CN1262882C - 用于卤化银感光加工溶液的抗起泡剂组合物及用它加工卤化银照相材料的方法 - Google Patents

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Abstract

用于卤化银照相材料的抗起泡剂组合物，其中包含至少一种特殊的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物做为表面活性剂。

Description

用于卤化银感光加工溶液的抗起泡剂组合物 及用它加工卤化银照相材料的方法
技术领域
本发明涉及用于卤化银感光(黑白和彩色)加工溶液的抗起泡剂组合物并且特别涉及可优先用于第一黑白显影液的抗起泡剂，该第一黑白显影液可用于卤化银反转彩色照相和/或其补充液。更优选地，本发明涉及用来减小显影液产生汽泡引起的显影液条纹的抗起泡剂组合物以及用该组合物加工卤化银照相材料的方法。
背景技术
卤化银彩色反转照相材料在曝光后通常经过第一黑白显影、灰化、反转显影及脱银，在上面形成反转彩色影像。卤化银照相材料里面包括各种各样的表面活性剂，以便这些表面活性剂在显影过程中与显影液一起洗提时，显影液更容易起泡。为了使照相材料均匀显影，从显影浴底部吹出的氮气或空气搅拌显影液。但是，这会引起显影液表面累积泡沫。因此，当照相感光材料进入显影浴时，这些泡沫就会附着在照相感光材料上，引起泡沫状的显影条纹。这些泡沫状的显影条纹在卤化银彩色反转照相材料的第一黑白显影过程中特别容易发生。因此，该问题有待解决。另外，显影液中产生的泡沫在对固定在垂直位置的单个照相感光材料进行连续显影(此后称之为“悬挂显影”)的过程中特别易于吸附在照相感光材料上。
显影液中加入的抗起泡剂的具体例子包括富士照相胶片公司的抗起泡剂和柯达去泡剂方法E-6(KODAK Defoamer Process E-6)(伊斯曼柯达公司制造)。所有这些抗起泡剂都含有硅氧烷或硅基化合物，这些化合物特别难溶于水，在显影液的表面形成悬浮物或在显影浴内部造成污染。因此，需要具有比这些物质更高水溶解度而且具有所需消泡效果的抗起泡剂。另外，已有的抗起泡剂可以按照通常方式加入显影液中，但是当加入显影补充液中时消泡组合物会悬浮在显影浴的表面或吸附在补充浴的内壁，使得抗起泡剂组合物无法供应显影浴中的显影液。因此，不能达到最佳的消泡效果。
另一方面，日本专利申请公开号1993-88326公开了一种方法，包括用彩色显影液加工照相感光材料，显影液中至少含有一种特殊的氟基化合物但基本上不含有亚硫酸根离子，从而避免连续加工过程中照相性能的变化和加工浴中沉淀的形成和生长。如上引用专利所述，如果基本上不含亚硫酸根离子(如上述专利第9页左栏3～4行所述，术语“基本上不含亚硫酸根离子”指亚硫酸根离子的量不超过3毫摩尔/升)的显影液中包含如上引用专利所述的氟基化合物，那么照相性能的变化会更小并且加工浴中形成的沉淀会明显减少。但是含有亚硫酸根离子(通常的量为100～200毫摩尔/升)的显影液，如用于卤化银反转彩色照相的第一黑白显影液，即使其中含有如上述所引专利描述的氟基化合物，也不会有此作用。
另外，日本专利公告号1996-201994披露含有至少一种氨基酸衍生物基表面活性剂的显影液和含有至少一种氨基酸衍生物基表面活性剂和至少一种氟基表面活性剂的显影液。当卤化银照相材料的表面被手印或其它弄脏时，这种方法可以减少显影条纹的发生。但是，前述的氨基酸衍生物基表面活性剂由于引起照相性能的变化而不能加在用于反转彩色照相的第一黑白显影液中。而且，如上引用专利所述(第2页右栏20行-行)，该方法的缺陷在于显影液中加有氟基表面活性剂会引起混浊/沉淀，从而导致照相感光材料表面污染的发生，加速不平衡加工。
因此，用于反转彩色照相加工的具有极佳消泡效果和稳定性的抗起泡剂一直是需要的。
本专利的发明人早期发现具有特定结构的含有全氟烷基的氟基表面活性剂表现出极佳的消泡效果并且既不会引起混浊/沉淀，即使加入用于反转彩色照相的第一黑白显影液也不会产生加工污染。发明人因此建议这种氟基表面活性剂做为抗起泡剂组合物用于卤化银照相加工，特别是用于反转彩色照相加工，可以满足前述日本专利公告号2000-112095中市场化的需求。这种含有如此全氟烷基的氟基表面活性剂具有所需要的效果，可以解决前述问题，如彩色照片加工的消泡能力和抑制混浊或沉淀。
另一方面，彩色反转照相感光材料在第一步显影时，在高曝光区域倾向于低速显影。因此，所得高光区域倾向于变得更硬。从而，当加速显影时，曝光不够的区域被过度显影，很难控制显影进程的平衡。长期以来，解决此问题一直是照相感光材料乳剂的技术任务和第一显影的技术任务。某些表面活性剂对显影进程有正面的或负面的影响。前述含有全氟烷基的氟基表面活性剂没有影响或能够抑制对显影进程的影响。如果用做抗起泡剂的表面活性剂能够对显影进程有所需要的影响从而改进高光区域的反差，其价值将极为重大。
发明概述
因此，本发明的目的是提供具有前述改进反差效果同时能够消除显影液的泡沫并且其稳定性足以防止上述日本专利公告号2000-112095具体描述的沉淀的技术。更具体说，本发明的目的是提供组合物和消泡方法，它可以提高高光区域的反差，消除显影液中混浊或沉淀的发生并且减少显影液中尤其是在第一反转彩色照相黑白显影液中产生的由汽泡引起的显影条纹。
本发明的另一个目的是提供含有前述组合物的显影补充液。
本发明的再一个目的是提供卤化银照相材料的加工方法，加工过程中含有前述组合物。
在前述氟基表面活性剂具有显著表面张力但是不能满足其它要求的事实基础上，本专利的发明人对降低表面张力的化合物进行了广泛研究并对其消泡效果进行了研究，不局限于氟基化合物。在研究过程中，发明人员无意中发现没有显著降低表面张力效果的聚烷撑二醇具有优异的消泡性能。然后发明人对聚(烷氧撑)基的化合物进行了广泛研究。结果发现，用下述化合物达到了发明人的前述目的。
本发明涉及下列组合物。
(1)用于卤化银照相加工溶液的抗起泡剂组合物，包括至少一种由下述通式(I)至(IV)表示的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物做为表面活性剂：
Figure C0310490100071
其中a11，a12，b11，a21，b21，b22，a31，a32，a33，a34，b31，b32，b33，b34，a41，a42，a43，a44，b41，b42，b43和b44，每一个独立表示各个烷氧撑基的平均数。
(2)根据(1)项的抗起泡剂组合物，其中的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物为由通式(I)表示的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，包括：环氧乙烷基的比例为10～70wt％；并且氧化丙烯基团的分子量为1000～6000。
(3)根据(2)项的抗起泡剂组合物，其中的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物为由通式(I)表示的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，包括：环氧乙烷基的比例为40～65wt％；并且氧化丙烯基团的分子量为2000～5500。
(4)根据(2)项的抗起泡剂组合物，其中的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物为由通式(I)表示的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，包括：环氧乙烷基的比例为50～60wt％；并且氧化丙烯基团的分子量为2500～4500。
(5)根据(1)项的抗起泡剂组合物，该抗起泡剂组合物以打包的形式组装。
(6)根据(1)项的抗起泡剂组合物，其中的卤化银照相加工液是用于卤化银彩色反转照相材料的第一黑白显影液。
(7)用于第一黑白显影浴消泡的方法，包括用(1)项的抗起泡剂组合物消除用于卤化银彩色反转照相材料的第一黑白显影液表面产生的泡沫。
(8)用于卤化银彩色反转照相材料的第一黑白显影补充液，包括根据(1)项的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物做为表面活性剂。
(9)用于加工卤化银照相材料的方法，包括用含有(1)项的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物做为表面活性剂的加工液加工卤化银彩色照相材料。
下面详细描述本发明。
本发明详述
首先，将进一步描述由通式(I)～(IV)表示的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类表面活性剂。
环氧乙烷在由通式(I)、(II)、(III)或(IV)表示的每一个化合物中的比例为5～80wt％，优选30～70wt％，更优先40～65wt％，特别优选50～60wt％。由通式(I)、(II)、(III)或(IV)表示的每一个化合物中的氧化丙烯基团的分子量为500～7000，优选1000～6000。
更特别是，通式(I)的化合物中的氧化丙烯基的比例为5～80wt％，优选30～70wt％，更优先40～65wt％，特别优选50～60wt％，并且其中氧化丙烯基团的分子量为500～7000，优选1000～6000，更优选2000～5500，特别优选2500～4500。
通式(I)的化合物优选(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，其中的环氧乙烷基的比例为30～70wt％，其中的氧化丙烯基团的分子量为1000～6000。通式(I)的化合物更优选(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，其中的环氧乙烷基的比例为40～65wt％，其中的氧化丙烯基团的分子量为2000～5500。通式(I)的化合物特别优选(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，其中的环氧乙烷基的比例为50～60wt％，其中的氧化丙烯基团的分子量为2500～4500。
至于通式(II)的化合物，环氧乙烷基的比例为10～70wt％，优选20～60wt％，更优选30～50wt％，并且氧化丙烯基团的分子量为1000～4000，优选1500～3000。
通式(II)的化合物优选(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，其中的环氧乙烷基的比例为20～60wt％，并且其中的氧化丙烯基团的分子量为1000～4000。通式(II)的化合物更优选(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，其中的环氧乙烷基的比例为30～50wt％并且其中的氧化丙烯基团的重分子量为1500～3000。
至于通式(III)的化合物，环氧乙烷基的比例为10～70wt％，优选20～60wt％，更优选30～50wt％，并且氧化丙烯基团的分子量为500～7000，优选2000～6000。
通式(III)的化合物优选(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，其中的环氧乙烷基的比例为20～60wt％并且其中的氧化丙烯基团的分子量为500～7000。通式(III)的化合物更优选(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，其中的环氧乙烷基的比例为30～50wt％并且其中的氧化丙烯基团的分子量为2000～6000。
至于通式(IV)的化合物，环氧乙烷基的比例为10～70wt％，优选20～60wt％，更优选30～50wt％，并且氧化丙烯基团的分子量为1000～7000，优选2000～6000。
通式(IV)的化合物优选(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，其中的环氧乙烷基的比例为20～60wt％，并且其中的氧化丙烯基团的分子量为1000～7000。通式(IV)的化合物更优选(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)共聚物，其中的环氧乙烷基的比例为30～50wt％并且其中的氧化丙烯基团的分子量为2000～6000。
上述环氧乙烷基的比例为整数。
因此，通式(I)中的a11和a12每一个都是5～60，优选8～50，更优选10～40。a11和a12的下标可以相同或不同，最好相同。b11的下标为3～350，优选5～200，更优选10～150。
通式(II)中的a21的下标为10～100，优选15～80，特别优选20～60。b21和b22每一个下标为2～100，优选3～150，更优选5～100。b21和b22的下标可以相同或不同，最好相同。
通式(III)中的a31，a32，a33和a31每一个下标为2～100，优选5～80，特别优选7～50。b31，b32，b33和b31每一个下标为2～200，优选3～100，更优选5～50。
通式(IV)中的a11，a12，a13和a11每一个下标为2～100，优选5～80，特别优选7～50。B11，b12，b13和b11每一个下标为2～200，优选3～100，更优选5～50。
前述a11到a44以及b11到b14的主要数字每一个一般表示具有相同单体分布的平均值。单体分布优选±20％，更优选±10％，特别优选±5％。
当环氧乙烷基的比例超过上述定义范围的上限时，本发明的抗起泡效果会大打折扣。反之，当环氧乙烷基的比例太低时，化合物的溶解性降低并且在浊点以下引起加工液混浊。另外，当分子中氧化丙烯基团的分子量超过上述定义范围的上限时，化合物的溶解性降低，引起加工液混浊。反之，分子中氧化丙烯基团的分子量低于上述定义范围的下限时，本发明的抗起泡效果会降低。环氧乙烷基的比例和氧化丙烯基团的分子量在前述范围内，前述化合物(I)至(IV)具有抗起泡效果，显影过程加强，改进加工的照相感光材料的线性反差。因此，通过选择环氧乙烷基的比例在前述定义比例范围和氧化丙烯基团的分子量在前述定义范围内的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类表面活性剂，可以改进显影液中化合物的溶解性和显影过程，从而改进高光的反差以及消除显影条纹。
进一步，可以将两个或多个本发明的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类表面活性剂混合使用。从增强溶解性的角度出发，这是有必要的。
下面将给出具有平均环氧乙烷基和氧化丙烯基团组成的由本发明通式(I)至(IV)表示的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类表面活性剂的具体例子。但是，本发明不限于这些化合物。
                                              表：本发明化合物的具体例子
    化合物号     PO基单体数     EO基单体数     EO基比例(wt％)   PO基团分子量
    A11     a12     b11
    I-1     60     60     10     6   6,960
    I-2     25     25     7.5     10   2,900
    I-3     32     32     15     15   3,712
    I-4     21.3     21.3     14.1     20   2,471
    I-5     25     25     22     25   2,900
    I-6     23     23     26     30   2,668
    I-7     30     30     52     40   3,480
    I-8     30     15     40     40   2,610
    I-9     18.6     18.6     32.7     40   2,453
    I-10     13     13     23     40   1,508
    I-11     9     9     16     40   1,044
    I-12     15     15     40     50   1,740
    I-13     15     15     60     60   1,740
    I-14     5     5     30     69   580
    I-15     50     50     300     69   5,800
    I-16     15     15     155     80   1,740
    I-17     30     30     80     50   3,485
    I-18     26     26     85     55   3,020
    I-19     25     25     100     60   2,904
    I-20     30     30     100     56   3,485
    I-21     34     34     135     60   3,944
    I-22     30     30     150     65   3,480
    I-23     45     45     180     60   5,220
    I-24     40     40     200     65   4,640
    I-25     38     38     120     55   4,408
    a21     b21     b22
    II-1     30     5     5     20   1,740
    II-2     28     8     8     30   1,624
    II-3     32     15     15     42   1,856
    II-4     36     24     24     50   2,083
    II-5     52     25     25     42   3,016
    II-6     68     25     15     31   3,944
    a31     a32     a33   a34     b31     b32     b33     b34
    III-1     24     24     24   24     8     8     8     8     20   5,563
    III-2     25     25     25   25     15     15     15     15     31   5,800
    III-3     20     20     20   20     20     20     20     20     43   4,640
    III-4     15     15     15   15     20     20     20     20     50   3,480
    III-5     15     15     15   15     10     10     10     10     33   3,480
    III-6     15     5     15   5     9     3     9     3     31   2,320
    a41     a42     a43   a44     b41     b42     b43     b44
    IV-1     24     24     24   24     8     8     8     8     20   5,569
    IV-2     25     25     25   25     15     15     15     15     31   5,800
    IV-3     20     20     20   20     20     20     20     20     43   4,640
    IV-4     15     15     15   15     20     20     20     20     50   3,480
    IV-5     8.8     8.8     8.8   8.8     3.8     3.8     3.8     3.8     24   2,042
    IV-6     12.5     12.5     12.5   12.5     2.8     2.8     2.8     2.8     14   2,900
(注)PO基：环氧乙烷基；EP：氧化乙烯基
当本发明中使用(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类表面活性剂时，优先使用I-6至I-13，I-15，I-17至I-25及II-2至II-6，更优选使用I-7至I-9，I-17至I-25，特别优选使用I-17至I-21及I-25。
本发明前述通式(I)至(IV)的化合物中，优选通式(I)和(II)的化合物，特别优选通式(I)的化合物。
本发明前述通式(I)至(IV)的化合物具体例子包括聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物R，聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物，Tetronic R，Tetronic，它们都是可以从BASF公司购买得到的非离子表面活性剂。
含有(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类表面活性剂的，用于卤化银照相加工的抗起泡剂组合物可以按常规加在显影浴中，也可以在补充液配制过程中做为补充液组合物加在补充液中或者先加在已包装好的浓缩混合加工试剂中。本发明的抗起泡剂组合物的形式并不限于与其它组份混合。本发明的抗起泡剂组合物可以晶体、粉剂或糊状，单独或与其它组份混合的方式使用。特别是，本发明的抗起泡剂组合物优选以浓缩液体组合物的形式使用。
本发明的抗起泡剂组合物优选以浓水溶液的形式使用。在这种情况下，(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类表面活性剂的浓度优选为0.01～100克/升，更优选为0.05～50克/升，特别优选为0.1～20克/升。为了提高(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类表面活性剂在浓水溶液中的溶解性，水溶液中包括醇类如甲醇，乙醇及丙醇和/或二醇类如乙二醇，二甘醇及二丙(撑)二醇，加入量为除水外的0～50wt％。在这些醇中优选使用乙二醇，其量为5～50wt％。
做为本发明的抗起泡剂组合物，由通式(I)至(IV)表示的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类化合物优选以水溶液的形式使用。从抗菌的角度出发优选使用过滤水或离子交换水。
另外，用日本专利公告号1987-288838描述的方法可以减少本发明抗起泡剂组合物中钙离子和镁离子的含量。更进一步，本发明抗起泡剂组合物可以包括其中加入的日本专利公告号1982-8542中描述的异硫代伏杀磷(isothiazolone)化合物或噻苯咪唑，氯基杀菌剂如氯代异氰脲酸酯钠，苯并三唑及日本专利公告号1996-262268(第8页右栏第5-15行)描述的杀菌剂。
做为本发明抗起泡剂组合物的包装，优选使用下述容器。容器可以由单一材料制成或由复合材料制成如包括高透气性材料和高抗碱性材料的复合材料。从重复使用和环保的观点出发，容器优选使用单一材料。用于容器的材料的具体例子包括聚脂树脂，聚烯烃树脂，丙烯酸(类)树脂，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂，环氧树脂，聚酰胺树脂如尼龙，聚亚胺酯树脂，聚苯乙烯树脂，聚碳酸酯，聚醋酸乙烯酯，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯及聚脂树脂。在这些容器中优选那些单一由聚脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘乙二醇酯或聚烯烃树脂如聚乙烯和聚丙烯。在这些材料中特别优选聚乙烯树脂。
用于卤化银照相材料的加工液(包括补充液)，特别是第一反转彩色照相材料黑白显影液或其补充液，包括由通式(I)至(IV)表示的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类化合物的量优选为每升显影液或补充液0.01～50毫升，更优选为0.05～10毫升。因此，组合物中(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类化合物的浓度使得加工液中的下述浓度在上述引用添加量的范围内。
用于卤化银照相材料的加工液(包括补充液)，特别是第一反转彩色照相材料黑白显影液或其补充液，由通式(I)至(IV)之一表示的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类化合物的浓度优选为0.0001～0.1克/毫升，更优选为0.0002～0.05克/毫升，特别优选0.0005～0.02克/毫升。本发明的抗起泡剂组合物的加入量使得本发明中的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类化合物的浓度在上述引用范围内。
卤化银彩色照相加工液通常用水稀释(3倍到20倍)浓缩加工试剂(加工试剂组合物)。在应用具体例子中，含有由通式(I)至(IV)之一表示的(聚环氧乙烷/聚氧化丙烯)-基共聚物类化合物可以用来制备补充液，在显影过程中加入加工浴的加工液中。在此过程中，本发明也提供了相似的效果。
本发明的抗起泡剂组合物可以广泛用于彩色照相材料的加工，不论是用于拍照的照相材料还中用于印相的照相材料。但是，由于本发明尤其在加工如前所述的彩色反转照相感光材料时有效，下面描述的具体例子将主要针对本发明用于加工彩色反转照相感光材料的情况。但是，这不意味着本发明的抗起泡剂组合物仅限于加工彩色反转照相感光材料。根据下面的具体例子，本发明的抗起泡剂组合物也用于加工其它彩色照相感光材料。
下面将大概描述本发明的彩色反转加工步骤。首先，描述第一步黑白显影浴(第一显影浴)。在黑白显影浴中的黑白显影液可以包括目前已知的显影剂。其中所用显影剂可以是二羟基苯(即对苯二酚，对苯二酚单磺酸盐)，3-吡唑烷酮(即1-苯基吡唑烷酮，1-苯基-4-甲基-4-羟基甲基-3-吡唑烷酮)，氨基苯酚(即N-甲基-对-氨基苯酚，N-甲基-3-甲基-对-氨基苯酚)，抗坏血酸及其异构体或衍生物，单一或组合。优选的显影剂为对苯二酚单磺酸钾或对苯二酚单磺酸钠。加入的这种显影剂的量约为每升显影液1×10-5摩尔到2摩尔。
黑白显影液中可以加有必要的防腐剂。这种防腐剂可以是通常使用的亚硫酸盐或重亚硫酸盐。这种防腐剂的加入量从0.01摩尔/升到1摩尔/升，优选从0.1摩尔/升到0.5摩尔/升。抗坏血酸也可以用做防腐剂。抗坏血酸的优选加入量为从0.01摩尔/升到0.5摩尔/升。除了这些防腐剂外，也可以用日本专利公告号1928-144446描述的羟胺，糖化物，邻-羟基酮及肼。加入的防腐剂的量不超过0.1摩尔/升。
黑白显影液的PH值优选从8到12，特别优选从9到11。黑白显影液中可以含有各种缓冲剂以便保持所需要的PH值。此处可以应用的优选的缓冲剂包括碳酸盐，磷酸盐，硼酸盐，5-磺基水杨酸盐，羟基安息香酸盐，氨基乙酸盐，N，N-二甲基氨基乙酸盐，亮氨酸盐，正亮氨酸盐，光氨酸盐，3，4-二羟基苯丙胺酸盐，丙氨酸盐，氨基丁酸盐，缬氨酸盐，赖氨酸盐，等等。特别是，需要应用碳酸盐，硼酸盐，或5-磺基水杨酸盐，因为既可以保持前述的PH值范围并且这些防腐剂又便宜。这些缓冲剂可以单独使用也可以两种或两种以上组合使用。为了获得所需要的PH值，黑白显影液中可以加入酸和/或碱。
这种酸可以是无机酸或溶于水的有机酸。这种酸的具体例子包括硫酸，硝酸，盐酸，醋酸，丙酸，抗坏酸，等等。所用碱可以是任何的氢氧化物或氨盐。这种碱包括氢氧化钾，氢氧化钠，氨水，三羟乙基胺，二羟乙基胺，等等。
另外，黑白显影液优选其中包含的卤化银溶剂做为显影促进剂。卤化银溶剂的优选具体例子包括硫氰酸盐，亚硫酸盐，硫代硫酸盐，2-甲基咪唑，日本专利公告号1982-63580描述的硫醚基化合物，等等。这种化合物的加入量优选从0.005～0.5摩尔/升。本发明使用的其它显影促进剂包括各种季铵，聚环氧乙烷，1-苯基-3-吡唑啉酮，伯胺，N，N，N’，N’-四甲基-对-苯二胺，等等。
更进-步，黑白显影液中含有溶解助剂3，4-二甘醇，丙二醇，聚乙二醇或胺如乙醇胺，三乙醇胺。黑白显影液中还含有季胺盐做为增感剂。黑白显影液中含有各种表面活性剂或硬化剂。
黑白显影浴中可以含有各种灰雾抑制剂，用于抑制显影灰雾。灰雾抑制剂的优选具体例子包括碱金属卤盐如氯化钠，氯化钾，溴化钾，溴化钠和碘化钾，以及有机灰雾抑制剂。其中使用的有机灰雾抑制剂的具体例子包括含氮杂环化合物如苯并三唑，6-硝基苯并咪唑，5-硝基异吲唑(5-nitrosoindazole)，5-甲基苯并三唑，2-噻唑基-苯并咪唑，2-噻唑基-苯并咪唑，以及羟基氮杂吲哚，巯基取代的杂环化合物如1-苯基-5-巯基四唑，2-巯基苯并咪唑和2-巯基苯并噻唑，以及巯基取代的芳香化合物如硫代水杨酸。这些灰雾抑制剂可以包括那些加工过程中从彩色反转胶片中洗提出来的和在显影液中积累的灰雾抑制剂。
在这些灰雾抑制剂中，加入的碘化物的量从5×10-6～5×10-4摩尔/升。优选使用溴化物做为抑制剂。加入的溴化物的浓度优选从0.001～0.1摩尔/升，特别是从0.01～0.05摩尔/升。
更进-步，黑白显影液中可以含有溶胀抑制剂(例如，无机盐如硫酸钠和硫酸钾)或水软化剂。所用的水软化剂可以是具有任何结构如氨基多羧酸，氨基多磷酸，氨基多磷酸羧酸，有机磷酸和无机磷酸。这些水软化剂的优选具体例子包括乙烯基四氨基乙酸，次氮基三乙酸，羟乙基亚氨基二乙酸，丙邻二胺四乙酸，二亚乙基三胺五乙酸，三亚乙基四胺基六乙酸，次氮基-N，N，N-三亚甲基磷酸，乙烯基二胺基-N，N，N’，N’-四亚甲基磷酸，1-羟基亚乙基-1，1-二磷酸，等等。但是，本发明不限于这些水软化剂。两个或两个以上的这种水软化剂可以组合使用。这种水软化剂的使用量优选从0.5～20克/升，特别优选从0.5～10克/升。
黑白显影的标准加工时间为6分钟。通过适当改变加工时间，可以影响增感或减感。一般来说，加工时间可以2～18分钟。加工温度20～50℃，优选33～45℃。补充的黑白显影液约为每平方米彩色反转胶片100～5000毫升，优选200～2500毫升。
黑白显影在水漂洗后也可以再漂洗。此后，该材料在彩色显影后在反转加工阶段加工。水洗或漂洗浴可以包括一个浴，为了降低补充量也可以使用包括两个或多个浴的多段逆流加工。水洗方法需要相对大的补充水量而漂洗方法需要的补充量降至其它加工浴的水平。水洗水的补充率优选从每平方米照相感光材料3升至20升。漂洗浴的补充率优选从0.05至2升，更优选从100毫升至500毫升，这意味着与水洗相比，所用水的量可以大大减少。漂洗浴中可以加入必需的氧化剂，螯合剂，缓冲剂，杀菌剂，荧光增白剂，等等。经黑白加工的照相感光材料可以在逆流法中用反转浴出来的溶液进行冲洗，而不是用水或漂洗液冲洗。
然后，照相感光材料经过反转浴或光学灰雾步骤。反转浴可以包括已知的灰化剂用做化学灰化剂，即，亚锡离子络盐如亚锡离子-有机磷酸络盐(美国专利3,617,282)，亚锡离子-有机磷酸羧酸络盐(日本专利公开号32616/1981)及亚锡离子-多胺羧酸络盐(美国专利1,209,050)，日本专利公告号1999-109573描述的通式(II)或(III)的螯合剂的亚锡离子络盐，硼化合物如氢取代的硼化合物(美国专利2,984,567)及杂环氨基硼烷(英国专利1,011,000)。反转浴的PH值根据所用的灰化剂的种类可以从酸到碱很广的范围。反转浴的PH值从2到12，一般从2.5到10，特别是从3到9。反转浴中亚锡(II)离子的浓度1×10-3～5×10-2摩尔/升，优选2×10-3～1.5×10-2摩尔/升。
更进一步，反转浴优选加入日本专利公告号1999-109572描述的通式(I)的丙酸，乙酸或亚烃基羧酸化合物，以便加强锡(II)螯合剂的溶解性。进一步，反转浴中优选加入美国专利5,811,225描述的做为杀菌剂的山梨糖醇盐或季胺盐化合物。
反转加工时间为10到180秒，优选20到120秒，更优选30到90秒。反转浴温度等于或者在第一显影浴、随后的漂洗浴或水洗浴以及彩色显影浴中任一浴的温度范围内，即，通常为20到50℃，优选33到40℃。反转浴的补充速率为每平米彩色反转胶片10到2000毫升，优选200至1500毫升。
由于反转浴中的锡(II)螫合剂在宽的PH值范围内表现出效果，反转浴中没有必要加入PH缓冲剂。但是，这并不能阻止反转浴中加入提供PH缓冲能力的酸、碱或盐如有机酸(例如柠檬酸，苹果酸，马来酸，琥珀酸)、无机酸(例如硼酸，硫酸，盐酸)、碳酸碱、苛性碱、硼砂及硼酸钾。另外，如果需要，反转浴中可以加入水软化剂如多胺羧酸，溶胀抑制剂如硫酸钠或氧化抑制剂如对-氨基酸。
然后，照相感光材料经过彩色显影步骤。彩色显影液是其中含有芳香伯胺基彩色显影剂做为主要成份的碱溶性溶液。这种彩色显影剂优选使用对-苯二胺基化合物。对-苯二胺基化合物代表例子包括
3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺，
3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-羟基乙基苯胺，
3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-甲烷氨磺酰乙基苯胺，
3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-N-β-甲氧基乙基苯胺，硫酸盐，盐酸及磷酸，对甲苯硫酸，四苯基硼酸盐，对-(t-辛基)苯磺酸盐，等等。如果需要，这些显影剂可以两个或两个以上组合使用。显影剂的加入量为0.005至0.1摩尔/升，优选0.01至0.05摩尔/升。
彩色显影液的PH值优选从8到13，更优选从10.0至12.5。为了保持此PH值范围，可以使用各种缓冲剂。在PH值低于8.0仍有缓冲能力的缓冲剂的例子包括碳酸盐，磷酸盐，硼酸盐，5-磺基水杨酸，亮氨酸盐，正亮氨酸盐，光氨酸盐，3，4-二羟基苯基苯胺盐，丙氨酸，丁氨酸，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇盐，缬氨酸，脯氨酸盐，三羟基甲氨酸盐，赖氨酸，等等。特别是，碳酸盐，磷酸盐，5-磺基水杨酸，因为它们的溶解性及在PH不低于10.0的范围内的缓冲能力极佳，并且即使当加入彩色显影液中也不会对照相性能造成不利影响而且便宜，具有优势。因此，这些缓冲剂特别优选使用。
这些缓冲剂的具体例子包括碳酸钠，碳酸钾，重碳酸钠，重碳酸钾，磷酸三钠，磷酸三钾，磷酸二钠，磷酸二钾，5-磺基水杨酸二钾，硼酸钠，硼酸钾，四硼酸钠(硼砂)，四硼酸钾，对-羟基苯甲酸钠(水杨酸钠)，对-羟基苯甲酸钾，5-磺基-2-羟基苯甲酸钠(5-磺基水杨酸钾)，等等。这些缓冲剂中优选磷酸三钠，磷酸三钾，磷酸二钠，磷酸二钾，5-磺基水杨酸二钾，及5-磺基水杨酸二钠。
这些缓冲剂可以单独加入彩色显影液中，或两种或两种以上组合使用。彩色显影液可以用碱试剂或酸试剂调整到所需要的PH值。彩色显影液中加入的缓冲剂的量(如果是组合使用，是缓冲剂的总量)优选不小于0.1摩尔/升，特别是0.1摩尔/升到0.4摩尔/升。
如果需要，显影液可以与各种显影促进剂组合使用。其中所用显影促进剂的具体例子包括如美国专利2,648,604提到的各种吡啶化合物，其它阳离子化合物，阳离子染料如酚藏花红，天然盐如硝酸铊和硝酸钾，日本专利公开号9304/1969，美国专利2,533,990，美国专利2,531,832，美国专利2,950,970；及美国专利2,577,127中提及的聚乙二醇及其衍生物，非离子化合物如多硫醚，以及美国专利2,201,242中提及的硫醚基化合物。
如果需要，彩色显影液中可以加入苯甲醇或其溶剂如3，4-二甘醇，三乙醇胺及二乙醇胺。但是将环境负担、溶解性、焦油的产生等因素考虑进去，最好少用这些溶剂。彩色显影液可以包括黑白显影液中使用的相同卤化银溶剂。其中使用的卤化银溶剂包括硫氰酸盐，2-甲基咪唑，日本专利公告号1982-63580提到的硫醚基化合物，等等。在这些卤化银溶剂中特别优选使用3，6-二硫代辛烷基-1，8-二醇。
彩色显影液不必具有抑制显影灰雾的效果。但是，如果是用补充液加工彩色反转片的情况，为了保持其组合物和配方不变，彩色显影液中可以含有各种灰雾抑制剂。此显影步骤中使用的灰雾抑制剂的优选具体例子包括氯化钾，氯化钠，溴化钾，溴化钠，碘化钾，及有机灰雾抑制剂。其中使用的有机灰雾抑制剂的优选具体例子包括含氮杂环化合物如苯并三唑，6-硝基苯并咪唑，5-硝基异吲唑，5-甲基苯并三唑，5-硝基苯并三唑，5-氯代-苯并三唑，2-噻唑基-苯并咪唑，2-噻唑基甲基-苯并咪唑，巯基取代的杂环化合物如1-苯-5-巯基四氮杂茂，2-巯基苯并咪唑及2-巯基苯并噻唑，以及巯基取代的芳香化合物如磺基水杨酸。这些灰雾抑制剂包括加工过程中从彩色反转胶片中洗提出的抑制剂和在显影液中累积的抑制剂。
本发明的彩色显影液中可以加有各种防腐剂。其中所使用的防腐剂的具体例子包括羟胺和亚硫酸盐。其中优选亚硫酸盐。这种防腐剂的加入量从0到0.1摩尔/升。本发明所使用的彩色显影液有时可以包括有机防腐剂取代前述的羟胺或亚硫酸盐。
这里用的述语“有机防腐剂”一般是指加入用于彩色照相感光材料加工液中可以减小芳香伯胺降解速率的有机物。换句话说，可以使用能够抑制彩色显影剂被空气中的氧气或其它氧化剂氧化的有机物。特别是，羟胺衍生物(不包括羟胺)，羟胺酸(hydroxamic acid)，肼，酰肼，苯酚，α-羟基酮，α-胺基酮，糖化物，一元胺，二元胺，多元胺，季胺盐，硝酰游离基(nitroxyradicials)，酒清，肟，联氨化合物，稠环胺，等等，是有用的有机防腐剂。
这些有机防腐剂在：日本专利公开号30496/1973，日本专利公告号1977-143020，日本专利公告号1988-4235，日本专利公告号1988-30845，日本专利公告号1988-21647，日本专利公告号1988-44655，日本专利公告号1988-53551，日本专利公告号1988-43140，日本专利公告号1988-56654，日本专利公告号1988-58346，日本专利公告号1988-43138，日本专利公告号1988-146041，日本专利公告号1988-44657，日本专利公告号1988-44656，美国专利3,615,503，日本专利公告号1989-97953，日本专利公告号1989-186939，日本专利公告号1989-186940，日本专利公告号1989-187557，日本专利公告号1990-306244，等等，被提及。
至于其它有必要使用的防腐剂包括：日本专利公告号1982-44148和日本专利公告号1982-53749提及的各种金属，日本专利公告号1984-180588提及的水杨酸，日本专利公告号1988-239447，日本专利公告号1988-128340，日本专利公告号1989-186939，日本专利公告号1989-187557提及的胺，日本专利公告号1979-3523提到的链烷醇胺，日本专利公告号1981-94349提到的聚乙亚胺，美国专利3,746,544中提到的芳香聚羟基化合物，等等。特别是，优选加入链烷醇胺如三乙基链烷醇胺，二烷基羟胺如N，N-二乙基羟胺和N，N-二(磺乙基)羟胺，肼衍生物(不包括肼)如N，N-偏(羧甲基)肼或芳香聚羟基化合物如3，5-儿茶酚二磺酸钠。
加入的有机防腐剂的量优选从0.02～0.5摩尔/升，更优选从0.05～0.2摩尔/升。如果需要，可以两种或两种以上的有机防腐剂组合使用。
本发明显影液可以进一步包含其它组合物如有机溶剂(例如，3，4-二甘醇，三甘醇)，竞争成色剂(例如，染料成色剂，citrazinic酸，J酸，H酸)，成核剂(例如，硼酸钠)，增厚剂及螯合剂(例如，聚多羧胺酸如乙(撑)二胺四乙酸，亚硝酸三乙酸，环己烷二胺四乙酸，羟基乙基亚胺基乙酰乙酸，亚胺基乙酰乙酸，N-羟基甲乙烯基二胺基四乙酸，二乙烯基三胺基五乙酸，三乙烯基四胺基六乙酸及日本专利公告号1983-195845提及的化合物，胺基磷酸如1-羟基乙烯-1，1′-偏磷酸，研究与公开第18170号(1979年五月)提到的有机磷酸，胺基三(亚甲基磷酸)，乙烯基二胺基-N，N，N′，N′-四亚甲基磷酸，日本专利公告号1977-102726，日本专利公告号1978-42730，日本专利公告号1977-42730，日本专利公告号1977-42730，日本专利公告号1977-42730，日本专利公告号1979-121127，日本专利公告号1980-4024，日本专利公告号1980-4025，日本专利公告号1980-126241，日本专利公告号1980-65955，日本专利公告号1980-65956及研究与公开第18170号(1979年五月)描述的磷酸羧酸)。
螯合剂的加入量为0.05～20克/升，优选0.1～5克/升。如果需要，可以两种或两种以上的螯合剂组合使用。彩色显影液根据需要也可以在其中加入各种表面化活性剂如烷基磺酸，芳香磺酸，脂肪羧酸及芳香羧酸聚烷撑亚胺。
彩色显影液的加工温度从20～50℃，优选从33～45℃。加工时间从20秒～300秒，优选从20秒～240秒。彩色显影过程中的补充速率应尽可能小，以便保持所需要的活性。但实际上的补充速率优选为每平方米彩色反转胶片100到2500毫升，更优选为400到1200毫升。
经过彩色显影的彩色反转胶片再脱银。脱银通常在下述任一过程中有效。
1、(彩色显影)-调整-漂白-定影
2、(彩色显影)-水洗-漂白-定影
3、(彩色显影)-漂白-定影
4、(彩色显影)-调整-漂白-水洗-定影
5、(彩色显影)-漂白-水洗-定影
6、(彩色显影)-水洗-漂白定影
7、(彩色显影)-调整-漂白定影
8、(彩色显影)-漂白定影
9、(彩色显影)-水洗-漂白-漂白定影
10、(彩色显影)-漂白-漂白定影
11、(彩色显影)-水洗-漂白-漂白定影-定影
在这些步骤中优选步骤1和3。上述加工步骤中的补充是用各自的补充液补充各自的加工浴。也可以有选择地，在步骤9和10中，将来自漂白浴的溢流液导入漂白定影浴，漂白定影浴通常是仅用定影液补充。也可以选择，在步骤11中，将来自漂白浴的溢流液导入漂白定影浴而在逆流过程中将来自定影浴的溢流液导入漂白定影浴，因此，两种加工溶液均自漂白定影浴溢流。
至于在漂白浴或漂白定液浴中用的漂白剂，有最普通使用的氨基聚羧酸-铁(III)络盐。这种氨基聚羧酸及其盐的例子包括乙(撑)二胺四乙酸，乙(撑)二胺四乙酸钠，乙(撑)二胺四乙酸铵，二乙(撑)三胺五乙酸，环己烷二胺四乙酸，环己烷二胺四乙酸钠，亚氨基二乙酸，1，3-二胺基丙烷四乙酸，甲基亚氨基二乙酸，羟基乙烷基亚氨基二乙酸，乙二醇醚二胺四乙酸，乙烯基二胺二四丙酸，N-(2-羧基乙基)-亚氨基二乙酸，β-丙胺酸二乙酸，乙烯基二胺二马来酸，乙烯基二胺二琥珀酸，丙烯基二胺二琥珀酸，等等。
氨基聚羧酸的铁的络盐可以以络盐的形式使用。有选择地，铁盐和氨基聚羧酸可以在溶液中一起形成铁的络盐。进一步，可以使用一种或更多种氨基聚羧酸。在任何情况下，氨基聚羧酸的用量高于形成络盐所需要的量。含有前述铁离子络合物的漂白液或漂白定影液中可以加有除铁外的金属络盐如钴和铜。这种漂白液的加入量为每升具有漂白能力的浴液中含有0.02摩尔到0.5摩尔，优选0.05摩尔到0.3摩尔。
漂白浴，漂白定影浴，或调整浴，称为前浴，其中包含有各种漂白定影促进剂。这种漂白定影促进剂的例子包括美国专利3,893,858，英国专利1,138,842，以及日本专利公告号1978-141623中披露的各种巯基化合物，日本专利公告号1978-95630提及的二硫醚键的化合物，日本专利公开号9854/1978提及的噻唑烷衍生物，日本专利公告号1978-94927披露的异硫脲衍生物，日本专利公开号8506/1970及日本专利公开号26586/1984披露的硫脲衍生物，日本专利公告号1974-42349披露的硫醚化合物，日本专利公告号1980-26506披露的二硫代氨基甲酸盐，等等。
漂白促进剂的进一步的例子包括未取代的或被羟基、羧基、硫酸基、氨基(可以被烷基及乙酸基烷基取代)或其它基团取代的烷基巯基化合物。这些烷基巯基化合物的例子包括三硫甘油，α，α′-硫代二丙酸，δ-巯基丁酸，等等。更进一步，可以使用美国专利4,552,834提及的化合物。
调整液或漂白液中加入的分子中含有巯基或二硫醚键的化合物、噻唑烷衍生物、硫脲衍生物或异硫脲衍生物的量取决于加工的照相材料的种类、加工温度、所需加工的时间等等。但实际上的加入量优选为每升加工液1×10-5～1×10-1摩尔，更优选为1×10-4～5×10-2摩尔。
调整液中含有后面要提到的影像稳定剂。特别是，调整液中含有美国专利5,037,725中提及的甲醛-重硫酸加合物。有选择地，调整液中含有美国专利5,523,195中提及的伯胺。调整液的PH值通常为3到11，优选4到9，更优选4.5到7。调整液的加工时间优选20秒到180秒，更优选20秒到120秒，特别优选30秒到60秒。调整浴的补充速率优选每平米照相材料30毫升到2000毫升，特别优选50毫升到1500毫升。调整浴的加工温度优选20到50℃，特别优选30到40℃。
漂白浴中除了漂白剂和前面的化合物外还可以加有再卤化剂如溴化物(例如，溴化钾，溴化钠，溴化铵)和氯化物(例如，氯化钾，氯化钠，氯化铵)。漂白浴中可以进一步含有漂白液中常用的已知的添加物，如硝酸盐(例如，硝酸钠，硝酸铵)，一种或多种具有PH缓冲能力的无机或有机酸及其盐(例如，硼酸，硼砂，偏硼酸钠，乙酸，乙酸钠，碳酸钠，碳酸钾，亚磷酸，磷酸，磷酸钠，柠檬酸，柠檬酸钠，酒石酸)。使用过程中具有漂白能力的溶液的PH值优选4.0到8.0，特别优选5.0到7.0。
漂白定影液中可以含有一种或多种硫代硫酸盐如硫代硫酸钠和硫代硫酸铵，硫氰酸盐如硫氰酸钠、硫氰酸铵以及硫氰酸钾，硫醚化合物如乙烯基二硫代乙醇酸以及3，6-二硫代-1，8-辛烷二醇以及水溶性的卤化银溶剂如硫脲的组合物。另外，漂白定影浴中可以含有特殊的由定影剂和大量卤素如日本专利公告号1980-155354提及的碘化钾制成的漂白定影液。这种定影剂的加入量为每升具有定影能力的浴中0.1到3摩尔，优选从0.2到2摩尔。
至于所使用的定影剂可以是一种或多种已知的定影剂如硫代硫酸盐(例如，硫代硫酸钠，硫代硫酸铵)，硫氰酸盐(例如，硫氰酸钠，硫氰酸铵，硫氰酸钾)，硫醚化合物(例如，乙烯基二硫代乙醇酸以及3，6-二硫代-1，8-辛烷二醇以及水溶性的卤化银溶剂(例如，硫脲)的混合物。定影剂的浓度为每升定影液中含有0.1到3摩尔，优选0.2到2摩尔。具有定影能力的溶液中除了含有前面的添加剂外还可以含有亚硫酸盐(例如，亚硫酸钠，亚硫酸钾，亚硫酸铵)，重亚硫酸盐，羟胺，肼，醛化合物与重亚硫酸盐的加合物(例如，乙醛亚硫酸盐)或其它。亚磺酸(例如，苯亚磺酸)或抗坏血酸，也是有用的防腐剂。另外，定影浴中可以含有各种荧光增白剂，抗起泡剂，表面活性剂，聚乙烯吡咯烷酮，抗菌剂，防霉剂，以及有机溶剂如甲醇。
漂白液、定影液、漂白定影液等的补充速率可以任意预先确定，只要满足各个加工浴所需要的功能即可。优选为每平米照相感光材料30到2000毫升，更优选50到1000毫升。加工温度优选20到50℃，特别优选33到45℃。加工时间优选10秒到600秒，更优选20秒到360秒。
脱银如定影和漂白定影一般后面跟着是水洗和/或稳定。稳定液中可以含有影像稳定剂，也可以不含有影像稳定剂。不含影像稳定剂的稳定液有时也称为“漂洗液(水洗液)”，以区别于稳定液。水洗阶段所用的水的量可以根据照相感光材料的性能(例如，由于所用材料如成色剂)、用途、水洗水的温度、水洗浴的数量(步骤的数量)以及其它条件而预先确定。在这些因素中，在多步骤逆流法中水洗浴的数量和所用水洗水的量之间的关系可以用“电影和电视工程师学会杂志”1955年5月第64卷第248-253页所述方法确定。一般来说，多步逆流法的步骤数量为2到15，优选2到10。
与多步逆流法相适应，所用水洗水的量可以大大减小。但是，由于水在浴中的停留时间延长，细菌增生扩散会吸附在照相感光材料上或引起其它问题。为了解决此问题，使用日本专利公告号1987-288838提及的减小钙和镁含量的方法非常有效。也可以选择使用日本专利公告号1982-8542提及的异硫代有机磷杀螨剂(isothiazolone)化合物或噻苯咪唑，日本专利公告号1986-267761提及的氯基杀虫剂如氯代异硫氰酸钠，由堀口博著(Hiroshi Horiguchi)、卫生技术会编、三共出版的“抗菌和抗霉化学”、“微生物的灭菌、杀菌、防霉技术”，工业技术会，1982年，以及“抗菌和抗霉试剂辞典”日本抗菌和抗真菌试剂学会，1986年，中提及的铜离子以及杀菌剂。
另外，也可以加入美国专利4,786,583中提及的对残余成色剂没有活性从而抑制染料褪色或产生污染的醛类如甲醛、乙醛及丙酮醛，羟甲基化合物或六甲撑四胺，日本专利公告号1990-153348提及的六氢三嗪，美国专利4,921,779中提及的甲醛-重亚硫酸加合物，欧洲专利公开号504,609和519,190提及的azorlmethlamines，等等。
如美国专利4,960,687；4,975,356；以及5,037,725所述，优选调整液中含有影像稳定剂或其前体，而稳定液(漂洗液)中不含有此影像稳定剂，以便减少加工胶片表面上污染和不平。
另外，水洗水，稳定液或漂洗液中可以含有表面活性剂如脱水剂或螯合剂如EDTA做为水软化剂。这种表面活性剂包括聚乙二醇型非离子表面活性剂，烷基苯基硫酸盐型阴离子表面活性剂，高级醇硫磺酸酯型阴离子表面活性剂，烷基萘磺酸盐型阴离子表面活性剂，季铵盐型阳离子表面活性剂，胺盐型阳离子表面活性剂，氨基盐型两性表面活性剂，以及甜菜碱型两性表面活性剂。这些两种或多种表面活性剂可以组合使用。另外，可以使用美国专利5,716,765中提及的氟基表面活性剂或硅基表面活性剂。
这些非离子表面活性剂优选烷基聚环氧乙烷，烷基苯氧基聚环氧乙烷，以及烷基苯氧基聚羟基环丙烷。这些非离子表面活性剂特别优选具有8-15个碳原子的烷基-聚环氧乙烷(5-12)醇。为了增加表面活性剂的溶解性，水洗水、稳定液或漂洗液中优选含有溶剂如氨(例如，二乙醇胺，三乙醇胺)以及乙二醇(例如，3，4-二甘醇，丙二醇)。
稳定液或漂洗液优选包括收集重金属的螯合剂，用于改进稳定性以及减少污染的形成。这种螯合剂可以是前面显影液和漂白液中加入的相同的化合物。本发明的稳定液或漂洗液优选其中包括抗菌剂和抗霉试剂，以便抑制菌或霉菌的增长。这些抗菌剂和抗霉试剂可以使用商业上可以买到的产品。稳定液或漂洗液还可以包括表面活性剂，荧光增白剂以及硬化剂。
稳定液或漂洗液和水洗液的PH值可以从4到9，优选从5到8。加工温度和加工时间可以根据照相感光材料的性能，目的等任意确定。但实际上，加工温度在15到45℃时加工时间为20秒到600秒，优选加工温度在25到40℃时加工时间为30秒到120秒。另外，本发明的稳定液或漂洗液在照相感光材料脱银后不经过水洗立即用稳定液或漂洗液加工的情况下表现出明显抑制污染的效应。稳定液或漂洗液的补充速率优选每平米照相感光材料200到2000毫升。前述水洗液和/或稳定液补充导致的溢流液可以在其它步骤如脱银步骤中重新使用。
为了减少水洗水的用量，可以使用离子交换或超滤，特别优选超滤。本发明中的各种加工液的加工温度为10到50℃。一般来说，标准加工温度为33到38℃。但是，为了加速加工可以提高加工温度从而缩短加工时间。反之，为了改进影像质量或改进加工液的稳定性，可以降低加工温度。
在彩色反转胶片加工涉及没有水洗步骤的稳定时，可以使用日本专利公告号1982-8543，日本专利公告号1983-14834，日本专利公告号1985-220345提及的任何已知的方法。其它优选例子包括使用螯合剂如1-羟基乙缩醛-1，1-二磷酸以及乙烯基二胺四亚甲基磷酸或镁或铋化合物。
水洗和/或稳定步骤紧随在干燥步骤之后。从降低影像胶片中的水量角度考虑，彩色反转胶片从水洗浴中出来后马上用挤压辊或布擦干，以便吸收的水快速干燥。关于干燥机器的改进，通过提高干燥温度或改进嘴的形状可以加强干燥空气，加速干燥。也可以选择日本专利分告号1992-157650中建议的，适当调整吹向照相感光材料的干燥空气的角度或适当移去用过的干燥空气加速干燥。
下面将进一步阐述本发明用抗起泡剂加工彩色反转胶片。本发明的彩色反转胶片属于卤化银彩色照相材料，通常包括靠近支持体依次为感红单元，感绿单元和感蓝单元并且至少在感红单元和感绿单元之间或感绿和感蓝单元之间提供一个或多个非成色显影涂层。
具有三个感光单元的照相感光材料优选包括靠近支持体依次提供低感光度乳剂涂层，中感光度乳剂涂层，高感光度乳剂涂层。在这些感光乳剂涂层中间可以提供非成色的显影涂层或含有卤化银乳剂的涂层。感蓝，感绿和感红单元各优选含有三个涂层。但是，感蓝涂层可以由两个或更少的涂层构成并且感绿和感红涂层各可以由三个涂层构成。感蓝涂层、感绿涂层以及感红涂层分别含有黄成色剂、品成色剂和青成色剂。但是，这些成色剂可以不同的组合形式使用，以便调整彩色还原性。
在三涂层单元中，卤化银乳剂涂布量在整个卤化银乳剂单元总涂布重量中的比例优选为高感光度涂层10～60wt％，中感光度涂层10～50wt％，低感光度涂层30～70wt％。各个感光涂层中银/成色剂的比例优选其在低感光度涂层中最大。
在具有不同彩色感光度的单元中间优选提供非彩色显影中间涂层。非彩色显影中间涂层中可以含有感光、非感光或前述灰化卤化银乳剂。特别是，中间涂层优选由两个或五个涂层构成。在此情况下，位于远离支持体的涂层优选包括微粒卤化银或前述表面或内灰化卤化银乳剂。在中间涂层包含卤化银的情况下，优选在中间涂层或邻近中间涂层的涂层中加入污染抑制剂。
下面将阐述彩色反转胶片的优选例子。靠近支持体依次提供感红单元、感绿单元和感蓝单元。至少感红单元和感绿单元各由三个感光乳剂涂层组成，其次序是自支持体依次为低感光度涂层、中感光度涂层和高感光度涂层。在各个感光涂层中低感光度涂层的银/成色剂比最大。特别是，在具有最高亮度的感绿乳剂涂层中，其银/成色剂比例优选为25到150。在此情况下，中感光度涂层和高感光度涂层的银/成色剂比例分别优选为5到30和2到20。
另外，在感红单元和感绿单元之间和感绿单元和感蓝单元之间提供有两个或五个中间涂层。微粒卤化银或前述灰化卤化银乳剂加在邻近感绿涂层的涂层中和邻近感蓝涂层的涂层中。前述中间层的总厚度从0.5到5微米，优选从1.0到3.0微米。这些涂层的厚度理论上可以通过添加剂的比重容易确定。通过在显微镜下观察横断面容易测量实际涂布材料。
进一步，优选在比感红涂层更靠近支持体提供防光晕层和中间层，至少在比感蓝涂层更远离支持体处提供一个保护层并且至少一个保护层中含有卤化银乳剂。关于卤化银照相乳剂的详细情况，以及含有卤化银照相乳剂的卤化银照相材料中使用的各种技术以及无机和有机材料，通常可以参考研究与公开号308119(1989)。
除了上述参考资料外，在下面欧洲专利号436,938A中的位置和下面引用的专利中也提及卤化银照相乳剂，以及含有卤化银照相乳剂的卤化银照相材料中使用的各种技术以及无机和有机材料。
结构，材料和步骤     位置
1)涂层结构：34行，146页-25行，147页
2)卤化银乳剂：26行，147页-12行，148页
3)黄成色剂：35行，137页-33行，146页；21行-21行，149页
4)品成色剂：欧洲专利号421,453A1中24行-28行，149页；5行，3页；55行，25页
5)青成色剂：欧洲专利号432,804A2中29行-33行，149页；28行，3页；2行，40页
6)聚合成色剂：欧洲专利号435,334A2中34行-38行，149页；39行，113页-37行，123页
7)彩色成色剂：42行，53页-34行，137页；39行-45行，149页
8)其它功能性成色剂：欧洲专利号435,334A2中3行，7页-41行，53页；46行，149页-3行，150页；1行，3页-50行，29页
9)防腐剂/抗真菌剂：25行-28行，150页
10)福尔马林清除剂：15行-17行，149页
11)其它添加剂：欧洲专利号421,453A1中38行-47行，153页；21行，75页-56行，84页
12)分散方法：4行-24行，150页
13)支持体：32行-34行，150页
14)涂层厚度/涂层物理性能：35行-49行，150页
15)彩色/黑白显影：欧洲专利号442,323A2中50行，150页-47行，151页；(显影/灰化步骤)：11行-54行，34页和14行-22行，35页
16)脱银步骤：48行，151页-5行，152页
17)自动显影机：54行，152页-2行，153页
18)水洗/稳定步骤：3行-37行，153页
(实施例-1)
通过下面的实施例对本发明作进一步说明，但并不意味着对本发明的限制。
(1)照相感光材料的制备
样品101的制备
在厚度为127微米的没有涂布的三醋酸纤维素薄膜支持体上按照下面配方形成各种涂层，制成的多涂层彩色照相感光材料为样品101。下面配方中的数字每一个表示每平米加入的量。
第一涂层：防光晕涂层
黑胶体卤化银                                    0.25克
明胶                                            2.40克
紫外吸收剂U-1                                   0.10克
紫外吸收剂U-3                                   0.10克
紫外吸收剂U-4                                   0.10克
高沸点有机溶剂油-1                              0.050克
高沸点有机溶剂油-2                                    0.050克
高沸点有机溶剂油-5                                    0.010克
染料-4                                                1.0毫克
染料-8                                                2.5毫克
染料E-1的微晶固体分散体                               0.05克
第二涂层：中间涂层
明胶                                                  0.40克
化合物Cpd-A                                           0.2毫克
化合物Cpd-J                                           1.0毫克
化合物Cpd-K                                           3.0毫克
化合物Cpd-M                                           0.030克
紫外吸收剂U-6                                         6.0毫克
高沸点有机溶剂油-3                                    0.010克
高沸点有机溶剂油-4                                    0.010克
高沸点有机溶剂油-7                                    2.0毫克
高沸点有机溶剂油-8                                    4.0毫克
染料D-7                                               4.0毫克
第三涂层：中间涂层
黄色胶体银                                            0.010克
明胶                                                  0.50克
化合物Cpd-M                                           0.010克
高沸点有机溶剂油-3                                    0.010克
第四涂层：低感光度感红乳剂涂层
乳剂A                                                 0.20克(银当量)
乳剂B                                                 0.20克(银当量)
乳剂C                                                 0.15克(银当量)
明胶                                                  0.70克
成色剂C-1                                             0.050克
成色剂C-2                                             0.080克
成色剂C-3                                             0.010克
成色剂C-6                                             6.0毫克
成色剂C-9                                             5.0毫克
成色剂C-11                                            0.030克
紫外吸收剂U-1                                    0.10克
紫外吸收剂U-2                                    0.10克
化合物Cpd-A                                      1.0毫克
化合物Cpd-I                                      0.020毫克
化合物Cpd-J                                      2.0毫克
高沸点有机溶剂油-2                               0.10克
高沸点有机溶剂油-5                               0.010克
添加剂P-1                                        0.20克
第五涂层：中感光度感红乳剂涂层
乳剂C                                            0.25克(银当量)
乳剂D                                            0.25克(银当量)
明胶                                             0.60克
成色剂C-1                                        0.040克
成色剂C-2                                        0.10克
成色剂C-3                                        0.020克
成色剂C-6                                        7.0毫克
成色剂C-11                                       0.050克
紫外吸收剂U-1                                    0.010克
紫外吸收剂U-2                                    0.010克
高沸点有机溶剂油-2                               0.10克
添加剂P-1                                        0.020克
第六涂层：高感光度感红乳剂涂层
乳剂E                                            0.25克(银当量)
乳剂F                                            0.35克(银当量)
明胶                                             1.50克
成色剂C-1                                        0.10克
成色剂C-3                                        0.60克
成色剂C-6                                        0.010克
成色剂C-11                                       0.20克
紫外吸收剂U-1                                    0.010克
紫外吸收剂U-2                                    0.010克
高沸点有机溶剂油-2                               0.10克
高沸点有机溶剂油-9                               0.010克
化合物Cpd-K                                    1.0毫克
化合物Cpd-L                                    1.0毫克
化合物Cpd-F                                    0.050克
添加剂P-1                                      0.10克
第七涂层：中间涂层
明胶                                           0.70克
添加剂P-2                                      0.10克
化合物Cpd-I                                    0.010克
染料-5                                         0.020克
染料-9                                         6.0毫克
化合物Cpd-M                                    0.040克
化合物Cpd-0                                    3.0毫克
化合物Cpd-P                                    5.0毫克
高沸点有机溶剂油-6                             0.050克
第八涂层：中间涂层
黄胶体银                                       0.010克(银当量)
明胶                                           1.00克
添加剂P-2                                      0.05克
紫外吸收剂U-1                                  0.010克
紫外吸收剂U-3                                  0.010克
化合物Cpd-A                                    0.050克
化合物Cpd-M                                    0.050克
高沸点有机溶剂油-3                             0.10克
高沸点有机溶剂油-6                             0.050克
第九涂层：低感光度感绿乳剂涂层
乳剂G                                          0.20克(银当量)
乳剂H                                          0.35克(银当量)
乳剂I                                          0.30克(银当量)
明胶                                           1.50克
成色剂C-4                                      0.020克
成色剂C-7                                      0.070克
成色剂C-8                                      0.070克
成色剂C-12                                     0.020克
成色剂C-13                                    0.010克
化合物Cpd-B                                   0.030克
化合物Cpd-D                                   5.0毫克
化合物Cpd-E                                   5.0毫克
化合物Cpd-G                                   2.5毫克
化合物Cpd-F                                   0.010克
化合物Cpd-K                                   2.0毫克
紫外吸收剂U-6                                 5.0毫克
高沸点有机溶剂油-2                            0.15克
高沸点有机溶剂油-6                            0.030克
高沸点有机溶剂油-4                            8.0毫克
添加剂P-1                                     5.0毫克
第十涂层：中感光度感绿乳剂涂层
乳剂I                                         0.30克(银当量)
乳剂J                                         0.30克(银当量)
内-灰化溴化银乳剂
(立方体，相当于圆形的
平均颗粒直径：0.11微米)                       5.0毫克(银当量)
明胶                                          0.70克
成色剂C-4                                     0.30克
成色剂C-8                                     0.020克
成色剂C-12                                    0.020克
成色剂C-13                                    0.010克
化合物Cpd-B                                   0.030克
化合物Cpd-F                                   0.010克
化合物Cpd-G                                   2.0毫克
高沸点有机溶剂油-2                            0.050克
高沸点有机溶剂油-5                            6.0毫克
第十一涂层：高感光度感绿乳剂涂层
乳剂K                                         0.55克(银当量)
明胶                                          0.70克
成色剂C-3                                     5.0毫克
成色剂C-4                                     0.35克
成色剂C-8                                             0.010克
成色剂C-12                                            0.020克
化合物Cpd-B                                           0.050克
化合物Cpd-F                                           0.010克
化合物Cpd-K                                           2.0毫克
高沸点有机溶剂油-2                                    0.050克
第十二涂层：中间涂层
明胶                                                  0.30克
化合物Cpd-M                                           0.05克
高沸点有机溶剂油-3                                    0.025克
高沸点有机溶剂油-6                                    0.025克
染料D-6    同等物                                     5.0毫克
第十三涂层：黄滤色涂层
黑胶体银                                              0.050克(银当量)
明胶                                                  0.70克
化合物Cpd-C                                           0.010克
化合物Cpd-M                                           0.030克
高沸点有机溶剂油-1                                    0.020克
高沸点有机溶剂油-6                                    0.030克
染料E-2的微晶固体分散体                               0.030克
第十四涂层
明胶                                                  0.30克
化合物Cpd-Q                                           0.20克
第十五涂层：低感光度感蓝乳剂涂层
乳剂L                                                 0.20克(银当量)
乳剂M                                                 0.20克(银当量)
明胶                                                  0.80克
成色剂C-5                                             0.30克
成色剂C-6                                             0.010克
成色剂C-10                                            0.030克
化合物Cpd-I                                           8.0毫克
化合物Cpd-K                                           1.0毫克
化合物Cpd-M                                           5.0毫克
紫外吸收剂U-6                                         0.010毫克
高沸点有机溶剂油-2                                    0.010克
高沸点有机溶剂油-3                                    0.010克
第十六涂层：中感光度感蓝乳剂涂层
乳剂N                                                 0.20克(银当量)
乳剂O                                                 0.20克(银当量)
内-灰化溴化银乳剂
(立方体，相当于圆形的
平均颗粒直径：0.11微米)                               0.010克(银当量)
明胶                                                  0.90克
成色剂C-5                                             0.50克
成色剂C-6                                             0.020克
成色剂C-10                                            0.060克
化合物Cpd-N                                           2.0毫克
高沸点有机溶剂油-2                                    0.080克
第十七涂层：高感光度感蓝乳剂涂层
乳剂O                                                 0.20克(银当量)
乳剂P                                                 0.25克(银当量)
明胶                                                  2.00克
成色剂C-3                                             5.0毫克
成色剂C-5                                             0.20克
成色剂C-6                                             0.020克
成色剂C-10                                            1.00克
高沸点有机溶剂油-2                                    0.10克
高沸点有机溶剂油-6                                    0.020克
紫外吸收剂U-6                                         0.10克
化合物Cpd-B                                           0.20克
化合物Cpd-N                                           5.0毫克
第十八涂层：第一保护涂层
明胶                                                  0.80克
紫外吸收剂U-1                                         0.10克
紫外吸收剂U-2                                         0.050克
紫外吸收剂U-5                                         0.20克
化合物Cpd-O                                         5.0毫克
化合物Cpd-A                                         0.030克
化合物Cpd-H                                         0.20克
染料D-1                                             8.0毫克
染料D-2                                             0.010克
染料D-3                                             0.010克
高沸点有机溶剂油-3                                  0.10克
第十九涂层：第二保护涂层
胶体银                                              0.11毫克(银当量)
微粒碘溴化银乳剂
(相当于圆形的平均颗粒直径：
0.06微米；碘化银含量1摩尔-％)                       0.10克(银当量)
明胶                                                0.70克
紫外吸收剂U-1                                       0.010克
紫外吸收剂U-6                                       0.010克
高沸点有机溶剂油-3                                  0.010克
第二十涂层：第三保护涂层
明胶                                                1.00克
聚甲基甲基丙烯酸
(平均颗粒直径：1.5微米)                             0.10克
6：4甲基甲基丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物
(平均颗粒直径：1.5微米)                             0.10克
硅油SO-1                                            0.10克
表面活性剂W-1                                       3.0毫克
表面活性剂W-2                                       8.0毫克
表面活性剂W-3                                       0.040克
表面活性剂W-7                                       0.015克
所有的乳剂涂层除了前述组合物外，其中均包含有F-1到F-8的添加剂。各涂层除了前述组合物外，其中都包含有明胶硬化剂H-1和涂布或乳化表面活性剂W-3，W-4，W-5和W-6。
做为防腐剂和抗真菌剂，加入苯酚、1，2-苯异噻唑啉-3-酮、2-苯氧乙醇、苯乙基醇以及丁酯对-安息香酸盐。
表1
  样品101中使用的乳剂
  乳剂号   特点   相当于圆的平均颗粒直径(μm)   偏差系数(％)   碘化银含量(％)
  A   单分散十四面体颗粒   0.13   10   4.5
  B   单分散(111)晶面内部潜影型T颗粒(平均形态比：2.0)   0.25   10   4.8
  C   单分散(111)晶面T颗粒(平均形态比：2.0)   0.30   10   4.0
  D   单分散(111)晶面T颗粒(平均形态比：3.0)   0.35   12   4.8
  E   单分散(111)晶面T颗粒(平均形态比：3.0)   0.40   10   2.5
  F   单分散(111)晶面T颗粒(平均形态比：4.5)   0.55   12   2.5
  G   单分散立方体颗粒   0.15   9   3.5
  H   单分散立方体内部潜影型颗粒   0.24   12   4.9
  I   单分散(111)晶面T颗粒(平均形态比：4.0)   0.30   12   3.5
  J   单分散(111)晶面颗粒(平均形态比：5.0)   0.45   10   3.0
  K   单分散(111)晶面T颗粒(平均形态比：5.5)   0.60   13   3.5
  L   单分散十四面体颗粒   0.33   10   4.5
  M   单分散(111)晶面T颗粒(平均形态比：3.0)   0.33   9   6.0
  N   单分散(111)晶面T颗粒(平均形态比：3.0)   0.43   9   2.5
  O   单分散(111)晶面T颗粒(平均形态比：6.0)   0.75   9   3.0
  P   单分散(111)晶面T颗粒(平均形态比：6.0)   0.90   8   2.8
表2：乳剂A到P的光谱增感
  乳剂   添加的光谱增感染料   每摩尔卤化银添加的重(克)
  A   S-1   0.01
  S-2   0.35
  S-3   0.02
  S-8   0.03
  S-13   0.015
  S-14   0.01
  B   S-2   0.35
  S-3   0.02
  S-8   0.03
  S-13   0.015
  S-14   0.01
  C   S-2   0.45
  S-3   0.04
  S-8   0.04
  S-13   0.02
  D   S-2   0.5
  S-3   0.05
  S-8   0.05
  S-13   0.015
  E   S-1   0.01
  S-2   0.45
  S-3   0.05
  S-8   0.05
  S-13   0.01
  F   S-2   0.4
  S-3   0.04
  S-8   0.04
  G   S-4   0.3
  S-5   0.05
  S-12   0.1
  H   S-4   0.2
  S-5   0.05
  S-9   0.15
  S-14   0.02
  I   S-4   0.3
  S-9   0.2
  S-12   0.1
  J   S-4   0.35
  S-5   0.05
  S-12   0.1
  K   S-4   0.3
  S-9   0.05
  S-12   0.1
  S-14   0.02
  L   S-6   0.1
  S-10   0.2
  S-11   0.05
  M   S-6   0.05
  S-7   0.05
  S-10   0.25
  S-11   0.05
  N   S-10   0.4
  S-11   0.15
  O   S-6   0.05
  S-7   0.05
  S-10   0.3
  S-11   0.1
  P   S-6   0.05
  S-7   0.05
  S-10   0.2
  S-11   0.25
数字表示重量百分比。平均重分子量：约为25,000
Figure C0310490100381
Figure C0310490100391
油-1    磷酸三-邻-己基酯
油-2    磷酸三(邻甲苯酯)
油-3
Figure C0310490100401
油-4    磷酸三环己酯
油-5    二-2-乙烷基琥珀酸己酯
油-6
油-7
油-8
Figure C0310490100404
油-9
Figure C0310490100405
Figure C0310490100431
Figure C0310490100491
Figure C0310490100501
Figure C0310490100521
有机固体分散染料分散体的制备
染料E-1用下述方法分散。再详细一点，在搅拌下向1430克含有30％甲醇的染料湿滤饼中加入Pluronic F88(由BSF公司生产的聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物)，制备染料浓度为6％的粘合液。然后，该粘合液通过用装满了平均颗粒直径为0.5mm氧化锆珠的UVM-2型超粘研磨(由Aimex有限公司生产)，以10米/秒的圆周速度研磨并以0.5升/分钟的产出速率持续5个小时。产出的粘合液再过滤除去其中的氧化锆珠。粘合液用水稀释到染料浓度为3％，然后在10个小时内加热至90℃使其稳定。所得微粒染料的平均颗粒直径0.6μm并且颗粒直径分布大小(颗粒直径的标准偏差×100/平均颗粒直径)为18％。
用同样的方式可以得到染料E-2的固体分散体。固体分散体的平均颗粒直径为0.54μm。
(2)曝光和显影
用GX680型照相机(由富士照相胶片有限公司生产)，对样品101在灰度板上拍照以便曝光后得到约0.7的灰度。如此曝光后的样品按照下述步骤在涉及悬挂运输(悬挂显影)过程中经过彩色反转加工。
  加工步骤   时间   温度   浴容量   补充速率
  黑白显影第一水洗反转彩色显影前-漂白漂白定影第二水洗第三水洗最后漂洗   6分2分2分6分2分6分4分2分2分1分   38℃35℃35℃38℃35℃35℃35℃35℃35℃25℃   165升50升86升165升65升150升108升55升56升44升   1,100毫升/平米6,000毫升/平米1,100毫升/平米2,150毫升/平米,110毫升/平米215毫升/平米1,100毫升/平米6,000毫升/平米6,000毫升/平米1,100毫升/平米
各种加工溶液具有下述配方。
  [黑白显影]   流动溶液   补充液
  次氮基-N，N，N-三甲基磷酸五钠二亚乙基三胺-五乙酸五钠亚硫酸钠对苯二酚单磺酸钾碳酸钾重碳酸钾 1.5克2.0克28克18克20克15克 1.5克2.0克32克21克20克15克
  1-苯基-4甲基-4-2-羟基甲基-3-吡唑烷酮溴化钾硫氰酸钾碘化钾3，4-二甘醇加水至用硫酸或氢氧化钾调PH至 1.5克2.5克1.2克2.0毫克15克1升9.65 2.4克0.4克1.2克-15克1升9.72
  [反转溶液]   流动溶液   补充液
次氮基-N，N，N-三甲基磷酸五钠二氯化锡的二水合物对氨基苯酚氢氧化钠丙酸加水至用醋酸或氢氧化钾调PH至 9.0克1.5克0.001克8克15毫升1升6.00 9.0克1.5克0.001克8克15毫升1升6.00
  [彩色显影液]   流动溶液   补充液
  次氮基-N，N，N-三甲基磷酸五钠亚硫酸钠磷酸三钠的十二水化物溴化钾碘化钾氢氧化钠柠檬酸N-乙基-N-(β-甲基磺酰基氨基乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺3/2硫酸盐单水合物3，6-二硫代辛烷- 2.0克6.5克36克1.0克30毫克3.0克0.5克9.0克 2.0克7.0克36克--3.0克0.6克11.0克
  1，8-二醇加水至用硫酸或氢氧化钾调PH至   1.0克1升11.90   1.0克1升12.10
  [预漂白]   流动溶液   补充液
  乙烯基二胺-四乙酸二钠的二水合物亚硫酸钠1-二羟丙硫醇甲醛-亚硫酸钠加合物加水至用醋酸或氢氧化钾调PH至 8.0克6.0克0.4克25克1升6.30 8.0克8.0克0.5克30克1升6.10
  [漂白浴]   流动溶液   补充液
  乙烯基二胺-四乙酸二钠的二水合物乙烯基二胺-四乙酸铵铁(III)的二水合物溴化钾硝酸铵加水至用硝酸或氢氧化钠调PH至 2.0克120克100克10克1升5.70 4.0克240克200克20克1升5.50
  [定影液]   流动溶液   补充液
  硫代硫酸铵亚硫酸钠重亚硫酸钠加水至用醋酸或氨水调PH至   80克5.0克5.0克1升6.60   80克5.0克5.0克1升6.60
  [稳定液]   流动溶液   补充液
  1，2-苯并异噻唑啉-3-酮聚氧乙烯-十三烷醚   0.02克   0.03克
  (平均聚合度：10)加水至PH   0.3克1升7.0   0.3克1升7.0
[显影试验]
经过灰度-曝光的前述样品101进行显影，直到黑白显影液用完3轮(当补充速率达到加工浴的贮存能力时为1轮)，再评价三种性能，即按照下述方法(实验101)的显影条纹的发生百分率，高光区的清晰度以及抗起泡效果。
然后，经过灰度-曝光的前述样品101与在实验101中完全相同的方法进行显影，只是在黑白显影液的补充液中加入前述表4中的化合物，加入量为每升补充液5毫克，再以与实验101相同的方法评价。
下述将阐述评价方法。
1.显影条纹的发生百分比
前述经过灰度-曝光的前述样品101经过3轮加工。进一步，加工100份样品101。数一数显示汽泡状显影条纹的样品的数量并计算显影条纹的发生百分率(％)。
2.高光区的清晰度
样品101影像灰度-曝光，然后按照前述步骤加工。这样加工的样品测量其黄色密度以便确定未曝光区给定最小密度加0.2的曝光量的对数与未曝光区给定最小密度加0.5的曝光量的对数之差(logE0.2-logE0.5)。含有前述表1中的抗起泡剂的加工溶液与不含有前述表1中的抗起泡剂的加工溶液的差分值之比决定高光区的清晰度。
[高光区的清晰度]＝(logE0.2-logE0.5：不含抗起泡剂)/(logE0.2-logE0.5：加有抗起泡剂)×100
此值越大，高光区的色调越硬并且清晰度越好。因此，影像可以更清晰。
3.稳定性
采集200毫升已用过3轮的黑白显影液并检验泡沫。该样品显影液在5℃下保持5天，过滤，然后再检验泡沫。为了检验泡沫，采集的样品显影液在预定条件和预定时间搅拌。暂停1分钟后，测量样品显影液的泡沫重量。按照四步原则(VG(很好)，G(好)，F(可以)和P(不好))裸眼观察经过显影的加工溶液在采集后不久到低温下放置不久之间的抗起泡效果。
VG：抗起泡效果一点也没有变差的水平。
G：抗起泡效果能观察到稍微的变差的水平，但没有问题。
F：观察到的抗起泡效果的变差在容许范围内。
P：抗起泡效果变差明显。
结果见表4。
表4
  试验序号   抗起泡剂   不平的发生率(％)   高光区清晰度   稳定性   备注
  化合物   EO基的百分比％
  101   不加   -   42   100(基数)   -(P)   对照实施例
  102   EX-1   -   12   100   F   对照实施例
  103   I-4   20 5   105   F   本发明
  104   I-6   30   3   110   G   本发明(G)
  105   I-7   40   2   115   G   本发明(G)
  106   I-9   40   2   113   G   本发明(G)
  107   I-17   50   0   120   VG   本发明(E)
  108   I-18   55   0   120   VG   本发明(E)
  109   I-19   60   0   118   VG   本发明(E)
  110   I-20   56   0   118   VG   本发明(E)
  111   I-21   60   0   119   VG   本发明(E)
  112   I-25 55   0   118   VG   本发明(E)
  113   I-24   65   2   110   G   本发明(G)
  114   I-15   69   10   105   G   本发明
 115   II-1   20   8   112   G  本发明
 116   II-2   30   5   112   G  本发明(G)
 117   II-3   42   3   115   G  本发明(G)
 118   III-2   31   7   110   G  本发明
 119   III-3   43   7   112   G  本发明
 120   IV-2   31   8   112   G  本发明
 121   IV-3   43   8   112   G  本发明
 122   IV-5   24   20   110   F  本发明
 123   IV-6   14   25   108   F  本发明
(注)：备注栏中的符号G表示本发明的实施例中需要的实施例。符号E表示更需要的实施例。
从结果可以看出，加入本发明的化合物后可以减少起泡显影条纹和表现出极佳的高光清晰度并且在低温条件下对日本专利公告号2000-112095提及的下述通式化合物表现出极佳的抗起泡效果。
          C8F17SO3Li          (EX-1)
例2
例1中提及的本发明的化合物I-9，I-17，I-18，I-19和I-21每一个制备0.1％的溶液。每升黑白显影液补充液中加入5毫升的这些溶液。这些样品每一个以例1相同的方式测试。结果证实所得效果完全相同。
因此可以看出，按照本发明的抗起泡剂可以如例1提及的组合物加入补充液中，从可操作性和柔软性的角度出发，也可以如例2结果所示，以液体组合物的形式[混合加工剂]使用。
例3
每升例1中彩色显影液加入5毫升例2中制备的本发明化合物0.1％的溶液。结果，彩色显影液基本上没有起泡，消除加工浴中的条纹的产生。换句话说，它显示本发明的抗起泡剂对彩色显影液也有效果。
例4
按照下述方法制备本发明的化合物的浓溶液。每升黑白显影液补充液中加入5毫升的所制备的浓溶液。所得样品以例1相同的方式测试。结果证实所得效果完全相同。另外，即使在-5℃温度下放置2周，既没有观察到凝聚也没有观察到沉淀。因此，表明本发明所用的抗起泡剂即使以加工浓缩剂的形式，对所有的照相性能、可制备性及可溶解性均表现出好的稳定性。
(混合加工溶液1)
水                            500毫升
DEG                           400克
本发明的I-9                   5克
加水至                        1升
(混合加工溶液2)
水                            700毫升
甲醇                          250毫升
本发明的I-17                  10克
加水至                        1升
(混合加工溶液3)
水                            700毫升
本发明的I-9                   1克
苯并异硫代有机磷杀螨剂        0.1克
加水至                        1升
(混合加工溶液4)
水                            700毫升
本发明的I-18                  5克
乙醇                          100毫升
加水至                        1升
例5
按照日本专利公告号2000-75448实施例中提及的相同方法进行加工，只是在每升日本专利公告号2000-75448的例3中的彩色显影液中加入5毫升例4中所制备的加工试剂1和4。结果证实，即使对彩色负性照相材料显影，混合加工试剂1也表现出抗起泡效果，减少显影条纹。
按照本发明，抗起泡剂的效果可以充分表现。换句话说，显影液中没有混浊或沉淀发生，显影液中由汽泡引起的显影条纹减少。另外，此效果可以稳定持续。而且，可以改进照相性能如高光区的的反差。
本发明用于抑制照相感光材料，特别是彩色反转照相感光材料，在显影过程中产生汽泡。本发明可以用于任何显影步骤。特别是，本发明用于彩色反转加工中第一显影(黑白)步骤中抑制汽泡的产生。
此处列为参考的是本发明申请已要求外国优先权的全部公开的每个外国专利申请，与全部列出相同。

Claims (8)

1.用于卤化银照相材料加工溶液的抗起泡剂组合物，包括至少一种由下述通式(I)、(III)或(IV)表示的聚环氧乙烷/聚氧化丙烯共聚物做为表面活性剂：
Figure C031049010002C1
Figure C031049010002C2
Figure C031049010002C3
其中a11，a12，b11，a21，b21，b22，a31，a32，a33，a34，b31，b32，b33，b34，a41，a42，a43，a41,b41，b42，b43和b44，每一个独立表示各个烷氧撑基的平均数；
通式(I)中的a11和a12每一个为5～60；a11和a12相同或不同；b11为3～350；
通式(III)中的a31，a32，a33和a31每一个为2～100；b31，b32，b33和b34每一个为2～200；
通式(IV)中的a41，a42，a43和a44每一个为2～100；B41，b42，b43和b44每一个为2～200。
2.根据权利要求1的抗起泡剂组合物，其中的聚环氧乙烷/聚氧化丙烯共聚物为由通式(I)表示的聚环氧乙烷/聚氧化丙烯共聚物，包括：共聚物中环氧乙烷基所占的比例为10～70重量％；并且氧化丙烯基团的分子量为1000～6000。
3.根据权利要求2的抗起泡剂组合物，其中的聚环氧乙烷/聚氧化丙烯共聚物为由通式(I)表示的聚环氧乙烷/聚氧化丙烯共聚物，包括：共聚物中环氧乙烷基所占的比例为40～65重量％；并且氧化丙烯基团的分子量为2000～5500。
4.根据权利要求2的抗起泡剂组合物，其中的聚环氧乙烷/聚氧化丙烯共聚物为由通式(I)表示的聚环氧乙烷/聚氧化丙烯共聚物，包括：共聚物中环氧乙烷基所占的比例为50～60重量％；并且氧化丙烯基团的分子量为2500～4500。
5.根据权利要求1的抗起泡剂组合物，其中的卤化银照相加工液是用于卤化银彩色反转照相材料的第一黑白显影液。
6.用于第一黑白显影浴消泡的方法，包括用权利要求1的抗起泡剂组合物消除用于卤化银彩色反转照相材料的第一黑白显影液表面产生的泡沫。
7.用于卤化银彩色反转照相材料的第一黑白显影补充液，包括根据权利要求1的聚环氧乙烷/聚氧化丙烯共聚物做为表面活性剂。
8.用于加工卤化银照相材料的方法，包括用含有根据权利要求1的聚环氧乙烷/聚氧化丙烯共聚物做为表面活性剂的加工液加工卤化银彩色照相材料。
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