JP5289459B2 - 捲縮複合繊維、及び当該繊維からなる不織布 - Google Patents

捲縮複合繊維、及び当該繊維からなる不織布 Download PDF

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Description

本発明は、捲縮複合繊維、及び当該繊維からなる不織布に関する。
ポリプロピレン不織布は通気性、柔軟性等に優れていることから、紙おむつや生理用品等の衛生材料として利用されているが、さらなる特性の向上が要求されている。例えば、柔軟性、嵩高性、および機械的強度をさらに向上させたポリプロピレン不織布が求められている。
柔軟性、嵩高性などに優れる不織布を得る方法として、不織布を構成するポリプロピレン繊維を捲縮させる方法が種々提案されている。例えば、特許文献１には、プロピレンポリマーを含む第１成分と、この第１成分とは異なる物理的性質を有するポリプロピレンとを用いて捲縮可能な繊維断面を有する複合繊維を用いた不織布が開示されている。この不織布は、第２のポリプロピレンが、高ＭＦＲのポリプロピレン、低多分散度のポリプロピレン、アモルファスのポリプロピレンおよびエラスチック（弾性的）なポリプロピレンから構成されたグループから選ばれたポリプロピレンであることを特徴とする。第１成分と、これとは物理的性質が異なる第２成分を複合溶融紡糸することにより捲縮繊維が得られ、柔軟性、弾力性等に優れた不織布が得られるとされる。
また、特許文献２には、捲縮が発現した、エチレン−プロピレンランダムコポリマーとポリプロピレンからなる並列型複合繊維を用いた不織布が開示されている。
特許文献１に開示の技術は、捲縮複合繊維を得るために、物理的性質が異なるポリプロピレンを組み合わせている。具体的に実施例１には、ＭＦＲ３５、多分散度３のポリプロピレンを第一成分、ＭＦＲ２５、多分散度２のポリプロピレンを第二成分とする、並列型の複合繊維のように、ＭＦＲ及び分子量分布が異なるポリプロピレンの組み合わせが開示されている。
しかしながら、発明者らが予備的に当該文献の記載に基づき複合繊維を得たところ、紡糸性、および捲縮性が十分でないことが明らかとなった。
一方、特許文献２は、「並列型」の捲縮複合繊維に関し、紡糸工程において、原料とするエチレン−プロピレンランダムコポリマーとポリプロピレンの結晶化度の差を利用して、捲縮を発生させることを開示する。しかしながら、結晶化度が異なる二種類の重合体を用いるため、得られる不織布は双方の重合体の平均的な性能となる。
かかる先行技術から明らかなように、ポリプロピレン繊維を捲縮させるには、物理的性質が大きく異なる二種のプロピレン系重合体、具体的には、ＭＦＲが異なる二種のプロピレン系重合体、あるいは、ＭＦＲを同じくした場合は、融点（結晶化温度）が異なるプロピレン単独重合体とプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を組み合わせることが必須であり、類似した重合体、中でも、ＭＦＲ、即ち、溶融流動性が類似するプロピレン単独重合体同士、あるいはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体同士を組合わせた複合繊維では、捲縮を発生させることは困難と考えられている。
また、融点が大きく異なる二種のプロピレン系重合体を用いた場合は溶融温度などの製造条件の許容幅が狭くなり、又、ＭＦＲが大きく異なるプロピレン系重合体を用いた場合はプロピレン系重合体がノズルから出た直後、溶融した繊維が曲がりノズル面に付着しノズルを汚す虞もある。
米国特許第６４５４９８９号明細書 特開平７−１９７３６７号公報
本発明は、従来は捲縮繊維を得ることが困難と考えられていた融点やＭＦＲが比較的近い二種のプロピレン系重合体を用いて、捲縮性に優れた捲縮複合繊維を得ることを目的とする。
さらには、二種のプロピレン系重合体として、ＭＦＲ、即ち、溶融流動性が類似するプロピレン単独重合体同士、あるいはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体同士であっても、捲縮性に優れかつ紡糸性に優れた捲縮複合繊維を得ることを目的とする。
発明者らは鋭意検討の結果、例えば二種類のプロピレン系重合体を用いた偏心芯鞘構造を有する複合繊維とした場合に、鞘部に用いるプロピレン系重合体よりＭｚ／Ｍｗが大きいプロピレン系重合体を芯部に用いて複合繊維とすると、芯部を構成するプロピレン系重合体と鞘部を構成するプロピレン系重合体のＭＦＲ及び融点に差がなくても高度に捲縮した捲縮繊維が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は、
横断面が（ａ）部および（ｂ）部の少なくとも２の領域を有する、捲縮可能な断面形状を有する捲縮複合繊維であって、
前記（ａ）部と前記（ｂ）部の質量比〔（ａ）：（ｂ）〕が、１０：９０〜５５：４５であり、
前記（ａ）部はプロピレン系重合体（Ａ）から、前記（ｂ）部はプロピレン系重合体（Ｂ）からそれぞれ構成され、
前記プロピレン系重合体（Ａ）のＭｚ／Ｍｗ（Ａ）と前記プロピレン系重合体（Ｂ）のＭｚ／Ｍｗ（Ｂ）の差〔Ｍｚ／Ｍｗ（Ａ）−Ｍｚ／Ｍｗ（Ｂ）：ΔＭｚ／Ｍｗ〕が０．３０〜２．２であり、
前記プロピレン系重合体（Ａ）の融点〔Ｔｍ（Ａ）〕と前記プロピレン系重合体（Ｂ）の融点〔Ｔｍ（Ｂ）〕の差の絶対値が０〜１０℃であり、
前記プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲ（Ａ）と前記プロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ（Ｂ）の比が、０．８〜１．２である、捲縮複合繊維を提供するものである。
本発明は、二種のプロピレン系重合体として、ＭＦＲの差が同じか小さく、しかも融点差も同じか小さいプロピレン系重合体を用いることができるので、紡糸性に優れ、しかも得られる複合繊維は捲縮性に優れるという特徴を有している。また、二種のプロピレン系重合体として、プロピレン単独重合体を用いた場合は、より強度に優れる不織布を得ることができ、二種のプロピレン系重合体として、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を用いた場合は、より柔軟性に優れる不織布を得ることができるので、市場の要望に応じた強度及び柔軟性を有する不織布を提供できるという特徴を有する。
本発明の捲縮複合繊維の一例を示す斜視図 不織布の柔軟性試験方法を説明する図 本発明の捲縮複合繊維の一例を示す断面図 本発明の捲縮複合繊維の一例を示す断面図 本発明の捲縮複合繊維の一例を示す断面図 本発明の捲縮複合繊維の一例を示す断面図 本発明の捲縮複合繊維の一例を示す断面図 本発明の捲縮複合繊維の一例を示す断面図
＜プロピレン系重合体＞
本発明の横断面が（ａ）部および（ｂ）部の少なくとも２の領域を有する、捲縮可能な断面形状を有する捲縮複合繊維（以下、単に、「捲縮複合繊維」と呼称する場合がある）を構成するプロピレン系重合体は、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセンなどの一種以上α−オレフィンとの共重合体であるプロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体などのプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体等のプロピレンを主成分とするプロピレン系重合体であって、結晶性の重合体である。
本発明の捲縮複合繊維を構成するプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）は上記プロピレン系重合体から選ばれる重合体であって、（ａ）部を構成するプロピレン系重合体（Ａ）のＭｚ／Ｍｗ（Ａ）と（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体（Ｂ）のＭｚ／Ｍｗ（Ｂ）の差〔Ｍｚ／Ｍｗ（Ａ）−Ｍｚ／Ｍｗ（Ｂ）：ΔＭｚ／Ｍｗ〕、プロピレン系重合体（Ａ）の融点〔Ｔｍ（Ａ）〕とプロピレン系重合体（Ｂ）の融点〔Ｔｍ（Ｂ）〕の差の絶対値、およびプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲ（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ（Ｂ）の比が上記範囲を満たす重合体である。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）及びプロピレン系重合体（Ｂ）は、上記特性を有する限り、上記二種以上のプロピレン系重合体の混合物（組成物）であってもよい。プロピレン系重合体（Ａ）及び／又はプロピレン系重合体（Ｂ）として、二種以上のプロピレン系重合体の混合物を用いる場合は、当該混合物が、上記範囲を満たす必要がある。
本発明の捲縮複合繊維の（ａ）部および（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）として、プロピレン単独重合体を選択した場合は、より耐熱性、剛性に優れる捲縮複合繊維からなる不織布を得ることができ、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）として、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を選択した場合は、より柔軟性に優れる捲縮複合繊維からなる不織布を得ることができる。
本発明に係るプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、通常、融点（Ｔｍ）が１２０〜１５５℃、好ましくは１２５〜１５０℃の範囲にある。融点が１２０℃未満の共重合体は、耐熱性に劣る虞がある。
本発明の捲縮複合繊維の（ａ）部および（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）は、種々公知のプロピレン系重合体から、上記範囲を満たすプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を選択すればよい。
本発明の捲縮複合繊維の（ａ）部および（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）として、例えば、プロピレン系重合体は、通常、所謂チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせたチーグラー・ナッタ型触媒、あるいはシクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する周期律表第４族〜第６族の遷移金属化合物及び助触媒成分からなるメタロセン触媒を用いて、スラリー重合、気相重合、バルク重合で、プロピレンを単独重合、あるいはプロピレンと少量のα−オレフィンとを共重合させることにより得られる。
本発明に係るプロピレン系重合体には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤、顔料等の添加剤或いは他の重合体を必要に応じて配合することができる。
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明の捲縮複合繊維の（ａ）部を構成するプロピレン系重合体（Ａ）は、通常、メルトフローレート〔ＭＦＲ：ＭＦＲ（Ａ）〕（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜１００ｇ／１０分、好ましくは３０〜８０ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲ（Ａ）が２０ｇ／１０分未満のプロピレン系重合体は、溶融粘度が高く紡糸性に劣り、一方、１００ｇ／１０分を超えるプロピレン系重合体は、得られる不織布の引張強度等が劣る虞がある。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、好ましくは、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ／Ｍｗ）が２．４０以上、好ましくは２．５０〜４．５０の範囲にある。（Ｍｚ／Ｍｗ）が４．５０を超えるプロピレン系重合体は、（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体（Ｂ）とのＭＦＲ比〔ＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｂ）〕が０．８未満となり、紡糸性に劣る虞がある。
プロピレン系重合体（Ａ）として、（Ｍｚ／Ｍｗ）を上記範囲とすることにより、プロピレン系重合体（Ａ）のＺ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比〔Ｍｚ／Ｍｗ（Ａ）〕とプロピレン系重合体（Ｂ）のＺ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比〔Ｍｚ／Ｍｗ（Ｂ）〕との差〔（Ｍｚ／Ｍｗ（Ａ）−（Ｍｚ／Ｍｗ（Ｂ）＝Δ（Ｍｚ／Ｍｗ））〕が０．３０〜２．２となるプロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）との組み合わせが容易となる。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、通常、Ｍｗが１５万〜２５万、また、Ｍｚが３０万〜６０万の範囲にある。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、通常、分子量分布として定義される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比〔Ｍｗ／Ｍｎ（Ａ）〕が２．０〜４．０、好ましくは２．２〜３．５の範囲にある。
本発明において、プロピレン系重合体（Ａ）のＭｚ、Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｚ／Ｍｗ（Ａ）及びＭｗ／Ｍｎ（Ａ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって、後述記載の方法で測定することができる。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、前記記載の重合方法で製造し得るが、その際、Ｍｚ、Ｍｗ及びＭｚ／Ｍｗが上記範囲になるように、ＭＦＲが異なるプロピレン系重合体、特に、プロピレン系重合体に当該プロピレン系重合体に比べてＭＦＲが小さいプロピレン系重合体を少量混合あるいは多段重合することによって製造し得るし、直接重合することによっても得ることができる。
また、プロピレン系重合体（Ａ）のＭｗ／ＭｎおよびＭｚ／Ｍｗは、特定の触媒を使用して重合条件により調整する方法、重合体を過酸化物等により分解して調整する方法、分子量の異なる２種類以上の重合体を混合して調整する方法等により調整できる。
なお、本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、市販の該当品、例えば、日本ポリプロ株式会社から、商品名 ノバテックＰＰ ＳＡ０６Ａで製造・販売されているプロピレン系重合体を用いることも可能である。
＜プロピレン系重合体（Ｂ）＞
本発明の捲縮複合繊維の（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体（Ｂ）は、通常、メルトフローレート〔ＭＦＲ：ＭＦＲ（Ｂ）〕（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜１００ｇ／１０分、好ましくは３０〜８０ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲ（Ｂ）が２０ｇ／１０分未満のプロピレン系重合体は、溶融粘度が高く紡糸性に劣り、一方、１００ｇ／１０分を超えるプロピレン系重合体は、得られる不織布の引張強度等が劣る虞がある。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、好ましくはＺ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比〔Ｍｚ／Ｍｗ（Ｂ）〕が、２．５０以下、より好ましくは２．３０以下である。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、通常、Ｍｗが１５万〜２５万、また、Ｍｚが３０万〜６０万の範囲にある。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、通常、分子量分布として定義される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比〔Ｍｗ／Ｍｎ（Ｂ）〕が２．０〜４．０、好ましくは２．２〜３．５の範囲にある。
本発明において、プロピレン系重合体（Ｂ）のＭｚ、Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｚ／Ｍｗ（Ｂ）及びＭｗ／Ｍｎ（Ｂ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって、後述記載の方法で測定することができる。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、前記記載の重合方法で製造し得るが、その際、Ｍｚ、Ｍｗ及びＭｚ／Ｍｗが上記範囲になるように、ＭＦＲが異なるプロピレン系重合体、特に、プロピレン系重合体に当該プロピレン系重合体に比べてＭＦＲが小さいプロピレン系重合体を少量混合あるいは多段重合することによって製造し得るし、直接重合することによっても得ることができる。
また、プロピレン系重合体（Ｂ）のＭｗ／ＭｎおよびＭｚ／Ｍｗは、特定の触媒を使用して重合条件により調整する方法、重合体を過酸化物等により分解して調整する方法、分子量の異なる２種類以上の重合体を混合して調整する方法等により調整できる。
なお、本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、市販の該当品、例えば、株式会社プライムポリマーから、商品名 プライムポリプロ Ｓ１１９で製造・販売されているプロピレン系重合体を用いることも可能である。
＜捲縮複合繊維＞
本発明の捲縮複合繊維は、前記プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）から構成される捲縮複合繊維であって、横断面が（ａ）部および（ｂ）部の少なくとも２の領域を有する、捲縮可能な断面形状を有する捲縮複合繊維であって、
前記（ａ）部と前記（ｂ）部の質量比〔（ａ）：（ｂ）〕が、１０：９０〜５５：４５であり、
前記（ａ）部はプロピレン系重合体（Ａ）から、前記（ｂ）部はプロピレン系重合体（Ｂ）からそれぞれ構成され、
前記プロピレン系重合体（Ａ）のＭｚ／Ｍｗ（Ａ）と前記プロピレン系重合体（Ｂ）のＭｚ／Ｍｗ（Ｂ）の差〔Ｍｚ／Ｍｗ（Ａ）−Ｍｚ／Ｍｗ（Ｂ）：ΔＭｚ／Ｍｗ〕が、０．３０〜２．２であり、
前記プロピレン系重合体（Ａ）の融点〔Ｔｍ（Ａ）〕と前記プロピレン系重合体（Ｂ）の融点〔Ｔｍ（Ｂ）〕の差の絶対値が０〜１０℃であり、
前記プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲ（Ａ）と前記プロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ（Ｂ）の比が、０．８〜１．２である、捲縮複合繊維である。
例えば、捲縮可能な断面形状が、偏芯芯鞘構造の場合、Ｍｚ／Ｍｗがより大きいプロピレン系重合体（Ａ）から構成される（ａ）部を芯部に、Ｍｚ／Ｍｗがより小さいプロピレン系重合体（Ｂ）から構成される（ｂ）部を鞘部に用いればよい。また、（ａ）部からなる芯部は、Ｍｚ／Ｍｗがより小さいプロピレン系重合体（Ｂ）からなる鞘部に全てが覆われていても、芯部の一部が捲縮複合繊維の表面に露出していてもよい。さらに、芯部と鞘部の接合面は、直線でも曲線であってもよい。芯部と鞘部の接合面が直線で、芯部の一部が捲縮複合繊維の表面に露出した複合繊維は、サイド・バイ・サイド型とも呼ばれている。
＜（ａ）部と（ｂ）部の質量比＞
本発明の捲縮複合繊維における（ａ）部と（ｂ）部の割合は、質量比〔（ａ）：（ｂ）〕にして、１０：９０〜５５：４５、好ましくは１０：９０〜５０：５０、より好ましくは２０：８０〜４０：６０である。（ａ）部と（ｂ）部の質量比が前記上限値を超える、あるいは前記下限値未満であると、捲縮性が低下する。
＜ΔＭｚ／Ｍｗ＞
本発明の（ａ）部を構成するプロピレン系重合体（Ａ）のＭｚ／Ｍｗ（Ａ）と（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体（Ｂ）のＭｚ／Ｍｗ（Ｂ）の差〔Ｍｚ／Ｍｗ（Ａ）−Ｍｚ／Ｍｗ（Ｂ）：ΔＭｚ／Ｍｗ〕は、０．３０〜２．２であるが、好ましくは０．３５〜２．０、より好ましくは０．４０〜１．０の範囲にある。ΔＭｚ／Ｍｗが０．３０未満のプロピレン系重合体を用いた場合は、捲縮が発現しない虞があり、一方、ΔＭｚ／Ｍｗが２．２を超えると紡糸性が悪化する虞がある。ＭｚはＺ平均分子量と呼ばれ、公知であり、以下の式（１）で定義される。
Figure 0005289459
式（１）中、Ｍiは重合体（プロピレン系重合体）の分子量、Ｎiは重合体（プロピレン系重合体）のモル数である。
一般に、Ｍｚは、重合体の高分子量成分をより反映した分子量と考えられている。よって、Ｍｚ／Ｍｗは、一般的な分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎよりも、より高分子量成分を反映した分子量分布を表す。この値は、繊維の捲縮性に影響する。
＜ΔＭｗ／Ｍｎ＞
本発明のプロピレン系重合体（Ａ）のＭｗ／Ｍｎ（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎ（Ｂ）の差〔Ｍｗ／Ｍｎ（Ａ）−Ｍｗ／Ｍｎ（Ｂ）：ΔＭｗ／Ｍｎ〕の絶対値が、１．５以下であっても、ΔＭｚ／Ｍｗが上記範囲を満たせば、得られる複合繊維は捲縮が発現し、さらに０．３〜１．０であっても捲縮が発現する。Ｍｗ／Ｍｎは、一般に分子量分布（多分散度）とも呼ばれ、重合体の分子量分布の広さの尺度とされる。ΔＭｗ／Ｍｎが大きくなりすぎると、一方の材料〔（ａ）部〕と、もう一方の材料〔（ｂ）部〕の流動特性、および結晶化挙動の差が顕著となる。この結果、繊維の紡糸性が低下する虞がある。本発明において記号「〜」は、その両端の値も含む。
ΔＭｚ／Ｍｗ及びΔＭｗ／Ｍｎは、（ａ）部および（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体（Ａ）及び（Ｂ）それぞれの、Ｍｚ／Ｍｗ及びＭｗ／ＭｎをＧＰＣ分析により求め、その差の絶対値により算出される。
本発明においてＧＰＣ分析は、以下の条件で実施される。
１）プロピレン系重合体３０ｍｇをｏ−ジクロロベンゼン２０ｍＬに１４５℃で完全に溶解させる。
２）当該溶液を孔径が１．０μｍの焼結フィルターで濾過し、試料とする。
３）当該試料をＧＰＣにより分析し、ポリスチレン（ＰＳ）換算して、平均分子量および分子量分布曲線を求める。
測定機器や測定条件は以下のとおりとする。
測定装置 ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ２０００型（Ｗａｔｅｒｓ社製）
解析装置 データ処理ソフトＥｍｐｏｗｅｒ２（Ｗａｔｅｒｓ社製）
カラム ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴ×２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴＬ×２（いずれも７．５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ、東ソー社製）
カラム温度 １４０℃
移動相 ｏ−ジクロロベンゼン （０．０２５％butylated hydroxytoluene ＢＨＴ含有）
検出器 示差屈折率計
流速 １ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度 ３０ｍｇ／２０ｍＬ
注入量 ５００μＬ
サンプリング時間間隔 １ｓ
カラム校正 単分散ポリスチレン（東ソー社製）
分子量換算 ＰＳ換算／標準換算法
＜｜ΔＴｍ｜＞
本発明の（ａ）部を構成するプロピレン系重合体（Ａ）の融点と（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体（Ｂ）の融点の差の絶対値（以下「｜ΔＴｍ｜」ともいう）は、０〜１０℃であっても捲縮性に優れる繊維が得られるが、０〜５℃であっても捲縮性に優れる繊維が得られる。一般に、捲縮繊維を得るには、少なくとも（ａ）部を構成するプロピレン系重合体と（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体の融点の差が１０℃を超えることが必要であるとされており、その融点差が大きいほど、繊維の捲縮性が優れることが知られている。
また、一般に、融点が低いプロピレン系重合体、即ち、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は柔軟性に富み、融点が高いプロピレン系重合体、即ち、プロピレン単独重合体は剛性に富むので、かかるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体とプロピレン単独重合体の捲縮複合繊維からなる不織布は双方の重合体の中間的な物性を示し、柔軟性または剛性に極めて富む不織布が得られない。
｜ΔＴｍ｜の値は、（ａ）部および（ｂ）部の原料となるプロピレン系重合体（Ａ）及びプロピレン系重合体（Ｂ）それぞれの融点を求め、その差の絶対値により算出される。
本発明において融点は次のように測定される。
１）プロピレン系重合体をパーキンエルマー社製示差走査熱量分析（ＤＳＣ）の測定用パンにセットし、３０から２００℃まで、１０℃／分で昇温し、２００℃で１０分間保持した後、３０℃まで１０℃／分で降温する。
２）次に、再び、３０から２００℃まで１０℃／分で昇温し、その間に観測されたピークから融点を求める。
＜ＭＦＲ比＞
本発明の（ａ）部を構成するプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲ（Ａ）と（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ（Ｂ）の比（以下「ＭＦＲ比」ともいう）は、０．８〜１．２である。従来は、捲縮繊維を得るには、（ａ）部を構成する重合体と（ｂ）部を構成する重合体のＭＦＲの比（ＭＦＲの差）が０．８未満あるいは１．２を超えることが必要とされている。一方、（ａ）部を構成するプロピレン系重合体と（ｂ）部を構成するプロピレン系重合体のＭＦＲの比が小さいほど、紡糸性に優れる。本発明では、ＭＦＲ比が前記範囲にあっても、捲縮性に優れる複合繊維が得られるという特徴を有している。本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲは、２０〜１００ｇ／１０分であることが好ましい。
本発明においてＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、荷重；２１６０ｇ及び温度；２３０℃で求められる。
＜捲縮複合繊維の捲縮数等＞
本発明の捲縮複合繊維の捲縮数はＪＩＳ Ｌ１０１５に準拠して求められる。捲縮数は、通常、繊維２５ｍｍ当たり５個以上であり、１０〜４０個が好ましい。捲縮数が前記下限値より少ないと、捲縮複合繊維の３次元螺旋構造に由来する嵩高性などの特性が得られない虞がある。一方、捲縮数が前記上限値より多いと、繊維の均一な分散が困難となり、不織布としたときの地合や機械強度が低下する虞がある。
本発明の捲縮複合繊維の繊維径は、特に限定されないが、通常、繊度が０．５〜５デニール、好ましくは０．５〜３デニールが好ましい。紡糸性、捲縮性、および不織布としたときの機械強度が優れるからである。
図１は、本発明の捲縮複合繊維の一例を示す斜視図である。図中、１０は（ａ）部、２０は（ｂ）部である。
本発明の横断面が（ａ）部および（ｂ）部の少なくとも２の領域を有する、捲縮可能な断面形状を有する捲縮複合繊維は、捲縮複合繊維の横断面において、（ａ）部占める割合が、（ｂ）部を占める割合が、前記したように、質量比〔（ａ）：（ｂ）〕にして、１０：９０〜５５：４５、好ましくは１０：９０〜５０：５０、より好ましくは２０：８０〜４０：６０である。
かかる構成を有する捲縮複合繊維は、捲縮可能な断面形状を有する限り、特に限定はされず、種々公知の形状をとり得る。具体的には、例えば、（ａ）部および（ｂ）部とが互いに接するサイド・バイ・サイド型（並列型）捲縮複合繊維、あるいは、（ａ）部が芯部（ａ'）であり、（ｂ）部が鞘部（ｂ'）からなる芯鞘型捲縮複合繊維を挙げることができる。
図３〜図８に、本発明の捲縮複合繊維の断面図の他の例を示す。図中、１０は（ａ）部、２０は（ｂ）部である。
芯鞘型捲縮複合繊維は、芯部と鞘部からなり、捲縮した繊維をいう。芯部（ａ'）は、繊維の断面内において芯部（ａ'）とは異なる重合体に少なくとも一部が取り囲まれるように配列され、かつ繊維の長さ方向に延びる部分をいう。鞘部（ｂ'）は、繊維の断面内において芯部（ａ'）の少なくとも一部を取り囲むように配列され、かつ繊維の長さ方向に延びる部分をいう。芯鞘型捲縮複合繊維のうち、繊維の断面内における繊維の芯部（ａ'）の中心と鞘部（ｂ'）の中心が同一でないものを偏芯芯鞘型捲縮複合繊維という。偏芯芯鞘型捲縮複合繊維には、芯部（ａ'）の側面が露出した「露出型」と、芯部（ａ'）の側面が露出していない「非露出型」が存在する。本発明においては、露出型の偏芯芯鞘型捲縮複合繊維が好ましい。捲縮性に優れた偏芯芯鞘型捲縮複合繊維となり得るからである。また、芯部（ａ'）と鞘部（ｂ'）が接する断面は、直線であっても曲線であってもよく、芯部の断面は円形であっても、楕円あるいは方形であってもよい。
本発明の捲縮複合繊維は、短繊維であっても、長繊維であってもよいが、長繊維である方が、不織布にした場合に、捲縮複合繊維の不織布からの脱落がなく、耐毛羽立ち性に優れるので好ましい。
＜不織布＞
本発明の不織布は、前記捲縮複合繊維からなる不織布であり、通常、目付（不織布の単位面積当たりの質量）が３〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは７〜６０ｇ／ｍ2の範囲にある。
本発明の不織布は、前記捲縮複合繊維が、長繊維である不織布、中でも、スパンボンド不織布が生産性に優れるので好ましい。
本発明の不織布は、前記捲縮複合繊維が、エンボス加工により互いに熱融着されていることが好ましい。これにより繊維の安定性と強度の維持ができる。
＜不織布積層体＞
本発明の捲縮複合繊維からなる不織布（以下、通常の不織布と区別するために、「捲縮複合繊維不織布」と呼ぶ場合がある。）は、用途により種々の層と積層して用いることができる。
具体的には、例えば、編布、織布、不織布、フィルム等を挙げることができる。捲縮複合繊維不織布と他の層を積層する（貼り合せる）場合は、熱エンボス加工、超音波融着等の熱融着法、ニードルパンチ、ウォータージェット等の機械的交絡法、ホットメルト接着剤、ウレタン系接着剤等の接着剤による方法、押出しラミネート等をはじめ、種々公知の方法を採り得る。
捲縮複合繊維不織布と積層される不織布としては、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、湿式不織布、乾式不織布、乾式パルプ不織布、フラッシュ紡糸不織布、開繊不織布等、種々公知の不織布を挙げることができる。
かかる不織布を構成する材料としては、種々公知の熱可塑性樹脂、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテン等のα−オレフィンの単独若しくは共重合体である高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（所謂ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンランダム共重合体、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１−ブテンランダム共重合体、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体等のポリオレフィン、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリメタキシレンアジパミド等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、熱可塑性ポリウレタンあるいはこれらの混合物等を例示することができる。これらのうちでは、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（所謂ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンランダム共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等が好ましい。
本発明の捲縮複合繊維不織布を用いてなる積層体の好ましい態様としては、スパンボンド法で製造した極細繊維（繊度；０．８〜２．５デニール、より好ましくは０．８〜１．５デニール）からなるスパンボンド不織布及び／又はメルトブローン不織布との積層体が挙げられる。具体的には、スパンボンド不織布（極細繊維）／捲縮複合繊維不織布、メルトブローン不織布／捲縮複合繊維不織布等の２層、スパンボンド不織布（極細繊維）／捲縮複合繊維不織布／スパンボンド不織布（極細繊維）、スパンボンド不織布（極細繊維）／捲縮複合繊維不織布／メルトブローン不織布、スパンボンド不織布（極細繊維）／メルトブローン不織布／捲縮複合繊維不織布等の３層、あるいはスパンボンド不織布（極細繊維）／捲縮複合繊維不織布／メルトブローン不織布／スパンボンド不織布（極細繊維）、スパンボンド不織布（極細繊維）／捲縮複合繊維不織布／メルトブローン不織布／捲縮複合繊維不織布／スパンボンド不織布（極細繊維）等の４層以上の積層体が挙げられる。積層される各層の不織布の目付は、２〜２５ｇ／ｍ2の範囲にあることが好ましい。上記極細繊維からなるスパンボンド不織布は、スパンボンド法の製造条件を制御（選択）することにより得られ得る。かかる不織布積層体は、本発明の捲縮複合繊維不織布の嵩高性、柔軟性を生かすとともに、表面の滑らかさに優れ、耐水性が向上した積層体となる。
本発明の捲縮複合繊維不織布と積層されるフィルムとしては、本発明の捲縮複合繊維不織布の特徴である通気性を生かす、通気性（透湿性）フィルムが好ましい。かかる通気性フィルムとしては、種々公知の通気性フィルム、例えば、透湿性を有するポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等の熱可塑性エラストマーからなるフィルム、無機あるいは有機微粒子を含む熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸して多孔化してなる多孔フィルム等を挙げることができる。多孔フィルムに用いる熱可塑性樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（所謂ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンランダム共重合体あるいはそれらの組成物等のポリオレフィンが好ましい。
通気性フィルムとの積層体は、本発明の捲縮複合繊維不織布の嵩高性、柔軟性を生かすとともに、極めて高い耐水性を有する、クロスライクな複合素材となり得る。
＜不織布の製造方法＞
本発明の不織布は、発明の効果を損なわない範囲で、種々公知の製造方法で製造されうるが、以下に好ましい製造方法を説明する。
本発明の不織布は、
（１）（ａ）部と（ｂ）部の原料となる前記プロピレン系重合体（Ａ）及びプロピレン系重合体（Ｂ）を二つ押出機を用いてそれぞれ個別に溶融し、複合紡糸ノズルから吐出して複合繊維（複合長繊維）を得る工程、
（２）前記複合繊維（複合長繊維）を冷却、延伸、細化して、捲縮させた後、捕集ベルト上に所定の厚さに堆積する工程、および
（３）前記堆積した捲縮複合繊維（捲縮複合長繊維）を交絡処理する工程、を経て製造されることが好ましい。この製造方法は、スパンボンド法とも呼ばれる。
（１）の工程
この工程では公知の押出機および複合紡糸ノズルを用いればよい。溶融温度も特に限定されないが、溶融温度は、プロピレン系重合体の融点より５０℃程度高い温度が好ましい。このときの紡糸性は、一定時間内の糸切れの有無により評価される。
（２）の工程
この工程では、空気を吹き付けて溶融繊維を冷却することが好ましい。このときの空気の温度は、１０〜４０℃であればよい。また、冷却された繊維に、さらに空気を吹き付けて張力を与えて、所望の太さの繊維に調整してもよい。冷却された繊維は、捲縮繊維（捲縮複合長繊維）となる。捕集ベルトは公知のものを用いればよいが、ベルトコンベアのように、捕集された捲縮繊維（捲縮複合長繊維）を運搬できる機能を有することが好ましい。
（３）の工程
この工程で施される交絡処理の例には、堆積した捲縮複合繊維（捲縮複合長繊維）（以下単に「繊維」ともいう）に、ウォータージェットや超音波等を当てる方法や、繊維にエンボス加工やホットエアースルー処理を施して繊維同士を熱融着する方法が含まれる。
本発明においては、捲縮複合繊維にエンボス加工を施すことが特に好ましい。強度の優れた不織布が得られるからである。エンボス加工は、エンボス面積率が５〜３０％となる条件で行われる。エンボス面積率とは、不織布の全面積に占める、エンボス部の総面積の比率である。エンボス面積を小さくすれば、柔軟性に優れた不織布が得られ、エンボス面積を大きくすれば、剛性および機械強度に優れた不織布が得られる。
エンボス加工温度は、（ａ）部と（ｂ）部の融点により調整されることが好ましいが、プロピレン系重合体の場合、通常１００〜１５０℃の範囲にある。
以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
本発明の実施例および比較例で用いたプロピレン系重合体は、以下に示す。
（１）プロピレン単独重合体
株式会社プライムポリマー社製：商品名プライムポリプロ Ｓ１１９（西沖）、Ｓ１１９（ＮＰ）、Ｆ１１３Ｇ、Ｓ１２Ａ、ＨＳ１３５
日本ポリプロ株式会社製：商品名 ノバテックＰＰ ＳＡ０６Ａ
エクソンモービル株式会社：商品名 Ａｃｈｉｅｖｅ３８５４、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ ＰＰ３１５５
（２）プロピレン・エチレンランダム共重合体
株式会社プライムポリマー社製：商品名プライムポリプロ Ｓ２２９Ｒ、低ＭＦＲ共重合体（試作品）
（実施例１）
プロピレン系重合体（Ａ）として、Ｓ１１９（西沖）／Ｆ１１３Ｇ＝９４／６（質量比ブレンド）（プロピレン単独重合体の組成物）を芯部に用い、プロピレン系重合体（Ｂ）として、Ｓ１１９（西沖）を鞘部に用い、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
また、長繊維中に占める芯部ｈ１と鞘部ｈ２の割合は質量比にして２０：８０となるようにした。繊度は、２．３デニールであった。
溶融紡糸により得られた偏芯芯鞘型捲縮複合長繊維を捕集面上に堆積して不織布とした。さらに、この不織布をエンボス加工した。エンボス加工温度は、１３３℃とした。エンボス面積率は１８％であった。エンボス加工が施された不織布の目付は２５ｇ／ｍ2であった。得られた捲縮複合長繊維および不織布の物性を、以下の方法で測定した。
（１）捲縮数
ＪＩＳ Ｌ１０１５に準拠して測定した。
また、捲縮数が１０個／２５ｍｍ以上を捲縮度（◎）、捲縮数が５個/２５ｍｍ以上〜１０個／２５ｍｍ未満を捲縮度（○）、捲縮数が０個／２５ｍｍ（捲縮しないもの）〜５個／２５ｍｍ未満を捲縮度（×）とした。
（２）引張最大点強度
幅２５ｍｍの短冊状試験片であって、長手方向がＭＤと平行になる試験片と、長手方向がＣＤと平行になる試験片を準備した。チャック間距離１００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／分で引張試験を行い、最大引張荷重を引張最大点強度とした。
（３）引張２％伸び強度
１）ＭＤ６００ｍｍ×ＣＤ１００ｍｍの試験片を準備した。
直径１０ｍｍ×長さ７００ｍｍの鉄棒に試験片を巻き、長さ６００ｍｍの筒状のサンプルとした。チャック間距離５００ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分で引張り試験を行ない、１．５％伸長時の荷重と２．５％伸長時の荷重を測定した。引張２％伸び強度は次の式を用い求めた。
引張２％伸び強度（Ｎ／ｃｍ）＝（２．５％伸長時の荷重−１．５％伸長時の荷重）／１０ｃｍ×１００
この数値が高いほど不織布は剛性に優れ、この数値が低いほど不織布は柔軟性に優れると評価した。
（４）柔軟性
ＪＩＳ Ｌ１０９６準拠し、いわゆるカンチレバー法により柔軟性を評価した。具体的には、以下のように行った。
１）２×１５ｃｍの試験片３０を準備し、図２に示すような試験台４０の上に静置した。
２）試験片３０をゆっくり矢印方向へ押出し、試験片が折れ曲がるまでに移動させた距離５０を測定した。
３）試験片のＭＤが移動方向に平行である場合と、試験片のＣＤが移動方向に平行である場合について測定した。
この数値が高いほど不織布は剛性に優れ、この数値が低いほど不織布は柔軟性に優れると評価した。
（５）厚み
試料から試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を５枚採取した。採取した各試験片の任意の３箇所の厚みを、定圧厚み測定器（（株）尾崎製作所製）を用いて測定した。このとき、測定子直径１６ｍｍ、荷重３．６ｇ／ｃｍ2とし、測定子が試験片に完全に接触してから３０秒±５秒後の指示値を読み取り、試験片５枚分の平均値を算出して、その値を厚みとした。この数値が高いほど、嵩高性に優れると評価した。
測定結果を表１に示す。
（実施例２）
実施例１で用いたプロピレン系重合体（Ａ）に替えてＳＡ０６Ａを、プロピレン系重合体（Ｂ）に替えてＳ１１９（ＮＰ）を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして５０：５０となるようにする以外は、実施例１と同様に行い捲縮複合長繊維および不織布を得た。得られた捲縮複合長繊維および不織布の測定結果を表１に示す。
（実施例３）
実施例２で用いたプロピレン系重合体（Ａ）に替えて、Ｓ２２９Ｒ／低ＭＦＲ共重合体＝９６／４（質量比ブレンド）（プロピレン・エチレンランダム共重合体組成物）を、プロピレン系重合体（Ｂ）に替えて、Ｓ２２９Ｒを用い、エンボス加工温度を１２０℃とする以外は実施例２と同様に行い捲縮複合長繊維および不織布を得た。得られた捲縮複合長繊維および不織布の測定結果を表１に示す。
（実施例４）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表１に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして３０：７０となるようにする以外は、実施例１と同様に行い捲縮複合長繊維および不織布を得た。得られた捲縮複合長繊維および不織布の測定結果を表１に示す。
（実施例５）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表１に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして１０：９０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表１に示す。
（実施例６）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表１に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして２０：８０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表１に示す。
（実施例７）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表１に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして５０：５０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表１に示す。
（実施例８）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表１に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして２０：８０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表１に示す。
（実施例９）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表１に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして５０：５０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表１に示す。
Figure 0005289459
（比較例１）
実施例１で用いたプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）に替えて、芯部と鞘部をともに、Ｓ１１９（西沖）を用いる以外は、実施例１と同様に行い複合長繊維および不織布を得た。得られた複合長繊維は捲縮しなかった。得られた複合長繊維および不織布の測定結果を表２に示す。
（比較例２）
実施例３で用いたプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）に替えて、芯部と鞘部をともに、Ｓ２２９Ｒとする以外は、実施例３と同様に行い複合長繊維および不織布を得た。得られた複合長繊維は捲縮しなかった。得られた複合長繊維および不織布の測定結果を表２に示す。
（参考例１）
実施例１で用いたプロピレン系重合体（Ａ）に替えてＳ１１９西沖を、プロピレン系重合体（Ｂ）に替えてＳ２２９Ｒを用い、エンボス加工温度を１２５℃とする以外は実施例１と同様に行い捲縮複合長繊維および不織布を得た。得られた捲縮複合長繊維および不織布の測定結果を表２に示す。
（比較例３）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして５０：５０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
（比較例４）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして８０：２０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
（比較例５）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして５０：５０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
（比較例６）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして８０：２０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
（比較例７）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして２０：８０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
（比較例８）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして５０：５０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
（比較例９）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして２０：８０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
（比較例１０）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして５０：５０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
（比較例１１）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして２０：８０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
（比較例１２）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして５０：５０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
（比較例１３）
プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）を表２に示す重合体を用い、長繊維中に占める芯部ｈ３と鞘部ｈ４の割合を質量比にして８０：２０となるようにして、スパンボンド法により溶融紡糸を行った。
押出機には単軸スクリュー押出機を用い、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の溶融温度は、ともに２００℃とした。
得られた捲縮複合長繊維の捲縮度および紡糸性を表２に示す。
Figure 0005289459
本発明の不織布は、紡糸性、強度、柔軟性、耐水性等に優れるため、紙おむつや生理用ナプキンにおける、サイドギャザー、バックシート、トップシート、ウェスト部材等に有用である。
１０：（ａ）部
２０：（ｂ）部
３０：試験片
４０：試験台
５０：移動距離

Claims (9)

  1. 横断面が（ａ）部および（ｂ）部の少なくとも２の領域を有する、捲縮可能な断面形状を有する捲縮複合繊維であって、
    前記（ａ）部と前記（ｂ）部の質量比〔（ａ）：（ｂ）〕が、１０：９０〜５５：４５であり、
    前記（ａ）部はプロピレン系重合体（Ａ）から、前記（ｂ）部はプロピレン系重合体（Ｂ）からそれぞれ構成され、
    前記プロピレン系重合体（Ａ）のＭｚ／Ｍｗ（Ａ）と前記プロピレン系重合体（Ｂ）のＭｚ／Ｍｗ（Ｂ）の差〔Ｍｚ／Ｍｗ（Ａ）−Ｍｚ／Ｍｗ（Ｂ）：ΔＭｚ／Ｍｗ〕が、０．３０〜２．２であり、
    前記プロピレン系重合体（Ａ）の融点〔Ｔｍ（Ａ）〕と前記プロピレン系重合体（Ｂ）の融点〔Ｔｍ（Ｂ）〕の差の絶対値が０〜１０℃であり、
    前記プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲ（Ａ）と前記プロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ（Ｂ）の比が、０．８〜１．２である、捲縮複合繊維。
  2. さらに、前記プロピレン系重合体（Ａ）のＭｗ／Ｍｎ（Ａ）と前記プロピレン系重合体（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎ（Ｂ）の差〔Ｍｗ／Ｍｎ（Ａ）−Ｍｗ／Ｍｎ（Ｂ）：ΔＭｗ／Ｍｎ〕の絶対値が、１．５以下である、請求項１記載の捲縮複合繊維。
  3. 前記プロピレン系重合体（Ａ）の融点〔Ｔｍ（Ａ）〕と前記プロピレン系重合体（Ｂ）の融点〔Ｔｍ（Ｂ）〕の差の絶対値が、０〜５℃である、請求項１または２記載の捲縮複合繊維。

  4. 前記（ａ）部が芯部（ａ'）であり前記（ｂ）部が鞘部（ｂ'）である偏芯芯鞘構造を有する、請求項１記載の捲縮複合繊維。
  5. 前記芯部（ａ'）と前記鞘部（ｂ'）の質量比が、１０〜３０：９０〜７０である、請求項４記載の捲縮複合繊維。

  6. 前記プロピレン系重合体（Ａ）及びプロピレン系重合体（Ｂ）が、共にプロピレン単独重合体である、請求項１から３のいずれか１項に記載の捲縮複合繊維。
  7. 前記プロピレン系重合体（Ａ）及びプロピレン系重合体（Ｂ）が、共にプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である、請求項１から３のいずれか１項に記載の捲縮複合繊維。
  8. 請求項１から７のいずれか１項に規定の捲縮複合繊維を含んでなる不織布。
  9. 前記捲縮複合繊維が、エンボス加工により互いに熱融着されている、請求項７に記載の不織布。
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