CN1263394C

CN1263394C - 联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法

Info

Publication number: CN1263394C
Application number: CNB2003101176243A
Authority: CN
Inventors: 黄雪松; 欧仕益; 唐书泽; 傅亮; 汪勇
Original assignee: Jinan University
Current assignee: Jinan University; University of Jinan
Priority date: 2003-12-30
Filing date: 2003-12-30
Publication date: 2006-07-12
Anticipated expiration: 2023-12-30
Also published as: CN1555728A

Abstract

本发明属于天然产物的提取、分离和纯化领域，公开了一种以鲜大蒜为原料联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法。本发明通过浸泡、洗涤、打浆、酶解、装料、蒸馏、精油分离等步骤，取出油相为大蒜精油粗品，水相为大蒜多糖粗品，再精制得到大蒜精油产品和大蒜多糖产品。本发明利用同一批原料生产大蒜精油和大蒜多糖两种有价值的产品，充分地利用了大蒜资源；降低了生产成本，减轻了生产单一产品时造成的环境污染，尤其减少了生产大蒜精油造成的空气和水资源污染，可使生产企业比单独生产大蒜精油或大蒜多糖的效益翻番。

Description

联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法

技术领域

本发明属于天然产物的提取、分离和纯化领域，特别是涉及一种以鲜大蒜为原料联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法。

背景技术

自古以来，大蒜(Allium sativum L.)一直被视为药食兼用佳品。唐朝的苏恭，明朝的李时珍、清朝黄宫萧等都认为大蒜有开胃健脾、祛寒除湿和消肿散毒等功能。近50年的现代研究证明，大蒜有降血脂、预防动脉硬化、防治冠心病、脑血栓、消炎杀菌、抗癌、提高机体免疫力、保护肝脏、降血压、降血脂和延缓衰老等多种保健、医疗作用，并研究证实了大蒜的这些药用效果和保健作用都与大蒜精油和大蒜多糖有关。

大蒜精油是大蒜中的蒜氨酸在蒜氨酸酶的作用下生成大蒜素，再经蒸馏、冷却、油水分离等工序制取的，在分离过程中，所获得的大蒜素还容易形成其他的有机硫化合物，但大蒜素构成了大蒜精油的主体。由蒜氨酸形成大蒜素的反应机理如下：

蒜氨酸大蒜素丙酮酸

该反应形成的大蒜素，可进一步反应生成烯丙基二硫醚、烯丙基甲基三硫醚、烯丙基甲基二硫醚和烯丙基甲基硫醚等30余种含硫有机化合物，它们共同构成了大蒜精油。

大蒜精油具有很高的药用、食用和调味价值，被誉为“植物黄金”。研究表明：大蒜精油可杀死流感病毒、葡萄球菌、链球菌、脑膜炎双球菌、伤寒、副伤寒、痢疾杆菌及霍乱、白喉等许多致病菌。如果把蒜瓣放在口内嚼5分钟，蒜氨酸就可以很快的形成大蒜素等有机硫化合物，并能杀灭口腔内潜藏的各种细菌。因此，人们称大蒜精油为植物青霉素、植物性广谱抗生素等等。现代医学研究证实：大蒜精油有抗肿瘤、抗血小板凝聚、抗高血脂和预防与治疗粥状动脉硬化等作用，有增强纤维蛋白溶解活性作用，有扩张血管和降压作用。目前，人们已经利用大蒜精油开发了大蒜油注射液，大蒜油溶液，大蒜乳剂，大蒜素胶囊，蒜素保健护肤露，蒜素护发、生发水，蒜素保鲜防腐剂，等等(岳田利等，对我国大蒜产业化开发的思考，长江蔬菜，2003(3)：5)。尽管上述产品的生产过程可能有所不同，但其活性成分都是大蒜素等有机硫化合物，都可视为大蒜精油的稀释产品。由此可见，大蒜精油已成为一种重要的食品、医药和化妆品原料。由于大蒜精油具有容易保存和贮运、使用与再加工方便等优点，再加上人们健康意识水平的提高，大蒜精油的需要量将越来越大，大蒜精油的再加工产品会越来越丰富。

生产大蒜精油的方法有水蒸汽蒸馏法(CN 1049272A)，溶剂浸提法(CN1336422A等)和超临界二氧化碳(CN 1376770A)提取法。后两种方法或因设备投资大，或因生产成本高而未被广泛采用，而传统的水蒸汽蒸馏法(如CN1049272A)，因其投资小，经济效益高，仍然被广泛采用。水蒸汽蒸馏法生产大蒜精油时，要经过筛选、浸泡、去皮、打浆、酶解、蒸馏、分离、过滤等生产工序。在该生产方法的分离生产工序中，由于大蒜精油的溶解性与乳化性较强，与水的密度差异较小，并且精油中含有重油(约80％)和轻油(约20％)两类成分，因而目前生产上使用的油水分离方法分离效果差，大蒜精油得率低，一般只有理论精油产量的20％～30％，有的甚至更低。即有70％以上的大蒜精油存在于蒸馏冷凝水中，或与水形成乳化物而分离不出来。另外，大蒜素在水中的溶解度约为2.5，这也增加了分离大蒜精油的难度。工厂排放出的废水因含有大量的大蒜精油，使生产厂家周围数公里之内的区域内充满了大蒜气味，对周围造成了极其严重的空气污染。若按每年消耗一千吨鲜蒜原料计算，可生产大蒜油2-3吨，而剩余的废弃物一蒜渣就有906-980吨。若堆积1.5m高，需640m²的空地存放，并且散发臭味，浪费土地资源，还有废水的污染，总之，大蒜精油生产可以造成严重的环境污染.但目前大蒜精油生产中，如CN 1049272A专利生产大蒜精油时，还未考虑从蒜渣中提取有保健作用的天然产物。CN 1098434A，CN1108490A，CN 1336422A，CN 1209278A，CN 1108490A等发明专利均采用食用油作为萃取溶剂提取出大蒜素，并经去杂等工序获得的产品，该类产品可直接作为食用油应用，这些专利技术所获得的产品即食用“大蒜油”与本发明所谈到的大蒜精油有着本质的区别。这种食用大蒜油不适于生产制造大蒜注射液、化妆品等高附加值产品，但可以将本专利生产的大蒜精油经适当稀释制成该类食用大蒜油。这些方法所剩余的蒜渣更不易处理。CN1087597C采用生产脱水大蒜片产品的废水或废气生产大蒜精油，但该类精油的成分与完整大蒜原料生产的精油是有差异的。因此，目前生产上急需提高蒸馏液分离效率高、大蒜精油得率高，并且不造成环境污染的分离方法。

大蒜多糖属于果聚多糖。Sabine Barmgartner(2000)报道大蒜多糖是类似菊糖的果聚糖，分子量9000～10000道尔顿，分支度为9(Characterisation ofthe high-molecular weight fructan isolated from garlic(Allium sativum L.)，Carbohydrate Research，2000(328)：177)。CN 1239719A报道大蒜多糖的分子量为3500，是果糖含量为80％的杂果聚糖，且有希望代替珍贵的牛膝多糖用于医药。现已研究证实了果聚多糖具有控制血脂、降低血糖、促进矿物质吸收、增殖肠道双岐杆菌、防便秘及治疗肥胖症等多种生理功能。最近还研究证实了大蒜多糖具有保肝护肝作用(郑敏等：大蒜多糖对肝损伤小鼠血清和肝组织ALT/AST的影响及其急性毒性实验，咸宁学院学报，2003，17(2)：85)，对实验性小鼠病毒心肌炎具有治疗作用(蔡飞等，大蒜多糖对小鼠病毒性心肌炎的治疗作用，武汉大学学报(医学版)，2003，24(2)：10g)。上述研究仅适用于提取少量的样品供研究用，不适用于批量生产应用。CN 1239719A，JP10158306-A报道了大蒜多糖的提取方法，但这些方法需要除臭、脱皮等操作，均未提及同时提取功能成分大蒜精油，其成本既高，又易于造成环境污染。CN1239719A在提取过程中使用了可以引起果糖和果聚糖沉淀的CaCl₂，这不利于提高大蒜多糖的产率。

综合上述两方面的情况，为充分利用大蒜资源，尽可能多的提取大蒜原料中具有生物活性和保健作用的天然产物，以满足药品、化妆品和保健食品生产对大蒜精油和大蒜多糖需求，为了降低生产成本，减少环境污染，有必要改进目前的大蒜精油和大蒜多糖提取工艺。

发明内容

本发明的目的在于研制从新鲜大蒜原料中既能提取大蒜精油，同时又能提取大蒜多糖两种产品的方法，以降低原料成本、降低设备投资、降低能量消耗、减少这两种产品生产过程中造成的环境污染。

本发明所述的联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法，包括以下步骤：

A.浸泡、洗涤、打浆：将大蒜用水浸泡，洗去杂质，再置于打浆机上破碎成粒度100～200目的蒜浆。

B.酶解：加入蒜氨酸酶活性调节剂，在室温下酶解0.5～2小时，使蒜氨酸完全转变成大蒜素。

所述的步骤B中，加入蒜氨酸酶活性调节剂的用量为：每吨蒜浆加入蓝矾30～50克，或者加入石灰水1～5公斤，或者加入盐卤20～30克。

所述的步骤B中，具体酶解时间因室温高低而不同，以检查不出蒜氨酸存在时为酶解过程结束。

检测蒜氨酸的方法是：将0.01％蒜氨酸标准溶液，与酶解蒜汁液点在同一块硅胶薄板上，以正丁醇∶冰醋酸∶水(4∶1∶1)混和液为流动相，密闭层析10～20分钟，取出凉干后喷洒0.5％茚三酮乙醇溶液显色。标准蒜氨酸显棕(桔)红色，若酶解液中没有与蒜氨酸同样Rf值的棕(桔)红色斑点，即为检测不到蒜氨酸，表明蒜浆中已无蒜氨酸，证明酶解过程已经结束、所采用的酶解条件合理。

C.装料、蒸馏：装料均匀、结实；将蒸锅密封，并加大火力进行蒸馏；等有蒸汽产生且有蒸馏液流出时，调节火力，控制蒸锅蒸汽产生量为20～40公斤/小时(以每方蒸锅体积计算)；或者采用锅炉蒸汽加热，将蒸汽直接通入蒜浆中；上述两种方式均需蒸馏至蒜渣中没有大蒜气味为止。

D.精油分离：将蒸锅中蒸发出的蒸汽直接通入精馏塔，精馏塔的理论板数为5～10块，气速为0.5～1.5米/秒；将分馏出的“精油-水”混和液在油水分离器中静置，进行油水分离，取出油相即为大蒜精油粗品。

D步骤中主要利用蒸汽本身的热能、也可以酌情加热以达到分馏效果。

E.大蒜精油的精制：将大蒜精油粗品通过干燥硅胶柱(硅胶在100℃干燥2～3小时)，除去残余水分即得大蒜精油。

F.大蒜多糖粗提液的获得：将步骤D中从水汽蒸馏完大蒜精油后的蒜渣从蒸锅中取出，得大蒜多糖提取液；将大蒜多糖提取液经过的离心处理，上清液采用板框式压榨机过滤、或采用真空离心机过滤、或采用截留分子量1～2万道尔顿的过滤膜过滤、或采用水力旋流分离器分离、或添加总量为0.1～0.3％的明胶、单宁、膨润土混合澄清剂，或者将上述措施进行任意组合处理，然后获得白色或微黄色的澄清透明的大蒜多糖提取液。

所述的过滤膜包括有机膜和无机膜等。

步骤F中，以白皮蒜为原料制得的是白色的澄清透明的精制大蒜提取液，以紫皮蒜为原料制得的是微黄色的澄清透明的精制大蒜提取液。

步骤F中，对从蒸锅中取出的蒜渣进行压榨、过滤后，滤液汇集到大蒜多糖提取液中，继续进行步骤F中的制备过程。

G.大蒜多糖溶液的精制：将透明的大蒜多糖提取液加到阳离子交换树脂柱，使阳离子交换树脂吸附至饱和后，再用无离子水洗脱树脂，洗至溶液无糖和无蛋白质反应且流出液呈微酸性(pH＝5.0～5.5)时，收集所有的流出液和洗脱液，混匀后使其通过阴离子交换树脂，使阴离子交换树脂吸附至饱和后，再用无离子水洗脱2～3个色谱柱体积，收集流出液和洗脱液，调节其pH为中性，再通过活性炭吸附柱，或者用0.1～0.2％活性炭吸附20～24小时后，得到精制的大蒜多糖溶液；

H.获得大蒜多糖产品：在温度为60～80℃的真空条件下，将大蒜多糖溶液浓缩至多糖含量在30～60％，再进行喷雾干燥，得白色粉状的大蒜多糖产品。

喷雾干燥的一般条件是：大蒜多糖的含量为30～60％，喷雾压力为0.1～0.3MPa，进入喷雾塔的热空气温度为150～170℃，出口温度75～90℃；

所述的步骤H中，将精制大蒜多糖溶液在60～80℃下真空浓缩至可溶性固形物含量为50～60％，再于60～70℃干燥至含水量0～5％，粉碎即得白色的粉状大蒜多糖。

根据2000年药典规定的测定方法测定本发明生产的大蒜精油，其提取率可达1.5～2.0％(以干物质计算)，为理论产量的50～60％；大蒜精油的主要光谱特征吸收峰为：3080.5，3008.48，2977.69，2907.9，2812.87，1842.02，1633.59，1422.65，1400.78，1294.88，1217.76，1074.28，985.06，917.74，858.37，751.86，720.6，577.83(单位为cm^-1)。

以本发明所述方法生产的大蒜多糖提取率50～70％(以干物质计算)，纯度为95％以上。大蒜多糖的定量测定采用苯酚-硫酸法(何照范等：保健食品化学及其检测技术，中国轻工业出版社，北京，1998年5月第一版，70～71页)，大蒜多糖中的果糖测定采用间苯二酚法(哈森其木格等，间苯二酚分光光度法测定荠菜多糖中的果糖含量，光谱学与光谱分析，2002，22(3)446)。经测定，本发明所获大蒜多糖的果糖含量为85％，葡萄糖含量为15％，与SabineBarmgartner(2000)所获得的结论一致，即大蒜多糖为杂果聚糖。所获大蒜多糖的红外光谱特征吸收峰是：3416，2933，1644，1457，1129，1025，932，877，817cm^-1。其中，932，877，817cm^-1为果聚糖相关峰，综合红外光谱特征吸收峰资料，表明所获产品为果聚糖。经¹³C核磁共振谱测定，本发明所得的大蒜多糖的¹³C核磁共振谱与Sabine Barmgartner(2000)所获得的¹³C核磁共振谱也是完全一致的。

本发明的最大优点是利用同一批原料生产大蒜精油和大蒜多糖两种有价值的产品，与过去利用大蒜原料只生产大蒜精油(如CN 1049272A)或只生产大蒜多糖(CN 1239719A，JP 10158306-A)相比，充分地利用了大蒜资源；这在一定程度上降低了生产成本，减轻了生产单一产品时造成的环境污染，尤其减少了生产大蒜精油造成的空气和水资源污染，可使生产企业比单独生产大蒜精油或大蒜多糖的效益翻番。因此，本发明具有更高的生产应用价值。

其次，本发明提取大蒜精油时，采用精馏处理，充分提取出了冷凝液中的大蒜素，使得大蒜精油的产量较现有的技术(CN 1049272A)提高1-2.5倍。

第三，本发明采用喷雾干燥或60℃烘房干燥制取大蒜多糖的干燥方法，与已有的生产方法相比(CN 1239719A，JP 10158306-A)，没有脱臭的繁杂操作，没有CaCl₂引起的大蒜多糖沉淀发生，产品得率高，生产量大，可应用于工业化生产；而且生产工序简单，可简可繁，可根据投资大小、生产规模、产品要求等条件灵活选择。

附图说明

图1：联合制备大蒜精油与大蒜多糖的工艺流程图

图2：大蒜精油的红外光谱(德国Bruker公司Equinox 55型傅立叶变换红外光谱仪，衰减全反射法)

图3：大蒜多糖的红外光谱(德国Bruker公司Equinox 55型傅立叶变换红外光谱仪，KBr压片)

图4：大蒜多糖的¹³C核磁共振谱(德国Varian公司INOVA-300型核磁共振仪，池豫(Relaxation)时间为1秒，采样时间0.5秒，累加5万次，谱宽2万Hz，采样频率：75MHz.。样品浓度：40mg/ml(MeSO-d6))

具体实施方式

实施例一：

以新鲜大蒜为原料，如图1所示的联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法，具体按下述步骤进行：

第一步进行预处理：将鲜紫皮蒜瓣置于6倍饮用水中，浸泡2小时，流动水冲洗去掉泥土和蒜皮等杂质。控干明水，置于破碎机上破碎成粒度约150目的蒜浆。

第二步使蒜氨酸进行酶解：按每吨蒜浆加入蒜氨酸酶活性调节剂(蓝矾30～50克，浓氨水0.3公斤以上，盐卤20克以上)，在室温下酶解1小时以上，使蒜氨酸完全转变成大蒜素。具体酶解时间因室温高低而不同，但以检查不出蒜氨酸存在时为酶解过程结束。具体检测方法是：将标准蒜氨酸标准溶液，与酶解蒜汁液点在同一块硅胶薄板上，以正丁醇∶冰醋酸∶水(4∶1∶1)混和液为流动相层析，并以茚三酮为显色剂，酶解到酶解蒜汁液无蒜氨酸为止。

第三步进行装料、蒸馏：将酶解完全的大蒜浆均匀地装入蒸锅蒸篦(底铺小于150目滤布)，处理均匀，避免形成蒸汽短路：将蒸锅密封，先用大火将蒸锅烧开；等有蒸汽产生且有蒸馏液流出时，调节火力，控制蒸锅蒸汽产生量为20～40公斤/小时(以每方蒸锅体积计算)。蒸馏至蒜渣中没有大蒜精油气味为止(装量一吨的蒸锅应蒸馏12小时以上)。

第四步进行精油分离：将蒸锅蒸馏出的大蒜精油和水混和液，首先进入精馏设备，将分馏出的“精油-水”混和液在油水分离器中静置，进行油水分离，取出油相即为大蒜精油粗品。

第五步对大蒜精油进行精制：将大蒜油缓慢地通过干燥硅胶柱(100℃干燥2-3小时)，除去残余水分即得大蒜精油。

第六步制取大蒜多糖提取液：将从水汽蒸馏完大蒜精油后的蒜渣从蒸锅中取出，进行压榨、过滤后得大蒜多糖提取液。

第七步大蒜多糖提取液处理：将大蒜多糖提取液经过3000rpm的离心处理，上清液用板框过滤机压滤(0.25MPa)，再用截留分子量1.2万道尔顿的过滤膜过滤、获得澄清透明的微黄色透明的大蒜多糖提取液。

第八步大蒜多糖溶液的精制：将透明的大蒜多糖提取液加到阳离子交换树脂柱，使阳离子交换树脂吸附至饱和后，再用无离子水洗脱树脂，洗至溶液无糖和蛋白质反应且流出液呈微酸性时，收集所有的流出液和洗脱液，混匀后使其通过阴离子交换树脂，使阴离子交换树脂吸附至饱和后，再用无离子水洗脱2～3个色谱柱体积，收集流出液和洗脱液，用1摩尔盐酸调节其pH为中性，再通过活性炭吸附柱，或者用0.2％活性炭吸附24小时后，得到精制的大蒜多糖溶液。

第九步获得大蒜多糖产品：在真空条件(温度60℃)下，将精制大蒜多糖溶液浓缩至多糖含量在35％，再进行喷雾干燥，得白色粉状的大蒜多糖。采用的喷雾压力为0.25MPa，进入喷雾塔的热空气温度为160℃，出口温度为90℃。所得干粉即为大蒜多糖。

实施例二：

第一步进行预处理：将0.5吨白皮鲜蒜置于3倍饮用水中，浸泡3小时，流动水冲洗去掉泥土和蒜皮等杂质。控干明水，置于破碎机上破碎成粒度约200目的蒜浆。

第二步使蒜氨酸进行酶解：加入蒜氨酸酶活性调节剂(蓝矾40克，浓氨水450毫升，盐卤30克)，在室温下酶解1小时以上，使蒜氨酸完全转变成大蒜素。

第三步进行装料、蒸馏：将大蒜酶解汁液均匀地装入蒸锅，将蒸锅密封，直接通入锅炉产生的高压高温蒸汽。先用最大蒸汽流量将蒸锅烧开，等有蒸汽产生且有蒸馏液流出时，调节蒸汽，控制蒸锅蒸出产蒸汽量约为25公斤/小时。蒸馏至蒜渣中没有大蒜精油气味为止(约需13小时)。

第四步进行精油分离：将蒸锅蒸馏出的大蒜精油和水混和液，首先进入精馏设备，精馏设备的理论板数为5块，气速为0.7米/秒。将分馏出的“精油-水”混和液在油水分离器中静置，进行油水分离，取出油相即为大蒜精油粗品。

第五步对大蒜精油进行精制：将大蒜油缓慢地通过3公斤干燥硅胶柱，除去残余水分即得大蒜精油约2.4公斤。

第六步提取和处理大蒜多糖溶液：将从水汽蒸馏完大蒜精油后的蒜渣从蒸锅中取出，进行压榨、过滤后制取粗大蒜多糖溶液。再将大蒜多糖提取液经过3000rpm的离心处理、板框式等压榨机过滤(压力0.2MPa)、获得澄清透明的白色大蒜多糖提取液。

第七步大蒜多糖溶液的精制：将透明的大蒜多糖提取液加到阳离子交换树脂柱，使阳离子交换树脂吸附至饱和后，再用无离子水洗脱树脂，洗至溶液无糖和蛋白质反应且流出液呈微酸性时，收集所有的流出液和洗脱液，混匀后使其通过阴离子交换树脂使阴离子交换树脂吸附至饱和后，再用无离子水洗脱2～3个色谱柱体积，收集流出液和洗脱液，用1摩尔盐酸调节其pH为中性，再通过活性炭吸附柱，或者用0.2％活性炭吸附24小时后，得到精制的大蒜多糖溶液.

第八步获得大蒜多糖产品：将精制大蒜多糖溶液在60℃下真空浓缩至可溶性固形物含量为50％，趁热倒入考盘中，再于60℃的烘干房内慢慢干燥48小时，通过调节风速调节干燥速度，直至干燥至含水量低于2～5％，粉碎即得白色的粉状大蒜多糖。

实施例三：

以残次白皮蒜为原料，如图1所示的联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法，具体按下述步骤进行：

第一步进行预处理：将蒜瓣置于3倍饮用水中，浸泡1小时，流动水冲洗去掉泥土和蒜皮等杂质。控干明水，置于破碎机上破碎成粒度约200目的蒜浆。

第二步使蒜氨酸进行酶解：按每吨蒜浆加入蒜氨酸酶活性调节剂(蓝矾30～50克，浓氨水0.3公斤以上，盐卤20克以上)，在室温下酶解1小时以上，使蒜氨酸完全转变成大蒜素。具体酶解时间以检查不出蒜氨酸存在时为酶解过程结束。

第六步制取大蒜多糖提取液：将水汽蒸馏完大蒜精油后的蒜渣从蒸锅中取出，进行压榨、过滤后得大蒜多糖提取液。

第七步进行大蒜多糖溶液的精制：将总量不超过0.3％的膨润土、明胶和硅溶胶加入到大蒜多糖溶液中，边加边搅拌，50分钟内加完，静置半小时，立即在板框式过滤机中过滤。将滤液pH值调为中性后再加入0.1％的活性碳(或使滤液通过活性炭柱)，使之充分吸附后再过滤得精制大蒜多糖溶液。整个过程应在12小时内完成。

第八步大蒜多糖精制溶液的浓缩和干燥：将精制大蒜多糖溶液在60℃下真空浓缩至可溶性固形物含量为50％，趁热缓慢倒入烤盘中，在60℃的烘干房内慢慢干燥24～48小时，通过调节风速调节干燥速度，直至干燥至含水量低于2％，粉碎即得粉状大蒜多糖。

上述实施例中，

离子交换树脂的预处理：先用1摩尔氢氧化钠后用1摩尔盐酸将阳离子交换树脂处理成酸型树脂。阴离子交换树脂则先用1摩尔盐酸后用1摩尔氢氧化钠将处理成OH^-型树脂。

阳离子交换树脂的再生：将上述洗脱大蒜多糖和蒜氨酸的树脂，用1摩尔氢氧化钠洗脱除去大部分杂质后，再用1摩尔盐酸再生树脂，以备再一次吸附、洗脱使用。阴离子交换树脂的再生用的试剂同阳离子交换树脂，只是添加试剂的顺序相反。

酸性阳离子交换树脂吸附材料可以是732型强酸阳离子交换树脂，或850型、800型、Dowex50型、Amberlite IR-120型等强酸阳树脂吸附。碱性阴离子交换树脂吸附材料可以是711型、717型、Dowex1型、Dowex2型等阴性离子交换树脂。

对上述实施例的产物的检测分析：

(1)大蒜精油的提取率测定

根据2000年药典规定的测定方法测定上述实施例所生产的大蒜精油，其提取率可达1.5～2.0％(以干物质计算)，为理论产量的50～60％。

(2)大蒜精油的理化性质测定

外观：淡黄，澄明；

旋光度(15℃)：±0；

相对密度(25℃)：1.054；

折光率(20℃)：1.569；

重金属实验：阴性；

总含硫量：45％。

挥发油含量的测定：参考林近能等编：天然香新料生产与应用，中国轻工业出版社，1991年8月。

有机硫的测定：参考GB8862-88：脱水大蒜挥发性有机硫化物的测定方法。

其他指标测定：参照2000年版药典有关项目测定。

(3)大蒜精油的红外光谱测定

以德国Bruker公司Equinox 55型傅立叶变换红外光谱仪，采用衰减全反射法测定上述实施例所得的大蒜精油的红外光谱，如图2所示，大蒜精油的主要光谱特征吸收峰为：3080.5，3008.48，2977.69，2907.9，2812.87，1842.02，1633.59，1422.65，1400.78，1294.88，1217.76，1074.28，985.06，917.74，858.37，751.86，720.6，577.83(单位为cm^-1)。

(4)大蒜多糖的提取率测定

根据2000年药典规定的测定方法测定上述实施例所生产的大蒜多糖，其提取率为50～67％(以干物质计算)，纯度为95％以上。大蒜多糖的定量测定采用苯酚-硫酸法(何照范等：保健食品化学及其检测技术，中国轻工业出版社，北京，1998年5月第一版，70～71页)。

大蒜多糖中的果糖测定采用间苯二酚法(哈森其木格等，间苯二酚分光光度法测定荠菜多糖中的果糖含量，光谱学与光谱分析，2002，22(3)446)。经测定，本发明所获大蒜多糖的果糖含量为85％，葡萄糖含量为15％，与SabineBarmgartner(2000)所获得的结论一致，即大蒜多糖为杂果聚糖。

(5)大蒜多糖的红外光谱测定

以德国Bruker公司Equinox 55型傅立叶变换红外光谱仪，采用KBr压片法测定上述实施例所得的大蒜精油的红外光谱，如图3所示，其特征吸收峰分别为：3416cm^-1羟基(O-H)伸缩振动峰，2933cm^-1亚甲基(C-H)伸缩振动峰，1644cm^-1羟基(O-H)旋转振动峰，1457cm^-1亚甲基(C-H)的剪切振动峰，1129cm^-1仲醇基(O-H)的剪切振动峰，1025cm^-1糖环上醚键的(C-O-C)的伸缩振动峰，932cm^-1果呋喃糖环的对称伸缩振动峰，877cm^-1果呋喃糖亚甲基(C-H)横向振动峰，817cm^-1果呋喃糖亚甲基(C-H)剪切振动峰，其中，932，877，817cm^-1为果聚糖相关峰，综合红外光谱特征吸收峰资料，表明所获产品为果聚糖。

(6)大蒜多糖的¹³C核磁共振谱测定

测定条件为：德国Varian公司INOVA-300型核磁共振仪，池豫(Relaxation)时间为1秒，采样时间0.5秒，累加5万次，谱宽2万Hz，采样频率：75MHz.。样品浓度：40mg/ml(MeSO-d6)。结果如图4所示，图中C1至C6表示果糖碳原子的特征峰。

经¹³C核磁共振谱测定，本发明所得的大蒜多糖的¹³C核磁共振谱与SabineBarmgartner(2000)所获得的¹³C核磁共振谱也是完全一致的。

综合上述(4)、(5)、(6)的分析测定结果，表明本发明所述方法获得的大蒜多糖为杂果聚糖。

本发明不受上述实施例的限制，可根据上述本发明的技术方案和实际情况来确定具体的实施方式。

Claims

1、一种联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法，其特征在于，包括以下步骤：

A.浸泡、洗涤、打浆：将大蒜用水浸泡，洗去杂质，再置于打浆机上破碎成粒度100～200目的蒜浆；

B.酶解：加入蒜氨酸酶活性调节剂，在室温下酶解0.5～2小时，使蒜氨酸完全转变成大蒜素；

C.装料、蒸馏：装料均匀、结实；将蒸锅密封，并加大火力进行蒸馏；等有蒸汽产生且有蒸馏液流出时，调节火力，控制蒸锅蒸汽产生量为20～40公斤/小时，以每方蒸锅容积计算；或者采用锅炉蒸汽加热，将蒸汽直接通入蒜浆中；上述两种方式均需蒸馏至蒜渣中没有大蒜气味为止；

D.精油分离：将蒸锅中蒸发出的蒸汽直接通入蒸馏塔，蒸馏塔的理论板数为5～10块，气速为0.5～1.5米/秒；将分馏出的“精油—水”混和液在油水分离器中静置，进行油水分离，取出油相即为大蒜精油粗品；

E.大蒜精油的精制：将大蒜精油粗品通过干燥硅胶柱，除去残余水分即得大蒜精油；

F.大蒜多糖粗提液的获得：将步骤D中从水汽蒸馏完大蒜精油后的蒜渣从蒸锅中取出，得大蒜多糖提取液；将大蒜多糖提取液经过的离心处理，上清液采用板框式压榨机过滤、或采用真空离心机过滤、或采用截留分子量1～2万道尔顿的过滤膜过滤、或采用水力旋流分离器分离、或添加总量为0.1～0.3％的明胶、单宁、膨润土混合澄清剂，或者将上述措施进行任意组合处理，然后获得白色或微黄色的澄清透明的大蒜多糖提取液；

G.大蒜多糖溶液的精制：将透明的大蒜多糖提取液加到阳离子交换树脂柱，使阳离子交换树脂吸附至饱和后，再用无离子水洗脱树脂，洗至溶液无糖和无蛋白质反应且流出液呈pH＝5.0～5.5时，收集所有的流出液和洗脱液，混匀后使其通过阴离子交换树脂，使阴离子交换树脂吸附至饱和后，再用无离子水洗脱2～3个色谱柱体积，收集流出液和洗脱液，调节其pH为中性，再通过活性炭吸附柱，或者用0.1～0.2％活性炭吸附20～24小时后，得到精制的大蒜多糖溶液；

2、根据权利要求1所述的联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法，其特征在于，所述的步骤B中，加入蒜氨酸酶活性调节剂的用量为：每吨蒜浆加入蓝矾30～50克，或者加入石灰水1～5公斤，或者加入盐卤20～30克。

3、根据权利要求1所述的联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法，其特征在于：所述的步骤H中，将大蒜多糖溶液浓缩至多糖含量为30-60％，再进行喷雾干燥，离心喷雾压力为0.1～0.3MPa，进入喷雾塔的热空气温度为150～170℃，出口温度75～90℃。

4、根据权利要求1所述的联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法，其特征在于：所述的步骤H中，将精制大蒜多糖溶液在60～80℃下真空浓缩至可溶性固形物含量为50～60％，再于60～70℃干燥至含水量0～5％，粉碎即得白色的粉状大蒜多糖。

5、根据权利要求1所述的联合制备大蒜精油与大蒜多糖的方法，其特征在于：所述的步骤F中，对从蒸锅中取出的蒜渣进行压榨、过滤后，滤液汇集到大蒜多糖提取液中，继续进行步骤F中的制备过程。