CN1263899A - 聚丙烯嵌段共聚物树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种聚丙烯嵌段共聚物树脂,该树脂显示具有较好模压性的较高熔体张力并在刚性和抗冲击性之间具有优良平衡性。该树脂可用较容易方法获得并能高速模压成显示具有难以形变性质的较好外观的大尺寸模制品。所述嵌段共聚物树脂包含(A)10—50%(重量)较高分子量聚丙烯部分,(B)10—89%(重量)较低分子量部分以及(C)1—40%(重量)乙烯/α－烯烃共聚物部分。当所述嵌段共聚物树脂用对二甲苯进行洗提分级时,该树脂包含2—39%(重量)溶于23℃对二甲苯甲的成份(X)和61—98%(重量)溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)。

Description

聚丙烯嵌段共聚物树脂及其制备方法
本发明涉及一种聚丙烯嵌段共聚物树脂及其制备方法。
聚丙烯已广泛应用于包括汽车配件、机械和电器、家用日用品、厨房用具和包装薄膜各领域。然而，一直存在的问题是，例如由挤出模压方法难以获得大尺寸制品，而且由于聚丙烯显示较低熔体张力(在下文中有时简写成MT)，所以几乎不能进行高速模压。
具体地说，遇到了下列问题：
(1)在吹塑时，由于自重型坯的拉伸，而出现的垂伸现象，易于造成薄膜厚度减小，因.此难以吹塑大尺寸制品，例如汽车配件，如保险杆和扰流器以及其它制品，如瓶子。
(2)在用压延技术生产片材或薄膜时，所制片材或薄膜经常厚度不规则，除此之外，表面光泽性较低。
(3)在由挤出模压法生产成型制品时，几乎不能进行高速模压，除此之外，也难以制得大尺寸挤出模压制品。
(4)在由真空成型或压力成型法用片材生产真空成型品或压力成型品时，难以获得大尺寸模压制品，除此之外，难以合并进行深度拉伸。
(5)在由吹胀模压技术生产片材或薄膜时，可能经常遇到差的表面状况，原因是吹起的气包常变得不稳定。
(6)在生产拉伸薄膜时，所制薄膜易于受到所谓的晃荡，所以在拉伸时易发生薄膜撕裂，此外，所制拉伸薄膜厚度精确性低。
(7)在制造泡沫制品时，可能难以得到具有高发泡倍率的泡沫，此外发泡气囊的孔隙大而且粗糙具有不均匀的蜂窝尺寸。
为了避免出现这些问题，一直实践使用下面所列的熔体张力增加的聚丙烯：
1)由将聚丙烯与高压低密度聚乙烯或者与高密度聚乙烯共混制备的聚丙烯树脂组合物；
2)具有宽分子量分布的聚丙烯树脂；
3)用过氧化物、电子辐射或马来酸轻度交联聚丙烯树脂而得到的改性聚丙烯树脂。
4)由在丙烯聚合时引入长链支化方法制得的支化长链聚丙烯。
然而，这些已改进熔体张力的现有技术聚丙烯树脂具有以下缺点：由其生产制成的制品显露出差的外观和/或较低透明性；即使对于所有这些树脂几乎不发生“垂伸”现象，该树脂的刚性也是不够的。两者择一地，如果为了高速模压而升高模压温度，就有可能出现由于树脂内增加热量的放出，引起凝胶形成(鱼眼形成)的趋势较高而使该树脂的质量变差。此外，与其它树脂成份共混的工艺步骤以及采用(例如)过氧化物或电子辐射或者采用马来酸必须实行的该聚合物轻度交联的工艺步骤等就会使得工艺成本增加。
在日本专利公开公报平-9-31299A中，已公开了一种聚丙烯树脂组合物是由乙烯/丙烯嵌段共聚物成份与较高分子量的聚丙烯成份组成的，该组合物机械性能(如刚性和表面硬度)优良，而且耐冲击性能优良。该组合物是由乙烯含量为0.3-10％(重量)的乙烯/丙烯嵌段共聚物组分与全同立规每五个组成(isotactic pentad fraction)为0.90或更高的较高分子量聚丙烯组份的混合物组成，其中相对于整个组合物，分子量超过5,000,000的聚合物级分的比例为1-10％(重量)，分子量低于10,000的聚合物级分的比例为10％(重量)或更低，而且其中该组合物的熔体流动速率为0.3-50g/10min。
由于分子量超过5,000,000的聚合物级分的含量范围是1-10％(重量)，含该丙烯聚合物的树脂组合物就能在刚性和表面硬度方面有所改进；然而由于高含量的较高分子量成份或者由于含有超高分子量级份，使得该组合物在熔融成型时显示出差的流动性，而且由于较高分子量成份在该树脂组合物中的分散均匀性相当差使得模压制品的表观质量差。
由熔融捏合分别单独制备的乙烯/丙烯嵌段共聚物成份和较高分子量的聚丙烯成份的方法制备丙烯聚合物的树脂组合物，由此产生的另外问题是生产程序麻烦而且这些成份难以均匀熔融捏合。
WO 98/47959公开了一种具有微晶聚丙烯的树脂组合物，包含3-65％(重量)可溶于23℃时的对二甲苯的成份，35-97％(重量)可溶于135℃时的对二甲苯但不溶于23℃时的对二甲苯的成份，以及0-30％(重量)可溶于135℃时的对二甲苯的成份。其中所述的可溶于23℃时的对二甲苯的成份基本上由具有0.1-5dl/g特性粘度[η]的弹性体构成；所述的可溶于135℃时的对二甲苯但不溶于23℃时的对二甲苯的成份基本上由具有全同立构每五个组成(isotactic pentadfraction)(mmmm组成)至少为97％，Mw/Mn值为6或更高和Mz/Mw值为6或更高的结晶聚丙烯树脂构成；所述的可溶于135℃对二甲苯的成份基本上由填充剂构成，在该专利文献的实施例中，使用基于苯乙烯的弹性体和乙烯/α-烯烃无规共聚物用于弹性体，使用在其中已混合预定数量的聚丙烯嵌段共聚物或较高分子量聚丙烯树脂的聚丙烯树脂用作结晶聚丙烯树脂。
可将上述具有结晶聚丙烯的树脂组合物模压成显示较好外观而没有疤痕的成型制品，并且该树脂组合物在模压时具有优良的挠曲模量和流动性。然而由于聚丙烯嵌段共聚物树脂和较高分子量的聚丙烯树脂是分别由彼此不相关的聚合过程生产的，所以获得此树脂组合物花费大而且工艺操作麻烦，此外，如果当熔融捏合它们时，要混入较高分子量聚丙烯树脂的数量增加，剪切应力就会增加，由此往往带来该树脂质量变差和在组合物中较高分子量聚丙烯树脂不能充分分散的问题。
本发明的目的就是提供一种显示具有较好可模压性的较高熔体张力而且在刚性和抗冲击性之间的平衡是优越的聚丙烯嵌段共聚物树脂，该树脂可由较方便的方法获得，而且能够高速模压成显示较好外观没有变形性质的大尺寸模压制品。
本发明的另一个目的是提供一种以简单和具有较低生产成本的有效方式生产上述聚丙烯嵌段共聚物树脂的方法。
因此，本发明提供一种聚丙烯嵌段共聚物树脂及其制备该嵌段共聚物树脂的方法，如下：
(1)一种聚丙烯嵌段共聚物树脂，包含
(A)10-50％(重量)具有在135℃萘烷中测得的特性粘度[η]为6-13dl/g的较高分子量的聚丙烯成份，
(B)10-89％(重量)具有在135℃萘烷中测得的特性粘度[η]小于6dl/g的较低分子量的聚丙烯成份，及
(C)1-40％(重量)具有在135℃萘烷中测得的特性粘度[η]为0.1-13dl/g的乙烯/α-烯烃共聚物成份，
其中当用对二甲苯溶解级分时，嵌段共聚物树脂具有下列构成成份的含量：
(X)2-39％(重量)可溶于23℃对二甲苯的成份，及
(Y)61-98％(重量)可溶于135℃对二甲苯，但不溶于23℃对二甲苯的成份，并且显示下列特性《1》和《2》，即
《1》在230℃时，2.16kg负荷下测得的熔体流动速率(MFR)为0.01-5g/10min，及
《2》用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的、以Mw/Mn表示的分子量分布为6-20，和Mz/Mw值至少为3.5。
(2)如在上面(1)中定义的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)是具有乙烯含量为20-40％(重量)，C3-C12的α-烯烃含量为60-80％(重量)的乙烯α-烯烃无规共聚物。
(3)在上面(2)中定义的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)是乙烯/丙烯无规共聚物。
(4)如在上面(1)至(3)中任何一种定义的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中该树脂具有下列特性《3》，即，
《3》可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)的全同立规每五个组成(mmmm-组成)由13C-NMR测定至少为96％。
(5)如在上面(1)至(4)中任何一种定义的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中该树脂具有下列特性《4》，即，
《4》可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)的分子量分布，在当由凝胶渗透色谱法(GPC)获得的分子量分布曲线上成份(Y)的分子量分布曲线在最大峰值分子量处被分成两半，一半是较高分子量，一半是较低分子量的状况时，位于较高分子量那一半的分布曲线下面的表面积SH与位于较低分子量那一半的分布曲线下面的表面积SL的比率，即SH/SL至少为1.1，而且分子量至少为1.5×106的较高分子量部分的表面积相对于位于整个分子量分布曲线的全表面积的比例至少为8％。
(6)如在上面(1)至(5)中任一定义的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中该树脂具有下列特性《5》，即
《5》可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)，由截面分级色谱法(cvoss fractionating chromatography)(CFC)测定的124℃洗提链段的比例至少为6％(重量)，而且所述124℃洗提链段的重均分子量(Mw)至少为1.0×106。
(7)如在上面(1)至(6)中任一定义的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中该树脂具有下列特性《6》，即
《6》由流动试验仪在230℃时测定的熔体张力(MT)为5-30g。
(8)一种制备如上面(1)至(7)中任一定义的聚丙烯嵌段共聚物树脂的方法，包括：
在下面所述的聚合反应催化体系存在下，以至少三阶段的多阶段聚合反应方法聚合单体。
所述聚合催化体系由(a)基于包含镁、钛、卤素和电子给体的钛的固态催化剂成份，(b)基于有机金属化合物的催化剂成份，和(c)基于其有至少一组选自由环戊基、环戊烯基、环戊二烯基及其衍生物组成的组中的有机硅化合物的催化剂成份形成。
所述的方法包括：在基本上无氢气存在下，通过聚合丙烯单体制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的10-50％(重量)的具有特性粘度[η]为6-13dl/g的较高分子量降丙烯成份(A)；通过聚合丙烯单体制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的10-89％(重量)的具有特性粘度[η]低于6dl/g的较低分子量聚丙烯成份(B)；以及使乙烯与α-烯轻共聚制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的1-40％(重量)的乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)。
(9)一种制备如上面(1)至(7)中任一定义的聚丙烯嵌段共聚物树脂的方法，包括：
在下面所述的聚合催化体系存在下，以至少三阶段的多阶段聚合反应方法聚合单体。
所述聚合催化体系由(a)基于包含镁、钛、卤素和电子给体的钛的固态催化剂成份，(b)基于有机金属化合物的催化剂成份，和(c)基于具有至少一组选自由环戊基、环戊烯基、环戊二烯基及其衍生物组成的组中的有机硅化合物的催化剂成份形成。
所述的方法包括：在第一聚合阶段中在基本上无氢气存在条件下，以一步或多步聚合反应步骤通过聚合丙烯单体制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的10-50％(重量)的较高分子量聚丙烯成份(A)；在第二聚合阶段中以一步或多步聚合反应步骤通过聚合丙烯单体，制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的10-89％(重量)的较低分子量聚丙烯成份(B)；然后在第三聚合阶段中以一步或多步聚合反应步骤使乙烯与α-烯烃共聚合，制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的1-40％(重量)的乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)。其中所述成份(A)的特性粘度[η]为6-13dl/g，成份(B)的特性粘数[η]小于6dl/g，成份(C)的特性粘数[η]为0.1-13dl/g。
(10)如上面(8)或(9)所定义的方法，其中在所有阶段进行的聚合反应都是以连续方式进行的。
(11)如上面(9)或(10)所定义的方法，其中使用一个或更多聚合反应器进行在第一阶段聚合制备较高分子量的聚丙烯成份(A)，和/或进行在第二阶段聚合制备较低分子量的聚丙烯成份(B)，和/或进行在第三阶段聚合制备乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)。
按照本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂包含由较高分子量聚丙烯构成的较高分子量聚丙烯成份(A)、由较低分子量聚丙烯构成的较低分子量聚丙烯成份(B)和由乙烯/α-烯烃共聚物构成的乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)作为构成嵌段共聚物树脂的聚合物，这些聚合物成份(A)至(C)是在聚丙烯嵌段共聚物树脂生产过程中，在第一聚合阶段至第三聚合阶段中的每一个阶段中形成的聚合物。
较高分子量聚丙烯成份(A)是由在135℃时在萘烷(十氢化萘)中测得的特性粘度[η]为6-13dl/g，优选8-13dl/g，更优选8.5-12dl/g的较高分子量的聚丙烯构成，其中较高分子量聚丙烯成份(A)在聚丙烯嵌段共聚物树脂中的含量为10-50％(重量)，优选10-45％(重量)，更优选10-43％(重量)。
较低分子量聚丙烯成份(B)是由在135℃时在萘烷中测得的特性粘度[η]小于6dl/g，优选至少0.1dl/g，更优选5-0.1dl/g的较低分子量的聚丙烯构成，其中较低分子量聚丙烯成份(B)在聚丙烯嵌段共聚物树脂中的含量为10-89％(重量)，优选35-80％(重量)，更优选45-80％(重量)。
更赞成本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂中的较高分子量聚丙烯成份(A)的特性粘度[η]与本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂中的较低分子量聚丙烯成份(B)的特性粘度[η]之间的差在1-12dl/g范围，优选在2-12dl/g范围，更优选4-11dl/g范围。
乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)是由在135℃萘烷中测得的特性粘度[η]为0.1-13dl/g，优选1-11dl/g，更优选1-9dl/g的乙烯与一种α-烯烃的无规共聚物，其中乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)在聚丙烯嵌段共聚物树脂中的含量可以是1-40％(重量)，优选5-40％(重量)，更优选5-35％(重量)。
本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂可按在对二甲苯中的洗提级分分级成可溶于23℃对二甲苯中的成份(X)和可溶于135℃对二甲苯中但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)。其中可溶于23℃对二甲苯中的成份(X)在该嵌段共聚物树脂中的含量为2-39％(重量)，优选4-35％(重量)，更优选4-30％(重量)；可溶于135℃对二甲苯中但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)在该嵌段共聚物树脂中的含量为61-98％(重量)，优选65-96％(重量)，更优选70-96％(重量)。所述的这些成份(X)和(Y)是在用对二甲苯洗提分级聚丙烯嵌段共聚物树脂中的构成成份中分离出来的。
用对二甲苯洗提分级的方法如下：将5g聚丙烯嵌段共聚物树脂样品放入500ml 135℃对二甲苯中，然后充分搅拌该混合物以使样品中的所有可溶成份(可溶聚合物)完全溶解。随后将所得到的混合物冷却到23℃，并在此温度下静置24小时。用离心分离法分离出对二甲苯溶液相，并将所分离出的液相轻轻倒入1,000ml丙酮中以沉淀聚合物。用过滤法后处理该沉淀物质，水洗和干燥，以得到可溶于23℃对二甲苯的成份(X)。用索格利特萃取抽提器把离心分离出的沉淀相进行6小时的抽提，用圆筒形过滤纸和用300ml 135℃对二甲苯将其分离成溶解成份和不溶成份。当通常没有不溶成份的同时，也许在某些情况下，固体，例如催化剂残余物等以相当微不足道的数量出现。把已溶解成份轻轻倒入600ml丙酮中以分离出聚合物成份。用过滤法后处理所得沉淀物，洗涤并干燥，就得到了可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)。
可溶于23℃对二甲苯的成份(X)主要由乙烯/α-烯烃共聚物部分(C)构成，也具有其它某些成份，包括一部分较高分子量聚丙烯部分(A)和/或较低分子量聚丙烯部分(B)以及在生产它们时形成的副产物。
可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)主要由较高分子量聚丙烯成份(A)和较低分子量聚丙烯成份(B)构成，也具有其它某些成份，包括一部分乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)以及在生产时形成的副产物。
一般赞成较高分子量聚丙烯成份(A)和较低分子量聚丙烯成份(B)仅由从丙烯衍生的结构单元构成，允许在其中包括小比例的从其它单体中衍生出的结构单元，例如10摩尔％或更低优选5摩尔％或更低。对于所称的其它单体可列举，例如除了丙烯之外的α-烯烃，如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和1-十二碳烯；乙烯基化合物，如苯乙烯、乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷和乙烯基降冰片烷；乙烯基酯，如醋酸乙烯酯；不饱和有机酸及其衍生物，如马来酸酐等；共轭二烯烃；和非共轭多烯烃，如二环戊二烯、1，4-己二烯、二环辛二烯、亚甲基降冰片烯和5-亚乙基-2-降冰片烯。其中优选乙烯和C4-C10的α-烯烃。它们可以以二个或更多结合存在于聚丙烯成份中。
在乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)中的α-烯烃具有3-12个碳原子。其具体实施包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和1-十二碳烯，其中优选的α-烯烃的碳原子数是3-8个，尤其优选丙烯。
在乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)中的乙烯含量可在20-40％(重量)范围内，优选22-38％(重量)；在乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)中的α-烯烃含量可在60-80％(重量)范围内，优选62-78％(重量)。
本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂具有作为整个树脂性能的特性《1》和《2》，如下：
《1》按照ASTM D 1238在230℃，2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)为0.01-5g/10min，优选0.1-5g/10min，更优选0.3-4g/10min。
《2》由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的，以Mw/Mn(重均分子量/数均分子量)表示的分子量分布为6-20，优选8-20，而且Mz/Mw(Z均分子量/重均分子量)至少为3.5，优选在3.5-6范围内。
上述将分子量分布Mw/Mn值限制到6-20并且将分子量分布Mz/Mw值限制到3.5或更高意味着本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂与常用聚丙烯树脂相比较在较高分子量那侧显示较宽的分子量分布图形。
本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂除具有上述特性《1》和《2》以外，还具有特性《3》，如下：
《3》由13C-NMR测定可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯中的成份(Y)的全同立构每五个组成(mmmm-组成)至少为96％，优选97.0至99.5％。可将具有上述特性《3》的本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂模压成刚性优良的模制品，原因是该树脂中的无规立构聚丙烯成份的含量较低。
全同立构每五个组成(isotactic pentad fraction)(mmmm组成)用作聚丙烯全同立构规整度的参数，该数值越高，全同立构规整度就越高。全同立构每五个组成为96％或更高表明该聚丙烯的全同立构性高。上述的全同立构每五个组成(mmmm组成)相应于在聚丙烯分子链中作为每五个单元的全同立规链的比例，它是由13C-NMR测定的，而且定义为通过在聚丙烯中内消旋偶联，在每5个单体丙烯单元相互成功键合的每个链段中心处每出现丙烯单体单元的比例。实际上，相对于在13C-NMR光谱中甲基碳区域内的整个吸收峰的mmmm峰的比例可测定全同立构每五个组成。
本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂组合物优选具有除上述特性《1》和《2》以外或者除上述特性《1》至《3》以外，还具有下列特性《4》：
《4》可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯成份(Y)的分子量分布，在当由凝胶渗透色谱法(GPC)获得分子量分布曲线上成份(Y)的分子量分布曲线在最大峰值分子量处被分成两半，一半是较高分子量，一半是较低分子量的状况时，位于较高分子量那一半的分布曲线下面的表面积SH与位于较低分子量那一半的分布曲线下面的表面积SL的比率，即SH/SL至少为1.1，优选至少为1.15，更优选1.15-2；而且分子量至少为1.5×106的较高分子量部分的表面积相对于位于整个分子量分布的全表面积的比例至少为8％，优选至少为8.2％，更优选8.2-40％。
具有上述特性《4》的本发明聚丙烯嵌段共聚物，具有高的熔体张力，而且由于刚性和耐冲击性之间的优良平衡而具有优越的可模压性能。
上面提到的处于较高分子量那侧的表面积SH就是由凝胶渗透色谱法(GPC)分级分析可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯中的成份(Y)而得到的分子量分布图表得出的较高分子量那一半的表面积。具体作法是用平行于纵坐标的直线在最大峰值分子量处将位于分子量分布曲线与横坐标(分子量)之间确定的面积分为两半。表面积SL代表较低分子量那一半的表面积。
较高分子量那一半的表面积SH与较低分子量那一半的表面积SL的比率(SH/SL)用来表示可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)的分子量分布曲线的形状。因而，SH/SL＞的情况相当于分子量分布曲线中的表明存在较高分子量聚合物的凸出部位位于该曲线中较高分子量的那一侧。在SH/SL＜1时，分子量分布曲线在较低分子量那一侧具有凸出部位，表明较低分子量聚合物的含量。在SH/SL＝1的时候，分子量分布曲线所具有的形状是较高分子量那侧与较低分子量那侧是平衡的。
聚合物产品中的较高分子量那一半的比例相对于在分子量分布曲线与横轴之间所确定的所有分子量的整个表面积来说，相当于由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布图中分子量为1.5×106的表面积与分子量分布曲线和横轴(分子量)之间确定的较高分子量表面积的比率。当该比例超过某一限定数值时，就意味着在聚丙烯嵌段共聚物树脂中存在分子量高于1.5×106的聚合物级分。该高分子量级分中的至少一部分是由特性粘度[η]为6-13dl/g的较高分子量聚丙烯成份(A)组成。
本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂除具有上述特性《1》和《2》，《1》-《3》；《1》，《2》和《4》；或《1》-《4》以外，优选还具有下列特性《5》：
《5》可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯成份(Y)，由截面分级色谱法(CFC)测定的124℃洗提链段的比例至少为6％(重量)，优选至少为6.5％(重量)，更优选7-30％(重量)，所述124℃洗提链段的重均分子量(Mw)至少为1.0×106，优选至少为1.2×106，更优选至少为1.3×106。
具有上述特性《5》的本发明聚丙烯嵌段共聚物，熔体张力高而且在由于聚丙烯高结晶度和高分子量，刚性和抗冲击性能之间的优良平衡而带来的优越的可模压性。
截面分级色谱法(CFC)包括对聚合物组成进行分级的升温洗提分级(TREF)程序和根据聚合物分子量进行分级的凝胶渗透色谱法(GPC)程序。以下列方式用CFC进行分析：首先把可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对甲苯的成份(Y)在135℃下完全溶解于邻二氯苯(ODCB)中。使所得溶液经过填充有惰性载体物质并能逐渐冷却的TREF柱子，目的是使成份(Y)的薄聚合物层沉淀于惰性载体粒子的表面上。然后在第一设定温度条件下，使ODCB经过TREF柱子，目的是从TREF柱子中第一次洗提级分。将第一洗提级分连续注射到GPC柱子内以测定成份(Y)的第一级分的分子量，同时将TREF柱的温度升高到第二设定温度，并进行第二次洗提。在用上述方法完成了对第一级分的分子量分布的分析以后，将从TREF柱中得到的第二洗提级分注射到GPC柱中，并重复上述程序。重复实施类似程序，就能得到在不同温度下洗提级分分子量的详细情况。可以适宜间隙，如3-5℃自动将TREF柱中的洗提温度设置在0℃和135℃之间。通常在实施例中所包括的温度范围内进行色谱法分析。成份(Y)中的124℃洗提链段比例是由相对于整个洗提级分在124℃由ODCB洗提级分的百分比例确定的，而且124℃洗提链段的重均分子量(Mw)是由如上测定的124℃洗提链段的重均分子量定义的。
本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂除具有特性《1》和《2》；《1》至《3》；《1》，《2》和《4》；《1》至《4》；《1》，《2》和《5》；《1》至《3》和《5》；《1》，《2》，《4》和《5》；或《1》至《5》以外，还可具有下列特性《6》；
《6》在230℃，由流体试验仪测定的熔体张力(MT)在5-30g范围内，优选在5-20g范围内。
具有上述特性《6》的本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂的熔体张力高，因而在抗“垂伸”方面深拉伸能力方面和在发泡性能方面具有优良的性能。
熔体张力(MT)是指在230℃时观察到的熔融状态时的张力。是在230℃时，以15mm/min挤出速度用具有直径为2.095mm，长为8mm小孔的流体试验仪将处于熔融状态下的聚丙烯嵌段共聚物树脂挤出穿过流体试验仪的小孔测定的，其中将从小孔中挤出的树脂股导入穿过装有光感元件的滑轮并以10m/min的速度缠绕在滑轮上以便观察施加于滑轮上的力。
本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂具有高熔体张力并具有在刚性和抗冲击性之间优良平衡的优越可模压性能。原因是它以特定比例包含上述特别成份(A)至(C)，并可以经受用对二甲苯进行的洗提分级以便使得发现特别比例的组成成份(X)和(Y)。另一原因是该树脂的熔体流动速率和分子量分布都各自在上述确定的特殊范围内。
本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂可以包含0.1％(重量)或更少，优选0.05％(重量)或更少的支化烯烃均聚物或共聚物作为预聚体：例如3-甲基-1-丁烯、3，3-二甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、3，5，5-三甲基-1-己烯、乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷、乙烯基环庚烷、乙烯基降冰片烷、烯丙基降冰片烷、苯乙烯、二甲基苯乙烯、烯丙基苯、烯丙基甲苯、烯丙基萘和乙烯基萘。其中特别优选的是3-甲基-1-丁烯等等。
可在生产高度有规立构聚丙烯的催化剂存在下，以至少三阶段的多阶段聚合反应通过实施上述(A)至(C)的聚合反应生产本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂。因此，可采用在下述生产高度有规立构聚丙烯的催化剂存在下，以至少三阶段的多阶段聚合反应通过聚合各单体生产聚丙烯嵌段共聚物树脂。
所述催化剂由(a)基于包含镁、钛、卤素和电子给体的钛的固态催化剂成份，(b)基于有机金属化合物的催化剂成份和(c)基于具有至少一组选自环戊基、环戊烯基、环戊二烯基及其衍生物组成的组中的有机硅化合物的催化剂成份形成。
其中所述多阶段聚合反应包括：
在基本上无氢气存在条件下，通过聚合丙烯单体，制备高达占最终制得聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的10-50％(重量)的较高分子量聚丙烯成份(A)的聚合阶段；
通过聚合丙烯单体，制备高达占最终制得聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的10-89％(重量)的较低分子量聚丙烯成份(B)的聚合阶段；以及
使乙烯与α-烯烃聚合，制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的1-40％(重量)的乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)的聚合阶段。
其中所述成份(A)的特性粘度[η]为6-13dl/g，成份(B)的特性粘度[η]小于6dl/g，成份(C)的特性粘度[η]为0.1-13dl/g。
对于调节聚丙烯分子量和特性粘度[η]的实用方法没有特别的限制，但优选使用氢气作为分子量调节剂。
作为生产的连续次序，优选在第一阶段中，在基本上无氢气条件下生产较高分子量聚丙烯成份(A)；然后在第二阶段或在其次的阶段中，生产较低分子量聚丙烯成份(B)；最后在第三阶段或在其次的阶段中，生产乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)。但另一方面可以以这样的方式改变聚合反应的次序，即在第一阶段聚合反应中生产较低分子量聚丙烯成份(B)，接着在第二阶段或其次阶段的聚合反应中生产聚合较高分子量聚丙烯成份(A)的方式。在第二阶段或在其次阶段开始进行聚合反应之前，必须彻底除去包含在第一阶段反应产物中的分子量调节剂，如氢气，所以有必要使用复杂的仪器，而且不容易使在第二阶段以及其后阶段中的聚丙烯产物的特性粘度[η]增加。
生产本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂的优选方法包括在生产高度有规立构聚丙烯聚合的催化剂存在下，以至少三阶段的多阶段聚合反应方法使单体聚合。所述催化剂由(a)基于包含镁、钛、卤素和电子给体的钛的固态催化剂成份，(b)基于有机金属化合物的催化剂成份，和(c)基于具有至少一组选自由环戊基、环戊烯基、环戊二烯基及其衍生物组成的组中的有机硅化合物的催化剂成份形成。
其中所述的方法包括：
在第一阶段中以一步或多步聚合反应步骤在基本上无氢气条件下，聚合丙烯单体，制备占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量达10-50％(重量)，优选10-45％(重量)，更优选10-43％(重量)的较高分子量聚丙烯成份(A)；
然后在第二阶段中以一步或多步聚合反应步骤聚合丙烯单体，制备占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量达10-89％(重量)，优选35-80％(重量)，更优选45-80％(重量)的较低分子量聚丙烯成份(B)；以及
随后在第三阶段中以一步或多步聚合反应步骤使乙烯与α-烯烃共聚合，制备占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量达1-40％(重量)，优选5-40％(重量)，更优选5-35％(重量)的乙烯/α烯烃共聚物成份(C)。
其中所述的成份(A)的特性粘度[η]为6-13dl/g，优选8-13dl/g，更优选8.5-12dl/g。所述的成份(B)的特性粘度[η]小于6dl/g，优选在不大于6dl/g至最低0.1dl/g范围内，更优选在5至0.1dl/g范围内(这时的特性粘度[η]是指仅在这一阶段中生产的聚丙烯的特性粘度[η]，而不是包括在前面阶段中形成的聚丙烯产物的整个聚丙烯产物的特性粘度)。所述的成份(C)的特性粘度[η]为0.1-13dl/g，优选1-11dl/g，更优选1-9dl/g(这时的特性粘度[η]是指仅在这一阶段中生产的聚丙烯的特性粘度，而不是包括在前面阶段中形成的聚丙烯产物的整个聚丙烯产物的特性粘数)。
虽然连续聚合工艺是优选的，但在每一阶段的聚合反应可以连续或间歇或半连续进行。可以用已知实用的方法进行聚合反应，例如采用气相聚合法或液相聚合法，如溶液聚合、淤浆聚合或本体聚合。优选在第二阶段和其后阶段进行的聚合反应以连续方式紧接着第一阶段聚合反应之后进行。当使用间歇工艺时，可以用一个反应器进行多阶段的聚合反应。
可由特性粘度[η]和在各聚合阶段生产的较高分子量聚丙烯成份(A)、较低分子量聚丙烯成份(B)和乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)的比例决定上述得到的聚丙烯嵌段共聚物树脂的熔体流动速率(MFR)，所以可以通过选择上面提到的数值的适宜结合，将最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂的MFR调整在上面《1》中所确定的范围内。
实施多阶段聚合反应方法以生产按上面规定比例的较高分子量聚丙烯成份(A)、较低分子量聚丙烯成份(B)和乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)以完成制备聚丙烯嵌段共聚物树脂，而不实施任何特别工序，最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂将以上面规定的比例包含溶于23℃对二甲苯的组成成份(X)和溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的组成成份(Y)。
实施多阶段聚合反应方法以生产按上面规定比例的较高分子量聚丙烯成份(A)、较低分子量聚丙烯成份(B)和乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)以完成制备聚丙烯嵌段共聚物树脂，而不结合实施任何特殊工序，最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂也将具有在上述特性《2》范围内的分子量分布。
通过实施上述的至少三阶段的多阶段聚合反应方法，就能以较低成本的简单和有效方法容易地生产具有如上优越性能的本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂。
而当在每一阶段以连续方式进行单体的聚合反应，以便以有效和经济的生产本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂时，连续聚合反应可能常发生凝胶现象。为了尽可能不产生凝胶现象，赞成使用至少两个聚合反应器，优选使用至少三个聚合反应器，在第二阶段或在其后的阶段进行较低分子量聚丙烯成份(B)的聚合反应，和/或在第三阶段或在其后的阶段进行乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)的聚合反应，上述的聚合反应以连续方式在每一个反应器中进行许多聚合反应步骤，并也以连续方式将聚合反应产物从一个反应器中转送到另一个反应器中。使用一系列反应器连续进行聚合反应就能得到显示几乎不出现凝胶的聚丙烯嵌段共聚物树脂。
对于生产本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂用催化剂，赞成使用下述生产高度立构规整性聚丙烯用催化剂，该催化剂由(a)基于包含镁、钛、卤素和电子给体的钛的固态催化剂成份，(b)基于有机金属化合物的催化剂成份，和(c)基于其有至少一组选自由环戊基、环戊烯基、环戊二烯基及其衍生物组成的组中的有机硅化合物的催化剂成份形成。
可将镁化合物(a-1)、钛化合物(a-2)和电子给体(a-3)相互接触制备上述基于钛的固态催化剂(a)。
作为镁化合物(a-1)，可列举具有还原能力的镁化合物，如具有碳-镁键或镁-氢键的化合物，以及不具有还原能力的镁化合物，如以卤化镁、烷氧基镁卤化物、芳氧基镁卤化物、烷氧基镁、芳氧基镁和镁的羧酸盐表示的镁化合物。
为了制备钛基固态催化剂(a)，优选使用，例如以下式(1)表示的四价钛化合物作为钛化合物(a-2)。
Ti(OR)gX4-g    ……(1)
在式(1)中，R代表烃基，X表示卤原子及g的范围是：0≤g≤4。
由式(1)表示的上述钛化合物的具体实例包括：四卤化钛，如TiCl4、TiBr4和TiI4；三卤化烷氧钛，如Ti(OCH3)Cl3、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(O-正-C4H9)Cl3，Ti(OC2H5)Br3和Ti(O-异-C4H9)Br3；二卤化二烷氧钛，如Ti(OCH3)2Cl2、Ti(OC2H5)2Cl2、Ti(O-正-C4H9)2Cl2和Ti(OC2H5)2Br2；一卤化三烷氧钛，如Ti(OCH3)3Cl、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(O-正-C4H9)3Cl和Ti(OC2H5)3Br；以及四烷氧钛，如Ti(OCH3)4、Ti(OC2H5)4、Ti(O-正-C4H9)4、Ti(O-异C4H9)4和Ti(O-2-乙基己基)4。
对于在钛基固态催化剂成份(a)制备中要结合加入的电子给体(a-3)，可举列有醇类、酚类、酮类、醛类、有机或无机酸的酯类、有机酸卤化物、醚类、酰胺类、酸酐类、氨、胺类、腈类、异氰酸酯类，含氮环状化合物类和含氧环状化合物类。
在镁化合物(a-1)、钛化合物(a-2)和电子给体(a-3)相互接触的时候，允许同时存在其它反应试剂，如硅、磷或铝，也允许加入固体催化剂载体用以制备载体支持的固态钛催化剂成份(a)。
可用任何技术(包括任何已知技术)制备钛基固态催化剂成份(a)。这类制备技术的实例简述如下：
技术(1)：将溶于包含电子给体(液化剂)(a-3)的烃溶剂的镁化合物(a-1)与有机金属化合物接触以引起反应，沉淀固态物质，然后使固态物质，或者在沉淀过程中，与钛化合物(a-2)接触以引起反应。
技术(2)将由镁化合物(a-1)和电子给体(a-3)构成的配合物与有机金属化合物接触以引起反应然后再与钛化合物(a-2)接触并立刻进行反应。
技术(3)：将无机载体与有机镁化合物(a-1)接触过的产物再与钛化合物(a-2)及与电子给体(a-3)接触以引起它们之间的化学反应。在此允许载体与镁化合物接触过的产物预先与含卤化合物和/或有机金属化合物接触。
技术(4)使固体载体与钛化合物(a-2)接触。所述固体载体是从在液化剂和选择性可有可无的烃溶剂的液态介质中包含镁化合物(a-1)、电子给体(a-3)和载体的溶液混合物中得到的，并且该固体载体支承镁化合物(a-1)。
技术(5)：使包含镁化合物(a-1)、钛化合物(a-2)、电子给体(a-3)和选择性可有可无的烃溶剂的溶液与固体载体接触。
技术(6)：使以液态形式的有机镁化合物(a-1)与含卤素的钛化合物(a-2)相互接触。此时，至少一次使用电子给体(a-3)。
技术(7)：使以液态形式的有机镁化合物(a-1)与含卤素的钛化合物(a-2)相互接触，再使所得产物与钛化合物(a-2)接触。在这种情况时，至少一次使用电子给体(a-3)。
技术(8)：使含烷氧基的镁化合物(a-1)与含卤素的钛化合物(a-2)接触，在这种情况时，至少一次使用电子给体(a-3)。
技术(9)：使由含烷氧基的镁化合物(a-1)和电子给体(a-3)组成的配合物与钛化合物(a-2)接触。
技术(10)；使由含烷氧基的镁化合物(a-1)和电子给体(a-3)组成的配合物与有机金属化合物接触，随后使产物与钛化合物(a-2)接触。
技术(11)：使镁化合物(a-1)、电子给体(a-3)和钛化合物(a-2)相互以任意次序接触、以引起它们之间的化学反应。
容许在这些反应之前使用反应助剂对每个反应成份进行预处理，如电子给体(a-3)、有机金属化合物、含卤素的硅化合物等等。
技术(12)：在电子给体(a-3)存在下，使不显示还原功能的液态镁化合物(a-1)与液态钛化合物(a-2)接触，以沉淀固态镁/钛复合产物。
技术(13)：使在上述技术(12)中得到的反应产物再进一步与钛化合物(a-2)反应。
技术(14)：使在上述技术(11)或(12)中得到的反应产物进一步与电子给体(a-3)反应，及与钛化合物(a-2)反应。
技术(15)：用卤族元素、卤素化合物或芳烃中的任何一种处理由碾碎镁化合物(a-1)、钛化合物(a-2)和电子给体(a-3)得到的固态混合物。在此情况下，容许增加一个工艺操作步骤，即或者单独碾碎镁化合物(a-1)，或者碾碎由镁化合物(a-1)与电子给体(a-3)组成的配合物，或者碾碎镁化合物(a-1)和钛化合物(a-2)组成的配合物，或者碾碎镁化合物(a-1)和钛化合物(a-2)的工艺步骤。也容许碾碎产物用反应试剂进行预处理，随后用例如卤元素进行后处理。可以使用，例如有机金属化合物或含卤硅化合物作为反应助剂。
技术(16)：碾碎镁化合物(a-1)，然后将得到的碾碎产物与钛化合物(a-2)接触。当碾碎和/或接触镁化合物(a-1)的时候，电子给体(a-3)，如果需要的话，可以与反应助剂一起使用。
技术(17)：用卤元素或卤族化合物或者用芳烃处理在任何上述技术(11)-(16)中得到的产物。
技术(18)：使在金属氧化物、有机镁化合物(a-1)和含卤化合物相互接触之后所得到的反应产物与电子给体(a-3)接触，优选与钛化合物(a-2)接触。
技术(19)：使镁化合物(a-1)，例如有机酸的镁盐、烷氧基镁或芳氧基镁与钛化合物(a-2)接触，与电子给体(a-3)接触，而且如果必要的话，再与含卤烃接触。
技术(20)：使在烃溶剂中的镁化合物(a-1)和烷氧钛的溶液与电子给体(a-3)接触，如果需要的话再与钛化合物(a-2)接触。在此情况下，赞成含卤化合物，如含卤的硅化合物共存。
技术(21)：使不显示还原功能的液态镁化合物(a-1)与有机金属化合物反应以生成镁/金属(铝)的复合固态产物并沉淀出来，然后使该产物与电子给体(a-3)反应及与钛化合物(a-2)反应。
作为上面提到的有机金属化合物催化剂成份(b)，优选包含选自元素周期表第I族至第III族的那些成份。具体可列举：由下式表示的有机铝化合物、带有第I族金属和铝的配合烷基化合物、第II族金属的有机金属化合物等等。由式R1 mAl(OP2)nHpXq表示的有机铝化合物(b-1)。其中R1和R2各自代表通常具有1-15碳原子优选1-4碳原子的烃基，它们可以彼此相同或不同；X表示卤原子，m在0＜m≤3范围内，n在0≤n＜3范围内，p在0≤p＜3范围内，以及q在0≤q＜3范围内，其中m+n+p+q＝3。
由式M1AlR41表示第I族金属和铝的烷基化配合物(b-2)。式中M1为Li、Na或K，R1具有与上面相同的意思。
由式R1R2M2表示第II或第III金属的二烷基化化合物(b-3)。式中R1和R2具有与上面相同的意思，以及M2是Mg、Zn或Cd。
作为有机铝化合物(b-1)，可列举，例如由式R1 mAl(OR2)3-m表示的化合物，其中R1和R2具有与上面相同的意思，以及m优选在1.5≤m≤3范围内：由式R1 mAlX(3-m)表示的化合物，其中R1具有与上面相同的意思，X代表卤原子，及m优选在0＜m＜3范围内；由式R1 mAlH(3-m)表示的化合物，其中R1具有与上面相同的意思，以及m优选在2≤m＜3范围内；以及由式R1 mAl(OR2)nXq表示的化合物，式中R1和R2具有与上面相同的意思，X代表卤原子，m在0＜m≤3范围内，n在0≤n＜3范围内，q在0≤q＜3范围内，m+n+q＝3。
有机硅化合物催化剂成份(c)的具体实例包括由下式(2)表示的有机硅化合物：
  SiR1R2 n(OR3)(3-n)  ……(2)
式(2)中，n是0，1或2的整数，R1是一组选自由环戊基、环戊烯基、环戊二烯基及其衍生物组成的组，以及R2和R3各自代表烃基基团。
作为式(2)中R1的具体实例可列举环戊基及其衍生物，如环戊基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、2-乙基环戊基、3-丙基环戊基、3-异丙基环戊基、3-丁基环戊基、3-叔丁基环戊基、2，2-二甲基环戊基、2，3-二甲基环戊基、2，5-二甲基环戊基、2，2，5-三甲基环戊基、2，3，4，5-四甲基环戊基、2，2，5，5-四甲基环戊基、1-环戊基丙基和1-甲基1-环戊基乙基；环戊烯基及其衍生物，如环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基、2-甲基-1-环戊烯基、2-甲基-3-环戊烯基、3-甲基-3-环戊烯基、2-乙基3-环戊烯基、2，2-二甲基-3-环戊烯基、2，5-二甲基-3-环戊烯基、2，3，4，5-四甲基-3-环戊烯基和2，2，5，5-四甲基-3-环戊烯基；环戊二烯基及其衍生物，如1，3-环戊二烯基、2，4-环戊二烯基、1，4-环戊二烯基、2-甲基-1，3-环戊二烯基、2-甲基-2，4-环戊二烯基、3-甲基-2，4-环戊二烯基、2-乙基-2，4-环戊二烯基、2，2-二甲基-2，4-环戊二烯基、2，3-二甲基-2，4-环戊二烯基、2，5-二甲基-2，4-环戊二烯基和2，3，4，5-四甲基-2，4-环戊二烯基；环戊基衍生物，环戊烯基衍生物和环戊二烯基衍生物，如茚基、2-甲基茚基、2-乙基茚基、2-茚基、1-甲基-2-茚基、1，3-二甲基-2-茚基、2，3-二氢化茚基、2-甲基-2，3-二氢化茚基、2-2，3-二氢化茚基、1，3-二甲基-2-2，3-二氢化茚基、4，5，6，7-四氢-茚基、4，5，6，7-四氢-2-茚基、4，5，6，7-四氢-1-甲基-2-茚基、4，5，6，7-四氢-1，3-二甲基-2-茚基和芴基。
在式(2)中的烃基基团R2和R3的具体实例包括烷基类、环烷基类、芳基类和芳烷基类。如果对于R2或/和R3来说，同时出现二个或更多基团的时候，R2基或/和R3基彼此可以相同或者不同，其中R2可以与R3相同或不同。式(2)中的R1基和R2基可以通过键合(bridging)基，如亚烷基彼此互相偶合。
在由式(2)表示的有机硅化合物当中，优选R1代表环戊基、R2代表烷基或环戊基及R3表示烷基，尤其表示甲基或乙基。
由式(2)表示的有机硅化合物的具体实例包括：三烷氧硅烷，如环戊基三甲氧基硅烷、2-甲基环戊基三甲氧基硅烷、2，3-二甲基环戊基三甲氧基硅烷、2，5-二甲基环戊基三甲氧基硅烷、环戊基三乙氧基硅烷、环戊烯基三甲氧基硅烷、3-环戊烯基三甲氧基硅烷、2，4-环戊二烯基三甲氧基硅烷、茚基三甲氧基硅烷和芴基三甲氧基硅烷；二烷氧基硅烷，如二环戊基二甲氧基硅烷、双(2-甲基环戊基)-二甲氧基硅烷、双(3-叔丁基环戊基)二甲氧基硅烷、双(2，3-二甲基环戊基)二甲氧基硅烷、双(2，5-二甲基环戊基)二甲氧基硅烷、二环戊基二乙氧基硅烷、二环戊烯基二甲氧基硅烷、二(3-环戊烯基)二甲氧基硅烷、双(2，5-二甲基-3-环戊烯基)二甲氧基硅烷、二-2，4-环戊二烯基二甲氧基硅烷、双(2，5-二甲基-2，4-环戊二烯基)-二甲氧基硅烷、双(1-甲基1-环戊基乙基)二甲氧基硅烷、环戊基环戊烯基二甲氧基硅烷、环戊基环戊二烯基二甲氧基硅烷、二茚基-二甲氧基硅烷、双(1，3-二甲基2-茚基)二甲氧基硅烷、环戊二烯基茚基二甲氧基硅烷、二芴基二甲氧基硅烷、环戊基芴基二甲氧基硅烷和茚基芴基二甲氧基硅烷；单烷氧基硅烷，如三环戊基甲氧基硅烷、三环戊烯基甲氧基硅烷、三环戊二烯基甲氧基硅烷、三环戊基乙氧基硅烷、二环戊基甲基甲氧基硅烷、二环戊基乙基甲氧基硅烷、二环戊基甲基乙氧基硅烷、环戊基二甲基甲氧基硅烷、环戊基二乙基甲氧基硅烷、环戊基二甲基乙氧基硅烷、双(2，5-二甲基环戊基)环戊基甲氧基硅烷、二环戊基环戊烯基甲氧基硅烷、二环戊基环戊二烯基甲氧基硅烷和二茚基环戊基甲氧基硅烷；及其它，如亚乙基-双环戊基二甲氧基硅烷。
为了用由固态钛催化剂成份(a)、有机金属化合物催化剂成份(b)和有机硅化合物催化剂(c)构成的催化剂体系生产本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂，可以预先进行预聚合反应。在预聚合反应中，在固态钛催化剂成份(a)、有机金属化合物催化剂成份(b)和(如果需要的话)有机硅化合物催化剂成份(c)存在下，聚合烯烃。
对于作为待参加聚合反应的烯烃，可使用，例如线型烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯、1-十六碳烯或1-二十碳烯；或者具有支化结构的烯烃，如3-甲基1-丁烯、3-甲基1-戊烯、3-乙基1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、烯丙基萘烷、烯丙基降冰片烷、苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙烯基萘、烯丙基甲苯、烯丙基苯、乙烯基环己烷、乙烯基环戊烷、乙烯基环庚烷或烯丙基三烷基硅氧烷。以上烯烃也可以共聚合。
以每克固态钛催化剂成份(a)形成约0.1-1000g、优选形成0.3-500g的聚合反应产物的方式可有利地进行预聚合反应。如果预聚合的数量太大，就可能减小以原有聚合反应方法生产(共)聚合物的效率。在预聚合反应中，可以用比原有聚合反应体系中使用量相当高浓度的催化剂。
当用上述催化剂进行丙烯的多阶段聚合反应时，只要不妨碍本发明的目的容许丙烯在任何一阶段或者在所有阶段与上面提到的其它共聚单体进行共聚合反应。
对于原有的聚合反应，以每升聚合反应容积中所计算的钛原子用量约为0.0001-50毫摩尔，优选约为0.001-10毫摩尔的数量使用固态钛催化剂成份(a)(或者用于预聚合反应的催化剂)。可以按在聚合反应体系中每摩尔钛原子需使用金属的原子重量计算，用大约1-2000摩尔，优选约2-500摩尔的用量使用有机金属化合物催化剂成份(b)。可以按每摩尔有机金属化合物催化剂成份(b)中的金属原子，用大约0.001-50摩尔，优选大约0.01-20摩尔的用量使用有机硅化合物催化剂成份(c)。
作为聚合反应介质，可以使用惰性烃，同时还可以使用液态丙烯。可以适当选择聚合反应条件，聚合温度为约-50℃至+200℃，优选约20℃至100℃，聚合压力为常压至9.8MPa表压，优选约0.2至4.9MPa表压。
只要不妨碍本发明的目的，容许本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂包含(如果需要的话)其它聚合物和/或助剂等。作为所述的其它聚合物，可列举不包含在本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂的聚丙烯，例如丙烯的均聚物和丙烯/α-烯烃的共聚物作为其它聚合物，可列举，例如低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚烯烃、橡胶成份和工程塑料。
例如，为了改进冲击强度，本发明的聚丙烯嵌段共聚物树脂可以以适当量包含橡胶成份如乙烯/α-烯烃共聚物橡胶，或基于共轭二烯的橡胶。所述橡胶成份的具体实例包括不具有二烯烃成份的非结晶或低结晶度的α-烯烃共聚物，如乙烯/丙烯共聚物橡胶、乙烯/1-丁烯共聚物橡胶、乙烯/1-辛烯共聚物橡胶和丙烯/乙烯共聚物橡胶；乙烯/丙烯/二环戊二烯烃共聚物橡胶；乙烯/丙烯/非共轭二烯烃共聚物橡胶，如乙烯/丙烯/1，4-己二烯共聚物橡胶，乙烯/丙烯/环辛二烯共聚物橡胶、乙烯/丙烯/亚甲基降冰片烯共聚物橡胶和乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯共聚物橡胶；和乙烯/丁二烯共聚物橡胶。
作为添加剂，可列举例如，成核剂、抗氧剂、氢氯酸吸收剂、热稳定剂、耐候剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、滑爽剂、防粘连剂、消雾剂、润滑剂、抗静电剂、阻燃剂、颜料、着色剂、分散剂、铜螯合剂、中和剂、发泡剂、增塑剂、阻泡剂、交联剂、流动改进剂(如过氧化物)、焊接强度改进剂、天然石油、合成油、石蜡和无机填充剂(如滑石)等。
本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂可以包含上面提到的预聚物作为成核剂或从已知成核剂中选择出的固有成核剂，或者更进一步地说可包含上述预聚物和固有成核剂。由于包含或添加了成核剂，就能使结晶颗粒的微粉化和结晶速度增加，从而就能实现高速度模压。例如当在本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂中包含成核剂的时候，就有可能使结晶微粉化而且也一起增加了结晶化的速度，就可容许高速度模压加工。对于成核剂而不是上述预聚物，可以使用各种已知成核剂，而没有任何限制，如基于磷酸盐、山梨醇、芳烃或脂族羧酸的金属盐和无机物质的成核剂。
本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂具有高熔体张力(MT)而且可模压加工性能优越，且具有刚性和耐冲击性之间的优良的平衡，所以不仅能将它们加工成小尺寸的模制品而且能将它们加工成大尺寸的模制品，该模制品具有良好的外观而且难以变形。所以，能够在需要上述特性的各种应用领域使用本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂而没有任何限制。因此，它们适用于如下制品的原始物料，例如吹塑模压制品、真空成形制品、气动模压制品、压延制品、拉伸薄膜、吹胀薄膜、挤出模压制品和发泡制品，同时它们可以用作其它模制品及用作其它模压技术的原料树脂。
在用本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂进行吹塑中空制品的时候，甚至使用大尺寸吹塑型坯，吹塑型坯几乎不出现垂伸现象，也几乎不出现波纹和表面粗糙的现象，原因是要吹塑的聚丙烯嵌段共聚物树脂具有高的熔体张力。因此以有效方式就能容易地制得其有良好外观的小尺寸吹塑模制品或大尺寸吹塑模制品。例如，能够用重5kg或更重的吹塑型坯高速有效地生产大尺寸吹塑模制品，如汽车保险杆或扰流器。由于刚性和抗冲击性之间优良平衡，因此所制吹塑模制品几乎不变形。
为了用上述本发明的聚丙烯嵌段共聚物树脂生产吹塑模制品，可以使用已知吹塑模制设备。模制条件也可以采用已知的条件。
在挤出吹塑模制时，可以在树脂的熔融状态时的温度，例如170至300℃，优选170至270℃，将本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂挤出通过模头形成管状型坯，然后将此型坯放置在具有需要模制品相应形状的模具中，随后以130至300℃，优选200至270℃的树脂温度将空气吹到此型坯上，以便将它固定在模具内表面处以获得所斯望的吹塑模制品。在横向可优选拉伸放大倍数为1.5至5倍。
在注射吹塑模制时，以例如170至300℃，优选170至270℃的树脂温度将本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂注射到模具中以形成型坯，随后将此型坯放置在具有需要模制品相应形状的模具中，然后将空气吹到型坯上，以便以120至300℃，优选140至270℃的树脂温度将它固定到模具中，以获得吹塑模制品。拉伸倍率优选在纵方向可以是1.1至1.8倍，在横方向可以是1.3至2.5倍。
在拉伸吹塑模制时，以例如，170至300℃，优选170至280℃的树脂温度将本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂注射到模具中以形成型坯，该型坯预先在预定条件下吹风，随后以80至200℃，优选100至180℃树脂温度使该预先吹风的型坯经历拉伸吹塑模制以获得吹塑模制品。拉伸倍率优选在纵方向可以是1.2至4.5倍，在横方向可以是1.2至8倍。
吹塑模制品的具体实例包括汽车外部的物品，如扰流器、保险杠、侧面嵌条、前铁架防护、保险杠防护；汽车内部的置备品，如遮阳板、散热器、水箱、洗涤罐、导管、配电盘、蒸发器外框、仪表板盒子、指示器操纵盘和汽车内部门框的装潢；容器，如煤油罐、贮存食品容器、洗发剂盒、装化妆品的容器、装洗涤剂的容器、装药品的容器和装调色剂的容器；及其它，如玩具和容器。其中，可列举具有5kg或更重型坯的大尺寸吹塑模制品，特别是汽车外部装置，如保险杠和扰流器。
由真空成形法或压力成形法，将由本发明的聚丙烯嵌段共聚物树脂制成的片材或薄膜加工成真空或压力成形制品。由于原始物料聚丙烯嵌段共聚物树脂的熔体张力高，因此当真空或压力成形时，由该树脂制成的片材或薄膜能充分适合模具内侧面的形状。所以采用真空或压力成形法以较高速度甚至可将它加工成大尺寸制品，并且在提供优越强度和较好表面的同时可容许深度拉伸。
为了用本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂生产真空成形制品或压力成形制品，可以使用用于真空成形或用于压力成形的已知设备。成形条件也可以是已知条件。因此，例如使从本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂制成的片材成形品在180-300℃，优选180-270℃，更优选180-250℃温度下置于具有相应设定形状的模具上方，然后从模具中抽出空气或者往模具中注入压缩空气，就能得到期望的真空成形制品或压力成形制品。
本发明的真空成形制品或压力成形制品的具体实例包括：汽车内部陈设品，如车顶衬里、冰箱内部物品、洗衣机内部和外部配件、简易包装用物(jerrypackage)、即时午餐包装、碟装食品的盘子、装食品的发泡盘子、豆腐包装物、茶杯、袋子、电炉用耐热盘子、机器用保护箱和货物用包装箱。
由压延本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂的生产压延制品。由于所用原料是具有高熔体张力的本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂，所以能够容易地高速压延制造几乎无不规则厚度的并具有优越强度和光泽性的片材或薄膜。
为了用本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂生产压延制品，可以使用已知压延设备。压延条件也可以是已知的条件。例如使用压延机器如系列型、L型、反向L型或Z型压延机，以180-300℃、优选180-270℃树脂温度及以170-300℃、优选170-270℃加热辊温度就可进行压延，也可以生产人造革，防水布或者在压延时往辊子上喂入纸或布的各种叠层板。
压延制品的具体实例包括用于加工成各种卡片的原料片材以及用于生产家用物品的原料片材。
由挤出模压本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂生产挤出模制品。由于作为原料的本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂的熔体张力高，因此该树脂可经受高速度挤出模压而且能将其加工成具有高强度的大尺寸制品。在挤出模制品是挤出片材的情况时，其厚度通常为0.3至5mm，优选0.5至3mm。
为了用本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂生产挤出模制品，可以使用已知的挤出设备，如可使用单螺杆挤出机、捏合挤出机、挤料杆式挤出机或齿轮挤出机生产挤出片材。挤出机可装备圆口模头、型材模头或T-模头。挤出条件也可以是已知的挤出条件，但优选的挤出条件如下。例如，用装备有T模头的挤出机，可以在树脂温度为180-300℃，优选180-270℃以及T模头温度为180-300℃，优选180-290℃的条件下挤出片材。为了冷却挤出制品，可以使用水，也可以采用其它手段，如空气刀或冷却辊。生产人造革、防水布或者生产在压延时往辊子上喂入纸或布的各种叠层板也是可能的。
挤出模制品的具体实例包括：建筑物品，如天沟、窗帘导轨、窗框、架子和门；挤出型材制品，如电缆导管、辊轴百叶窗和百叶窗；及其它，如软管、管子、电缆(护套)、薄膜、片材、板、纤维和狭带。
拉伸薄膜就是采用拉伸由本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂制备的片材或薄膜生产的单轴拉伸薄膜或双轴拉伸薄膜。由于本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂的熔体张力高，因此能够高速稳定地生产拉伸薄膜，而在拉伸期间不会出现薄膜破裂的情况，并且所得拉伸薄膜具有优越的厚度精确性，拉伸薄膜通常具有5-200μm厚度，优选10-120μm厚度。双轴拉伸薄膜的薄膜拉伸倍率通常为9至100倍，优选40至70倍；单轴拉伸薄膜的薄膜拉伸倍率通常为2至10倍，优选2至6倍。
为了用本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂生产拉伸薄膜，可使用已知的拉伸设备。可列举例如拉幅机(装有轴向/侧向拉伸或者侧向/轴向拉伸)，同时双轴拉伸机或单轴拉伸机。拉伸条件也可用已知的。例如以200-280℃温度，优选240-270℃温度熔融挤出本发明的聚丙烯嵌段共聚物树脂，并在轴方向拉伸所得薄膜高达2至10倍，优选2至6倍，就可生产单轴拉伸薄膜。用两者择一的技术，以200-280℃温度，优选240-270℃温度，熔融挤出本发明的聚丙烯嵌段共聚物树脂，并在120-200℃压力下，优选在130-180℃压力下，在轴方向拉伸所得薄膜高达3至10倍，在侧方向拉伸所得薄膜高达3至10倍。
拉伸薄膜的具体实例包括：食品(如糖果和蔬菜)用包装薄膜；包覆杯装面条的可收缩薄膜等；包装纺织品的包装薄膜，如经济实用的衬衣，T恤衬衣和紧身短衬裤长统袜；办公用品用薄膜，如清晰的文件夹，清晰的纸张；及其它，如电容器膜，香烟包装膜，即刻包装膜，装璜膜和包装带。
用吹胀模压本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂生产吹胀薄膜。由于用作原料的本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂的熔体张力高，所以所形成的气包在吹胀模制时保持稳定。因而，吹胀膜在强度和透明性方面几乎没有显示减小(而用一种与高压低密度聚乙烯共混的树脂制成的薄膜可以见到强度和透明性减小的现象)，在刚性和抗冲击性之间具有优越的平衡性，并且透明性优良，而且可以进行高速模压。
为了用本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂生产吹胀薄膜，可以使用已知的吹胀模制设备。模制条件也可用已知的。例如，树脂温度条件为180-240℃，以空气温度为10-40℃在一阶段或二阶段进行空气冷却，卷取速度为5-200m/min。可以使用1.1至5倍的吹胀比例。吹胀薄膜厚度可以在10μm至1mm范围，优选在15μm至0.5mm范围。
吹胀薄膜的具体实例包括：食品(如糖果和蔬菜)用包装膜；包装纺织品用包装膜，如经济实用的衬衣，T恤衬衣和紧身短衬裤长统衬；办公用品用薄膜，如清晰的文件夹，清晰的纸张；及其它，如清洁袋，时装袋用薄膜，农用和杯用薄膜。
由引起本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂发泡生产发泡制品。对于实施的发泡技术，没有特别限制，是已知的技术，如可使用在常压下发泡法、挤出发泡法、压力发泡法、注射发泡法和珠粒料形成法。由于本发明中的聚丙烯嵌段共聚树脂的熔体张力高，能以高发泡比率生产均匀泡孔结构的发泡制品，甚至可生产大尺寸发泡制品。可通过加热由本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂、发泡剂(液体发泡剂)以及需要时发泡成模剂、有机过氧化物、交联助剂等构成的可发泡复合物生产发泡制品。
可使用在常温下呈液态或固态并在加热时产生气体的化学品作为发泡剂。具体可使用例如偶氮二碳酰胺、偶氮二羧酸钡、N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺、4，4-氧双苯磺酰肼，3，3’-二磺酰肼二苯砜、对甲苯磺酰氨基脲、三肼基三嗪、联二脲和碳酸锌。其中，优选能产生大量气体并具有比引发本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂热变质温度足够低的气体产生停止温度的化合物，例如偶氮二碳酰胺、N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺和三肼基三嗪。希望这些发泡剂以每100重量份嵌段共聚物树脂1-20重量份，优选2-5重量份的比例存在于本发明的聚丙烯嵌段共聚物树脂中。
也可以使用除上述发泡剂以外的发泡剂，例如，在常温和常压下以气相存在的气体，如二氧化碳、氮气、氩气、氦气、丙烷、丁烷、合氯氟烃(flons)、甲烷、乙烷、氧气和空气；低沸腾挥发性发泡剂(低沸腾有机溶剂)，如正戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷、甲醇、乙醇、1-丁醇、3-戊醇、丙酮、甲乙酮和二乙基醚。其中优选二氧化碳气体和氮气。
使用发泡成核剂来控制发泡制品中气泡的直径和数量。发泡成核剂的具体实例包括：滑石、碳酸氢钠、柠檬酸、碳酸钙和碳酸铵。
使用上述有机过氧化物以达到发泡产品的交联。在多数情况下，可以使用有机过氧化物和有机过氧酯作为有机过氧化物。具体实例如下：
3，5，5-三甲基己酰过氧化物、辛酰过氧化物、癸酰过氧化物、月桂酰过氧化物、琥珀酸过氧化物、乙酰过氧化物、叔丁基过氧(2-己酸乙酯)、间-甲苯甲酰过氧化物、苯甲酰基过氧化物、叔丁基过氧异丁酸酯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)-环己烷、叔丁基过氧马来酸酯、叔丁基过氧月桂酸酯、叔丁基过氧-3，5，5-三甲基环己酸酯、环己酸过氧化物、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧)己烷、叔丁基过氧乙酸酯、2，2-双(叔丁基过氧)丁烷、叔丁基过氧苯甲酸酯、正丁基-4，4-双(叔丁基过氧)戊酸酯、二叔丁基过氧间邻苯二甲酸酯、甲乙酮过氧化物、α，α’-双(叔丁基过氧异丙基)苯、二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、叔丁枯基过氧化物、氢过氧化二异丙基苯、二叔丁基过氧化物、氢过氧化对-孟烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)-3-己炔、1，1，3，3-四甲基丁基氢过氧化物、2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物、氢过氧化枯烯和叔丁基氢过氧化物。
其中优选使用1，1-双(叔丁基过氧)环己烷、叔丁基过氧马来酸酯、叔丁基过氧月桂酸酯、叔丁基过氧-3，5，5-三甲基环己酸酯、过氧化环己酸酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧)己烷、叔丁基过氧乙酸酯、2’2-双(叔丁基过氧)丁烷、叔丁基过氧苯甲酸酯、正丁基-4，4-双(叔丁基过氧)戊酸酯、二叔丁基过氧间邻苯二甲酸酯、过氧化甲乙酮、α，α’-双(叔丁基过氧异丙基)苯、二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、叔丁枯基过氧化物、氢过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、氢过氧化对-孟烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)-3-己炔、1，1，3，3-四甲基丁基氢过氧化物，2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物、氢过氧化枯烯和氢过氧化叔丁基。对每100重量份本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂，有机过氧化物的用量为0.01-5重量份，优选0.01-1重量份。
交联助剂所起的作用就是过氧化物将聚丙烯中的氢原子抽出并在聚合物自由基开始断开之前由此产生的聚合物自由基将与交联助剂反应，由此稳定聚合物自由基，并且同时增加了交联效率。正如上面所述交联助剂的作用，通常可各自单独使用或者两个或更多结合使用具有两个或更多双键的不饱和化合物、肟、亚硝基化合物和马来酰亚胺。
作为交联助剂，具体可列举，例如二乙烯基化合物，如二乙烯基苯和邻苯二甲酸二烯丙酯；多官能甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，如1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯和二丙烯酸新戊二醇酯；氰尿酸酯和异氰尿酸酯，如氰尿酸三烯丙酯和异氰尿酸三烯丙酯；肟，如醌二肟和苯醌二肟；亚硝基化合物，如对亚硝基苯酚等等；以及马来酰亚胺，如N，N-甲基亚苯基双马来酰亚胺等。其中优选1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯和二丙烯酸新戊二醇酯。
发泡制品可以具有任何形状。可以是，例如块料、片材和单丝的形状。为了用本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂生产发泡制品，可以用已知的发泡模制设备。模制条件也可以是已知的条件。
例如，在混合设备上(如Henschel混合机、V型共混机、螺条式共混机或桶混机)共混本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂常温下处于液态或固态并且在加热时产生气体的发泡剂、有机过氧化物、交联助剂，如果需要的话热稳定剂；用挤出机、优选用装备有气体皮带的挤出机捏合所得共混料；同时以有机过氧化物分解但发泡剂不分解的温度加热挤出机，并且同时通过配置在高温加热区域的下游处部分的皮带除去不必要的挥发物；以及将熔融共混物挤出通过安装在挤出机上的T模头或圆口模头，由此得到包含基本上处于不分解状态的发泡剂而且已经交联了的可发泡片材。然后用已知现有发泡技术使可发泡片材发泡，从而制得发泡制品。所述已知现有发泡技术的例子有：在加压条件下使发泡剂分解的压力发泡法、在常压下用熔化盐浴加热发泡剂分解的加热发泡法，用热鼓风烘炉的加热发泡法，热辐射加热发泡法，微波加热发泡法或者这些技术的结合。
一种生产发泡制品的可选择方法就是，在混合设备上(如Henschel混合机、V型共混机、螺条式共混机或桶混机)共混本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂组分、常温下处于液态或固态并且在加热时产生气体的发泡剂、如果需要的话热稳定剂等；用挤出机捏合所得共混料，同时以发泡剂分解温度加热挤出机；以及将熔融共混物挤出通过安装在挤出机上的T模头或圆口模头。
另一种生产发泡制品的可选择方法就是，在混合设备上(如Henschel混合机、V型共混机、螺条式共混机或桶混机)共混本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂、发泡成核剂和如果需要的话热稳定剂等；用挤出机捏合所得共混料；同时通过配置在挤出机筒体中间的成核剂喂料喷嘴连续往挤出机里供应在常温常压下呈气相的气体或低沸点挥发发泡剂(低沸点有机溶剂)；以及将已捏合的物料挤出通过安装在挤出机上的T模头或环形模头成为基本发泡的片材。
通过使用在常温常压下呈气相的气体或者使用如上所述的低沸点挥发性发泡剂的方法生产发泡制品的方法，就能得到具有平均发泡孔径约为100μm的高发泡倍率，例如至少2倍的精细发泡孔结构的发泡片材，原因是使用了本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂作为原料树脂。当使用惯用的聚丙烯或聚丙烯嵌段共聚物树脂，而没有使用本发明的聚丙烯嵌段共聚物树脂作为原料树脂的时候，难以获得高发泡倍率的发泡片材。因而，难以获得例如，发泡倍率至少为2倍及具有平均发泡孔径为约100μm的精细发泡结构的发泡片材。
另一种生产发泡制品的可选择方法是，在混合设备上(如Henschel混合机、V型共混机、螺条式共混机或桶混机)共捏合本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂和如果需要的话热稳定剂等；以及用挤出机捏合所得共混料以制得粒料产品。在高压釜中在高温下处理该粒料产品和低沸点挥发性发泡剂(低沸点有机溶剂)以制得浸渍珠粒料。用热蒸汽加热所得的浸渍珠粒料以引起预发泡以便调整预发泡孔的直径，随后将所处理过的珠粒料传送到用于恢复珠粒料内压到常压的熟化加工步骤，并与空气充分接触。然后在模具中，用例如热蒸汽加热所得的熟化珠粒料以引起最后发泡，以制得发泡制品。
发泡制品的具体实例包括：办公室用品，如文件盒；汽车内部置备品，如屋顶衬垫等；及其它，如碟、盛食物的盘子，装面条的杯子午餐盒、用于快餐食品的容器，蒸馏器用容器，用于盛冷凉食品的器皿、用于盛烹调食品的器皿、用于电炉的耐热器皿、杯、合成木材、各种发泡片材的原始成卷产品、减震器、热绝缘体、声音绝缘体和振动阻尼材料。
为了用本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂生产模制品，如吹塑模制品、真空或压力成形品、压延制品、挤出模制品、拉伸薄膜、吹胀薄膜和各种发泡制品，原料聚丙烯嵌段共聚物树脂可以包含至少一种选自下列中的稳定剂：酚类稳定剂、有机磷稳定剂、硫醚稳定剂、位阻胺稳定剂和较高脂肪酸金属盐。这些添加剂各自用量为0.005-5重量份，优选0.01-0.5重量份，以每100重量份的本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂为基准。
如上所述，由于本发明中的聚丙烯嵌段共聚物树脂以特殊比例包含特殊成份，并且由于其特定的物料性能，所以该树脂熔体张力高具有优越的可模压性，并且能经得起加工成成形制品。所述制品具有较好的外观并在刚性和抗冲击性之间具有优良的平衡性，而且几乎没有形变，甚至于能以高速有效制成的大尺寸制品。此外，能够容易地生产显示如此优越特性的本发明聚丙烯嵌段共聚物树脂，而不会引起该树脂质量变差及发生树脂的内部分散现象。
用生产本发明中聚丙烯嵌段共聚物树脂的工艺方法，能以简单和有效的方式以低成本容易地生产如上所述的聚丙烯嵌段共聚物树脂，基于的事实是以至少三阶段的多阶段聚合反应方法在每一阶段生产特定聚合物直到特定产率。事实上是，特别在第一聚合反应阶段，实施特定较高分子量聚丙烯成份(A)的聚合反应一直到限定的产率，以及在第二或者随后的聚合反应阶段，进行特定较低分子量聚丙烯成份(B)的聚合反应一直到限定的产率，以及最后在第三或其后的聚合反应阶段，实现特定乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)的聚合反应一直到限定的产率，能够以最简单方式以最低价格有效容易地生产上面所述的聚丙烯嵌段共聚物树脂。
以下将用本发明最佳实施方案的实施例说明本发明。
生产实施例1
《固态钛催化剂成份-1》
使用装有四个内容积各自为4升并在其内各装有9kg直径为12mm钢珠的研磨罐的振动研磨器。每个研磨罐内处于氮气氛中，装有300g无水氯化镁、115ml邻苯二甲酸二异丁酯和60ml四氯化钛，并进行研磨40小时。通过搅拌处理5g所得共研磨物料30分钟。然后使该混合物静置，并移去上层清液。然后每次用100ml正庚烷在20℃下清洗固体。清洗重复三次。再将已清洗过的固体分散于100ml正庚烷中以得到固态钛催化剂成份-1的淤浆，所得固态钛催化剂成份-1包含2.0％(重量)钛和18％(重量)邻苯二甲酸二异丁酯。
实施例1
在氮气气氛下，往内容积为280升的聚合反应器中装入100升正庚烷、13.6克稀释的三乙基铝、27.1克二环戊基二甲氧硅烷(以下有时简称DCPMS)和7.1克在生产实施例1中制得的固态钛催化剂成份-1。在用真空泵排出聚合反应器中的氮气以后，在容器中装入丙烯，随后开始升高反应器的温度。在60℃时，连续加入丙烯以维持聚合反应器中的内压在0.15MPa(表压)，并且在基本无氢气情况下继续进行聚合反应1.0小时以得到较高分子量聚丙烯成份(第一阶段聚合反应结束)。在第一阶段聚合反应完成以后，取样和分析该聚合反应器中的一部分淤浆，测得较高分子量聚丙烯成份的特性粘度[η]为9.6dl/g。
然后，将温度升至70℃并连续加入丙烯和氢气以便维持内压在0.25MPa(表压)及在气相中的氢气浓度在20％(体积)，随后继续进行聚合反应2.5小时以获得较低分子量聚丙烯成份(第二阶段的聚合反应结束)。
再将温度调在50℃并连续加入丙烯、乙烯和氢气以便维持内压在0.13MPa(表压)和在气相中的氢气浓度在4％(体积)，随后继续进行聚合反应1.3小时以获得乙烯/丙烯无规共聚物成份。在此，所加入的乙烯/丙烯的重量比为0.97(第三阶段的聚合反应结束)。
在聚合反应完成以后，将所得浆料送至容积为500升、装有10升甲醇的高压釜中以终止聚合反应。再往其中加入115升甲醇并搅拌该混合物，然后以常用方法提纯和干燥，制得50kg聚丙烯嵌段共聚物树脂。
我们发现以比方式最终制得的整体聚丙烯嵌段共聚物树脂的熔体流动速率是1.8g/10min。从物料平衡计算，在第一阶段所得的较高分子量聚丙烯成份相对于最终制得的整体聚丙烯嵌段共聚物树脂的含量为25％(重量)。用对二甲苯对最终制得的整体聚丙烯嵌段共聚物树脂进行洗提分级，以分析溶于23℃对二甲苯的成份(X)和可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)。分析结果列于表1中。还测量挠曲模量、Izod冲击强度和树脂注射模制以后的热畸变温度。其结果列于表1中。
实施例2
按实施例1中的程序进行。不同的是：分别将第一阶段中的聚合反应器内的内压和聚合时间改变为0.5MPa(表压)和1.5小时；分别将第二阶段中的聚合反应器内的内压、在气相中氢气的浓度和聚合反应时间改变为0.2MPa(表压)、12％(体积)和2.5小时；以及分别将在第三阶段中的聚合反应器内的内压、氢气浓度、聚合反应时间和加入的乙烯/丙烯重量比改变为0.11MPa(表压)、3％(体积)、1.0小时和1.02。制得聚丙烯嵌段共聚物树脂。其结果列于表1中。
实施例3
按实施例1中的程序进行。不同的是：分别将第一阶段中的聚合反应器内的内压和聚合反应时间改变为0.56MPa(表压)和1.5小时；分别将第三阶段中的聚合反应器内的内压、在气相中氢气的浓度和聚合反应时间改变为0.18MPa(表压)、4.8％(体积)和2.3小时；以及分别将在第三阶段中的聚合反应器内的内压、氢气浓度、聚合反应时间和加入的乙烯/丙烯重量比改变为0.07MPa(表压)、3.8％(体积)，1.0小时和0.93。制得聚丙烯嵌段共聚物树脂。其结果列于表1中。
实施例4
按实施例1中的程序进行。不同的是：分别将第一阶段中的聚合反应器内的内压和聚合反应时间改变为0.48MPa(表压)和0.8小时；分别将第二阶段中的聚合反应器内的内压、在气相中氢气的浓度和聚合反应时间改变为0.19MPa(表压)、3.9％(体积)和2.5小时；以及分别将第三阶段中的聚合反应器内的内压、氢气浓度、聚合反应时间和加入的乙烯/丙烯重量比改变为0.08MPa(表压)、0.37％(体积)、0.8小时和0.97。制得聚丙烯嵌段共聚物树脂。其结果列于表1中。
实施例5
在氮气气氛下，往内容积为280升的聚合反应器内加入100升庚烷、13.6克稀释的三乙基铝、27.1克二环戊基二甲氧基硅烷和7.1克在生产实施例1中获得的固态钛催化剂成份-1。在用真空泵排除聚合反应器内的氮气以后，在容器内装入丙烯，随后开始升高容器的温度。在60℃时连续往容器内加入丙烯，以便保持聚合反应器中的内压在0.49MPa(表压)并在基本上无氢气条件下继续聚合反应3.0小时，以获得较高分子量聚丙烯树脂(第一阶段聚合反应结束)。在第一阶段聚合反应完成以后，取样并分析聚合反应器内的一部分淤浆，测得较高分子量聚丙烯成份的特性粘度[η]是8.2dl/g。
然后，将温度升至70℃并连续加入丙烯和氢气以便维持内压在0.2MPa(表压)及在气相中氢气浓度为25％(体积)，随后继续进行聚合反应4小时，获得较低分子量的聚丙烯成分(第二阶段聚合反应结束)。
再将温度调至50℃并连续加入丙烯、乙烯和氢气以维持内压在0.1Mpa(表压)和气相中氢气浓度在0.1％(体积)，随后继续聚合反应0.5小时，获得乙烯/丙烯无规共聚物成份。在此，乙烯/丙烯的重量比为1.0(第三阶段聚合反应结束)。
在聚合反应完成以后，将所得淤浆送至装有10升甲醇、容积为500升的高压釜中，以终止聚合反应。在往其中加入115升甲醇并搅拌该混合物，聚合反应终止，随后以常用方式提纯并干燥，制得50kg聚丙烯嵌段共聚物树脂。
以此方式最终制得的整体聚丙烯嵌段共聚物树脂的熔体流动速率为0.5g/10min。从物料平衡计算，在第一阶段所得的较高分子量聚丙烯成份相对于最终制得的整体聚丙烯嵌段共聚物树脂的含量为42％(重量)。用对二甲苯对最终制得的整体聚丙烯嵌段共聚物树脂进行洗提分级，以分析溶于23℃对二甲苯的成份(X)和可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)。分析结果列于表1中。还测量挠曲模量、Izod冲击强度和树脂注射模制以后的热畸变温度。其结果列于表1中。
实施例6
按实施例5中的程序进行。不同的是：分别将在第一阶段中的聚合反应器内的内压和聚合反应时间改变为0.49MPa(表压)和1.5小时；分别将在第二阶段中的聚合反应器内的内压、在气相中的氢气浓度和聚合反应时间改变为0.18MPa(表压)、0.7％(体积)和5.0小时；以及分别将在第三阶段中的聚合反应器内的内压、氢气浓度、聚合反应时间和加入的乙烯/丙烯重量比改变为0.1MPa(表压)、3.0％(体积)、2.8小时和1.1。制得聚丙烯嵌段共聚物树脂。其结果列于表1中。
比较例1
用对二甲苯对具有与实施例1或实施例2制得聚丙烯嵌段共聚物树脂几乎相同的熔体流动速率的聚丙烯嵌段共聚物(Grand polymer有限公司制造，牌号是BJS-G)进行洗提分级，以分析每一个成份。分析结果列于表2中。还对其测定挠曲模量、Izod冲击强度和在注射模压该树脂以后的热畸变温度，其结果列于表2中。
比较例2
用对二甲苯对具有与实施例3至6制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂几乎相同的熔体流动速率的聚丙烯嵌段共聚物(Grand polymer有限公司制造，牌号是BEB-G)进行洗提分级，以分析每个成份。其分析结果列于表2中。还测定该树脂的挠曲模量，Izod冲击强度和在注射模压该树脂以后的热畸变温度。其结果列于表2中。
比较例3
在氮气气氛下，往内容积为280升的聚合反应器中装入100升正庚烷、13.6克稀释的三乙基铝、27.1克二环戊基二甲氧基硅烷和7.1克在生产实施例1中制得的固态钛催化剂成份-1。在用真空泵将聚合反应器内的氮气排除以后，在容器内加入丙烯，随后开始升高容器的温度。在70℃时，往其中连续加入丙烯和氢气，以便维持聚合反应器中的内压在0.19MPa(表压)和在气相中氢气浓度为1.5％(体积)，并继续该聚合反应3.0小时(第一阶段聚合反应结束)。
然后将温度调至50℃并连续加入丙烯、乙烯和氢气，以保持内压在0.1MPa(表压)和在气相中氢气浓度为0.1％(体积)，随后继续进行聚合反应0.5小时。在此，乙烯/丙烯的加入重量比为1.0(第二阶段聚合反应结束)。
在聚合反应完成以后，将所制淤浆送至内容积为500升并装有10升甲醇的高压釜中以终止聚合反应。再往其中加入115升甲醇并搅拌该混合物，随后以常用方式进行提纯和干燥。制得45.4kg聚丙烯嵌段共聚物树脂。
以这种方式最终获得的整体聚丙烯嵌段共聚物树脂的熔体流动速率是0.5g/10min。用对二甲苯对最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂进行洗提分级，以分析溶于23℃对二甲苯中的成份(X)和溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)。其分析结果列于表2中。还测量挠曲模量、Izod冲击强度和注射模压该树脂以后的热畸变温度。其结果列于表2中。
比较例4
按实施例3的程序进行。不同的是：分别将在第一阶段中的聚合反应器内的内压、氢气浓度和聚合反应时间改变为0.18MPa(表压)、1.4％(体积)和2.5小时；以及分别将在第二阶段中的聚合反应器内的内压、氢气浓度、聚合反应时间和乙烯/丙烯加入重量比改变为0.1MPa(表压)、3.9％(体积)、2.8小时和1.0。制得聚丙烯嵌段共聚物树脂。其结果列于表2中。
                                        表1
    实施例
  1   2   3   4   5   6
  熔体流动速率                   *1高分子量PP的[η]               *2高分子量PP的含量               *3低分子量PP的[η]               *4低分子量PP的含量               *5乙烯/丙烯共聚物的[η]          *6乙烯/丙烯共聚物的含量          *7乙烯的含量                     *823℃对二甲苯溶液组成含量       *9135℃对二甲苯溶液组成含量     *10 g/10mindl/gwt.％dl/gwt.％dl/gwt.％wt.％wt.％wt.％   1.89.6251.1611.7143010.189.9   2.08.2171.4683.3153111.588.5   0.49.8252.1603.0153110.489.6   0.78.5172.2693.0142711.488.6   0.58.2420.4528.16294.395.7   0.58.9112.9553.4343228.171.9
  Mw/Mn                         *11Mz/Mw                         *12mmmm-组成                     *13SH/SL *14对较高分子量区域的面积比例    *15124℃洗提链段的比例           *16124℃洗提连段的Mw             *17熔体张力                      *18挠曲模量                      *19Izod冲击强度(23℃)            *20在0.45MPa负荷下的热畸变温度   *21 --％-％wt.％-gMPaJ/m℃   12.85.297.41.229.415.81.6×1067.61423114125   9.34.098.21.198.27.71.5×1066.31406102125   9.53.798.31.3010.617.91.6×10612.71572529120   8.33.797.91.259.413.71.5×1068.51378385121   19.04.898.21.1520.020.21.6×10618.3182798132   8.53.798.41.249.413.11.6×10611.5790712109
                                       表2
  1   2   3   4
  熔体流动速率                    *1高分子量PP的[η]                *2高分子量PP的含量                *3低分子量PP的[η]                *4低分子量PP的含量                *5乙烯/丙烯共聚物的[η]           *6乙烯/丙烯共聚物的含量           *7乙烯的含量                      *823℃对二甲苯溶液组成含量        *9135℃对二甲苯溶液组成含量      *10 g/10mindl/gwt.％dl/gwt.％dl/gwt.％wt.％wt.％wt.％ 2.5-02.2903.210286.393.7 0.5-03.3883.012308.092.0   0.5-02.9938.37294.195.9   0.5-03.3653.3353228.072.0
  Mw/Mm                          *11Mz/Mw                          *12mmmm-组成                      *13SH/SL                        *14对较高分子量区域的面积比例     *15124℃洗提链段的比例            *16124℃洗提链段的Mw              *17熔体张力                       *18挠曲模量                       *19Izod冲击强度(23℃)             *20在0.45MPa负荷下的热畸变温度    *21 --％-％wt.％-gMPaJ/m℃ 6.33.396.51.025.21.38.2×1051.6127891117 6.43.096.61.0610.64.31.4×1066.41160449114   5.12.998.31.048.25.21.3×1066.2137873118   5.32.598.21.077.85.41.3×1065.3630803102
注：*1：熔体流动速率，在按照ASTM D1238条件下测定。
*2：较高分子量聚丙烯成份(A)的特性粘度[η]；在135℃萘烷中测定。
*3：较高分子量聚丙烯成份(A)在整个树脂中的含量。
*4：较低分子量聚丙烯成份(B)的特性粘度[η]，在135℃萘烷中测定。
*5：较低分子量聚丙烯成份(A)在整个树脂中的含量。*6：乙烯/丙烯共聚物成份(C)的特性粘度[η]，在135℃萘烷中测定。*7：乙烯/丙烯共聚物成份(C)在整个树脂中的含量。*8：乙烯/丙烯共聚物成份(C)中的乙烯含量。*9：可溶于23℃对二甲苯的成份在整个树脂中的含量。*10：可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯成份的含量。*11：Mw/Mn在下列测定条件下用GPC法测量：
仪器：Waters公司的GPC 150CV型
柱子：Polymer Laboratories股份有限公司的PL COLUMN(混合型-B，
350mmx2)
数据处理器：MILLENIUM
测量温度：135℃
测量用溶剂：邻二氯苯
标定曲线：按粘度方程[η]＝KMα，用已知分子量单分散性聚苯乙烯制
          备，其中将K值和α值设定如下：对聚丙烯来说，K＝1.03×
          10-4(dl/g)和α＝0.78及对聚苯乙烯来说，K＝1.38×10-4(dl/g)
          和α＝0.70。*12：Mz/Mw由GPC测定，详见上面*11。*13：全同立构每五个组成，由13C-NMR测定。*14：SH/SL；从由凝胶渗透色谱法测得的分子量分布图中，当用平行于纵
轴直线在分子量分布曲线和横轴(分子量)之间确定的面积分成两半
时得出的较高分子量那一半的表面积SH相对于较低分子量那一半的
表面SL的比率。*15：较高分子量区域的比例：在由GPC法测得的分子量分布图中，相对
于在分子量分布曲线和横轴(分子量)之间确定的整体表面积，分子
量至少为1.5×106的较高分子量部分的比例。*16：由截面分级色谱法(CFC)测定的，用对二氯苯在124℃洗提的洗提
链段比例，其中CFC测定是用装配有用于组分分级的升温洗提分级
柱(TRET柱)和装配有用于分子量分级的GPC柱，在如下条件下
测定其124℃洗提链段的比例和其重均分子量(Mw)：
设备：CFC T-150A(商标，由Mitsubishi Petrochemical有限公司提供)
柱子：Shodex AT-806MS(三组)
洗提：邻二氯苯
流速：1.0ml/min
样品浓度：0.3重量/体积％(含0.1％BHT)
注射量：0.5ml
溶解性：完全溶解
测试仪：IR吸收仪，3.42μ(2924cm-1)，NaCl板
洗提温度：0至135℃在28个级分：0，10，20，30，40，45，50，55，60，65，70，75，80，85，90，94，97，100，103，106，109，112，115，118，121，124，127和135℃
*17：由CFC测得到的124℃-洗提链段重均分子量：详细见上面*16。
*18：在如下条件下测量的熔体张力：
设备：CAPILLOGRAPH 1C(商标，由Toyo Seiki Seisaku-Sho有限公
司提供)
温度：230℃
测流孔L＝8.00mm，D＝2.095mm
挤出速度：15mm/min
拉伸速度(Drawing velocity)：10m/min。
*19：在按ASTM D 790条件下测量试验样品的挠曲模量，该试验样品是在
单螺杆挤出机(由K.K Ishinaka Tekkojo提供)上，在240℃时熔融捏
合挤出包含抗氧剂树脂共混物方法获得的注射模制造粒产品。
*20：在按照ASTM D 256条件下测定以下上面*19相同方式获得的注射模制样品的Izod冲击强度(23℃)。
*21：在符合ASTM D 648标准的条件下，测量以与上面*19相同方式获得的注射模制样品的热畸变温度(在0.45MPa负荷下)。

Claims (11)

1、一种聚丙烯嵌段共聚物树脂，包含：
(A)10-50％(重量)具有在135℃萘烷中测得的特性粘度[η]为6-13dl/g的较高分子量的聚丙烯成份，
(B)10-89％(重量)具有在135℃萘烷中测得的特性粘度[η]小于6dl/g的较低分子量的聚丙烯成份，及
(C)1-40％(重量)具有在135℃萘烷中测得的特性粘度[η]为0.1-13dl/g的乙烯/α-烯烃共聚物成份，
其中当受到用对二甲苯溶解级分时的嵌段共聚物树脂具有下列构成成份的含量：
(X)2-39％(重量)可溶于23℃对二甲苯的成份，和
(Y)61-98％(重量)可溶于135℃对二甲苯，但不溶于23℃对二甲苯的成份，
并且显示下列特性《1》和《2》，即
《1》在230℃时、2.16kg负荷下测得的熔体流动速率(MFR)为0.01-5g/10min，及
《2》用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的、以Mw/Mn表示的分子量分布为6-20，和Mz/Mw值至少为3.5。
2、如权利要求1所述的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)是具有乙烯含量为20-40％(重量)，C3-C12的α-烯烃含量为60-80％(重量)的乙烯/α-烯烃无规共聚物。
3、如权利要求2所述的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中所述的乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)是乙烯/丙烯无规共聚物。
4、如权利要求1-3中任一权利要求中所述的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中该树脂具有下列特性《3》，即
《3》可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯的成份(Y)的全同立构每五个组成(mmmm-组成)由13C-NMR测定至少为96％。
5、如权利要求1-4中任一权利要求中所述的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中该树脂具有下列特性《4》，即
《4》可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯成份(Y)的分子量分布，在当由凝胶渗透色谱法(GPC)获得的分子量分布曲线上成份(Y)的分子量分布曲线在最大峰值分子量处被分成两半，一半是较高分子量，一半是较低分子量的状况时，位于较高分子量那一半的分布曲线下面的表面积SH与位于较低分子量那一半的分布曲线下面的表面积SL的比率，即SH/SL至少为1.1，而且分子量15×106的较高分子量部分的表面积相对于位于整个分子量分布的全表面积的比例至少为8％。
6、如权利要求1至5中任一权利要求中所述的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中该树脂具有下列特性《5》，即
《5》可溶于135℃对二甲苯但不溶于23℃对二甲苯成份(Y)，由截面分级色谱法(CFC)测定的124℃洗提链段的比例至少为6％(重量)，而且所述124℃洗提链段的重均分子量(Mw)至少为1.0×106。
7、如权利要求1至6中任一权利要求中所述的聚丙烯嵌段共聚物树脂，其中该树脂具有下列特性《6》，即
《6》由流动试验仪在230℃时测定的熔体张力(MT)为5-30g。
8、一种制备如权利要求1至7中任一权利要求中所述的聚丙烯嵌段共聚物树脂的方法，包括：
在下面所述的聚合催化体系存在下，以至少三阶段的多阶段聚合反应方法聚合单体，
所述聚合催化体系由(a)基于包含镁、钛、卤素和电子给体的钛的固态催化剂成份，(b)基于有机金属化合物的催化剂成份，和(c)基于具有至少一组选自由环戊基、环戊烯基、环戊二烯基及其衍生物组成的组中的有机硅化合物的催化剂成份形成，
所述的方法包括：在基本上无氢气存在下聚合丙烯单体制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的10-50％(重量)的较高分子量聚丙烯成份(A)，聚合丙烯单体制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的10-89％(重量)的较低分子量聚丙烯成份(B)，以及使乙烯与α-烯烃共聚制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的1-40％(重量)的乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)，所述成份(A)的特性粘度[η]为6-13dl/g，所述成份(B)的特性粘度[η]低于6dl/g，所述成份(C)的特性粘度[η]为0.1-13dl/g。
9、一种制备如权利要求1至7中任一权利要求中所述的聚丙烯嵌段共聚物树脂的方法，包括在下面所述的聚合催化体系存在下，以至少三阶段的多阶段聚合反应方法聚合单体，
所述聚合催化体系由(a)基于包含镁、钛、卤素和电子给体的钛的固态催化剂成份，(b)基于有机金属化合物的催化剂成份，和(c)基于具有至少一组选自由环戊基、环戊烯基、环戊二烯基及其衍生物组成的组中的有机硅化合物的催化剂成份形成，
所述的方法包括：在第一聚合阶段中，在基本上无氢气存在条件下，以一步或多步聚合反应步骤使丙烯单体聚合，制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的10-50％(重量)的较高分子量聚丙烯成份(A)；在第二聚合阶段中以一步或多步聚合反应步骤使丙烯单体聚合，制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的10-89％(重量)的较低分子量聚丙烯成份(B)；然后在第三聚合阶段中以一步或多步聚合反应步骤使乙烯与α-烯烃共聚合，制备高达占最终制得的聚丙烯嵌段共聚物树脂总量的1-40％(重量)的乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)；
其中所述成份(A)的特性粘度[η]为6-13dl/g，成份(B)的特性粘度[η]小于6dl/g，成份(C)的特性粘度[η]为0.1-13dl/g。
10、如权利要求8或9中所述的方法，其中在所有阶段进行的聚合反应都是以连续方式进行的。
11、如权利要求9或10中所述的方法，其中使用一个或更多聚合反应器实行在第一阶段聚合制备较高分子量的聚丙烯成份(A)，和/或实行在第二阶段聚合制备较低分子量的聚丙烯成份(B)，和/或实行在第三阶段聚合制备乙烯/α-烯烃共聚物成份(C)。
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