CN1268313C - 牙科材料用无机粒子及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供由二氧化硅与二氧化硅以外的无机氧化物组成的、非晶质的、X射线不透明性高的牙科材料用无机粒子。该牙科材料用无机粒子，由含量为70-98重量%的二氧化硅和选自Zr、Ti、La、Ba、Sr、Hf、Y、Zn、Al、B中1种或2种以上元素的氧化物组成，其中二氧化硅的5-70重量%来自于酸性硅酸溶液，二氧化硅的30-95重量%来自于硅溶胶。该牙科材料用无机粒子，其平均粒径在1-10μm的范围内，比表面积在50-350m2/g的范围内，细孔容积在0.05-0.5ml/g的范围内，由X射线衍射得到的结晶性为无定形，折射率在1.47-1.60的范围内。

Description

牙科材料用无机粒子及其制造方法
技术领域
本发明涉及由二氧化硅和二氧化硅以外的氧化物组成的牙科材料用无机粒子和该牙科材料用无机粒子的制造方法。
背景技术
使用放射线不透过性复合材料，在用标准牙科用X射线装置进行检查时，使对与硬化复合材料邻接的牙组织上的边缘缺损或虫牙的长期检测变得容易起来。
对于这种牙科用复合材料，要求具有以下特性：与天然牙具有同等程度的充分强度、硬度、表面光滑度、对咬合磨耗的耐性、与天然牙齿的色调适合性、为赋予与天然牙同等透明性的折射率适合性、以及前述的可以与天然牙相区别程度的X射线不透明性等。另外还要求容易加工。
作为上述的牙科用复合材料，例如有特开昭60-233007号公报中公开的由聚合性树脂和非玻璃质微粒(由均匀地散在的多晶质金属氧化物和非晶质硅氧化物组成)组成的放射线不透过性牙科用复合材料。该牙科用复合材料因为非玻璃质微粒含有多结晶质金属氧化物，所以难以得到与天然牙同等的透明性。另外，为得到透明性，在不引起结晶化的低于结晶化温度的温度下进行加热处理时，粒子强度不充分，修理的义齿的强度低，硬度及对咬合磨耗的耐性变得不充分。
在特开平7-196428号公报中，公开了使二氧化硅和其他的金属氧化物凝集，在低于氧化物的结晶化温度的温度下进行加热处理而制得的非晶质牙科用复合材料用充填剂。因为该充填剂(粒子)是用二氧化硅和其他的金属氧化物凝集制造的，所以无法调节粒子的细孔容积或粒子的强度，因此也无法提高透明性，因为与聚合性树脂的密和性不充分，修理的义齿的强度低，硬度、对咬合磨耗的耐性也变得不充分。
发明内容
本发明的目的在于提供由二氧化硅和二氧化硅以外的无机氧化物组成的、非晶质的、X射线不透明性高的牙科材料用无机粒子，以及可以容易调节粒子的折射率、细孔容积、粒子强度等的牙科材料用无机粒子的制造方法。
本发明的牙科材料用无机粒子的特征在于，由含量为70-98重量％的二氧化硅和选自Zr、Ti、La、Ba、Sr、Hf、Y、Zn、Al、B中1种或2种以上元素的氧化物组成，其中所说的二氧化硅的5-70重量％来自于酸性硅酸溶液，所说的二氧化硅的30-95重量％来自于硅溶胶。
上述的牙科材料用无机粒子，优选平均粒径在1-10μm的范围内，比表面积在50-350m2/g的范围内，细孔容积在0.05-0.5ml/g的范围内，由X射线衍射得到的结晶性为无定形。
上述牙科材料用无机粒子的折射率优选在1.47-1.60的范围内。
本发明的二氧化硅含量为70-98重量％的牙科材料用无机粒子的制造方法的特征在于，混合酸性硅酸溶液、硅溶胶和选自Zr、Ti、La、Ba、Sr、Hf、Y、Zn、Al、B中1种或2种以上元素的金属盐水溶液，喷雾干燥该混合浆液，加热得到的干燥粒子。
在上述制造方法中，优选混合硅溶胶与酸性硅酸溶液时硅溶胶中的SiO2(SZ)与酸性硅酸溶液中的SiO2(SA)的关系在SA/(SA+SZ)＝0.05-0.70的范围内混合。
牙科材料用无机粒子
本发明的牙科材料用无机粒子，是由二氧化硅和二氧化硅以外的氧化物组成的牙科材料用无机粒子，二氧化硅的含量为70-98重量％，优选为75-90重量％，二氧化硅以外的氧化物是选自Zr、Ti、La、Ba、Sr、Hf、Y、Zn、Al、B中的1种或2种以上的元素的氧化物。二氧化硅的含量低于70重量％时，因二氧化硅以外的氧化物的种类而异，容易引起结晶化、伴有细孔容积(多孔性)的减少、以及由此导致的与树脂密和性的降低。另外因结晶化而导致折射率增大，与树脂的折射率差变大，所以得到的牙科材料的透明性有降低的倾向。如果二氧化硅的含量超过98重量％，则二氧化硅以外的氧化物过少，X射线的不透过性不充分。
上述的二氧化硅的5-70重量％是来自于酸性硅酸溶液的二氧化硅，其余的二氧化硅即30-95重量％的二氧化硅来自于硅溶胶。
来自酸性硅酸溶液的二氧化硅的比例低于5重量％时，例如聚合度低的硅酸溶液二氧化硅与二氧化硅以外的氧化物反应，无法得到抑制氧化物的粒子化、粒子之间的凝集、以及结晶化的效果。另一方面，如果来自酸性硅酸溶液的二氧化硅的比例超过70重量％，得到的无机粒子的细孔容积变小，因此与树脂的密和性降低，折射率降低，与树脂的折射率差变大，则得到的牙科材料的透明性有降低的倾向。
作为本发明中使用的酸性硅酸溶液，适合使用用离子交换树脂等从碱金属硅酸盐水溶液脱碱后得到的酸性硅酸溶液，或用酸将有机硅化合物水解得到的酸性硅酸溶液。
上述牙科材料用无机粒子中含有二氧化硅以外的氧化物即选自Zr、Ti、La、Ba、Sr、Hf、Y、Zn、Al、B中1种或2种以上元素的氧化物。通过含有该氧化物，可以得到具有X射线不透过性的无机粒子。
这种二氧化硅以外的氧化物的含量为2-30重量％，优选为5-25重量％。二氧化硅以外的氧化物的含量低于2重量％时，X射线的不透过性变得不充分，难以用作牙科材料。二氧化硅以外的氧化物的含量超过30重量％时，二氧化硅以外的氧化物容易发生结晶化，随着细孔容积的减少，与树脂的密和性降低，折射率增加，与树脂的折射率之差变大，得到的牙科材料的透明性有降低的倾向。
本发明的牙科材料用无机粒子优选平均粒径为1-10μm，更优选在2-8μm的范围内。平均粒径低于1μm时，得到的牙科材料的强度变得不充分。如果平均粒径超过10μm，则得到的牙科材料的透明性差，产生与天然牙齿不同的不协调感。
该牙科材料用无机粒子的比表面积为50-350m2/g，特别优选为100-300m2/g的范围。如果比表面积低于50m2/g，则无机粒子的微细孔少，因此有时与树脂的密和性不充分。如果比表面积超过300m2/g，则细孔的孔径过小，有时与树脂的密和性变得不充分。
该牙科材料用无机粒子的细孔容积为0.05-0.5ml/g，特别优选为0.1-0.4ml/g。细孔容积低于0.05ml/g时，无法充分吸收聚合性树脂，因此固化前的树脂与无机粒子的混合物的粘度低，保形性有时不充分。如果上述细孔容积超过0.5ml/g，则固化前的树脂和无机粒子的混合物的粘度高，成形性、加工性有降低的倾向。
本发明的牙科材料用无机粒子，优选用X射线衍射测定的结晶性为无定形的。牙科材料用无机粒子用X射线测定为无定形时，二氧化硅以外的氧化物不发生结晶化而是微细的粒子形式，折射率在所希望的范围内，可以得到透明性优良的牙科材料。
该牙科材料用的无机粒子，因作为牙科材料混合使用的牙科用充填剂树脂的折射率的不同而异，但优选折射率在1.47-1.60的范围内，更优选在1.48-1.55的范围内，如果折射率低于1.47或超过1.60，则牙科用填充剂树脂的折射率差变大，得到的牙科材料的透明性降低，有时产生与天然牙齿在外观上的不协调感。另外，上述牙科用填充剂与牙科材料用无机粒子的折射率之差优选在0.03以下，特别优选在0.01以下。
牙科材料用无机粒子的制造方法
本发明的牙科材料用无机粒子的制造方法的特征在于，将酸性硅酸溶液、硅溶胶、以及选自Zr、Ti、La、Ba、Sr、Hf、Y、Zn、Al、B中1种或2种以上元素的金属盐水溶液混合，将该混合浆液喷雾干燥，加热得到的干燥粒子。
用于本发明的硅溶胶的二氧化硅粒子的平均粒径为5-50nm，特别优选在5-30nm的范围内。平均粒径低于5nm时，供给至喷雾干燥的含有硅溶胶的混合浆液的稳定性不充分，得到的无机粒子的细孔容积小，因此有时与树脂的密和性降低、折射率增大、透明性降低。另一方面，如果二氧化硅的平均粒径超过50nm，则得到的无机粒子的强度不充分。
二氧化硅粒子即可以是非孔质的也可以是多孔质的，可以适当选自使用。此时对硅溶胶的浓度无需特别限定，通常换算为SiO2在10-50重量％的范围内。
作为酸性硅酸溶液可以使用上述物质，酸性硅酸溶液的浓度换算为SiO2通常为1-10重量％，优选在2-5重量％的范围内。
适合的是，先将硅溶胶与酸性硅酸溶液混合，此时硅溶胶与酸性硅酸溶液的混合比例，按照根据上述理由，优选硅溶胶的SiO2(SZ)与酸性硅酸溶液的SiO2(SA)的关系在SA/(SA+SZ)＝0.05-0.70的范围内混合。即，使来自于酸性硅酸溶液的二氧化硅占总二氧化硅的5-70重量％来混合。
然后，在该混合浆液中，作为二氧化硅以外的氧化物源，添加选自Zr、Ti、La、Ba、Sr、Hf、Y、Zn、Al、B中1种或2种以上元素的金属盐水溶液。作为金属盐水溶液，优选硝酸盐、盐酸盐、硫酸盐等，具体有硝酸锆、硝酸锆铵、盐酸锆、羟基氯化锆、硫酸锆、氯化钛、硝酸钡、硫酸铝、氯化锌、硼酸等。
添加上述金属盐水溶液的混合浆液中的金属盐水溶液的浓度，换算成氧化物为0.5-10重量％，优选在1-8重量％的范围内。浓度低于0.5重量％时，粒径1μm以下的粒子增加，收率降低，因此不优选，另一方面，超过10重量％时，混合浆液的粘度增高，混合浆液的稳定性降低。另外，粒径超过10μm的无机粒子增加，如果将其除去的话，收率还是低，如果直接使用的话，得到的牙科材料的透明性降低，所以也不理想。
然后将该混合浆液喷雾干燥。对于喷雾干燥方法无特别限定，优选容易得到所希望大小的圆球状粒子的方法，如使用旋转盘式、喷嘴式等各种形态的喷雾干燥机的方法。干燥条件根据混合浆液组成、稳定性等适当选择。
最后，加热处理喷雾干燥得到的粒子。加热处理温度因二氧化硅以外的氧化物成分的种类、含量话来自于酸性硅酸溶液的二氧化硅的比例而不同，在200-1000℃的范围内，优选在500-850℃的范围内。加热处理温度低于200℃时，无机粒子的强度不充分，配合树脂得到的牙科材料的强度也低，耐磨耗性有变差的倾向。加热处理温度超过850℃时，二氧化硅以外的氧化物发生结晶化，因此牙科材料的透明性降低，粒子的硬度变得过高，难以研磨，因此无法得到有透明性、光泽性的义齿等。
这样得到的牙科材料用无机粒子的平均粒径在1-10μm的范围内，比表面积在50-350m2/g的范围内，细孔容积在0.05-0.5ml/g的范围内，X射线测定为无定形。折射率在1.47-1.60范围内。
得到的牙科材料用无机粒子，为提高在牙科用填充剂树脂中的分散性和密和性，可以根据需要进行表面处理后使用。表面处理方法有，将乙烯基三甲氧基硅烷、ω-甲基丙稀酰氧基三甲氧基硅烷等硅烷偶合剂等与粒子进行气相、液相接触等常用的处理。
本发明的牙科材料用无机粒子，因为含有特定量的来自于酸性硅酸溶液的二氧化硅，因此二氧化硅以外的氧化物不会发生结晶化，所以与牙科用填充剂树脂、硬涂层用树脂等混合使用时，透明性良好，作为牙科用材料使用时，具有与天然牙齿同等程度的透明性，与树脂的密和性、强度、硬度、耐咬合磨耗性等也很优良。
利用本发明的方法可以经济地制造圆球状的、与树脂的密和性、强度、硬度、耐咬合磨耗性优良、透明性优良的适合用作牙科材料的牙科材料用无机粒子。
具体实施方式
以下说明实施例，但本发明并不限于实施例。
实施例1
无机粒子(A)的制备
稀释硅溶胶(触媒化成工业(株)制：CATAROIDS-20L，平均粒径17nm、SiO210重量％)得到SiO2浓度为3重量％的硅溶胶1867g，向其中加入浓度为3重量％的NaOH水溶液35g，调节pH为9.6。将浓度以SiO2计为3.0重量％的硅酸钠水溶液(稀释水玻璃)用阳离子交换树脂脱碱，制成SiO2浓度为3.0重量％的酸性硅酸溶液525g。
将该酸性硅酸溶液与调节了pH的稀释硅溶胶混合，添加浓度为3重量％的NaOH水溶液41g，制成pH调节为9.6的酸性硅酸溶液与硅溶胶的混合浆液。
向其中添加作为二氧化硅以外成分的硝酸锆盐水溶液(NEWTECHS(株)制：ZIRCOZOL AC-7，ZrO2：4重量％)394g，搅拌15分钟，制成混合浆液(A)。
然后使用盘式喷雾干燥机，在热风入口温度80℃、出口温度50℃、混合浆液的供给速度200g/分的条件下进行喷雾干燥。得到的粉末在110℃下干燥15小时，然后在650℃下加热处理3小时，制成二氧化硅·氧化锆无机粒子(A)。
测定得到的粒子的组成、平均粒径、比表面积、细孔容积、折射率和结晶性(利用X射线衍射)，结果在表1中给出。折射率用(株)ATAGO制的阿贝折射率仪进行测定。
将一部分二氧化硅·氧化锆无机粒子(A)进一步在800℃下加热处理2小时，利用X射线衍射测定结晶性，结果在表1中给出。
透明性的评价
混合尿烷二甲基丙烯酸酯65重量份和三甘醇二甲基丙烯酸酯35重量份后，溶解樟脑醌1重量份、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯2重量份，制成聚合性单体。在该聚合性单体30重量份中充分混合上述经650℃下3小时加热处理的二氧化硅·氧化锆无机粒子(A)70重量份，形成糊状。将其均匀地充填在特氟隆制模具(凹部尺寸：直径15mm、深度2mm)中，光照射后得到圆形板状物。
在二分为白色和黑色的透明性测试纸上，将该板状物的1/2置于黑色上，观察白色部分和黑色部分的板状物的透明性，按以下基准进行评价，结果在表1中给出。
○：黑部无白浊或反光，透明性高，白部也有高透明性。
△：黑部稍带白色，白部稍有着色的倾向。
×：黑部带白色，有反光，白部有淡茶色着色。
无机粒子(B)的制备
稀释硅溶胶(触媒化成工业(株)制：CATAROIDS-20L，平均粒径17nm、SiO210重量％)得到SiO2浓度为3重量％的硅溶胶1867g，向其中加入浓度为3重量％的NaOH水溶液12g，调节pH为9.6。将浓度以SiO2计为3.0重量％的硅酸钠水溶液(稀释水玻璃)用阳离子交换树脂脱碱，制成SiO2浓度为3.0重量％的酸性硅酸溶液602g。
将该酸性硅酸溶液与调节了pH的硅溶胶混合，添加浓度为3重量％的NaOH水溶液47g，制成pH调节为9.6的酸性硅酸溶液与硅溶胶的混合浆液。
向其中添加作为二氧化硅以外成分的硝酸锆盐水溶液(NEWTECHS(株)制：ZIRCOZOL AC-7，ZrO2：4重量％)407g，搅拌15分钟，制成混合浆液(B)。
然后与实施例1同样进行喷雾干燥和加热处理，制成二氧化硅·氧化锆无机粒子(B)。
实施例3
无机粒子(C)的制备
稀释硅溶胶(触媒化成工业(株)制：CATAROIDS-20L，平均粒径17nm、SiO210重量％)得到SiO2浓度为3重量％的硅溶胶1867g，向其中加入浓度为3重量％的NaOH水溶液12g，调节pH为9.6。，将浓度以SiO2计为3.0重量％的硅酸钠水溶液用阳离子交换树脂脱碱，制成SiO2浓度为3.0重量％的酸性硅酸溶液3360g。
将该酸性硅酸溶液与调节了pH的硅溶胶混合，添加浓度为3重量％的NaOH水溶液261g，制成pH调节为9.6的酸性硅酸溶液与硅溶胶的混合浆液。
向其中添加作为二氧化硅以外成分的硝酸锆盐水溶液(NEWTECHS(株)制：ZIRCOZOL AC-7，ZrO2：4重量％)747g，搅拌15分钟，制成混合浆液(C)。
然后与实施例1同样进行喷雾干燥和加热处理，制成二氧化硅·氧化锆无机粒子(C)。
实施例4
无机粒子(D)的制备
稀释硅溶胶(触媒化成工业(株)制：CATAROIDS-20L，平均粒径17nm、SiO210重量％)得到SiO2浓度为3重量％的硅溶胶1867g，向其中加入浓度为3重量％的NaOH水溶液12g，调节pH为9.6。将浓度以SiO2计为3.0重量％的硅酸钠水溶液用阳离子交换树脂脱碱，制成SiO2浓度为3.0重量％的酸性硅酸溶液363g。
将该酸性硅酸溶液与调节了pH的硅溶胶混合，添加浓度为3重量％的NaOH水溶液28g，制成pH调节为9.6的酸性硅酸溶液与硅溶胶的混合浆液。
向其中添加作为二氧化硅以外成分的硝酸锆盐水溶液(NEWTECHS(株)制：ZIRCOZOL AC-7，ZrO2：4重量％)272g，搅拌15分钟，制成混合浆液(D)。
然后与实施例1同样进行喷雾干燥和加热处理，制成二氧化硅·氧化锆无机粒子(D)。
实施例5
无机粒子(E)的制备
稀释硅溶胶(触媒化成工业(株)制：CATAROIDS-20L，平均粒径17nm、SiO210重量％)得到SiO2浓度为3.5重量％的硅溶胶1867g，向其中加入浓度为3重量％的NaOH水溶液12g，调节pH为9.6。将浓度以SiO2计为3.0重量％的硅酸钠水溶液用阳离子交换树脂脱碱，制成SiO2浓度为3.0重量％的酸性硅酸溶液603g。
将该酸性硅酸溶液与调节了pH的硅溶胶混合，添加浓度为3重量％的NaOH水溶液47g，制成pH调节为9.6的酸性硅酸溶液与硅溶胶的混合浆液。
向其中添加作为二氧化硅以外成分的硝酸锆盐水溶液(NEWTECHS(株)制：ZIRCOZOL AC-7，ZrO2：4重量％)302g，搅拌15分钟，制成混合浆液(E)。
然后与实施例1同样进行喷雾干燥和加热处理，制成二氧化硅·氧化锆无机粒子(E)。
实施例6
无机粒子(F)的制备
稀释硅溶胶(触媒化成工业(株)制：CATAROIDS-20L，平均粒径17nm、SiO210重量％)得到SiO2浓度为3.62重量％的硅溶胶1867g，向其中加入浓度为3重量％的NaOH水溶液12g，调节pH为9.6。将浓度以SiO2计为3.0重量％的硅酸钠水溶液用阳离子交换树脂脱碱，制成SiO2浓度为3.0重量％的酸性硅酸溶液718g。
将该酸性硅酸溶液与调节了pH的硅溶胶混合，添加浓度为3重量％的NaOH水溶液56g，制成pH调节为9.6的酸性硅酸溶液与硅溶胶的混合浆液。
向其中添加作为二氧化硅以外成分的硝酸锆盐水溶液(NEWTECHS(株)制：ZIRCOZOL AC-7，ZrO2：4重量％)754g，搅拌15分钟，制成混合浆液(F)。
然后与实施例1同样进行喷雾干燥和加热处理，制成二氧化硅·氧化锆无机粒子(F)。
实施例7
无机粒子(G)的制备
作为二氧化硅以外的成分，使用硫酸钛水溶液(关东化学(株)制：作为Ti(SO4)2的浓度为24重量％，作为TiO2的浓度为8重量％)经稀释得到的硫酸钛水溶液(作为Ti(SO4)2的浓度为12重量％，作为TiO2的浓度为4重量％)，除此之外与实施例1同样进行，制成二氧化硅·二氧化钛无机粒子(G)。
比较例1
无机粒子(H)的制备
稀释硅溶胶(触媒化成工业(株)制：CATAROIDS-20L，平均粒径17nm、SiO210重量％)得到SiO2浓度为3.5重量％的硅溶胶1867g，向其中加入浓度为3重量％的NaOH水溶液12g，调节pH为9.6。
向其中添加作为二氧化硅以外成分的硝酸锆盐水溶液(NEWTECHS(株)制：ZIRCOZOLAC-7，ZrO2：4重量％)307g，搅拌15分钟，制成混合浆液(H)。
然后与实施例1同样进行喷雾干燥和加热处理，制成二氧化硅·氧化锆无机粒子(H)。
比较例2
无机粒子(I)的制备
稀释硅溶胶(触媒化成工业(株)制：CATAROIDS-20L，平均粒径17nm、SiO210重量％)得到SiO2浓度为3.5重量％的硅溶胶1867g，向其中加入浓度为3重量％的NaOH水溶液12g，调节pH为9.6。
向其中添加作为二氧化硅以外成分的硝酸锆盐水溶液(NEWTECHS(株)制：ZIRCOZOL AC-7，ZrO2：4重量％)545g，搅拌15分钟，制成混合浆液(I)。
然后与实施例1同样进行喷雾干燥和加热处理，制成二氧化硅·氧化锆无机粒子(I)。
比较例3
无机粒子(J)的制备
作为二氧化硅以外的成分，使用硫酸钛水溶液(关东化学(株)制：作为Ti(SO4)2的浓度为24重量％，作为TiO2的浓度为8重量％)经稀释得到的硫酸钛水溶液(作为Ti(SO4)2的浓度为12重量％，作为TiO2的浓度为4重量％)，除此之外与比较例1同样进行，制成二氧化硅·二氧化钛无机粒子(J)。
比较例4
无机粒子(K)的制备除使用SiO2浓度为3.0重量％的酸性硅酸溶液70g和硝酸锆盐水溶液318g之外，与实施例1同样制备二氧化硅·氧化锆无机粒子(K)。
表1
  混合浆液组成                           无机粒子
  硅溶胶(wt％)   硅酸溶液(wt％)   其他氧化物(wt％)   平均粒径(um)   比表面积(m2/g)   细孔容积(ml/g)   折射率     结晶性   透明度
 650℃(*1)  800℃
  实施例1   64   18   ZrO218   3.5   150   0.25   1.52  A  A   ○
  实施例2   62   20   ZrO218   3.7   173   0.19   1.52  A  A   ○
  实施例3   30   54   ZrO216   3.5   260   0.27   1.51  A  A   ○
  实施例4   72   14   ZrO214   4.0   175   0.27   1.51  A  A   ○
  实施例5   65   21   ZrO214   3.0   167   0.15   1.51  A  A   ○
  实施例6   52   20   ZrO228   3.3   176   0.12   1.53  A  A   ○
  实施例7   64   18   TiO218   3.5   165   0.16   1.54  A  A   ○
  比较例1   82   -   ZrO218   3.4   180   0.18   1.53  C  C   △
  比较例2   72   -   ZrO228   3.5   160   0.15   1.55  C  C   ×
  比较例3   82   -   TiO218   3.5   155   0.17   1.54  C  C   △
  比较例4   79   3   ZrO218   3.5   155   0.17   1.54  C  C   △
(*1)A：无定形    C：结晶

Claims (3)

1.牙科材料用无机粒子，该无机粒子利用X射线衍射测得的结晶性为无定形，是由含量为70-98重量％的二氧化硅和选自Zr、Ti、La、Ba、Sr、Hf、Y、Zn、Al、B中1种或2种以上元素的氧化物组成，其特征在于，其中所说的二氧化硅的5-70重量％来自于酸性硅酸溶液，所说的二氧化硅的30-95重量％来自于硅溶胶，该无机粒子的平均粒径在1-10μm的范围内，比表面积在50-350m2/g的范围内，细孔容积在0.05-0.5ml/g的范围内，由X射线衍射得到的结晶性为无定形。
2.权利要求1中记载的牙科材料用无机粒子，其折射率在1.47-1.60的范围内。
3.二氧化硅含量为70-98重量％牙科材料用无机粒子的制备方法，其特征在于，混合酸性硅酸溶液、硅溶胶和选自Zr、Ti、La、Ba、Sr、Hf、Y、Zn、Al、B中1种或2种以上元素的金属盐水溶液，喷雾干燥该混合浆液，在200～850℃的温度下加热得到干燥粒子，其中混合硅溶胶与酸性硅酸溶液时硅溶胶中的SiO2(SZ)与酸性硅酸溶液中的SiO2(SA)的关系在SA/(SA+SZ)＝0.05-0.70的范围内。
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