c)中在0.8毫巴下的温度为255℃和平均滞留时间为105分钟。
所得的产物具有VN为124ml/g和TCC为24meq/kg。产物在205℃的N2气流下受到缩合处理至VN为176ml/g。在固相后缩合处理后所得产物具有TCC为19meq/kg，与白色标准相对比的泛黄度ΔB为3.2和结晶放热反应曲线的半宽度为6.1℃。
VN是在25℃、该聚合物在0.5％的1∶1的苯酚/邻二氯代苯混合物溶液中测定的。
结晶度是在一旦熔化高达250℃后，通过DSC以20℃/分的冷却速率测定的。半宽度是作为结晶峰的宽度被确定的(以℃为单位)，它是在基线与峰最大值间的距离的一半处测定的。
端羧基(TCC)是通过对溶解于硝基苯中的聚合物试样与规定的过量乙酸钾反应时所释放出的乙酸进行电势滴定来测定的。
泛黄度ΔB是根据DIN 5033，第6部份与白色标准相对照来测定的。
得到挤出物的加工
用通常用于生产光缆的装置，例如Nokia-Maillefer的45mm单螺杆挤出机对实施例1～4和比较例A和B中所得的产物进行挤出，以获得具有内外径分别为1.9mm和2.5mm的中空管。
熔体温度为260℃。
在挤塑操作产品质量测定时，最大可能的引出速度被示于表中。
被评估的加工与产品参数是目视评估的：
同心度：测定管截面的椭圆度。
后收缩率：在70℃存放3分钟的无应力管段在长度尺寸上的减少。
水解稳定性是通过在85℃和相对湿度为85％下贮存挤出物超过60天来测定的。
如果对被贮存的挤出物所测到的VN仍具有最小值为＞70ml/g，则认为水解试验已经通过。
测量的结果被示于表中。
表
  产品的例号     1     2     3     4     A     B
    最大引出速度[m/min]     150～200     150～200     100～120     150～200     100*     100～120
    挤出物的VN[ml/g]     158     162     177     161     154     166
    挤出物的TCC(meq/kg)     25     23     25     26     46     29
    结晶峰的半宽度     3.1     1.3     3.1     3.3     8.7     6.1
    挤出物表面     +     +     +     ++     --     -
    同心度     ++     ++     ++     ++     -     -
    水解稳定性     ++     ++     ++     ++     --     --
    后收缩     ++     ++     ++     ++     --     -
*  不可能进行稳定挤出(泵现象)

Claims (11)

1.一种热塑性聚酯模塑材料在通过吹塑、型材挤塑和/或软管挤塑生产模制品方面的应用，该热塑性聚酯模塑材料含有：
A)80～100％重量的具有结晶放热反应曲线的半宽度为≤5℃的聚丙烯酸亚烷基酯，
B)0～20％重量的另外添加剂，
A)和B)的重量百分比之和为100％。
2.权利要求1的应用，其中组分A)具有端羧基含量为≤30meq/kg。
3.一种制备可用于权利要求1或2中的模塑材料的方法，其中
a)在第一步中，用摩尔过量的二羟基化合物对芳族二羧酸或其酯或成酯的衍生物进行酯化或酯交换，
b)在第二步中，对根据步骤a)得到的酯交换或酯化产物进行预缩合，和
c)在第三步中，对得自步骤b)的产物进行缩聚，使粘度值(VN)至少为158ml/g，
该方法的步骤a)和步骤b)是在至少二个温度段中进行的且，如果需要，在缩聚c)之前或后和冷却前将组分B添加到熔体中。
4.权利要求3的方法，其中在步骤a)之前，首先添加催化剂，然后添加碱金属化合物或碱土金属化合物到二羟基化合物中。
5.权利要求4的方法，其中碱金属化合物或碱土金属化合物的添加量，按碱金属化合物或碱土金属化合物计算，为每公斤聚酯0.1～10毫摩尔。
6.权利要求3～5的任一项权利要求的方法，其中该方法的步骤a)或步骤b)是在至少三个温度段中进行的。
7.权利要求3～6的任一项权利要求的方法，其中在步骤a)或步骤b)中随后段的温度比先前段的温度高1～40℃。
8.权利要求3～7的任一项权利要求的方法，其中步骤a)是在非常相同的压力条件下进行的，步骤b)是在压力降低的条件下进行的。
9.权利要求3～8的任一项权利要求的方法，其中步骤c)是在低于2毫巴下进行的。
10.由可在权利要求1或2中应用的模塑材料制得的和根据权利要求3～9的任一权利要求的加工条件可得到的吹塑件、挤出型材或挤出管。
11.由可在权利要求1或2中应用的模塑材料制得的和根据权利要求3～9的任一权利要求的加工条件可得到的电缆护套或光波导护套。
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