CN1263501A - 可喷墨印刷的微孔薄膜 - Google Patents

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T·P·克隆
L·R·克雷普斯基
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Abstract

揭示了含有液体控制系统和颜料控制系统的喷墨接受体介质,可与颜料喷墨油墨使用来生产光亮耐久的图象。由存在表面活性剂(如果需要)的微孔介质提供液体控制系统。颜料控制系统由浸入微孔介质孔隙中的氟化二氧化硅颗粒或无机多价金属盐提供。

Description

可喷墨印刷的微孔薄膜
发明领域
本发明涉及颜料油墨淀积在其上形成完美图象的微孔喷墨接受体。
发明背景
喷墨印刷成象技术已经在工业和消费应用中广泛普及。使用个人电脑和桌面打印机在纸或其它接受体介质上印刷彩色图象的能力，已从染料基油墨扩展到颜料基油墨。颜料基油墨提供了色彩光亮和耐久的图象，因为颜料颗粒先包含在分散体系中，然后才使用热喷墨印刷头进行印刷，这些印刷头例如可从Hewlett PackardCorporation或LexMark Corporation购得的那些印刷头，它们装在从Hewlett PackardCorporation，Encad Inc.，Mimaki Corporation和其它公司购得的喷墨印刷机中。
通常喷墨印刷机一直用于宽幅电子印刷的用途，如工程和建筑用图纸。由于喷墨印刷机操作简便又经济，又由于油墨技术的改进，喷墨印刷成象法保持了日益增长的优势，使印刷工业有望能根据要求生产宽幅图象，呈现优质耐久的图形。
绘图用的喷墨系统，其部件可分为三个主要部分：
1计算机、软件、印刷机。
2油墨。
3接受体片材。
计算机、软件和印刷机可控制油墨液滴的大小、数量和布局，并移送接受体薄膜。油墨含有可形成图象的色料或颜料，接受体薄膜则提供接受和保持油墨的介质。喷墨图象的质量取决于整个喷墨系统。然而，组成以及油墨和接受体薄膜间的相互作用，对喷墨系统是最重要的。
图象质量正是观察图象的公众和付款的消费客户所希望和要求看到的。印刷厂还对喷墨介质/油墨系统提出许多其它要求，如迅速干燥、对湿度不敏感、耐水性和总体可处理性。印刷图象所处的环境还会对介质和油墨有另外的要求(取决于图象的用途)。
通常选择多孔薄膜用作喷墨接受介质，因为多孔薄膜的毛细管作用可以将油墨吸入到其孔隙中，比薄膜的吸附作用快得多，从而形成水溶性涂层。然而，多孔涂层或薄膜过去一直用于获取要求的快速干燥，但因为色料过深地渗透到多孔网络中，而极大地影响了光学密度。对于分散每个油墨液滴体积大的印刷机，这类问题更为严重，因为这种情况需用更厚的接受体薄膜来容纳所有的油墨。当薄膜的孔径和孔容是敞开供颜料渗透进去时，颜料在薄膜中会分层。在不同的深度，根据施涂的顺序，主要呈现黑色、蓝绿色、深红色和黄色。而且，颜料的横向扩散也是用作接受介质的多孔薄膜固有的问题。因此，首次施涂的色料一部分会被随后施涂的其它颜料油墨捕集在图象中，当颜料油墨喷射到孔径太小的多孔薄膜上时，有色颜料会被过滤留在薄膜的表面上，结果光学密度很高，但是这些颜料易于抹去，并具有难以干燥的效果。油墨的过量液体会在其中的水/甘油载体被吸去之前汇集在一起，在图象上移动。
因为要求油墨中的颜料颗粒在油墨的其它的物质中连续分散，颜料喷墨油墨的化学配方相当复杂。
接受染料基喷墨油墨的常用介质一直是纸或特别涂布的纸。然而，在纸张给定的区域若施加过多的喷墨油墨，就会看到纸张的该区域充溢着许多水性油墨，染料是溶解在该水性油墨中的。
随着喷墨油墨日益在工业上使用，并且颜料基油墨应用更普遍，人们试验采用不同的介质来控制油墨中的液体。一种方法是将控制油墨中液体的吸水层与其上的亲水层结合，在亲水层上面淀积油墨。颜料颗粒留在亲水层上，而液体通过吸水层迅速干燥。
美国专利5,084,340中揭示了含吸收性聚合物和与粘合剂在一起的聚合物颗粒的油墨接受体。
美国专利4,781,985揭示的喷墨透明薄膜包含一片基本上透明的树脂状支撑层，在其上面含有透明的吸收性涂层。
美国专利5,102,731提出使用无孔基材和在其上面形成的涂层，该涂层包括含有含羧基的离聚物的亲水性聚氨酯树脂以及有机和/或无机细颗粒。
美国专利4,954,395揭示的记录用介质包含多孔的转移油墨层和无孔的保持油墨层。
德国专利30 24 205在接受油墨的纸张上面使用颜料/粘合剂混合物。颜料的作用是增加白度和孔隙度。大量的颜料将导致纸张的高孔隙度。这使得纸张耐污染，但是对光学密度不利，因为油墨中的染料被吸入到材料的内部。
日本专利JP61-041585揭示使用一定比例的PVA/PVP生产印刷材料的方法。其缺点是耐水性和可湿擦性不足。
日本专利JP61-261089揭示的透明材料除了有PVA/PVP混合物外，还有阳离子导电树脂。这种材料耐水性和防污性很好，但是可湿擦性较差。
美国专利5,569,529揭示一种PVA/PVP涂层。它具有含醛基的水溶性化合物。还可以加入季铵化合物，如聚氯化二烯丙基二甲基铵。加在纸张背面，它们是以亲水性胶态粘合剂(如淀粉、PVA、或氧化的土豆淀粉)涂布的。当浸在水中时，损失部分色密度，但最初的颜色损失后，可抗轻微擦拭试验造成的进一步颜色损失。
欧洲专利申请EP 0 716 931 A1揭示的系统使用能在两个或多个位置与金属离子配位的染料。在纸或薄膜中也使用粘合剂树脂与无机颜料。印刷成象之前，宜喷射金属离子，并需要另外加热以完成反应。这个系统并不声称有好的耐水性，重点是能够长期储藏，不因热和光而褪色。
美国专利4,419,388揭示了一种防水系统，印刷成象后，可以喷涂一种含单价金属原子或铵基及三价金属原子的化合物。该专利提出权利要求的这些化合物的例子是KAl(SO4)2·12H2O。其权利要求8揭示，可将硫酸铝施用到印刷成象前的纸上，但是在油墨中必须有单价组分。
美国专利5,537,137揭示的系统是通过加热或紫外光进行固化来得到耐水性。在此专利中，其涂层实施例含有CaCl2的Ca++。加入这个是为被分散聚合物中的酸基团提供反应物性质。这个涂层一直保持水溶性，直到印刷成象后的紫外光或加热固化为止。
美国专利4,649,064采用明胶涂料中的多价金属盐来交联含磺酸根官能团的聚酯酰胺的油墨。油墨接受层则用二(乙烯基磺酰基甲基)醚交联。要求仔细选择材料，因为这类金属盐能在施涂油墨前交联明胶涂料。
美国专利4,732,786也使用不溶解的亲水性聚合物(明胶)，该聚合物有来自金属盐的多价阳离子，此专利声称他们的方法因为能制造具有低颜料/粘合剂比例的涂层而具有优势。
美国专利5,429,860揭示的油墨/接受体系统可含有多价阳离子。该系统在印刷成象后采用紫外光活化来交联该材料。
因此，目前的特殊喷墨介质使用一些载色剂吸收性组分，有时还加入一些添加剂将油墨粘结到介质上。因此，目前的介质是天生湿敏感的，处理时易碎，并且容易被手指抹去图象。而且，载色剂吸收性组分一般由水溶性(或溶胀性)聚合物组成，所以会导致较慢的印刷速度和干燥时间。
颜料油墨输送系统也涉及颜料控制系统，后者使得颜料颗粒的安置位置得以控制，提供最佳的图象。例如，PCT公开WO96/08377揭示一种颜料控制系统，其中一个合适的支撑层(包括一个微孔层)具有一个两层液体控制系统：一层保护性渗透层和一层接受体层，这两层都含有填料颗粒，提供了两种不同的从最上面保护性渗透层伸出的突出物。电子显微照相显示了油墨中的颜料颗粒是如何遇到为颜料颗粒“束”提供合适形貌的光滑突出物以及有助于介质处理等方面的不规则突出物。
揭示了其它油墨接受体的有美国专利5,342,688(Kitchin)；5,389,723和4,935,307(Iqbal等)；5,208,092(Iqbal)；5,302,437(Idei等)；美国专利5,206,071(Atherton等)和EPO专利公开0 484 016 A1。
发明概述
上述现有技术的液体控制系统和颜料控制系统虽然各自适合于其一定用途，但是，这些现有技术都没有认识到需要一种喷墨接受体，它既具有对印上去的油墨产生絮凝或聚集作用的颜料控制系统，又具有能在多孔基材内有效分散载体液体的液体控制系统。
需要的是一种允许使用多孔薄膜的新技术，这类多孔薄膜能获得高质量的印刷成象图形，具有快速干燥性能，不用水溶性/溶胀聚合物，不需要另外的加工处理，又没有上面讨论的目前多孔薄膜的缺陷。本领域的另一种需要是根据所使用的油墨和印刷机构造调整所制多孔介质的能力。
而且，没有两种油墨的配方是完全相同的，也还没有制订清楚的印刷机结构标准。市场上的这种变化要求对用户所拥有的喷墨印刷系统的其余部件以及所使用的接受体介质进行一些调节。
Warner等人揭示了使用微孔介质作为支撑层，Warner等人又提供了使用两层涂层的液体控制系统。这一技术需要微孔接受体，它在接受体的一个主表面上不需要涂层，但仍能提供颜料控制系统和液体控制系统。
本发明第一方面提供一种喷墨接受体介质，它包含一个多孔基材，具有液体控制系统以及颜料控制系统，与基材孔隙的表面相接触。
本发明第二方面提供一种喷墨接受体，它包含一个微孔薄膜，该薄膜用一种无机多价金属盐与针对所用油墨和薄膜选择的一种或多种表面活性剂进行了浸渍。
本发明第三方面提供一种喷墨接受体，它包含一个微孔薄膜，该薄膜用微孔的氟化二氧化硅集聚体与粘合剂以及针对所用油墨和薄膜选择的一种或多种表面活性剂进行了浸渍。
本发明第四方面提供一种喷墨接受体，它包含一个微孔薄膜，该薄膜用微孔的氟化二氧化硅集聚体与粘合剂和一种或多种表面活性剂进行了浸渍，表面活性剂选自基于烃的阴离子表面活性剂、硅基非离子表面活性剂或氟碳基非离子表面活性剂或它们的组合。
这些新颖的接受体在喷墨印刷机中印刷成象后，提供高密度和高质量的图象，这些图象不发粘，会立刻干燥可以触摸。
本发明第五方面提供了对多孔介质浸渍的方法，以便产生多孔介质/油墨的组合，用目前和将来的喷墨技术，均能以高速度生产高质量图象。被渗透的多孔基材提高了寿命，耐水性、抗污性、有效的快速干燥时间和长期寿命，无需使用吸收性聚合物粘合剂，也无需例如UV曝光或加热等额外处理过程。因此，本发明提供的介质/油墨组合包含：可承载浸渍于其中的一种表面改性剂的微孔薄膜和含颜料色料的油墨，所述表面改性剂含有润湿表面活性剂和水溶性多价金属盐。
一个较好的实施方案中，油墨色料是含有可粘合于颜料的分散剂的颜料分散体系，在与介质组分接触时该颜料会去稳定化、絮凝、集聚或聚结。色料各自淀积在薄膜表面上或恰在其下面，使载体液体吸入薄膜中，在薄膜中的液体控制系统将其接受，而由于色料控制系统的作用为颜料颗粒提供沉积位置。
较好的接受介质是美国专利4,539,256(Shipman)揭示的热诱导相分离(T.I.P.S.(Thermally Induced Phase Sperated))的微孔薄膜，可从3M公司购得。可以将多孔薄膜的孔径和孔容进行调整使与所采用厂家或型号的喷墨印刷机配合，以精确保持由印刷机分配的油墨体积，尽可能保证最好的图象质量。在较好的介质/油墨组合上的涂层，对商业印刷中常见的一些要求高的喷墨印刷用途特别有用。
本发明的第一个特点是能够“很好调整”本发明接受体的性能，用以适应喷墨油墨输入接受时的变量，这些变量包括但不限于：液滴体积、介质的孔隙度、介质接受油墨的能力。
本发明的第二个特点是可以使用孔隙情况复杂的多孔材料，这种材料提供了用于液体控制的曲折路径和在油墨输入该多孔材料时能一直捕集颜料颗粒的曲折路径。目前市售的许多有曲折路径的微孔介质按照本发明的方法处理后可以使用，但对美国专利5,374,475(Watchli等)揭示的内容其使用受到限制。
本发明的第三个特点是能够采用本发明非常迅速地印刷能快速干燥的光亮颜料喷墨油墨。
第四个特点是能满足喷墨印刷的许多目标：在成本上具有竞争性；对颜料油墨很适用；具有高分辨率；高色密度；高色调范围；耐水性好；抗污性好；运用多孔薄膜的毛细管作用液体吸收迅速(有效快速干燥)；印刷时不显示带状斑或油墨毗连的现象；在印刷前后手接触不会留下指印；亮白色，不随时间发黄；在温度和湿度波动时图象稳定不受影响；在户外无论有无遮盖层，耐久性很好；储存寿命长；在使用背光照射时尤其好。
本发明的第一个优点是易于制造不用顶涂层的微孔接受体。
本发明的第二个优点是，无论反射光观察还是背光观察，图象都很完美，不会产生多孔基材的热损坏现象，而根据美国专利5,374,475(Walchli等)热损坏是必然的。
本发明第三个优点是浸渍的盐或微孔二氧化硅/表面活性剂系统在涂布期间快速干燥。这个优点有助于节省大量能量。
本发明的接受体中可以加入任意添加剂，如稳定剂、UV光吸收剂、抗氧化剂、霉菌抑制剂、媒染剂、粘合剂、聚合物，只要它们不干扰颜料控制系统和液体控制系统的作用。
在指定供印刷成象的主表面上，还可以覆上任意附加层，如叠上的某个层和透明涂层来保护图象。也可以在与印刷成象主表面相背的那个主表面上，覆以一些附加层，如用于层叠结构强度较大的层，或者永久或暂时将图象粘合到安装表面的粘合剂层。也可以使用剥离衬料层，用以在印刷成象和储藏期间保护粘合剂层。
通过讨论本发明的下述实施方案不难理解本发明其它的特点和优点。
本发明实施方案
微孔基材
对本发明有用的多孔基材包括对称薄膜、不对称薄膜和也称作有皮薄膜的多孔薄膜。对称薄膜在相背的两个主表面上具有大约相同孔径的孔隙。不对称薄膜在相背的两个主表面上具有孔径相差较大的孔隙。有皮薄膜在一个主表面上有相当大的孔隙度，而在相背的主表面上基本上没有孔隙。
市售的微孔薄膜的非限制性例子有：尼龙和聚砜类薄膜(来自Gelman Sciences，Ann Arbor Michigan)；聚烯烃薄膜(来自Amoco Corp.，Chicago Ill.)；和聚烯烃尼龙薄膜，或乙烯乙烯基醇薄膜(来自3M)。
用于印刷每种颜色为每滴100-140微微升，每英寸300×300个液滴的印刷机，合适的微孔薄膜其厚度范围约为75-200微米，约100-175微米为宜。实际的喷墨印刷是用可多达四种各自代表四种印刷颜色的颜料液滴落在喷墨接受体介质的一个点上，借以产生无数种颜色中的任何一种。
微孔薄膜的孔隙度值可以通过根据ASTM-D-792-66测量的比重值来测定薄膜的表观密度，并将该值代入下式进行计算：
100×[1-测定的密度/聚合物密度]＝孔隙度孔隙度范围约为20-95，约30-50为宜。或者，薄膜的孔容范围约为预料由给定的喷墨印刷机分配的油墨体积的80-100％。
起泡点测量是根据ASTM F-316用来测定具有贯穿孔隙对称薄膜的最大有效孔径的测量。最大有效孔径的范围约为0.20-2.0微米，约0.40-0.80为宜。
多孔基材在用颜料控制系统和液体控制系统处理之前的表面能，按照J.Brandrup和E.H.Immergut(1989)的聚合物手册第3版中定义，约为20-70达因/厘米。
微孔薄膜可以是无限长度，取决于可以方便加工所用辊的大小。一般，输入普通印刷机的市售微孔薄膜量，每辊超过10米长度，较好的超过20米。
虽然喷墨介质对宽幅喷墨印刷机变得更为有用，但从印刷成象生产率和便于图形安置的观点，微孔薄膜宽度的掌握很重要。薄膜的宽度范围约为0.25-2米，约0.60-1.2米为宜。
当以140微微升/液滴×4种颜色×300×300液滴/英寸印刷时，用于本发明的特别好的微孔薄膜是采用美国专利4,539,256(Shipman等)、4,726,989(Mrozinski)，特别是5,120,594(Mrozinski)揭示的热诱导相分离技术制得的聚丙烯薄膜。这种薄膜具有下列性能：
            起泡点                 -0.65微米
            Gurley 50cc            20秒
            孔隙度％               45％
            表面润湿能(处理前)     30达因/厘米2
            厚度                   0.178毫米(7密耳)
液体控制系统
对于微孔薄膜的孔隙度、对空气流动的Gurley阻力、孔容、表面能以及厚度，可以进行选择以提供对印刷图形合适的液体控制。因此，根据对印刷成象选择的颜料油墨，油墨的类型可以决定最适合将液体从淀积图形吸入到薄膜孔隙中的多孔表面类型。有时，多孔表面的化学和物理性质要求由表面活性剂或亲水性聚合物进行帮助，来促进对油墨液体的控制。
因此，可以选择许多表面活性剂或聚合物，来提供特别适合于颜料喷墨油墨具体液体组分的表面。表面活性剂可以是阳离子、阴离子、非离子或两性离子的。每种类型的表面活性剂都有许多是本领域的技术人员可得到的。因此，能使所述基材具有亲水性的任何表面活性剂或者表面活性剂或聚合物的组合都可以使用。
这些表面活性剂可以浸透到薄膜的多孔表面中。许多类型的表面活性剂已经用于涂料研制系统。这些表面活性剂包括但不限于含氟的，硅基和烃基的，可以是阴离子或非离子型的。而且，可以在有机溶剂或水和有机溶剂混合物中使用非离子表面活性剂，或者与另一种阴离子表面活性剂结合使用，所述有机溶剂选自醇类、酰胺类、酮类等。
可以使用许多种类型的非离子表面活性剂，它们包括但不限于：Dupont的Zonyl碳氟化合物(如Zonyl FSO)；3M的FC-170或171表面活性剂；BASF的(Pluronic)乙烯和氧化丙烯在乙二醇基的嵌段共聚物；ICI(Tween)的聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯；Rohm和Haas的(Triton X系列)辛基苯氧基聚乙氧基乙醇；Air Products andChemicals，Inc.的(Surfynol)四甲基癸二醇；Union Carbide的Silwet L-7614和L-7606硅表面活性剂以及本领域技术人员已知的等等非离子表面活性剂。
还可以使用许多类型的烃基阴离子表面活性剂，它们包括但不限于：AmericanCyanamide的(Arerosol OT)表面活性剂，如二辛基硫代琥珀酸钠盐或二烷基硫代琥珀酸钠盐。
可以使用许多类型的阳离子表面活性剂，它们包括但不限于：氯苄烷铵(benzalkonium chloride)，这是一种典型的季铵盐。
颜料控制系统
微孔材料含有一种颜料控制系统，它是在多孔基材的孔隙体积中加入一些材料形成的。
这里揭示两种颜料控制系统的实施方案：二氧化硅集聚体和多价金属盐。这两种方案均有优点，也有某些不同，是本领域技术人员可以使用的。
这两个实施方案均能提供快速干燥、色密度高、分辨率高的图象，这种图象而且能抗污染(如果二氧化硅集聚体留在接受体介质露出的表面之下)。
二氧化硅集聚体的实施方案对于染料基和颜料基两种油墨均适用，而金属盐实施方案对颜料基油墨更适用。
二氧化硅集聚体用于制备浸渍溶液时，在印刷成象后均不溶于水。金属盐在用于制备溶液和印刷成象期间均溶于水，但是与包围油墨中颜料颗粒的分散助剂复合后则不溶于水。
二氧化硅集聚体颜料控制系统由被捕集在多孔接受体介质内部的颗粒组成，而金属盐颜料控制系统是由多孔接受体介质内表面上的涂层组成。
一般认为二氧化硅集聚体可以作为官能化的二氧化硅，对通过内孔的油墨起化学捕集的作用，与包围颜料颗粒的分散剂相互作用，留下色剂在集聚体上，从而由孔隙内的颗粒提供颜料控制的化学手段。而金属盐一般认为是起反应剂的作用，使包围油墨中颜料颗粒的分散剂相失去稳定作用，由此使颜料颗粒凝聚或絮凝，而油墨中残余的液体继续通过孔隙，沿接受体介质内表面进行流动。因此，多价金属盐提供了沿孔隙表面控制颜料的化学手段。
前者要求渗透到多孔接受体介质中，使其与介质的分离达到最小程度。后者是涂布在接受体介质的内表面上，一旦干燥就不致分离。
鉴别两种颜料控制系统的一种方法是将一定量作为目标物的油墨放入颜料控制系统的溶液。当起颜料控制作用的是非颗粒化学作用物质时，就发生颜料颗粒的絮凝，并从油墨分离出来，试验液体迅速分成两层，而当起颜料控制作用的是颗粒化学作用物质的时，试验液体不会迅速分成两层。
下面更详细地描述这两个实施方案，本领域的技术人员在不偏离本发明范围的条件下，也可以使用其它组合物提供颜料控制的物理或化学手段。
二氧化硅集聚体
用于本发明的颜料控制系统的一个实施方案，是基于将氟化二氧化硅集聚体填入微孔材料孔隙体积相当大的一部分。二氧化硅集聚体是疏水性的，与分散在颜料油墨中的颜料颗粒相亲。
氟化二氧化硅颗粒的制备可由下面公式表示： R-＝i-C3H7-
n-C3H7-
n-C4H9-
n-C6H13-
CH3-或
Figure A9880716500122
二氧化硅颗粒粒径在约0.1-50微米范围，约1-10微米为宜。
二氧化硅颗粒用量约为2-20％(重量)，约3-10％(重量)为宜。
要将二氧化硅颗粒浸入微孔薄膜的孔隙体积中，要求颗粒不能过大，其浸入可根据上面所讨论的进行操作。
上面讨论的官能化二氧化硅颗粒的一个优点是其微孔性，它有助于其与通过基材孔隙运动的油墨中颜料颗粒的物理相互作用。更重要的优点是它的官能化表面可与和颜料颗粒本来是相结合的分散剂进行相互作用。
多价金属盐
颜料控制系统的第二个实施方案是基于用一种或多种无机多价金属盐来控制接受体多孔表面对颜料颗粒的接受。
对本发明有用的无机多价金属盐的非限制性例子，包含元素周期表中第II族和上面的金属阳离子，如Ca、Mg、Ti、Zr、Fe、Cu、Zn、Ta、Al、Ga、Sn，与相反离子，如硫酸根、硝酸根、乙酸根、丙酸根等。
多价金属盐的其它例子取决于盐溶解于水中的溶解度规则情况，并按此溶解度规则情况发生其作用，(《通用化学原理和结构》，第5版，132页)。这许多规则在其效力上是有级别的，即如果出现与一个规则不一致的情况，则前面的规则优先有效。例如，规则8指出，所有的碳酸盐(CO3 -2)不溶于水。而按规则1和2，所有的碱金属盐和所有铵离子(NH+4)的盐都是溶解的，则会发现规则8有例外的情况。运用这些规则意味着，铵和碱金属盐在渗入多孔薄膜后，它们与油墨接触时不会对油墨起絮凝作用。因此，由碳酸根离子形成的盐不象其它相反离子形成的盐有用。另一个例子，NaCl盐，因为仅含有元素周期表第1A族的+1阳离子(钠)，不能絮凝油墨。而CaCl2，因为是IIA族的+2(钙)，所以能絮凝油墨。
较好盐的具体例子有硫酸铝、硝酸铝、硝酸镓、硫酸亚铁、硫酸铬、丙酸钙、硫酸锌、乙酸锌、氯化锌、氯化钙、溴化钙、硫酸镁、氯化镁以及它们的组合。这些化合物一般可购得，并可以水合物形式使用。各种可用的盐中，目前优选采用硫酸铝。
用于浸渍本发明多孔基材的涂料溶液中盐的用量约为0.5-50.0％(重量)，约1.0-10.0％(重量)为宜。
或可采用的添加剂
稳定剂
热稳定剂或UV光稳定剂可以用于本发明的接受体。这类添加剂的非限制性例子包括Ciba-Geigy的Tinuvin 123或622LD、或Chimassorb 944(位阻胺光稳定剂)和BASF的Uvinul 3008。这类稳定剂可存在于浸渍到薄膜中的涂料溶液中，其量约为0.20-20.0％(重量)。稳定剂的存在量约为1.0-10.0％(重量)为宜。
吸收剂
UV光吸收剂可用于本发明的接受体。这类吸收剂的非限制性例子包括Ciba-Geigy的Tinuvin II 30或326、BASF的tjvinul 40501 1和Sando Chemiciii Corp.的Sanduvor VUS或3035。这类稳定剂可存在于涂料溶液中，其量约为0.20-20.0％(重量)。稳定剂的存在量约为1.0-10.0％(重量)为宜。
抗氧化剂
抗氧化剂可用于本发明的接受体。这类抗氧化剂的非限制性例子包括Ciba-Geigy的Itganox 1010或1076、BASF的Uvinul 2003 AD和Uniroyal Chemical。这类抗氧化剂可存在于涂料溶液中，其量约为0.20-20.0％(重量)。稳定剂的存在量约为0.40-10.0％(重量)为宜。
或可采用的附加层
当本发明接受体有两个相背的主表面时，这两个表面都可用于喷墨的接受，但是，更可能的是其中的一个主表面用来将印刷完成的图象粘合到一个支撑表面上，如建筑物的墙壁、地板或顶板、卡车侧壁、广告牌、或可以将高质量图象用于教育、娱乐或传递信息的任何其它地方。
3M公司提供了各种图象接受体介质，并已经研制了一系列压敏粘合剂，这些压敏粘合剂可施加在印刷成象表面相背的主表面上。美国专利5,141,790(Calhoun等)；5,229,207(Paquette等)；5,296,277(Wilson等)；5,362,516(Wilson等)；EPO专利公开EP 0 570 515 BI(Steelman等)和PCT公开WO 97/31076和WO 97/31077中揭示了一些这类粘合剂。
这些涂有粘合剂的表面都应该用剥离衬料或储藏衬料(如Rexam Release ofOakbrook，Illinois USA购得的产品)进行保护。
代替使用粘合剂的，还可以使用机械固定装置，将它以某种已知的方式叠加到本发明接受体图象背面的主表面上。机械固定装置的非限制性例子包括钩圈系统、VelcroTM ScotchmateTM和Dual LockTM固定系统。
在印刷成象前对要印刷成象的主表面并不进行覆盖，但印刷成象后，在已印刷成象的主表面上施加上一层，用以保护并提高接受体上图象的质量，这是有益的。这种施加层的非限制性例子是重叠层和保护性透明涂层，均可从3M公司的Commerical Graphics Division购得，这些披露于美国专利5,681,660(Bull等)中。也可以使用本领域技术人员已知的其它产品。
实现本发明的方法
本发明在其较好的模式中是首先使用上述Shipman等人或Mrozinski的专利中揭示的TIPS技术制造微孔基材，随后用表面活性剂(需要的话)，还有多价金属盐或二氧化硅集聚体的颜料控制系统或其它材料浸渍制成。制得接受体后，采用市售印刷机的常规热喷墨印刷成象技术印刷成象。
印刷成象后还所采用的步骤包括根据美国专利5,443,727(Gagnon)内容，使印刷成象的介质熔化，或用折射率与本发明印刷成象接受体折射率相同的任何一种物质回填剩余的孔容。这种回填物质的非限制性例子包括蜡、甘油、油、醇酸树脂、氨基甲酸酯、丙烯酸等。为了获得更好的结构完整性，宜采用本领域技术人员已知的方法交联这些回填物质。
可以下面的任一方式进行盐或二氧化硅的浸渍。
二氧化硅集聚体的制备可以是在配备回流冷凝器和机械搅拌器的三口烧瓶中，令胶态二氧化硅溶胶(平均粒径约为4nm)与异丙胺或奎宁环于室温搅拌条件下进行反应；随后再于室温搅拌条件下在该混合物中滴加稀释的氢氟酸；氢氟酸完全加入后，对系统进行加热至水剧烈回流，适度搅拌持续一天以上。之后，制得透明的胶态分散体，可以和表面活性剂和粘合剂混合。通过常规的涂布技术，如开槽的进料刀、轮转凹版印刷装置、装填操作、浸渍、喷涂等将分散体浸渍到多孔基材上。
对金属盐实施方案，盐/表面活性剂溶解或混合在去离子水和醇的混合物中。采用常规的涂布设备，如开槽的进料刀、轮转凹版印刷装置、装填操作、浸渍、喷涂等进行浸渍。涂料组合物宜填入基材的孔隙，而表面基本上不留有这些组合物。高固含量的涂料若涂布过多，它会在水/醇蒸发后堵塞孔隙，会引起污染，并在喷墨印刷期间干燥很慢。
可以在浸渍颜料控制系统之前、期间或之后加入添加剂。
制备主要的接受体之前或之后，可以采用合适的涂布或挤压技术加上任意的粘合剂或机械固定装置。
本发明的使用
油墨
印刷工业以前一直使用染料基油墨，但颜料基油墨的使用正日渐普遍。由于颜料色料在户外用途中耐久性和UV光稳定性较好，使用颜料色料优于染料色料。
而且，本发明所用的油墨是水基油墨，而不是溶剂基油墨。由于环境和健康原因，以及其它原因，印刷工业目前优选使用水基油墨。
3M公司生产了许多用于热喷墨印刷机的优良颜料喷墨油墨。其中有系列8551；8552；8553和8554颜料喷墨油墨。使用四种原色：蓝绿色、深红色、黄色和黑色可以形成多达256种颜色或更多的数字图象。而且，颜料喷墨油墨和用于这些油墨的组分，其它公司也可以生产，包括Hewlett Packard，DuPont，而且进行许多商品交易的若干其它公司也致力于印刷成象和标志工业。
图象
本发明的接受体是高液体吸收性的喷墨介质。多孔接受体由于其固有的光散射能力是半透明的。使用透明的背衬支撑，这种接受体可用于反射或背光用途。
当本发明的接受体材料在Encad Novajet宽幅印刷机中以高液滴体积印刷成象时，制得色密度高的高质量图象，能迅即干燥，可以触摸或进行其它任何干的试验。简单地说，不受任何具体理论的限制，有浸渍到孔隙中的盐存在，就能瞬即捕集恰在多孔接受体表面下面或多孔接受体中的颜料颗粒，并能通过油墨中的悬浮液或分散体发生去稳定、絮凝、集聚或凝结来控制颜料颗粒进入孔隙的深度。
下面的实施例中进一步描述实施方案和其未预料的优点。
实施例
除非另行指出，所有实施例均使用根据美国专利5,120,594内容制造的用油挤压的微孔聚丙烯薄膜，这种薄膜具有下列性质：175微米厚；孔径0.65微米；对空气流的Gurley阻力为20秒有50cc通过2.54厘米2；40-42％孔隙度。使用EPO专利公开EP 0 570 515 B1(Steelman等)揭示的3M粘合剂(含50份水性压敏粘合剂和43.5分粘合剂微球)，将该多孔薄膜固定在125微米厚的纸衬料上，令薄膜平稳地通过EncadNoval Jet III印刷机，该印刷机装有充入3M颜料油墨的140微微升/液滴HP 51626盒(cartridges)。
在进行印刷前，首批四个描述本发明接受体介质的实施例，其接受体介质先用UV和热稳定的涂料溶液浸渍，之后施涂颜料/液体控制溶液。是在多孔薄膜上溢流涂布这两种溶液，然后用#4 Meyer棒涂抹。薄膜于环境条件下干燥。也可以在接受体涂布以后施涂稳定溶液。
UV和热稳定剂组合物：
Tinuvin-1130             2％
Tinuvin-123              3.5％
Igranox-1010             0.4％
丙酮                     1％
乙醇                     93.1％
实施例1
此实施例是将由一种多价金属盐与非离子含氟化合物和阴离子烃基表面活性剂的混合物组成的接受体组合物，用Meyer棒4#溢流涂布用油挤压的聚丙烯(PP)多孔薄膜上。该薄膜在环境条件下空气干燥。印刷后，接受体触摸是干的，接受体具有很好的图象质量。色密度测量值列于表1。用Gretag SPM-50热量计，以设定如下的反射模式进行测量：
照度       D65
观察角     20
密度标准   20
白色基准   Abs
过滤器     无
接受体组合物I
硫酸铝                                        5.0％(重量)
Zonyl-FSO(含氟化合物表面活性剂，Dupont)       1.0％(重量)
二辛基硫代琥珀酸钠盐(烃表面活性剂，Cyanamid)  1.0％(重量)
异丙醇                                        15％(重量)
乙醇                                          10％(重量)
去离子水                                      68％(重量)
实施例2
此实施例是将由一种多价金属盐与非离子含氟化合物和阴离子烃基表面活性剂的混合物组成的一种组合物，用Meyer棒4#溢流涂布在用油挤压的聚丙烯多孔薄膜上。该薄膜在环境条件下空气干燥。印刷后，接受体触摸是干的，接受体具有很好的图象质量。色密度测量值列于表1。
组合物II
硫酸铝                                        5.0％(重量)
FC-170C(含氟化合物表面活性剂，3M)             1.0％(重量)
二辛基硫代琥珀酸钠盐                          1.0％(重量)
异丙醇                                        15％(重量)
乙醇                                          10％(重量)
去离子水                                      68％(重量)
实施例3
此实施例是将由一种多价金属盐与非离子硅基表面活性剂(如Silwet L-7687化合物)和阴离子烃基表面活性剂的混合物组成的一种组合物，用Meyer棒4#溢流涂布在用油挤压的聚丙烯多孔薄膜上。该薄膜在环境条件下空气干燥。印刷后，接受体触摸是干的，接受体具有很好的图象质量。色密度测量值列于表1。
组合物III
硫酸铝                                         5.0％(重量)
Silwet L-7607(硅表面活性剂，Union Carbide)     1.0％(重量)
二辛基硫代琥珀酸钠盐(烃表面活性剂，Cyanamid)   1.0％(重量)
异丙醇                                         15％(重量)
乙醇                                           10％(重量)
去离子水                                       68％(重量)
实施例4
此实施例是将由两元金属盐、含氟化合物和烃基表面活性剂的混合物组成的一种组合物，用Meyer棒4#溢流涂布在用油挤压的聚丙烯多孔薄膜上。该薄膜在环境条件下空气干燥。印刷后，接受体触摸是干的，接受体具有很好的图象质量。色密度测量值列于表1。组合物IV硫酸钾铝                                      1.66％(重量)硫酸铵铝                                      1.67％(重量)硫酸亚铁铝                                    1.67％(重量)Zonyl-FSO(含氟化合物表面活性剂)               1.0％(重量)二辛基硫代琥珀酸钠盐(烃表面活性剂，Cyanamid)  1.0％(重量)异丙醇                                        25％(重量)去离子水                                      68％(重量)表1
  组合物                                 色密度
  II(未层叠)   1.26   1.24   1.11   1.14   1.16   1.22   1.21
  II(层叠)   1.75   1.48   1.32   1.41   1.43   1.50   1.47
  III(未层叠)   1.24   1.23   1.13   1.12   1.16   1.23   1.20
  III(层叠)   1.73   1.49   1.36   1.40   1.46   1.53   1.51
  IV(未层叠)   1.22   1.22   1.11   1.16   1.16   1.22   1.22
  IV(层叠)   1.70   1.46   1.33   1.42   1.43   1.54   1.51
  V(未层叠)   1.24   1.20   1.01   1.17   1.10   1.20   1.18
实施例5
此实施例是将由一种多价金属盐与非离子烃表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物组成的一种组合物，用Meyer棒4#溢流涂布在用油挤压的聚丙烯多孔薄膜上。该薄膜在环境条件下空气干燥。印刷后，接受体触摸是干的，接受体具有很好的图象质量。
组合物V
二辛基硫代琥珀酸钠盐                         1.0％(重量)
聚丙二醇与环氧乙烷加聚物(Plurnic)25R4        2.0％(重量)
硫酸铝                                       7.5％(重量)
乙醇                                         25％(重量)
去离子水                                     63.5％(重量)
比较例A
这是不含多价金属盐，仅含阴离子烃表面活性剂的涂布溶液实施例。该溶液组成为7％(重量)二辛基硫代琥珀酸钠盐、46.5％(重量)水和46.5％(重量)乙醇。用Meyer棒#4将其溢流涂布在用油挤压的多孔薄膜，在环境条件下空气干燥。印刷后接受体触摸是干的，但是所有测量的反射光密度都很差。
红色带按顺序由100％深红色带和100％黄色带组成。观察比较例A的各颜色，100％深红色带测定的反射光密度为0.86，100％黄色带的光密度为0.92。然而，红色中深红色组分的光密度下降至0.59，而黄色组分的光密度略上升。深红色色料位于薄膜中黄色色料之下，可视觉观察。这种视觉效果是一种洗褪色状的黄橙色，被认为是红色。
与上述例5的结果比较，采用本发明，所有测定的颜色光密度都较大，因为颜料都彼此靠近，并且靠近薄膜的表面。另一个测定结果是红色中的深红色组分略增加，而黄色组分略下降。这是由于颜料在多孔薄膜中较好地混合，使先前观察的颜色截留最小乃至消除。本发明用于喷墨印刷成象的多孔薄膜可制得高光密度的真实色彩，具有瞬时干燥时间。
本发明中，油墨载体液体立刻被吸入薄膜，使表面保持没有粘性。这可以使薄膜在印刷后可以取下进行层叠或卷绕。真正的干燥时间是油墨中所有挥发成份全部从薄膜蒸发去的时间，可能是半小时或更多时间，取决于温度和湿度如何。
实施例6
此实施例描述将颜料/液体控制溶液组合物施涂到200米长的用油挤压的PP多孔薄膜上的方法，使用EPO专利公开EP 0 570 515 BI(Steelman等)揭示的3M粘合剂将薄膜层叠到纸衬料上。使用类似于实施例3的组合物，不同之处是硫酸铝为4.63％(重量)，而辛基硫代琥珀酸钠盐为7.0％(重量)，水为62.37％(重量)。用齿轮泵将溶液进料到开槽的刀上，使溶液溢流涂布多孔薄膜，溶液流量不得过量。将涂布后的薄膜以4.6米/分钟的速度送入保持在100℃的强制空气烘箱，然后卷绕在芯辊上。接受体材料在Encad Nova Jet III上，用3M的颜料油墨、Encad″GO″颜料油墨和GraphicUtilities颜料油墨印刷成象，发现印刷中无论使用那种油墨，所有的图象离开印刷机触摸都是干的，耐水、抗污染，无论有和没有层叠物，其反射图象质量皆优。
实施例7
此实施例是将由一种多价金属盐与两种非离子表面活性剂和一种阴离子表面活性剂的混合物组成的一种组合物，用Meyer棒4#溢流涂布在油中的聚丙烯多孔薄膜上。该薄膜在环境条件下空气干燥。印刷后，图象触摸是干的，擦拭时色料也擦不掉，具有很好图象质量，因为油墨中分散的颜料进入多孔薄膜时迅速集聚并被捕移到表面以下。
组合物VII
硫酸铝                                   6.0％(重量)
Surfynol 104                             2.0％(重量)
Silwet L-7607                            1.0％(重量)
二辛基硫代琥珀酸钠盐                     7.0％(重量)
乙醇                                     25.0％(重量)
去离子水                                 59.0％(重量)
比较例B
制备与实施例7相同的溶液，不同之处是不加入金属盐。用Meyer棒将该溶液溢流涂布在用油挤压的PP多孔薄膜上并干燥。印刷后，图象触摸是干的，但是色密度不清晰呈弥漫状，因为油墨中的分散颜料未能迅速去稳定和集聚。
实施例8
从Gelman Sciences，Ann Arbor，MI购得的被称作Nyloflo 0.2微米的亲水性尼龙薄膜，用#4Meyer棒溢流涂布5.25％(重量)的硫酸铝水溶液，并涂抹，环境条件下干燥。印刷时图象瞬即干燥，具有高的色密度。
比较例C
使用与实施例8相同但未经金属盐溶液涂布的尼龙薄膜印刷成象。印刷时图象立刻干燥，但是颜色不清晰，呈弥漫状，因为油墨中的分散颜料未能迅速去稳定和集聚。
实施例9
从Gelman Sciences购得的0.45微米的疏水性聚砜薄膜，用#4Meyer棒溢流涂布5.25％(重量)的硫酸铝、9.0％(重量)硫代琥珀酸二辛基钠、25.0％(重量)乙醇、60.75％(重量)去离子水溶液，并涂抹，环境条件下干燥。印刷时图象立刻干燥，具有高的色密度。
比较例D
使用与实施例9相同的薄膜，用#4Meyer棒溢流涂布不含金属盐的6.0％(重量)硫代琥珀酸二辛基钠溶液，并涂抹，环境条件下干燥后印刷成象。印刷时图象立刻干燥，但是颜色不清晰，呈弥漫状。
实施例10
从3M购得的0.5微米的亲水性乙烯乙烯基醇共聚物(EVAL)薄膜，用#4Meyer棒溢流涂布5.25％(重量)的硫酸铝水溶液，并涂抹，环境条件下干燥。印刷时图象立刻干燥，具有高的色密度。
比较例E
与实施例10相同但未经金属盐溶液涂布的薄膜用于喷墨印刷。图象立刻干燥，但是颜色不清晰，呈弥漫状，因为油墨中分散的颜料穿透了薄膜，不能去稳定和集聚。
比较例F
此比较例所用的涂料溶液含有下述组成的颜料控制系统：5.25％(重量)硫酸铝；30％(重量)乙醇和64.75％(重量)去离子水，涂布在疏水性用油挤压的PP多孔薄膜上。没有用液体控制系统吸去喷墨油墨载体液体。是用Meyer棒4#溢流涂布该溶液并涂抹，在环境条件下干燥。印刷期间和之后，图象干燥非常缓慢，图象变形，质量差，因为颜料油墨未渗入薄膜汇集并聚结在薄膜表面。
实施例11
此实施例描述了制备官能化二氧化硅，SiO2-i-pr-NH2-HF系统的方法：
在配备回流冷凝器和机械搅拌器的三口烧瓶中的100克(15％固体，15克，0.245摩尔)胶态二氧化硅溶胶(平均粒径为-4nm)中，在室温搅拌条件下加入45克(0.75摩尔)异丙胺。随后于室温搅拌条件下，在该混合物中滴加用100克去离子水稀释的30克氢氟酸(50％水溶液，15克，0.75摩尔)。此时系统稍为放热，在加入酸期间，搅拌加入50克去离子水以分散形成的凝胶。酸完全加入后，该系统在约150-200rpm的机械搅拌条件下加热至水剧烈回流。3-4天后，制得白色胶状系统。
将上述材料与正乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(共聚物-958，来自ISP)混合，涂布在聚氯乙烯(PVC)基材上，100℃干燥4小时。干燥后的涂层进行SEM分析，表明为高微孔表面。将此非常稀的悬浮液中的胶状物质进行TEM分析，表明为集聚形态。X射线粉末衍射表明该物质为微晶相。BET比表面测定表明，其比表面约为210-250米2/克，孔容为0.12cc/g，孔径为110-140_。该表面的油墨(水)吸收流量为25-50毫升/米2/秒。
实施例12
此实施例描述了制备官能化二氧化硅的另一种方法。于室温搅拌条件下，在配备回流冷凝器和机械搅拌器的三口烧瓶中的40克(15％固体，6克，0.10摩尔)胶态二氧化硅溶胶(Nalco 2326，平均粒径为-4nm)，加10克(0.08摩尔)奎宁环。于室温搅拌条件下，在该混合物中滴加用110克去离子水稀释的8克(50％水溶液，4克，0.20摩尔)氢氟酸。酸完全加入后，在约100-200rpm机械搅拌条件下，对系统加热至水剧烈回流18小时，制得半透明的胶态分散体。
实施例13
此实施例是用Meyer棒#4将官能化二氧化硅涂料组合物溢流涂布在用油挤压的微孔PP上，空气干燥，或用加热枪进行短时间加热干燥。还按照实施例6中所述，用该组合物进行机械涂布。
组合物13
微孔氟化二氧化硅                         2-3％
粘合剂聚合物(Cop-958)*                  0.5-0.7％
二辛基琥珀酸钠盐，DOS′(Cyanamid)        1.5-2.0％
异丙醇                                   80-85％
去离子水                                 10-12％
*NVP/DMAEMA(20/80)
实施例14
此实施例是将另一种涂料组合物涂布在用油挤压的微孔PP上。是使用Meyer棒#4将该组合物进行溢流涂布。薄膜在空气中干燥或者用加热枪进行短时间加热干燥。干燥后薄膜在各种市售宽幅印刷机上印刷成象。
组合物14(a)
微孔氟化二氧化硅                           2-3％
粘合剂聚合物(Cop-958)*                    0.5-0.7％
含氟化合物表面活性剂(Zonyl-FSO，Dupont)    0.5-1.0％
二辛基琥珀酸钠盐，Dos3(Cyanamid)          1.5-1.0％
异丙醇                                     30-40％
去离子水                                   50-55％
*NVP/DMAEMA(20/80)
组合物14(b)&(c)
这些组合物与组合物(a)相同，不同之处是，组合物14(b)使用含氟化合物表面活性剂FC-I70C，组合物14(c)使用硅基表面活性剂Silwet L-7607。
实施例15
此实施例用另一种涂料组合物涂布在用油挤压的微孔PP上。用Meyer棒#4将该组合物进行溢流涂布，薄膜在空气中干燥或者用加热枪进行短时间加热干燥。干燥后薄膜在各种市售宽幅印刷机上印刷成象。
组合物15
微孔氟化二氧化硅                           2-3％
粘合剂聚合物(Cop-958)*                    0.5-0.7％
含氟化合物表面活性剂(Zonyl-FSO，Dupont)    0.5-1.0％
异丙醇                                     30-40％
去离子水                                   50-55％
*NVP/DMAEMA(20/80)
实施例16
(a)此实施例给出接受体上不同颜色的印刷图象密度，该接受体涂布有组合物13(实施例13)，在Encad-Novajet-III宽幅印刷机上印刷，最终图象经过层叠或未层叠。
表2色密度测定值
  薄膜                                       色密度
   黑色   青蓝色   深红色   黄色   红色   绿色   蓝色
  组合物13(未层叠)°，_    1.30   1.04   0.91   1.17   1.02   1.05   0.84
  组合物13(未层叠)°，&    1.22   1.15   1.10   1.19   1.11   1.05   1.11
  组合物13(层叠)°，&    1.77   1.32   1.32   1.49   1.37   1.40   1.35
  组合物13(未层叠)#，S    1.28   1.21   1.10   1.23   1.20   1.19   1.16
  组合物13(层叠)°，S    1.57   1.38   1.50   1.57   1.62   1.50   1.45
°使用实施例11的二氧化硅，#使用实施例12的二氧化硅
_使用Rev-I油墨组合，S使用Rev-I/N-深红油墨组合
&使用改性黑色/N深红
(b)此实施例给出接受体上不同颜色的印刷图象密度，该接受体涂布有组合物14(a)(实施例14)，在Encad-Novajet-III宽幅印刷机上印刷，最终图象经过层叠或未层叠。表3色密度测定值
   薄膜                                       色密度
  黑色   青蓝色   深红色   黄色   红色   绿色   蓝色
  组合物14(a)(未层叠)°，&   1.21   1.19   1.09   1.29   1.26   1.29   1.18
  组合物14(a)(层叠)°，&   1.74   1.41   1.33   1.66   1.57   1.59   1.51
(c)此实施例给出在涂布有组合物14(b)和14(c)(实施例14)的研制的接受体上，不同颜色在Encad-Novajet-III宽幅印刷机-层叠和不层叠的最终图象上的印刷成象密度。
表4色密度测定值
  薄膜                                       色密度
  黑色   青蓝色   深红色   黄色   红色    绿色   蓝色
  组合物14(b)(未层叠)°，&   1.23   1.10   1.05   1.24   1.10   1.19   1.13
  组合物14(b)(层叠)°，&   1.71   1.32   1.31   1.58   1.55   1.56   1.45
  组合物14(c)(未层叠)°，&   1.27   1.13   1.08   1.21   1.17   1.18   1.13
  组合物14(c)(层叠)°，&   1.71   1.39   1.39   1.62   1.50   1.45   1.42
(d)此实施例给出在涂布有组合物15(实施例15)的研制的接受体上，不同颜色在Encad-Novajet-III宽幅印刷机—层叠和不层叠的最终图象上的印刷成象密度。表5色密度测定值
  薄膜                                     色密度
 黑色   青蓝色   深红色   黄色   红色   绿色   蓝色
  组合物15(未层叠)°，&  1.25   1.12   1.05   1.23   1.16   1.21   1.13
  组合物15(层叠)°，&  1.70   1.30   1.27   1.47   1.44   1.50   1.41
实施例17
此实施例比较了在实施例16(a)与由市售二氧化硅代替微孔二氧化硅制得的接受体上的图象密度。
表6色密度测定值
      薄膜                                       色密度
  黑色   青蓝色   深红色   黄色   红色   绿色   蓝色
组合物13(未层叠)°，_   1.30   1.04   0.91   1.17   1.02   1.05   0.84
组合物13(未层叠)°，&   1.22   1.15   1.10   1.19   1.11   1.05   1.11
组合物13(层叠)°，&   1.77   1.32   1.32   1.49   1.37   1.40   1.35
组合物13(未层叠)#，S   1.28   1.21   1.10   1.23   1.20   1.19   1.16
组合物13(层叠)°，&   1.57   1.38   1.50   1.57   1.62   1.50   1.45
Ludox+二氧化硅   0.88   0.77   0.76   1.00   0.62   1.04   0.73
Spherical>二氧化硅   0.87   0.79   0.83   0.95   0.64   1.05   0.78
°使用实施例11的二氧化硅，#使用实施例12的二氧化硅_使用Rev-I油墨组合，S使用Rev-I/N-深红油墨组合&使用改性黑色/N深红+从Dupont of Wilmington，De；aware，USA购得的Ludox二氧化硅，>从Nissan Chemicals Inds，Ltd，of Tokyo，Japan购得的Spherical二氧化硅。
实施例18
此实施例是将实施例11的氟化二氧化硅组成的组合物单层涂布在各种基材，如聚氯乙烯、聚酯、微孔聚酯、纸、聚碳酸酯等基材上。使用刮刀式涂布机，以各种固体％(重量)，通常为18-22％的固体量将组合物涂布在上述各种基材上。涂布后的薄膜在105℃的强制空气烘箱内干燥3-4分钟。
(a)组合物18(a)：
微孔氟化二氧化硅                              60％
共聚物958′                                   39％
含氟化合物表面活性剂_                       0.5-1.0％
(b)组合物18(b)：
微孔氟化二氧化硅                              58％
共聚物958*                                   38％
Snowtax#                                     3％
含氟化合物表面活性剂_                       0.5-1.0％
*NVP、DMAEMA(来自ISP)；
#Spherical二氧化硅(来自Nissan Chemical)；
_Zonyl FSO(来自E.I.Dupont)
实施例19
此实施例给出涂布有组合物18(a)和18(b)的PVC，在宽幅Encad Novajet印刷机上，用染料基和颜料基油墨印刷的图象密度。表7色密度测定值
  组合物   油墨类型                                 色密度
  黑色   青蓝色   深红色   黄色   红色   绿色   蓝色
  18(b)   颜料   1.20   1.22   0.85   0.84   0.85   1.12   1.01
  18(a)   染料*   1.53   1.54   1.23   1.56   1.35   1.50   1.41
  18(a)   染料#   2.07   1.97   1.35   1.90   1.70   1.90   1.76
*未重叠，#重叠
本发明不受上述实施方案的限制。由最后一个实施例可知，对染料基油墨可以成功地使用二氧化硅集聚体的颜料控制系统，认为这样的油墨会不断占有特定的市场，即使较好的颜料基油墨在图象工业中成为占主导地位。本领域的技术人员应理解，其它可能的颜料控制系统和液体控制系统的组合一旦属于本发明的范围，都可用于各种油墨和介质。权利要求书如下。

Claims (11)

1.一种油墨接受体介质，它包括：
含有与基材的孔隙表面接触的液体控制系统和颜料控制系统的多孔基材。
2.如权利要求1所述的介质，其特征在于所述颜料控制系统包括孔隙中的官能化颗粒，这些官能化颗粒通过和颜料颗粒周围的分散剂相互作用来与颜料颗粒发生化学作用。
3.如权利要求1所述的介质，其特征在于所述颜料控制系统是孔隙表面上的官能化涂层，该官能化涂层通过和颜料颗粒周围的分散剂相互作用来与颜料颗粒发生化学作用。
4.如权利要求3所述的介质，其特征在于所述官能化涂层包括多价金属盐，当含颜料颗粒的油墨通过孔隙时，该多价金属盐与分散剂相互作用来集聚颜料颗粒。
5.如权利要求2所述的介质，其特征在于所述官能化颗粒是氟化二氧化硅集聚体，当含颜料颗粒的油墨通过孔隙时，氟化二氧化硅集聚体与分散剂相互作用来集聚颜料颗粒。
6.如权利要求1-5中任一权利要求所述的介质，其特征在于所述液体控制系统是多孔基材的孔隙本身。
7.如权利要求1-5中任一权利要求所述的介质，其特征在于所述液体控制系统包括表面活性剂，除了油墨中的颜料颗粒外，该表面活性剂驱使油墨通过基材的孔隙。
8.如权利要求1-7中任一权利要求所述的介质，其特征在于所述微孔基材包括用矿物油共挤压，随后在加热条件下双轴向拉伸制成的聚丙烯薄膜。
9.一种制造喷墨接受体介质的方法，该方法包括下列步骤：
(a)制备颜料控制系统；
(b)将颜料控制系统渗透进入多孔基材的孔隙，该颜料控制系统选自处于孔隙中，能与颜料颗粒周围的分散剂相互作用来与颜料颗粒发生化学作用的官能化颗粒，以及处于孔隙表面上，能与包围颜料颗粒的分散剂相互作用来与颜料颗粒发生化学作用的官能化涂层。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于所述方法还包括将液体控制系统渗透进入多孔基材孔隙中的步骤(c)。
11.一种使用喷墨接受体介质的方法，该方法包括下列步骤：
(a)将权利要求1-8中任一权利要求所述的喷墨接受体介质放入喷墨印刷机中；
(b)使用喷墨油墨在介质上印刷图象，此时颜料控制系统对颜料颗粒起集聚作用，液体控制系统产生使液体通过多孔基材孔隙的作用。
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