CN1270422A - 储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料及其制备方法 - Google Patents

储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1270422A
CN1270422A CN00107426A CN00107426A CN1270422A CN 1270422 A CN1270422 A CN 1270422A CN 00107426 A CN00107426 A CN 00107426A CN 00107426 A CN00107426 A CN 00107426A CN 1270422 A CN1270422 A CN 1270422A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen
nano
alloy
bearing alloy
carbon material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00107426A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1151569C (zh
Inventor
高学平
秦学
兰英
阎德意
吴锋
宫维林
张文虎
袁华堂
宋德瑛
申泮文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HEPING HAIWAN POWER SOURCE GROUP CORP Ltd TIANJIN
Nankai University
Original Assignee
HEPING HAIWAN POWER SOURCE GROUP CORP Ltd TIANJIN
Nankai University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HEPING HAIWAN POWER SOURCE GROUP CORP Ltd TIANJIN, Nankai University filed Critical HEPING HAIWAN POWER SOURCE GROUP CORP Ltd TIANJIN
Priority to CNB001074261A priority Critical patent/CN1151569C/zh
Publication of CN1270422A publication Critical patent/CN1270422A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1151569C publication Critical patent/CN1151569C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及复合储氢电极材料,即储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料的制造,它由储氢合金和纳米碳管或纳米碳纤维组成,其中储氢合金的重量含量范围为1—99%,采用高温烧结或机械法或化学法制备。所述的储氢合金是稀土镍系AB5型、锆基或钛基或稀土镍基Laves相系AB2型、钛镍系AB型、镁基合金、或者非晶合金的任一种或两种以上的二元或多元储氢合金。本发明提供了一种新型复合储氢电极材料,其性能稳定,可广泛应用于镍氢电池、高铁/氢化物电池等。

Description

储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料及其制备方法
本发明涉及一种电极材料及其制造方法，特别是一种属于复合储氢电极材料中的储氢合金/纳米碳材料复合储氢电极材料及其制造方法。
在二十世纪70年代初，具有可逆吸放氢性能的储氢合金被逐步发现，从此人们进行了不断研究探索和应用开发，特别是用于镍氢电池的储氢合金电极材料已经实现产业化。目前的储氢合金电极材料一般分为四类：稀土镍系(AB5型)、钛镍系(AB型)、镁基合金和锆基/钛基Laves相系(AB2型)。各类储氢合金电极材料的储氢电化学容量分别为：稀土镍系多元合金约为280-320mAh/g、钛镍系合金约为250-320mAh/g、镁基非晶合金约为600-1000mAh/g、Laves相合金约为350-400mAh/g。储氢合金电极材料的制备方法有金属熔炼法、粉末冶金烧结法、机械化合金法、化学还原扩散法和共沉积化学还原扩散法等。最近两年，纳米碳材料包括纳米碳管和纳米碳纤维的气固储氢研究才见报道(Dillon A.C.，et al.，Nature，386(1997)377；ChambersA et al.，J.Physical Chemistry B，102(1998)86)。氢分子(H2)在一定条件下进入到纳米碳管储存起来，因条件不同，报道的储氢容量有所差异，从4wt％到60wt％。但纳米碳材料储氢存在以下缺点，即吸氢压力高(大于12MPa)、脱氢困难和缺少储氢的平台特征等。同时纳米碳材料的电化学储氢性能也开始受到关注(Nutzenadel C et al.，Electrochemical and Silod-State Letters，2(1999)30)。当采用金粉作为导电剂，在6N KOH电解液里放电到0V时(相对Hg/HgO参比电极)纳米碳管的放电容量为80mAh/g，并且电极材料的抗氧化性能十分优越、充放电循环稳定性能良好。纳米碳管作为储氢电极材料，其电化学容量尚有潜力进一步提高，以气固储氢容量4wt％计算，其电化学容量可达1100mAh/g，因此纳米碳材料将可能成为新型的储氢电极材料。目前纳米碳材料电化学储氢主要存在的问题是材料中金属镍、钴、铁等的电催化活性低，并且由于纳米碳材料储氢是以分子形式进行的，吸氢压力过高，在电化学充放电中难以进行电化学氧化还原反应。
本发明的目的旨在提供一种储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料及其制备方法，它结合了两类储氢材料的优点(储氢合金的高催化活性和纳米碳材料的高储氢容量)且可克服现有技术的不足，该储氢合金/纳米碳材料(纳米碳管和纳米碳纤维)的复合储氢电极材料可应用于镍氢电池、高铁/氢化物电池等。
本发明的详细技术方案：一种复合储氢电极材料，其特征在于它由储氢合金和纳米碳材料组成，其中储氢合金的重量占总重量的1-99％。
上述所说的储氢合金是稀土镍系AB5型、锆基或钛基或稀土镍基Laves相系AB2型、钛镍系AB型、镁基合金、或者非晶合金的任一种或两种以上的二元或多元储氢合金。
上述所说的储氢合金中稀土镍系AB5型合金组成为：LNin-x-y-zCoxNyMz，L为混合稀土金属、La、Ce、Nb、Pr、Y，N和M分别为Mn、V、Cr、Al、Fe、Cu、Zn、Sn，4≤n≤6，0≤x≤2，0≤y≤2，0≤z≤2。
上述所说的锆基或钛基或稀土镍基Laves相系AB2型合金组成为：KNia-b-c-dVbGcJd，K为Zr、Ti、Hf、混合稀土金属、La、Ce、Nb、Pr、Y，G和J分别为Co、Mn、Cr、Al、Fe、Cu、Zn、Sn，1.2≤a≤2.8，0≤b≤2，0≤c≤2，0≤d≤2。
上述所说的钛镍系AB型合金组成为：HNim-k-jMnkPj，H为Zr、Hf，P为Co、V、Cr、Al、Cu、Zn、Sn，0.6≤m≤1.5，0≤k≤1.5，0≤j≤1。
上述所说的镁基合金合金组成为：Mgg-fEfNi1-p-qCopTq，E为Ca、Zr、Ti、Hf、混合稀土金属、La、Ce、Nd、Pr、Y，T为Mn、V、Cr、Al、Fe、Cu、Zn、Sn，0.8≤g≤2.5，0≤f≤1，0≤p≤0.6，0≤q≤0.6。
上述所说的非晶合金为包括以上稀土镍系AB5型、锆基或钛基Laves相系AB2型、钛镍系、镁基合金的任一种或两种以上的二元或多元非晶合金。
上述所说的纳米碳材料为纳米碳管和纳米碳纤维。
上述所说的纳米碳管包括单壁纳米管或多壁纳米管；碳纳米管外径为0.2-150nm，纳米碳纤维外径为10-300nm。
本发明提供的储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料的制备方法有如下几种：
1)储氢合金与纳米碳材料直接机械法制备储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料。储氢合金可选稀土镍系(AB5型)、锆基或钛基Laves相系(AB2型)、钛镍系(AB型)、镁基合金和非晶合金的任一种(或两种以上)二元或多元储氢合金。储氢合金粒度＜100μm。经表面处理(如碱溶液或无机盐溶液)的储氢合金后与纳米碳材料(包括纳米碳管和纳米碳纤维)按一定比例在真空或氩气气氛下或在处理溶液(包括碱溶液和无机盐溶液等)下机械球磨复合。碱溶液包括KOH或NaOH的水溶液，溶液浓度为0.3-10mol.L-1，溶液中含有硼氢化物(K或Na)，硼氢化物(K或Na)的浓度为0.0-3mol.L-1；无机盐溶液中阴离子为Cl-、SO4 2-、NO3 -、F-、H2PO2 -，阳离子为H+、K+、Na+、NH4 +、Ni2 +、Co2 +、Fe2 +离子。阴离子浓度为0.01-5mol.L-1，阳离子浓度为0.01-5mol.L-1。机械球磨时间控制在5分钟到5小时之间，处理温度控制在283K-373K。经SEM或和XRD分析测试，所得到的产物为储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料。
2)储氢合金与纳米碳材料直接高温烧结制备储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料。储氢合金可选稀土镍系(AB5型)、锆基或钛基Laves相系(AB2型)、钛镍系(AB型)、镁基合金和非晶合金的任一种(或两种以上)二元或多元储氢合金。储氢合金粒度＜100μm。储氢合金后与纳米碳材料(包括纳米碳管和纳米碳纤维)按一定比例在真空或氩气或氢气气氛下机械球磨复合，机械球磨时间控制在10分钟到3小时之间，混合物在真空或氩气或氢气气氛下高温烧结制备出复合电极材料，烧结时间为10分钟到5小时，温度控制在673K-1373K。
3)储氢合金与纳米碳材料采用化学法或电化学法制备储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料。
储氢合金可选稀土镍系(AB5型)、锆基或钛基Laves相系(AB2型)、钛镍系(AB型)、镁基合金和非晶合金的任一种(或两种以上)二元或多元储氢合金。储氢合金粒度＜100μm。采用化学法或电化学法将储氢合金与纳米碳材料(纳米碳管和纳米碳纤维)按一定比例在处理溶液下高速搅拌复合，处理时间控制在5分钟到5小时之间，处理温度控制在283K-373K。处理溶液包括碱溶液和无机盐溶液等，碱溶液包括KOH或NaOH的水溶液，溶液浓度为0.3-10mol.L-1，溶液中含有硼氢化物(K或Na)，硼氢化物(K或Na)的浓度为0.0-3mol.L-1；无机盐溶液中阴离子为Cl-、SO4 2-、NO3 -、F-、H2PO2 -，阳离子为H+、K+、Na+、NH4 +、Ni2 +、Co2 +、Fe2 +离子。阴离子浓度为0.01-5mol.L-1，阳离子浓度为0.01-5mol.L-1。
本发明的优越性在于：结合了两类储氢材料的优点(储氢合金的高催化活性和纳米碳材料的高储氢容量)，提供了一种新型复合储氢电极材料及其制备方法，且其性能稳定，应用广泛。
下面通过实施例对本发明作进一步说明。实施例1：
将ZrV0.2Mn0.6Ni1.2合金粉碎至30μm-70μm，然后在0.3mol.1-1NiCl2/NH4F溶液中球磨10小时即得所制备的细合金试样，再加入管径为3-15nm的纳米碳管，储氢合金与纳米碳管的重量比为7/1，球磨时间为50分钟，产物洗涤后高速离心分离、真空干燥。将产物与羰基镍粉、PTFE粉末按1/3/0.025重量比混合均匀，在30MPa下压制成直径13mm，厚1mm的电极样品，测试其电化学容量。样品在293K和6N KOH电解液中恒流充放电测试，截至电位-0.5V(相对Hg/HgO电极)，电极样品在50mA/g电流密度下经5次充放电活化后，其放电容量为340mAh/g。实施例2：
将化学法制备的TiNi合金粉与纳米碳纤维按重量比为6/1机械混合，在氢气气氛下球磨(行星式球磨机)30分钟即得所需试样。试样在1273K真空烧结1小时，产物粉碎后得到储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料。将产物与羰基镍粉、PTFE粉末按1/3/0.025重量比混合均匀，在30MPa下压制成直径13mm，厚1mm的电极样品，测试其电化学容量。样品在293K和6N KOH电解液中恒流充放电测试，截至电位-0.5V(相对Hg/HgO电极)，电极样品在50mA/g电流密度下经2次充放电活化后，其放电容量为230mAh/g。实施例3：
将Mg2Ni合金粉碎至50μm-70μm，然后在氩气气氛条件下与羰基镍粉(摩尔比为1/1)球磨120小时即得所制备的镁基非晶合金试样，再加入管径为30-50nm的纳米碳纤维，储氢合金与纳米碳纤维的重量比为5/1，球磨时间为30分钟。将产物与羰基镍粉、PTFE粉末按1/3/0.025重量比混合均匀，在30MPa下压制成直径13mm，厚1mm的电极样品，测试其电化学容量。样品在293K和6N KOH电解液中恒流充放电测试，截至电位-0.5V(相对Hg/HgO电极)，电极样品在50mA/g电流密度下经1次充放电活化后，其放电容量为530mAh/g。实施例4
将稀土镍系多元储氢合金MmMn0.4Co0.7Ni3.6Al0.3合金粉碎至30μm-70μm，然后在0.7mol.1-1NiCl2/NH4F/NaH2PO2溶液中与管径为3-15nm的纳米碳管混合高速搅拌处理，储氢合金与纳米碳管的重量比为8/1，处理时间为50分钟，反应物沉积后与溶液分离。将产物与羰基镍粉、PTFE粉末按1/3/0.025重量比混合均匀后直接填充到发泡镍基体中，在10MPa下压制成20×20mm，厚0.5mm的电极测试样品，测试其电化学容量。样品在293K和6N KOH电解液中恒流充放电测试，截至电位-0.5V(相对Hg/HgO电极)，电极样品在50mA/g电流密度下经5次充放电活化后，其放电容量为270mAh/g。

Claims (10)

1、一种复合储氢电极材料，其特征在于它由储氢合金和纳米碳材料组成，其中储氢合金的重量占总重量的1-99％。
2、按权利要求1所述的复合储氢电极材料，其特征在于所述的储氢合金是稀土镍系AB5型、锆基或钛基或稀土镍基Laves相系AB2型、钛镍系AB型、镁基合金、或者非晶合金的任一种或两种以上的二元或多元储氢合金。
3、按权利要求2所述的复合储氢电极材料，其特征在于所述的储氢合金中稀土镍系AB5型合金组成为：LNin-x-y-zCoxNyMz，L为混合稀土金属、La、Ce、Nd、Pr、Y，N和M分别为Mn、V、Cr、Al、Fe、Cu、Zn、Sn，4≤n≤6，0≤x≤2，0≤y≤2，0≤z≤2；所述的锆基或钛基或稀土镍基Laves相系AB2型合金组成为：KNia-b-c-dVbGcJd，K为Zr、Ti、Hf、混合稀土金属、La、Ce、Nd、Pr、Y，G和J分别为Co、Mn、Cr、Al、Fe、Cu、Zn、Sn，1.2≤a≤2.8，0≤b≤2，0≤c≤2，0≤d≤2；所述的钛镍系AB型合金组成为：HNim-k-jMnkPj，H为Zr、Hf，P为Co、V、Cr、Al、Cu、Zn、Sn，0.6≤m≤1.5，0≤k≤1.5，0≤j≤1；所述的镁基合金合金组成为：Mgg-fEfNi1-p-qCopTq，E为Ca、Zr、Ti、Hf、混合稀土金属、La、Ce、Nd、Pr、Y，T为Mn、V、Cr、Al、Fe、Cu、Zn、Sn，0.8≤g≤2.5，0≤f≤1，0≤p≤0.6，0≤q≤0.6。
4、按权利要求2所述的复合储氢电极材料，其特征在于所述的非晶合金为包括以上稀土镍系AB5型、锆基或钛基Laves相系AB2型、钛镍系、镁基合金的任一种或两种以上的二元或多元非晶合金。
5、按权利要求1所述的复合储氢电极材料，其特征在于所述的纳米碳材料为纳米碳管和纳米碳纤维；纳米碳管包括单壁纳米管或多壁纳米管，碳纳米管外径为0.2-150nm；纳米碳纤维外径为10-300nm。
6、一种由权利要求1所述的复合储氢电极材料的制备方法，其特征在于将储氢合金与纳米碳材料可以由：1)储氢合金与纳米碳材料直接机械法制备储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料；2)储氢合金与纳米碳材料直接高温烧结制备储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料；3)储氢合金与纳米碳材料经过化学法或电化学法处理制备储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料。
7、由权利要求6所述的复合储氢电极材料的制备方法，其特征在于所说的储氢合金与纳米碳材料直接机械法制备是将储氢合金与纳米碳材料在真空或氩气或氢气气氛下机械球磨复合，机械球磨时间控制在10分钟到3小时之间。
8、由权利要求6所述的复合储氢电极材料的制备方法，其特征在于所说的储氢合金与纳米碳材料直接高温烧结制备是将储氢合金与纳米碳材料在真空或氩气或氢气气氛下机械球磨复合，机械球磨时间控制在10分钟到3小时之间，混合物在真空或氩气或氢气气氛下高温烧结制备出复合电极材料，烧结时间为10分钟到5小时，温度控制在673K-1373K。
9、由权利要求6所述的复合储氢电极材料的制备方法，其特征在于所说的储氢合金与纳米碳材料制备是采用化学法或电化学法将储氢合金与纳米碳材料在处理溶液下复合、处理时间控制在5分钟到5小时之间，处理温度控制在283K-373K。
10、由权利要求7和9所述的复合储氢电极材料的制备方法，其特征在于所述的处理溶液包括碱溶液和无机盐溶液；所述的碱溶液是指KOH或NaOH的水溶液，溶液浓度为0.1-8mol.L-1，溶液中含有硼氢化物，即硼氢化钾或硼氢化钠，硼氢化物的浓度为O.0-2mol.L-1；所述的无机盐溶液中阴离子为Cl-、SO4 2-、NO3 -、F-、H2PO2 -，阳离子为H+、K+、Na+、NH4 +、Ni2+、Co2+、Fe2+离子；阴离子浓度为0.01-5mol.L-1，阳离子浓度为0.01-5mol.L-1。
CNB001074261A 2000-05-12 2000-05-12 储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN1151569C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB001074261A CN1151569C (zh) 2000-05-12 2000-05-12 储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB001074261A CN1151569C (zh) 2000-05-12 2000-05-12 储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1270422A true CN1270422A (zh) 2000-10-18
CN1151569C CN1151569C (zh) 2004-05-26

Family

ID=4578696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB001074261A Expired - Fee Related CN1151569C (zh) 2000-05-12 2000-05-12 储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1151569C (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002094712A1 (de) * 2001-05-21 2002-11-28 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Material zum speichern von wasserstoff
CN102299305A (zh) * 2010-06-25 2011-12-28 周更生 电池电极制作方法
CN102779981A (zh) * 2012-08-01 2012-11-14 广州市云通磁电有限公司 一种镍氢电池负极极片的制造方法
CN101671788B (zh) * 2008-09-12 2013-06-19 财团法人工业技术研究院 镁基储氢材料纳米化方法
CN103968238A (zh) * 2014-04-03 2014-08-06 上海华篷防爆科技有限公司 一种铁基合金复合材料的储氢装置
CN103968239A (zh) * 2014-04-03 2014-08-06 上海华篷防爆科技有限公司 一种铜基合金储氢装置
CN103968243A (zh) * 2014-04-03 2014-08-06 上海华篷防爆科技有限公司 一种由铁基多孔金属复合材料制备的储氢装置
CN103972568A (zh) * 2014-04-03 2014-08-06 上海华篷防爆科技有限公司 一种铁基合金储氢装置
CN104876205A (zh) * 2015-04-03 2015-09-02 浙江海洋学院 一种利用二氧化碳加氢制备碳纳米纤维的方法
CN106941155A (zh) * 2017-03-14 2017-07-11 北京大学 一种稀土氢化物‑碳纳米复合材料及其制备方法和应用
CN109970024A (zh) * 2019-03-21 2019-07-05 江苏集萃安泰创明先进能源材料研究院有限公司 一种高导热性的储氢材料及其制备方法
CN110380139A (zh) * 2019-07-31 2019-10-25 深圳市量能科技有限公司 一种镍氢二次电池负极处理液及镍氢二次电池制作工艺
CN110788329A (zh) * 2019-11-07 2020-02-14 江苏集萃安泰创明先进能源材料研究院有限公司 含碳复合储氢合金及其制备方法、复合固态储氢罐及储放氢性能测试方法
CN110842192A (zh) * 2019-11-13 2020-02-28 四川大学 一种氮掺杂多孔碳包覆储氢合金粉末及其制备方法
CN111952609A (zh) * 2020-08-13 2020-11-17 内蒙古师范大学 直接硼氢化物燃料电池的阳极催化剂及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100368074C (zh) * 2004-08-31 2008-02-13 中国科学院金属研究所 一种纳米复合储氢材料及其制备方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002094712A1 (de) * 2001-05-21 2002-11-28 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Material zum speichern von wasserstoff
CN101671788B (zh) * 2008-09-12 2013-06-19 财团法人工业技术研究院 镁基储氢材料纳米化方法
CN102299305A (zh) * 2010-06-25 2011-12-28 周更生 电池电极制作方法
CN102779981A (zh) * 2012-08-01 2012-11-14 广州市云通磁电有限公司 一种镍氢电池负极极片的制造方法
CN102779981B (zh) * 2012-08-01 2014-06-25 广州市云通磁电有限公司 一种镍氢电池负极极片的制造方法
CN103972568A (zh) * 2014-04-03 2014-08-06 上海华篷防爆科技有限公司 一种铁基合金储氢装置
CN103968239A (zh) * 2014-04-03 2014-08-06 上海华篷防爆科技有限公司 一种铜基合金储氢装置
CN103968243A (zh) * 2014-04-03 2014-08-06 上海华篷防爆科技有限公司 一种由铁基多孔金属复合材料制备的储氢装置
CN103968238A (zh) * 2014-04-03 2014-08-06 上海华篷防爆科技有限公司 一种铁基合金复合材料的储氢装置
CN104876205A (zh) * 2015-04-03 2015-09-02 浙江海洋学院 一种利用二氧化碳加氢制备碳纳米纤维的方法
CN106941155A (zh) * 2017-03-14 2017-07-11 北京大学 一种稀土氢化物‑碳纳米复合材料及其制备方法和应用
CN106941155B (zh) * 2017-03-14 2019-12-24 北京大学 一种稀土氢化物-碳纳米复合材料及其制备方法和应用
CN109970024A (zh) * 2019-03-21 2019-07-05 江苏集萃安泰创明先进能源材料研究院有限公司 一种高导热性的储氢材料及其制备方法
CN110380139A (zh) * 2019-07-31 2019-10-25 深圳市量能科技有限公司 一种镍氢二次电池负极处理液及镍氢二次电池制作工艺
CN110788329A (zh) * 2019-11-07 2020-02-14 江苏集萃安泰创明先进能源材料研究院有限公司 含碳复合储氢合金及其制备方法、复合固态储氢罐及储放氢性能测试方法
CN110842192A (zh) * 2019-11-13 2020-02-28 四川大学 一种氮掺杂多孔碳包覆储氢合金粉末及其制备方法
CN111952609A (zh) * 2020-08-13 2020-11-17 内蒙古师范大学 直接硼氢化物燃料电池的阳极催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1151569C (zh) 2004-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1100154C (zh) 储氢合金/碳纳米管复合储氢材料
CN1151569C (zh) 储氢合金/纳米碳材料的复合储氢电极材料及其制备方法
JP4490510B2 (ja) 浸出微結晶材料、その製造方法、及びエネルギー分野におけるその使用方法
Sarac et al. Hydrogen storage performance of the multi-principal-component CoFeMnTiVZr alloy in electrochemical and gas–solid reactions
CN1170950C (zh) 镁基储氢合金材料
CN1142304C (zh) 镁基储氢合金材料及制备方法及其应用
JP2007520629A (ja) 高い貯蔵容量および優れた室温反応速度を有するＭｇ−Ｎｉ水素吸蔵複合体
Yuan et al. Synergistic effect of CeF3 nanoparticles supported on Ti3C2 MXene for catalyzing hydrogen storage of NaAlH4
CN1644737A (zh) 镁基储氢合金复合材料及其制备方法
Rousselot et al. Synthesis of fcc Mg–Ti–H alloys by high energy ball milling: Structure and electrochemical hydrogen storage properties
Liu et al. Fabrication and electrochemical hydrogen storage performance of Ti49Zr26Ni25 alloy covered with Cd/Pd core/shell particles
Sarac et al. Pd-based Metallic Glasses as Promising Materials for Hydrogen Energy Applications
CN106623965A (zh) 一种改进的镁‑镍‑镧系贮氢电极合金的石墨烯改性方法
Zhang et al. Metal Hydrides for Advanced Hydrogen/Lithium Storage and Ionic Conduction Applications
CN101417786B (zh) La15Fe77B8型储氢合金及其用途
Hu et al. Investigation of the microstructure and the thermodynamic and kinetic properties of ball-milled CeMg12-type composite materials as hydrogen storage materials
CN111952609A (zh) 直接硼氢化物燃料电池的阳极催化剂及其制备方法
JPH0821379B2 (ja) 水素吸蔵電極
CN1050154C (zh) 球形的储氢合金及其制造方法
CN1034874C (zh) 储氢合金电极的制造方法
Osman et al. Innovations in hydrogen storage materials: Synthesis, applications, and prospects
JP2983426B2 (ja) 水素吸蔵合金の製造法および電極
CN100335665C (zh) 一种有效吸氢量高的钛－钒基储氢合金
CN110257651A (zh) 一种具有多相共晶组织的Mg-Ni-Y储氢合金及其制备方法
CN1901265A (zh) 一种高能碱性二次电池

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
PP01 Preservation of patent right

Effective date of registration: 20050729

Pledge (preservation): Preservation

PP01 Preservation of patent right

Effective date of registration: 20060428

Pledge (preservation): Preservation

PD01 Discharge of preservation of patent

Date of registration: 20061028

Pledge (preservation): Preservation

C57 Notification of unclear or unknown address
DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: Zhang Wenhu

Document name: Notification of Termination of Patent Right

C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee