CN1261688A - 照相黄色成色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种照相元件,它包括与右式开链α-羰基N-乙酰苯胺黄色成色剂结合的感光卤化银乳剂层:其中各基团定义如说明书所述。

Description

照相黄色成色剂
本发明涉及新的α-羰基N-乙酰苯胺类化合物,它们可用作照相成色剂,形成对光致褪色具有改进稳定性的黄色染料。本发明进一步涉及包含这类新成色剂化合物的彩色照相元件。
下列专利及出版物中记载了能与对-苯二胺彩色显影剂的氧化产物偶联形成黄色影像染料的成色剂化合物,如USP 2298443,2407210,2287057,3048194,3265506,3447928,4022620,和4443536;以及“彩色成色剂文献综述”(“Farbkupplereine LiteratureUbersicht”)(Agfa Mitteilungen出版),Band III,pp.112-126(1961)。黄色影像染料防光褪色的能力对于彩色影像(尤其是长期暴露于光中的影像,如人物肖像)的长期保存十分重要。
USP 5677114中公开了通过在黄色成色剂中引入包含稳定基团的非扩散基(ballast)可以改进黄色影像染料对光致褪色的稳定性。对于现用彩色相纸,更需要进一步改进黄色染料的防褪色性。
因此,所要解决的问题是提供一种能与对-苯二胺彩色显影剂的氧化产物偶联形成黄色影像染料的成色剂,该成色剂长期并恒定受光作用之后,具有改进的防褪色性。对于用于形成具有优越的光褪色稳定性的反射(reflection)印制像片的彩色相纸而言,其中特别需要使用这种成色剂。
本发明化合物为下式化合物:
Figure A9912649600041
其中:
R1选自烷基、芳基、杂环基和氨基,条件是R1可与环“A”中的另一环碳原子键合成环;
各R2独立地选自其哈梅特氏σ值(Hammett’s sigma value)为0或更低的取代基,且m为0-4;
n个碳原子中的每一个上的R3和R4各自独立地选自氢,烷氧基,芳基,杂环基,芳氧基,和烷基,且n为0-16;
各R5独立地选自氨基、烷基、以及通过氧或硫与“B”环连接的基团,且p为1-3,条件是两个R5基团可连接成环;
R6为多碳环或多杂环基团,它含有作为与化合物中所示羰基相连的共用顶点的叔碳原子;
各L独立地为二价连接基,且q为0-3;
环“A”间接键合在环“B”的3-、4-、或5-位上,和
Z为氢,或为在成色剂与氧化后的彩色显影剂反应时能偶合离去的基团。
本发明进一步提供新的照相材料,特别是彩色相纸,它包括含有本发明化合物作为黄色成色剂的感光卤化银乳剂层。所形成的黄色染料具有显著的光稳定性。
上文式(I)所示的本发明化合物包括新的且非显而易见的结构成分组合。这种组合包括多环取代基R6(优选金刚烷基),和其上连接有稳定官能团的非扩散基。这种新的结构组合提供了一种成色剂化合物,它能与对-苯二胺显影剂反应形成具有意向不到光稳定性的黄色照相影像染料,而这种良好的光稳定性是彩色相纸反射印制像片特别希望的。
R1,即与环“A”上酰氧基相连的取代基,可以为烷基,芳基,杂环基或氨基。同样,R1也可与环“A”中的另一环碳原子键合成环。特别适宜的为烷基(包括环烷基和支链烷基),氨基,稠合烷基,和芳基,尤为甲基,异丙基,稠合烷基,叔丁基,二甲基氨基,二乙基氨基,苯基,和稠合氨基。
R2各自为苯氧基环“A”上的取代基,并且这些取代基可以多至4个。R2选自其哈梅特σ值为0或更低的取代基。C.Hansch和A.J.Leo在“化学与生物学校正分析中的取代基常数”(SubstitutentConstants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology),Wiley,New York,N.Y.,1979中提供了所述哈梅特σ值。其数值小于0表示相对于氢该取代基具有给电子效应。因此,R2为给电子基团,并且至少一个R2基团位于含R1的酰氧基基团的邻位。适宜的R2为烷基,烷氧基或氨基,包括硫烷基,二烷基氨基,以及支链烷基和烷氧基。其合适实例包括叔丁基,叔戊基,叔辛基和异丙基。
当n大于1时,与n个碳原子中每一碳原子键合的R3和R4取代基可以独立地选择。除氢之外,适宜的R3和R4取代基还包括烷基,烷氧基(包括多烷氧基),芳基,芳氧基,杂环,和氨基。优选的取代基为含1-18个碳原子的烷基或烷氧基以及氢。如果需要,R3或R4可与另一R3或R4基团成环。
如下标“p”所示,R5取代基可以存在或者不存在。各R5取代基可以是氨基、烷基、或通过氧或硫原子与“B”环连接的基团。适宜的是,一个或多个R5取代基可以占据在环“B”的2-、4-、或6-位上。R5适宜通过酰氧基,烷硫基,烷基,氨基,或氧基与环“B”键合。特别适宜的基团为烷基酰氧基,芳基酰氧基,三氟甲基,烷硫基,烷氧基,芳氧基,烷基,或氨基基团。“p”值可以为0-3。
取代基R6为多环基,它通过形成两个或多个环汇聚点的碳原子与成色剂的其余部分连接。这类基团可以是被取代的或者可以含有杂原子或不饱和键,且其实例包括:
Figure A9912649600061
上述R6基团中的每一个都具有与成色剂骨架中所示羰基基团相连的共用顶点。特别优选的R6为金刚烷基。
根据本发明,业已发现了一类新的α-羰基N-乙酰苯胺化合物(如式(I)所示),它们不仅含有与指定酰基连接的多碳环或多杂环取代基R6(优选金刚烷基),还含有具有羰氧基取代芳环(如式(I)中的环“A”)的非扩散基。这类化合物能形成黄色染料,并且具有意向不到的防褪色优越效果(长期与光接触时)。当本发明照相元件为具有反射式支持体的相纸时,特别是当照相材料用来形成长期曝露于光线的像片用专业人像相纸时,这种光稳定性就格外重要。
基团L是任选存在的。根据多达3的q值所示,可以存在多达3个L基团。每一L基团可以独立地选择,以便在环“B”与成色剂其余部分之间形成键。最广义地讲,L可以是将非扩散基直接或间接连接在成色剂其余部分非偶合位置上的任何二价基团。例如,各L可以由下述基团中的任一个表示:-CONR7-,-NR7CO-,-SO2NR7-,-NR7SO2-,-OCO-,-COO-,-R8O-,-O-,-R8OCO-和-R8COO-。其中R7为氢或烷基,且R8为亚烷基基团。特别优选的基团为:
-CONH-,-NHCO-,-O-,-NHSO2-,-OCO-和-COO-。
基团Z代表氢或为偶合离去基(coupling-off group),该基团在成色剂与氧化的彩色显影剂(如对-苯二胺)反应时能从成色剂中裂解去。偶合离去基是本领域中公知的。这类基团能够决定成色剂的化学当量(即决定其为2-当量还是4-当量成色剂),或者能改进成色剂的反应性。从成色剂上释出后,通过进行诸如形成染料、染料色调调节、显影促进或抑制、漂白促进或抑制、电子转移促进、彩色校正之类作用,这类基团能够对涂布成色剂的层或照相记录材料中的其它层产生有利影响。
偶合部位存在氢时提供4当量成色剂,而另一偶合离去基的存在通常提供2当量成色剂。具有代表性的这类偶合离去基,例如,包括卤素(尤其是氯),烷氧基,芳氧基,杂环氧基,磺酰氧基,酰氧基,酰基,杂环基,磺酰氨基,巯基四唑,苯并噻唑,巯基丙酸,磷酰氧基,芳硫基,和芳基偶氮基。特别有用的偶合离去基为芳氧基和借助环中氮原子键连在偶合位置的含氮杂环基。这些去偶合离去基在本领域中已有记载,例如见USP 2455169,3227551,3432521,3476563,3617291,3880661,4052212和4134766;以及英国专利和公开的专利申请1466728,1531927,2006755A和2017704A,这些文献的内容在此引入作参考。
本发明成色剂化合物用下列实例进一步说明。
Figure A9912649600081
Figure A9912649600101
Figure A9912649600111
Figure A9912649600121
Figure A9912649600131
Figure A9912649600141
除非另有具体说明,所用的术语“取代的”或“取代基”是指任何非氢基团或原子。另外,当使用术语“基团”时,它是指在取代基基团含有可取代的氢时,它不仅可以包括取代基的未取代形式,而且还包括这种取代基被本文所述的任何取代基或基团进一步取代的形式,只要取代基不破坏照相应用所必需的性质就行。适宜的是,取代基可以为卤素或可以通过碳、硅、氧、氮、磷或硫原子键合在分子的其余部分上。例如,取代基可以为卤素(如氯,溴或氟);硝基;羟基;氰基;羧基;或可以被进一步取代的基团,例如烷基,包括直链或支链或环状烷基,如甲基,三氟甲基,乙基,叔丁基,3-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丙基,和十四烷基;链烯基,如乙烯基,2-丁烯基;烷氧基,如甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,2-甲氧基乙氧基,仲丁氧基,己氧基,2-乙基已氧基,十四烷氧基,2-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙氧基,和2-十二烷氧基乙氧基;芳基,如苯基,4-叔丁基苯基,2,4,6-三甲基苯基,萘基;芳氧基,如苯氧基,2-甲基苯氧基,α-或β-萘氧基,和4-甲苯氧基;酰氨基,如乙酰氨基,苯甲酰氨基,丁酰氨基,十四烷酰氨基,α-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙酰氨基,α-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁酰氨基,α-(3-十五烷基苯氧基)-己酰氨基,α-(4-羟基-3-叔丁基苯氧基)-十四烷酰氨基,2-氧代-吡咯烷-1-基,2-氧代-5-十四基吡咯啉-1-基,N-甲基十四烷酰氨基,N-琥珀酰亚氨基,N-邻苯二甲酰亚氨基,2,5-二氧代-1-噁唑烷基,3-十二烷基-2,5-二氧代-1-咪唑基,和N-乙酰基-N-十二烷基氨基,乙氧羰基氨基,苯氧基羰基氨基,苄氧基羰基氨基,十六烷氧基羰基氨基,2,4-二-叔丁基苯氧基羰基氨基,苯基羰基氨基,2,5-(二-叔戊基苯基)羰基氨基,对-十二烷基-苯基羰基氨基,对-甲苯基羰基氨基,N-甲基脲基,N,N-二甲基脲基,N-甲基-N-十二烷基脲基,N-十六烷基脲基,N,N-双十八烷基脲基,N,N-二辛基-N′-乙基脲基,N-苯基脲基,N,N-二苯基脲基,N-苯基-N-对-甲苯基脲基,N-(间-十六烷基苯基)脲基,N,N-(2,5-二-叔戊基苯基)-N′-乙基脲基,和叔丁基甲酰氨基;磺酰氨基,如甲磺酰氨基,苯磺酰氨基,对-甲苯磺酰氨基,对-十二烷基苯磺酰氨基,N-甲基十四烷基磺酰氨基,N,N-二丙基-氨磺酰氨基和十六烷基磺酰氨基;氨磺酰基,如N-甲基氨磺酰基,N-乙基氨磺酰基,N,N-二丙基氨磺酰基,N-十六烷基氨磺酰基,N,N-二甲基氨磺酰基;N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺酰基,N-[4-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨磺酰基,N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基,和N-十二烷基氨磺酰基;氨基甲酰基,如N-甲基氨基甲酰基,N,N-二丁基氨基甲酰基,N-十八烷氧基氨基甲酰基,N-[4-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲酰基,N-甲基-N-十四烷氧基氨基甲酰基,和N,N-二辛基氨基甲酰基;酰基,如乙酰基,(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙酰基,苯氧基羰基,对-十二烷氧基苯氧基羰基,甲氧基羰基,丁氧基羰基,十四烷氧基羰基,乙氧基羰基,苄氧基羰基,3-十五烷氧基羰基,和十二烷氧基羰基;磺酰基,如甲氧基磺酰基,辛氧基磺酰基,十四烷氧基磺酰基,2-乙基己氧基磺酰基,苯氧基磺酰基,2,4-二-叔戊基苯氧基磺酰基,甲磺酰基,辛磺酰基,2-乙基己基磺酰基,十二烷基磺酰基,十六烷基磺酰基,苯磺酰基,4-壬基苯磺酰基,和对-甲苯基磺酰基;磺酰氧基,如十二烷基磺酰氧基,和十六烷基磺酰氧基;亚磺酰基,如甲亚磺酰基,辛基亚磺酰基,2-乙基已基亚磺酰基,十二烷基亚磺酰基,十六烷基亚磺酰基,苯亚磺酰基,4-壬基苯亚磺酰基,和对-甲苯亚磺酰基;硫基,如乙硫基,辛硫基,苄硫基,十四烷硫基,2-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙硫基,苯硫基,2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基,和对-甲苯硫基;酰氧基,如乙酰氧基,苯甲酰氧基,十八烷酰氧基,对-十二烷酰氨基苯甲酰氧基,N-苯基氨基甲酰氧基,N-乙基氨基甲酰氧基,和环己基羰氧基;胺,如苯胺基,2-氯苯胺基,二乙胺,十二烷胺;亚氨基,如1-(N-苯基酰亚氨基)乙基,N-琥珀酰亚氨基或3-苄基乙内酰脲基;磷酸酯,例如磷酸二甲酯和磷酸乙丁酯;亚磷酸酯,如亚磷酸二乙酯和亚磷酸二己酯;杂环基,杂环氧基或杂环硫基,它们各自可以被取代,并包括由碳原子和至少一个选自氧、氨和硫的杂原子构成的3-7元杂环,如2-呋喃基,2-噻吩基,2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基;季铵,如三乙铵;和甲硅烷氧基,如三甲基甲硅烷氧基。
如果需要,所述取代基本身可进一步被所述取代基取代一次或多次。对于特定用途,为了获得所需照相性能,本领域技术人员能够选择所用的具体取代基,例如,可以包括疏水基团,加溶基团,保护基团,释放或可释放基团等。当分子带有两个或更多个取代基时,这些取代基可一起连接成环,如稠合环,但另有说明除外。一般来讲,上述基团及其取代基可包括多至48个碳原子,典型地为1-36个碳原子,且通常不少于24个碳原子的基团。不过,依据所选择的具体取代基,也可以含有更多的碳原子数。
当用作照相成色剂时,通常是将本发明化合物掺入到照相乳剂熔化物内,并在支持体上涂布成本文所述的涂层,形成照相元件的一部分。当使用术语“结合有”时,表示活性化合物位于特定层内或位于与特定层相邻的位置,在显影过程中,它能与其它组分反应。
本发明照相元件可以是单色元件或彩色元件,彩色元件包含对光谱的三个基本区域中的每一区都敏感的影像成色单元。每一单元可以包括一层或多层对给定光谱区敏感的乳剂层。包括所述成像单元的照相元件的各层可以本领域公知的各种不同顺序排列。在另一种形式中,可以将能够感受光谱的三个基本区域中每一区域的乳剂排列成单一的分隔层。
典型的彩色照相元件包括载有下述成像单元的支持体:由至少一层其中结合有至少一种青成色剂的感红卤化银乳剂层构成的青染料成像单元,由至少一层其中结合有至少一种品红成色剂的感绿卤化银乳剂层构成的品红染料成像单元,以及由至少一层其中结合有至少一种黄成色剂的感蓝卤化银乳剂层构成的黄染料成像单元。所述材料可以包括其它层,如滤光层、中间层、保护层、底层等。
如果需要,所述照相元件可以与下述文献中所述的应用磁层结合使用:“研究发现”(Research Disclosure)(1992年11月),Item34390,Kenneth Mason出版有限公司出版(Dudley Annex,12a NorthStreet,Emsworth,Hampshire P010 7DQ,ENGLAND),和HatsumiKyoukai Gihou No.94-6023(1994年3月15日,日本专利局公开),这两篇文献的内容在此引入作参考。当需要将本发明材料用于小版本胶片时,Research Disclosure(1994年6月),Item 36230中提供了合适的实施方案。
在下列适用于本发明的乳剂和照相元件有关物质的讨论中,将参照Reaearch Disclosure(1996年9月)中的38957项(该文献可如上所述获得),本文中称为“研究发现”。“研究发现”的内容,包括其中所引用的专利和出版物的内容在内,在此引入作参考,并且下文中的“章”是指“研究发现”中的章节。
正如所述照相元件提供的冲洗加工说明的种类所示(即彩色负片、反转片、或直接正冲洗片),本发明含卤化银乳剂的照相材料可以是负型或正型(但另有说明除外)。I-V章中介绍了合适的乳剂及其制备以及化学和光谱增感的方法。II章和VI-VIII中描述了各种添加剂,如UV染料,增亮剂,防灰雾剂,稳定剂,光吸收和散射物质,以及改进物理性能的附加物,如坚膜剂,涂布助剂,增塑剂,润滑剂和消光剂。X-XIII章中记载了彩色感光材料。X(E)章中介绍了掺入成色剂和染料(包括在有机溶剂中分散后)的适宜方法。XIV章中介绍了简化观测法(scan facilitating)。XV-XX章中介绍了支持体、曝光、显影体系、以及冲洗加工方法及所用试剂。上述1994年9月的“研究发现”,Item No.36544中包含的内容在1996年9月的“研究发现”,Item No.38957中给予了更新。“研究发现”,Item 37038(1995年2月)中介绍了某些所希望的照相材料和冲洗加工步骤,包括可与彩色反射印相片联合使用的那些。
本发明照相材料中还可以包含其它形成影像染料的成色剂,包括能与已氧化的彩色显影剂反应形成青色染料的成色剂,它们记载在下列代表性的专利和出版物中:“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht”(Agfa Mitteilungen出版),Band III,pp.156-175(1961),以及USP 2,367,531;
                             2,423,730;2,474,293;2,772,162;2,895,826;3,002,836;3,034,892;3,041,236;4,333,999;4,746,602;4,753,871;4,770,988;4,775,616;4,818,667;4,818,672;4,822,729;4,839,267;4,840,883;4,849,328;4,865,961;4,873,183;4,883,746;4,900,656;4,904,575;4,916,051;4,921,783;4,923,791;4,950,585;4,971,898;4,990,436;4,996,139;5,008,180;5,015,565;5,011,765;5,011,766;5,017,467;5,045,442;5,051,347;5,061,613;5,071,737;5,075,207;5,091,297;5,094,938;5,104,783;5,178,993;5,813,729;5,187,057;5,192,651;5,200,305  5,202,224;5,206,130;5,208,141;5,210,011;5,215,871;5,223,386;5,227,287;5,256,526;5,258,270;5,272,051;5,306,610;5,326,682;5,366,856;5,378,596;5,380,638;5,382,502;5,384,236;5,397,691;5,415,990;5,434,034;5,441,863;EPO 0 246 616;EPO 0 250 201;EPO 0 271 323;EPO0 295 632;EPO 0 307 927;EPO 0 333 185;EPO 0 378 898;EPO 0 389 817;EPO 0 487 111;EPO 0 488 248;EPO 0 539 034;EPO 0 545 300;EPO0 556 700;EPO 0 556 777;EPO 0 556 858;EPO 0 569 979;EPO 0 608 133;EPO 0 636 936;EPO 0 651 286;EPO 0 690 344;德国OLS 4,026,903;德国OLS 3,624,777和德国OLS 3,823,049。一般来说,这类成色剂为酚类,萘酚类,或吡唑并吡咯类。
下列代表性的专利和出版物中记载了能与已氧化的彩色显影剂反应形成品红色染料的成色剂:“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht”(Agfa Mitteilungen出版),Band III,pp.126-156(1961)以及USP 2,311,082和2,369,489;2,343,701;2,600,788;2,908,573;3,062,653;3,152,896;3,519,429;3,758,309;3,935,015;4,540,654;4,745,052;4,762,775;4,791,052;4,812,576;4,835,094;4,840,877;4,845,022;4,853,319;4,868,099;4,865,960;4,871,652;4,876,182;4,892,805;4,900,657;4,910,124;4,914,013;4,921,968;4,929,540;4,933,465;4,942,116;4,942,117;4,942,118;U.S.Patent 4,959,480;4,968,594;4,988,614;4,992,361;5,002,864;5,021,325;5,066,575;5,068,171;5,071,739;5,100,772;5,110,942;5,116,990;5,118,812;5,134,059;5,155,016;5,183,728;5,234,805;5,235,058;5,250,400;5,254,446;5,262,292;5,300,407;5,302,496;5,336,593;5,350,667;5,395,968;5,354,826;5,358,829;5,368,998;5,378,587;5,409,808;5,411,841;5,418,123;5,424,179;EPO 0 257 854;EPO 0 284 240;EPO 0 341 204;EPO 347,235;EPO 365,252;EPO 0 422 595;EPO 0 428 899;EPO 0 428 902;EPO 0 459 331;EPO 0 467 327;EPO 0 476 949;EPO0 487 081;EPO 0 489 333;EPO 0 512 304;EPO 0 515 128;EPO 0 534 703;EPO 0 554 778;EPO 0 558 145;EPO 0 571 959;EPO 0 583 832;EPO 0 583 834;EPO 0 584 793;EPO 0 602 748;EPO 0 602 749;EPO 0 605 918;EPO 0 622 672;EPO 0 622 673;EPO 0 629 912;EPO 0 646 841,EPO 0 656 561;EPO 0 660 177;EPO 0 686 872;WO 90/10253;WO 92/09010;WO 92/10788;WO 92/12464;WO 93/01523;WO 93/02392;WO 93/02393;WO 93/07534;UK申请2,244,053;日本申请03912-350;德国OLS 3,624,103;德国OLS 3,912,265;和德国OLS 40 08 067。典型的这类成色剂为能与彩色显影剂的氧化产物反应生成品红色染料的吡唑酮类、吡唑并吡咯类,或吡唑并苯并咪唑类。
除本发明成色剂外,本发明的照相元件中也可以含有其它能与彩色显影剂的氧化产物反应形成黄色染料的成色剂,如下列代表性的专利和出版物中所记载的那些:“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht”(Agfa Mitteilungen出版),Band III,pp.112-126(1961);以及USP 2,298,443;2,407,210;2,875,057;3,048,194;3,265,506;3,447,928;4,022,620;4,443,536;4,758,501;4,791,050;4,824,771;4,824,773,4,855,222;4,978,605;4,992,360;4,994,361;5,021,333;5,053,325;5,066,574;5,066,576;5,100,773;5,118,599;5,143,823;5,187,055;5,190,848;5,213,958;5,215,877;5,215,878;5,217,857;5,219,716;5,238,803;5,283,166;5,294,531;5,306,609;5,328,818;5,336,591;5,338,654;5,358,835;5,358,838;5,360,713;5,362,617;5,382,506;5,389,504;5,399,474;5,405,737;5,411,848;5,427,898;EPO 0 327 976;EPO 0 296 793;EPO 0 365 282;EPO 0 379 309;EPO0 415 375;EPO 0 437 818;EPO 0 447 969;EPO 0 542 463;EPO 0 568 037;EPO 0 568 196;EPO 0 568 777;EPO 0 570 006;EPO 0 573 761;EPO0 608 956;EPO 0 608 957;和EPO 0 628 865。这类成色剂一般为开链酮亚甲基化合物。
下列代表性的专利中描述了能与彩色显影剂氧化产物形成无色产物的成色剂:UK.861,138;USP 3,632,345;3,928,041;3,958,993和3,961959。这类成色剂一般为含环状羰基的化合物,与已氧化的彩色显影剂反应能形成无色化合物。
在下列代表性专利中还记载了能与已氧化的彩色显影剂反应形成黑色染料的成色剂:USP 1,939,231;2,181,944;2,333,106;和4,126,461;德国PLS 2,644,194和德国OLS 2,650,764。这类成色剂一般为与彩色显影剂氧化产物形成黑色或中性产物的间苯二酚或间-氨基苯酚类。
除上述成色剂外,还可以使用所谓的“通用”或“洗去”型成色剂。这些成色剂对于影像染料形成没有贡献。例如,可以使用带有未取代的氨基甲酰基的萘酚或者在2-或3-位上被低分子量取代基取代的萘酚。这类成色剂在例如USP 5,026,628,5,151,343,和5,234,800中有记载。
组合使用含有下述美国专利中所述的一些已知非扩散基或偶合离去基的成色剂会有用:例如,USP 4,301,235;USP 4,853,319和USP 4,351,897。成色剂可以含有例如USP 4,482,629中所述的加溶基。本发明成色剂也可以与“错色”有色成色剂结合使用(例如,用于调节中间层校色水平),并且,在彩色负片应用中,也可以与下述专利中所述的蒙罩成色剂结合使用:EP 213,490;日本专利申请公开58-172,647;USP 2,983,608;4,070,191;和4,273,861;德国专利公开DE 2,706,117和DE 2,643,965;UK专利1,530,272;以及日本专利申请58-113935。如果需要,蒙罩成色剂可以是移动或固定型的。
一般,成色剂以与银摩尔之比为0.05-1.0(通常为0.1-0.5)的量掺入到卤化银乳剂层内。成色剂通常分散在高沸点有机溶剂内,其中溶剂与成色剂的重量比为0.1-10.0,典型地为0.1-2.0,但有时也可以使用采用非永久性成色剂溶剂的分散液。
本发明材料可以与能释出照相有用基团(PhotographicallyUseful Groups(PUGS))的物质结合使用,这些照相有用基团能够加速或改进如漂白或定影之类冲洗步骤,从而改善影像质量。释放漂白促进剂的成色剂,如EP 193,389;EP 301,477;U.S.4,163,669;U.S.4,865,956;和U.S.4,923,784中所述的那些也是有用的。同样,还考虑使用结合有下述物质的组合物:成核剂、显影促进剂或其前体(英国专利2,097,140;英国专利2,131,188);电子转移剂(U.S.4,859,578;U.S.4,912,025);防灰雾剂和防混色剂,如氢醌、氨基酚、胺、没食子酸的衍生物;邻苯二酚;抗坏血酸;酰肼类;磺酰氨基酚;和不显色成色剂(non color-forming coupler)。
本发明材料也可以与含有胶体银溶胶或黄色、青色、和/或品红色滤光染料(可以为水包油分散液、胶乳分散液或固体颗粒分散液形式)的滤光染料层结合使用。另外,它们也可以与“涂抹”型成色剂一起使用(这类成色剂如U.S.4,366,237;EP 96,570;U.S.4,420,556;和U.S.4,543,323中所述)。同样也可以如日本专利申请61/258,249或U.S.5,019,492中所述,以保护形式屏蔽或涂布所述组合物。
本发明材料可进一步与能释放PUGS的改进影像化合物,如“释放显影抑制剂”型化合物(DIR’s)结合使用。与本发明组合物一起使用的DIR’s是本领域公知的,其实例见下列专利中所述:美国专利3,137,578;3,148,022;3,148,062;3,227,554;3,384,657;3,379,529;3,615,506;3,617,291;3,620,746;3,701,783;3,733,201;4,049,455;4,095,984;4,126,459;4,149,886;4,150,228;4,211,562;4,248,962;4,259,437;4,362,878;4,409,323;4,477,563;4,782,012;4,962,018;4,500,634;4,579,816;4,607,004;4,618,571;4,678,739;4,746,600;4,746,601;4,791,049;4,857,447;4,865,959;4,880,342;4,886,736;4,937,179;4,946,767;4,948,716;4,952,485;4,956,269;4,959,299;4,966,835;4,985,336和专利公开说明书GB 1,560,240;GB 2,007,662;GB 2,032,914;GB 2,099,167;DE2,842,063,DE 2,937,127;DE 3,636,824;DE 3,644,416以及下列欧洲专利公开说明书:272,573;335,319;336,411;346,899;362,870;365,252;365,346;373,382;376,212;377,463;378,236;384,670;396,486;401,612;401,613。
这类化合物在下述文献中也有记载:“彩色照相用释放显影抑制剂(DIR)成色剂”,C.R.Barr,J.R.Thirtle和P.W.Vittum,Photographic Science and Engineering,Vol.13,p.174(1969),此文献在此引入作参考。一般来说,释放显影抑制剂(DIR)成色剂包括成色剂部分和偶合时脱离开的抑制剂部分(IN)。所述释放抑制剂成色剂可以是延时型的(DIAR成色剂),它们也可以包括产生延迟释放抑制剂的定时部分或者说化学开关(chemical switch)。典型的抑制剂部分的实例包括:噁唑,噻唑,二唑,三唑,噁二唑,噻二唑,噁噻唑,噻三唑,苯并三唑,四唑,苯并咪唑,吲唑,异吲唑,巯基四唑,硒基四唑,巯基苯并噻唑,硒基苯并噻唑,巯基苯并噁唑,硒基苯并噁唑,巯基苯并咪唑,硒基苯并咪唑,苯并二唑,巯基噁唑,巯基噻二唑,巯基噻唑,巯基三唑,巯基噁二唑,巯基二唑,巯基噁噻唑,碲基四唑或苯并异二唑。在优选的实施方案中,抑制剂部分或基团选自下列各式:
Figure A9912649600251
其中RI选自含有1-约8个碳原子的直链或支链烷基,苄基,苯基,和烷氧基,并且这些基团不含,或者含有1个或含多于1个这类取代基;RII选自RI和-SRI;RIII为含有1-约5个碳原子的直链或支链烷基,且m为1-3;以及RIV选自氢,卤素和烷氧基,苯基和甲酰氨基,-COORV和-NHCOORV,其中RV选自取代和未取代的烷基和芳基基团。
尽管一般来说,包含在释放显影抑制剂成色剂中的成色剂部分能形成与其所处层相应的影像染料,但当加入在不同膜层时它也能形成不同颜色。包含在释放显影抑制剂成色剂内的成色剂部分形成无色产物和/或形成冲洗加工过程中能从照相材料上洗去的产物,即所谓的“通用”型成色剂也能用。
如成色剂之类的化合物可以在冲洗加工过程中通过化合物的反应直接释放PUG,或者也可以通过定时基或连接基而间接释放。定时基产生PUG的延时释放,该基团如利用分子内亲核取代反应的基团(U.S.4,248,962);利用沿着共轭体系的电子转移反应的基团(U.S.4,409,323;4,421,845;4,861,701,日本专利申请57-188035;58-98728;58-209736;58-209738);在成色剂反应之后起成色剂或还原剂作用的基团(U.S.4,438,193;U.S.4,618,571)和组合上述特征的基团。典型的定时基为下式之一:
Figure A9912649600261
其中IN为抑制剂部分,RVII选自硝基,氰基,烷基磺酰基;氨磺酰基;和磺酰氨基;a为0或1;且RVI选自取代和未取代的烷基和苯基基团。每一定时基中的氧原子连接在DIAR中相应成色剂的偶合脱离位置。
定时基或连接基也可以通过沿着非共轭链的电子转移而发挥其作用。连接基在本领域中以多种名称而为人所知。通常把它们称为能利用半缩醛或亚氨基缩酮裂解反应的基团,或称为能利用酯水解所致的裂解反应的基团,如U.S.4,546,073所述。这种沿着非共轭链的电子转移一般会导致较快分解,并产生二氧化碳、甲醛或其它低分子量副产物。这些基团在EP 464,612,EP 523,451,U.S.4,146,396,日本专利申请公开60-249148和60-249149中都给予了举例说明。
本发明的成色剂化合物特别适合于获得反射彩色印制像片,如“研究发现”(1979年11月),Item 18716中所述(Kenneth MasonPublications,Ltd出版(Dudley Annex,12a NorthStreet,Emsworth,Hampshire P0101 7DQ,England)),此文献内容在此引入作参考。本发明的成色剂化合物可以涂布在如US-A-4,017,004所述的pH调节支持体上;涂布在氧渗透性降低的支持体上(EP553,339);与环氧溶剂一起涂布(EP 164 961);与镍配合物稳定剂一起涂布(例如U.S.4,346,165;U.S.4,540,653和U.S.4,906,559);和非扩散性螯合剂一起涂布(如U.S.4,994,359所述的螯合剂),以便降低对多价阳离子,如钙离子等的敏感性;和降低色斑的化合物一起涂布(如U.S.5,068,171所述化合物)。可以与本发明成色剂结合使用的其它化合物见德温特文摘中具有下列登记号的日本公开专利申请所述:
                                                                 90-072,629,90-072,630;90-072,631;90-072,632;90-072,633;90-072,634;90-077,822;90-078,229;90-078,230;90-079,336;90-079,337;90-079,338;90-079,690;90-079,691;90-080,487;90-080,488;90-080,489;90-080,490;90-080,491;90-080,492;90-080,494;90-085,928;90-086,669;90-086,670;90-087,360;90-087,361;90-087,362;90-087,363;90-087,364;90-088,097;90-093,662;90-093,663;90-093,664;90-093,665;90-093,666;90-093,668;90-094,055;90-094,056;90-103,409;83-62,586;83-09,959.
在本发明实践中可以使用常规对射线敏感的卤化银乳剂。这类乳剂见“研究发现”,Item 38755(1996年9月),I.乳剂颗粒及其制备部分所述。
在本发明中特别有用的是片状颗粒卤化银乳剂。片状颗粒是指具有两个平行主晶面和长宽比至少为2的颗粒。术语“形态比”是指颗粒主面的等效圆直径(ECD)与其厚度(t)之比。片状颗粒乳剂是指其中片状颗粒至少占总颗粒投影面积的50%(优选至少70%且最好至少90%)的颗粒乳剂。优选的片状颗粒乳剂为其中片状颗粒的平均厚度低于0.3微米(优选较薄,即低于0.2微米,最优选超薄,即低于0.07微米)的乳剂。片状颗粒的主面可以是{111}或{100}晶面。片状颗粒乳剂的平均ECD很少超过10微米,更典型地小于5微米。
最广泛使用的片状颗粒乳剂为高溴量{111}片状颗粒乳剂。这类乳剂在下述专利中给予了举例说明:Kofron等的USP 4,439,520,WIlgus等的USP 4,434,226,Solberg等的USP 4,433,048,Maskasky的USP 4,435,501,4,463,087和4,173,320,Daubendiek等的USP4,414,310和4,914,014,Sowinski等的USP 4,656,122,Piggin等的USP 5,061,615和5,061,609,Tsaur等的USP 5,147,771,‘772,‘773,5,171,659和5,252,453,Black等5,219,720和5,334,495,Delton的USP 5,310,644,5,372,927和5,460,934,Wen的USP5,470,698,Fenton等的USP 5,476,760,Eshelman等的USP5,612,175和5,614,359,以及Irving等的USP 5,667,954。
超薄高溴量{111}片状颗粒乳剂见下述专利中所述:Daubendiek等的USP 4,672,027,4,693,964,5,494,789,5,503,971和5,576,168,Antoniades等的USP 5,250,403,01m等的USP 5,503,970,Deaton等的USP 5,582,965,以及Maskasky的USP 5,667,955。
高溴量{100}片状颗粒乳剂见Mignot的USP 4,386,156和5,386,156所述。
高氯量{111}的片状颗粒乳剂在下列专利中给予了举例说明:Wey的USP 4,399,215,Wey等的USP 4,414,306,Maskasky的USP4,400,463,4,713,323,5,016,617,5,178,997,5,183,732,5,185,239,5,399,478和5,411,852,以及Maskasky等的USP5,176,992和5,178,998。Maskasky在USP 5,271,858和5,389,509内记载了超薄高氯量{111}片状颗粒乳剂。
高氯量{100}的片状颗粒乳剂在下列专利中给予了举例说明:Maskasky的USP5,264,337,5,292,632,5,275,930和5,399,477,House等的USP 5,320,938,Brust等的USP 5,314,798,Szajewski等的USP 5,356,764,Chang等的USP 5,413,904和5,663,041,Oyamada的USP 5,593,821,Yamashita等的USP 5,641,620和5,652,088,Saitou等的USP 5,652,089,以及Oyamada等的USP5,665,530。超薄高氯量{100}片状颗粒乳剂可以通过在碘存在下成核,接着按照上面摘引的House等和Chang等的说明而制备。
乳剂可以是表面感光乳剂,即主要在卤化银颗粒表面上形成潜影的乳剂,或可以主要在卤化银颗粒内部形成内部潜影的乳剂。乳剂可以是负性乳剂,如表面感光乳剂或形成非灰化内部潜影的乳剂,或者形成非灰化内部潜影型的直接正性乳剂,当显影是通过均匀曝光或在成核剂存在下进行时,它们是正性的。后一类片状颗粒乳剂见Evans等在U.S.4,504,570内所述。
照相元件可通过光化辐射(一般在光谱的可见光范围内)曝光形成潜影,然后经冲洗加工形成可见染料影像。形成可见染料影像的冲洗加工包括使照相材料与彩色显影剂接触以还原可显影的卤化银并氧化彩色显影剂的步骤。氧化的彩色显影剂本身与成色剂反应产生染料。如果需要,可以使用“研究发现”XVIIIB(5)内所述的“氧化还原放大”(Redox Amplification)。
对于负性卤化银,上述冲洗加工步骤提供负像。一类这种材料(称作彩色负片)是为捕获影像而设计的。感光度(感光材料对弱光条件的敏感度)通常是这些材料获得充足影像的至关重要因素。这些材料一般是涂布在透明支持体上的溴碘化银乳剂,并且可按已知的彩色底片加工法,如“不列颠照相年鉴”(The British Journal ofPhotography Annual)(1988),p.191-198中所述的Kodak C-41法冲洗加工。如果彩色负型感光材料随后用于产生电影方面用的可视投影印像片,则可以使用诸如Eastman Kodak Co.提供的H-24手册中所述的Kodak ECN-2法之类方法,以便在透明支持体上形成彩色负像。彩色底片的显影时间一般为3’15”或更短,更可取的是90甚至60秒或更短时间。
本发明的照相元件可安装到重复使用的曝光结构内,或者安装到有限使用的曝光结构内,后一种情形有多种不同称呼,如“一次性使用相机”、“带胶卷镜头”或“感光材料包装单元”。
另一类彩色负型感光材料是彩色印制像片。这种材料用来接受捕获影像的彩色负型材料通过光学印像而形成的影像。彩色印像用材料可以在反射式观看的反射支持体上形成(如快照),或者在电影方面用的投影式透明支持体上形成。用于彩色反射印制像片的照相材料是使用氯化银乳剂在反射支持体(一般为纸)上形成,并且当这种材料通过以上面所述冲洗加工过的彩色负片曝光时,可利用所谓的底片-正片法进行光学印相。这种材料在出售时都附带有应用彩色底片光学印像法冲洗加工形成正像的说明书,如使用PCT WO 87/04534或U.S.4,975,357中综合描述的Kodak RA-4法。例如,彩色投影印制像片可按照H-24手册中所述的Kodak ECP-2法冲洗加工。彩色印制像片的显影时间一般为90秒或更短时间,较可取的是45秒、甚至30秒或更短时间。
反转材料无需进行光学印像便能形成正像。为提供正性(或反转)影像,按下所述进行彩色显影步骤:用非-彩色显影剂显影曝过光的卤化银,但不形成染料,接着均匀灰化材料,使未曝光卤化银变为可显影的。这类反转乳剂在出售时一般都附带有应用彩色反转法(如The British Journal of Photography Annual(1988),p.194所述的Kodak E-6法)进行冲洗加工的说明。另一方面,为获得正像,也可以使用直接正性乳剂。
上述照相材料在出售时通常都附带有使用合适方法进行冲洗加工的说明,这些方法如所述的彩色底片加工法(Kodak C-41)、彩色印制像片法(Kodak RA-4)或反转法(Kodak E-6)。
优选的彩色显影剂为对-苯二胺,例如:
4-氨基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐,
4-氨基-3-甲基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐,
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸盐水合物,
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟基乙基)苯胺硫酸盐,
4-氨基-3-(2-甲磺酰氨基乙基)-N,N-二乙基苯胺盐酸盐,和
4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间-甲苯胺二-对-甲苯磺酸。
显影后,一般为常规的漂白、定影或漂白-定影(以除去银或卤化银),冲洗和干燥步骤。
本说明书中所引用的专利文献和其它出版物的全部内容在此引入作参考。
                      成色剂的合成
下述合成实施例说明本发明成色剂Y-1的制备。本发明的其它成色剂可按照与此相同的一般方法制备。 2-[3-(1-金刚烷基)-3-氧代丙酰氨基]-4-硝基茴香醚[3]的制备
将3-(1-金刚烷基)-3-氧代丙酸乙酯(57.58g,0.23mol)、2-甲氧基-5-硝基苯胺(33.63g,0.20mol)、和300mL甲苯加热回流16小时,同时馏去副产物乙醇。冷却混合物至约50℃后,真空浓缩反应混合物至约50mL。然后在剧烈搅拌下将混合物倾入到2升石油英内。收集固体物,用石油英洗涤,真空干燥后得到62g(83%)白色固体物。所有分析数据都确认该指定结构。2-[3-(1-金刚烷基)-2-氯-3-氧代丙酰氨基]-4-硝基茴香醚[4]的制备
向29.80g(0.080mol)[3]的250mL CH2Cl2悬浮液内加入6.75mL(11.34g,0.084mol)磺酰氯。缓缓回流混合物1小时,接着在室温下搅拌0.5小时。真空除去溶剂,得到一油状物,放置固化。经戊烷洗涤和干燥后,得到29.82g(91.6%)所需产物。2-[3-(1-金刚烷基)-2-(5,5-二甲基-2,4-二氧代噁唑烷基)-3-氧代丙酰氨基]-4-硝基茴香醚[5]的制备
将16.28g(0.04mol)[4]、5.17g(0.04 mol)5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、和16.58g(0.12mol)无水碳酸钾在380mL无水丙酮中的悬浮液回流3小时。薄层色谱分析表明反应完全。真空浓缩反应混合物,得到橙色固体物,进而将其溶解在乙酸乙酯内,有机层用HCl(10%)和盐水洗涤至中性。干燥有机层,浓缩得到-油状物,放置固化。用石油英研制。最终干燥产物(15.92g,79.8%)在TLC上给出一个圆点。所有分析数据都确认该指定结构。2-[3-(1-金刚烷基)-2-(5,5-二甲基-2,4-二氧代噁唑烷基)-3-氧代丙酰氨基]-4-氨基茴香醚[6]的制备
在42p.s.i氢气压下,利用催化量Pd/C在乙酸乙酯中还原硝基化合物[5]。所得胺就地用于下一步骤。成色剂Y-1的制备
通氮气及室温下,向搅拌着的3.02g(6.82 mmol)[6]和0.94g(7.7mmol)N,N-二甲基苯胺在50mL乙酸乙酯中的溶液内加入由3.34g(7.69mmol)2-(4-乙酰氧基-3-叔丁基苯氧基)十四烷酸在乙酸乙酯中所制的酰氯。搅拌反应混合物3小时。在含水酸中后处理混合物。以MgSO4干燥乙酸乙酯层,过滤,真空除去溶剂。分离产物通过硅胶快速色谱纯化,使用溶剂梯度至35%乙酸乙酯/石油英洗脱,得到3.2g(64%)所需产物(即成色剂Y-1)。所有分析数据都确认该指定结构。照相元件的制备
含有表1所示成色剂的实施例1-9的照相元件制备如下:
在有凝胶底层,涂布有聚乙烯的纸支持体上涂布以下各层:第一层
含有3.23克明胶/平方米的底层。第二层
感光层,每平方米含有:2.15克明胶,含0.28克银量的感蓝氯化银乳剂;含(8.80×10-4摩尔)成色剂的分散体;和0.043克表面活性剂Alkanol XC(E.I.Dupontde Co.的商标)(除用于制备成色剂分散体之外另加的Alkanol XC)。成色剂分散体包含成色剂、除乳剂所提供的明胶之外该层中所有量明胶、相当于成色剂重量46.5%的邻苯二甲酸二丁酯、相当于成色剂重量38.7%的乙酸2-[2-(丁氧基乙氧基)乙酯]、以及0.22克Akanol XC.第三层
保护层,每平方米含有:1.40克明胶,0.15克双(乙烯基磺酰基)甲基醚,0.043克Alkanol XC和4.40×10-6克全氟辛磺酸四乙基铵。
为了与本发明成色剂化合物进行比较,制备一系列对比用成色剂化合物(C-1至C-6)。这些对比化合物的结构式如下:
Figure A9912649600331
Figure A9912649600351
这些对比成色剂中没有一个具有表征本发明成色剂的取代基的新组合,本发明这些取代基包括多环基(R6)和位于苯氧基基团上的羰氧基取代基,所述苯氧基基团与成色剂非扩散基的苯环相连(优选通过连接基相连)。有关一个或多个对比成色剂的现有技术文献包括U.S.5,677,114(Ex.Y-2);U.S.5,213,958;U.S.5,427,898(Ex.Y-1);U.S.4,336,327和U.S.4,404,274。
如上所述制备包含本发明成色剂或对比成色剂的照相元件,然后按下述方法进行测试。
                 制备冲洗加工过的照相样片
通过梯阶光楔片曝光涂层,并按下文所述进行冲洗加工制备冲洗加工样片:
冲洗加工步骤          时间(分钟)         温度(℃)
显影                    0.75               35.0
漂白-定影               0.75               35.0
水洗                    1.50               35.0
上述过程中使用的冲洗加工溶液含有以下组份(每升溶液含量):显影剂
三乙醇胺                                   12.41g
Blankophor REU(Mobay公司的商标)            2.30g
聚苯乙烯磺酸锂                             0.09g
N,N-二乙基羟胺                            4.59g
硫酸锂                                     2.70g
显影剂Dev-1                                     5.00g
1-羟乙基-1,1-二膦酸                            0.49g
无水碳酸钾                                      21.16g
氯化钾                                          1.60g
溴化钾                                          7.00mg
pH调节到10.4(26.7℃)漂白-定影
硫代硫酸铵溶液                                  71.85g
亚硫酸铵                                        5.10g
偏亚硫酸氢钠                                    10.00g
乙酸                                            10.20g
乙二胺四乙酸铵铁                                48.58g
乙二胺四乙酸                                    3.86g
pH调节到6.7(26.7℃)
测量每一样片每一梯阶的密度,然后用UV-吸收滤光片覆盖住各条样片(代替照相材料感光层上涂布的类似过滤层),用强度为54,00勒克司的氙弧灯共照射36个星期。如表2所示,测试期间定期测量密度。染料的光稳定性(“Stab”)以对绿光的残留密度表示(最初密度为1.0),并列于表1内。
表1
              经受照射时间
成色剂   6周   12周   18周   24周   36周
  Y-1   1.00   0.99   0.97   0.94   0.91
  C-1   0.99   0.99   0.96   0.84   0.80
  C-2   0.89   0.74   0.60   0.47   0.33
  C-3   0.98   0.92   0.86   0.77   0.65
  C-4   0.99   0.96   0.90   0.86   0.77
  C-5   0.91   0.74   0.52   0.35   0.23
  C-6   0.99   0.92   0.79   0.61   0.42
上表中的结果表明,分子的酰基部分上含有多环基团和N-乙酰苯胺部分上含有稳定基的非扩散基作为取代基的本发明成色剂所形成的黄色染料,对光的稳定性具有意向不到的改善作用。对比化合物(即含有其中一个或另一个所述基团,但不同时含有二者的化合物)所形成的黄色染料在长期与光接触时其稳定性明显较低。
尽管本发明已具体参照了某些优选的实施方案进行了详细说明,但应当理解,在本发明范围内可以作出各种改进和变化。

Claims (12)

1.一种照相元件,它包括与下式开链α-羰基N-乙酰苯胺黄色成色剂化合物结合的感光卤化银乳剂层:其中:
R1选自烷基、芳基、杂环基和氨基,条件是R1可与环“A”中的另一环碳原子键合成环;
各R2独立地是其哈梅特氏σ值为0或更低的取代基,且m为0-4;
n个碳原子中每一个上的R3和R4各自独立地选自氢,烷氧基,芳基,杂环基,芳氧基,和烷基,且n为0-16;
各R5独立地选自氨基、烷基、通过氧或硫与“B”环连接的基团,且p为1-3,其条件是两个R5基团可连接成环;
R6为具有与所示羰基基团相连的共用顶点的多碳环或多杂环基团;
各L独立地为二价连接基,且q为0-3;
环“A”间接键合在环“B”的3-、4-、或5-位上,和
Z为氢,或为在成色剂与氧化后的彩色显影剂反应时能偶合离去的基团。
2.权利要求1的元件,其中Z为芳氧基或为借助环中氮原子键连在成色剂化合物的偶联位置上的含氮杂环基。
3.权利要求2的元件,其中Z的含氮杂环基中另外还含有氧原子。
4.权利要求1-3的元件,其中m至少为1。
5.权利要求1-4的元件,其中l、m、n和p各自为1。
6.权利要求1-5的元件,其中至少一个位于环“A”上的R2取代基位于R1所连接的酰氧基基团的邻位。
7.权利要求6的元件,其中至少一个R2取代基为支链烷基。
8.权利要求1的元件,其中R1含有至少4个碳原子。
9.权利要求1的元件,其中至少一个R5键连在环“B”的2-、4-或6-位。
10.权利要求1的元件,其中q至少为1,且各L各自为-CONH-,-NHCO-,-O-,-NHSO2-,  -OCO-或-COO-,其中R为氢或烷基,R′为亚烷基基团。
11.下式开链α-羰基N-乙酰苯胺化合物:
Figure A9912649600031
其中:
R1选自烷基、芳基、杂环基和氨基,条件是R1可与环“A”中的另一环碳原子键合成环;
各R2独立地是其哈梅特氏σ值为0或更低的取代基,且m为0-4;
n个碳原子中每一个上的R3和R4各自独立地选自氢,烷氧基,芳基,杂环基,芳氧基,和烷基,且n为0-16;
各R5独立地选自氨基、烷基、通过氧或硫与“B”环连接的基团,且p为1-3,其条件是两个R5基团可连接成环;
各L独立地为二价连接基,且q为0-3;
环“A”间接键合在环“B”的3-、4-、或5-位上,
R6为具有与所示羰基基团相连的共用顶点的多碳环或多杂环基团;
Z为氢,或为该化合物与氧化后的对苯二胺反应时能偶合离去的基团。
12.权利要求11的化合物,其中至少一个位于环“A”上的R2取代基为支链烷基,且位于R1所连接的酰氧基基团的邻位。
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