CN1259930A - 重芳烃的加工方法 - Google Patents

重芳烃的加工方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1259930A
CN1259930A CN98805980A CN98805980A CN1259930A CN 1259930 A CN1259930 A CN 1259930A CN 98805980 A CN98805980 A CN 98805980A CN 98805980 A CN98805980 A CN 98805980A CN 1259930 A CN1259930 A CN 1259930A
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzene
catalyst composition
toluene
zeolite
transalkylation reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN98805980A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1111518C (zh
Inventor
小J·H·比奇
S·D·赫尔林格
T·E·赫顿
T·F·金恩
S·米拉希
N·J·鲁洛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Oil Corp
Original Assignee
Mobil Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mobil Oil Corp filed Critical Mobil Oil Corp
Publication of CN1259930A publication Critical patent/CN1259930A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1111518C publication Critical patent/CN1111518C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

将重芳烃加料物转变成轻质芳族产物如苯,方法是将C9+芳烃馏份和甲苯在下列催化剂上接触,所述催化剂包括含有约束指数为0.5—3的沸石和氢化组分的第一催化剂组合物和含有约束指数为3—12和二氧化硅与氧化铝的比至少为5的中等孔径沸石的第二催化剂组合物,由此降低或消除了共沸物的量。

Description

重芳烃的加工方法
本发明涉及将重芳烃,特别是C9+芳烃,转变为轻质芳族产物。更具体地说,本发明涉及有改进纯度的苯的生产。
苯和二甲苯的来源是催化重整产物,催化重整产物是通过将石脑油与氢混合,然后使该混合物与强的加氢/脱氢催化剂,如在适当的酸性载体,如卤素处理的氧化铝上的铂接触而制备的。通常,从重整产物中分离出C6-C8级分,然后用对芳烃或脂族烃有选择性的溶剂萃取以分离这两种化合物,得到一种含脂族烃较少的芳族化合物的混合物。这种芳族化合物的混合物通常含有苯、甲苯和二甲苯(BTX)以及乙苯。
炼油厂也集中于通过C9+芳烃和甲苯在含贵金属的沸石催化剂上进行烷基转移反应来生产苯和二甲苯。在C9+芳烃和甲苯在含贵金属的催化剂上进行烷基转移反应生产高价值石油化学品时,在头几个月的物流中通常会产生副产物饱和化合物。这些副产物饱和化合物,称之为共沸物,可以在如高价值石油化学品同样的温度范围沸腾,这就使得高纯度的高价值石油化学品的分离更困难。例如,工业级的苯产品的纯度必须超过99.85%。但是,在烷基转移反应产物蒸馏后的最初苯产品的纯度通常仅为99.2-99.5%。这是由于存在共沸物,如甲基环戊烷、环己烷、2,3-二甲基戊烷、二甲基环戊烷和三甲基己烷的缘故。所以,为了进一步提高苯产品的纯度到所需水平,通常需要一个附加的萃取步骤。
鉴于在得到高纯的苯石油化学品时由于C9+芳烃和甲苯在含贵金属的沸石催化剂上进行烷基转移反应时形成的共沸物造成的困难,所以就有必要降低烷基转移反应时生成的共沸物量。降低烷基转移反应时生成的共沸物量的一个优点是,在烷基转移反应的产物蒸馏后就可得到高纯的苯产物,而不需要附加的萃取步骤,因而可以减少为得到纯度至少为99.85%的苯产物所需的反应步骤数目。
本发明一般地是涉及将重芳烃转变为轻质芳族产物的方法。更具体地说,本发明是涉及一种在重芳烃,特别是C9+芳烃,和甲苯进行烷基转移反应生成苯和二甲苯时,减少生成的共沸物量的方法。
本发明涉及一种将含有C9+芳烃和甲苯的加料物转变成含有苯和二甲苯的方法,其中该方法包括将含有C9+芳烃和甲苯的加料物在烷基转移反应的条件下与下列催化剂接触的步骤,所述催化剂包括(1)含有约束指数为0.5-3的沸石和氢化组分的第一催化剂组合物,和(2)含有约束指数为3-12和二氧化硅与氧化铝的比至少为5的中等孔径沸石的第二催化剂组合物,生成包括苯和甲苯的烷基转移反应产物,并且不需要萃取步骤。
图1示出了该烷基转移反应的典型的工艺流程图。
本发明一般地是涉及将重芳烃转变为轻质芳族产物的方法。
更具体地说,本发明是涉及一种在重芳烃,特别是C9+芳烃,和甲苯进行烷基转移反应生成含有苯和二甲苯的烷基转移反应产物时,减少生成的共沸物量的方法。通过从烷基转移反应产物中蒸馏出苯,可以得到纯度至少为99.85%的苯产物,而不需要萃取步骤。
本发明的特征在于,是通过采用一种含有约束指数为0.5-3的沸石和氢化组分的第一催化剂组合物,和一种含有约束指数为3-12和二氧化硅与氧化铝的比至少为5的中等孔径沸石的第二催化剂组合物,使在重芳烃和甲苯进行烷基转移反应生成苯和甲苯时减少或消除共沸物的产生,从而达到生产高纯苯的目的。测定沸石约束指数的方法完整地描述于美国专利4016218中。
在重芳烃和甲苯进行烷基转移反应生成苯和甲苯时减少或消除共沸物产生的优点是取消了通常为得到高纯苯所需要的萃取步骤。第一催化剂组合物
本发明的反应是通过与约束指数为0.5-3的沸石接触进行催化。特别有用的沸石包括沸石MCM-22、PSH-3、SSZ-25、ZSM-12和沸石β。
沸石β更具体地描述于美国专利Re.28341(原始美国专利是3308069)。
ZSM-12更具体地描述于美国专利3832449。
SSZ-25描述于美国专利4954325。
PSH-3描述于美国专利4439409。
沸石MCM-22,或简称为“MCM-22”,更具体地描述于美国专利4954325。
也希望将另一种能耐温和耐受本发明使用的其他条件的材料加进沸石中。这种材料包括活性和非活性材料及合成的或天然存在的沸石,以及无机材料如粘土、硅石和/或金属氧化物如氧化铝。无机材料既可以是天然存在的,或以凝胶状的沉淀物或包括二氧化硅和金属氧化物的混合物的凝胶形式。
采用与沸石在一起的材料,也即是与沸石相结合的或在沸石合成时存在的材料,该材料本身是有催化活性的,可以改变催化剂组合物的转化率和/或选择性。非活性的材料适合作为稀释剂以控制转化率的大小,因而可以经济地和顺序地得到烷基转移产物,不需采用控制反应速率的其他方法。这些可以加入的有催化活性或无催化活性的材料,例如天然存在的粘土,如膨润土和高岭土,可以改进催化剂组合物在工业操作条件下的抗碎强度。希望提供的催化剂组合物具有良好的抗碎强度,因为在工业使用时,要求能防止催化剂组合物碎裂成粉末状的材料。
可以与本文的沸石复合作为催化剂组合物粘接料的天然存在粘土,包括蒙脱土和高岭土类,这类粘土包括变膨润土,高岭土普通已知有Dixie、McNamee、Georgia和Florida粘土或主要矿物成分是埃硌石、高岭土、地开石、珍珠陶土或富硅高岭土的其他粘土。这些粘土可以以原生态如最初被开采的状态或初步进行煅烧、酸处理或化学改性后的状态使用。
除了前述的材料外,沸石还可以与多孔的基体粘接料复合,如选自以下的无机氧化物:二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化钍、氧化铍、氧化镁和其组合如二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-氧化钍、二氧化硅-氧化铍、二氧化硅-氧化钛以及三元组合物如二氧化硅-氧化铝-氧化钍、二氧化硅-氧化铝-氧化锆、二氧化硅-氧化铝-氧化镁和二氧化硅-氧化镁-氧化锆。也是有利的是,提供至少一部分以胶体形式的前述多孔的基体粘接料,以便进行催化剂组合物的挤出操作。
沸石通常是与粘接料或基质材料混合的,所以最终的催化剂组合物含有5-90%(重量),优选10-60%(重量)的粘接料或基质材料。
第一催化剂组合物的沸石是与至少一种氢化组分,如选自元素周期表(CAS版,1079)VIII族的金属,组合使用的。有用的氢化组分的具体例子是铁、钌、锇、镍、钴、铑、铱,或贵金属如铂或钯。
氢化组分的量根据氢化活性和催化功能性之间的平衡来选择。当使用活性最高的金属如铂来代替不具有如此强氢化活性的钯时,氢化组分需要的量少些。通常,用量低于10%(重量),经常不超过1%(重量)。
氢化组分进入第一催化剂组合物可以通过共结晶,一定程度地交换存在于结构中的IIIA族元素,例如铝,进入组合物,浸渍在组合物中,或与沸石和粘接料混合。这种组分可以浸渍在沸石之中或之上,例如,在铂的情况下,将沸石用含有含铂金属离子的溶液处理。适合的用铂浸渍催化剂的铂化合物包括氯铂酸、氯化亚铂和各种含铂胺配合物的化合物,如Pt(NH3)4Cl2H2O。
替换地,氢化组分的化合物可以在沸石与粘接料复合时,或在沸石和粘接料通过挤出或造粒的方法成型为颗粒之后加到沸石中。
在用氢化组分处理后,催化剂组合物通常要进行干燥,方法是在温度150-320°F,更优选230-290°F,和压力0-15psia下加热催化剂组合物至少1分钟,通常不长于24小时。其后,将催化剂组合物在在干气流中,如空气或氮气,和温度500-1200°F下煅烧1-20小时。进行煅烧的压力优选为15-30psia。
使用之前催化剂组合物要进行蒸汽处理使催化剂组合物的芳烃氢化活性降到最低。在蒸汽加工时,催化剂组合物通常与5-100%的蒸汽在温度至少500-1200°F,压力14-360psia下接触至少1小时,特别是1-20小时。第二催化剂组合物
本发明的第二催化剂组合物含有约束指数为3-12和二氧化硅与氧化铝的比至少为5的中等孔径沸石。特别有用的沸石包括ZSM-5,如美国专利3702886所述,或其质子或氢的形式,即HZSM-5。第二催化剂组合物的沸石能够在1分钟或以上,优选2分钟或以上的较短接触时间内将不需要的C6和C7的非芳烃转化。
第二催化剂组合物的沸石可以与多孔的基体粘接料复合,如选自以下的无机氧化物:二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化钍、氧化铍、氧化镁和其组合如二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-氧化钍、二氧化硅-氧化铍、二氧化硅-氧化钛以及三元组合物如二氧化硅-氧化铝-氧化钍、二氧化硅-氧化铝-氧化锆、二氧化硅-氧化铝-氧化镁和二氧化硅-氧化镁-氧化锆。也是有利的是,提供至少一部分以胶体形式的前述多孔的基体粘接料,以便进行催化剂组合物的挤出操作。
沸石通常是与粘接料或基质材料混合,以致最终的催化剂组合物含有5-90%(重量),优选10-60%(重量)的粘接料或基质材料。
第二催化剂组合物可以占烷基转移反应区中第一和第二催化剂组合物总重量的1-20%(重量),优选10-15%(重量)。例如,在反应器底部,第二催化剂组合物可以代替一部分第一催化剂组合物,因而在同一反应器中,第一催化剂组合物存在于第一催化剂床上,第二催化剂组合物存在于第二催化剂床上。替换地,第一催化剂组合物可以存在于第一反应器中,第二催化剂组合物可以存在于第二反应器中。加料物
用于本发明工艺的C9+芳烃通常含有一种或几种含至少9个碳原子的芳族化合物如例如三甲基苯、二甲苯和二乙苯等。具体的C9+芳族化合物包括米(1,3,5-三甲基苯)、杜烯(1,2,4,5-四甲基苯)、连三甲基苯(1,2,3-三甲基苯)、假枯烯(1,2,4-三甲基苯)、1,2-甲基乙基苯、1,3-甲基乙基苯、1,4-甲基乙基苯、丙基取代的苯、丁基取代的苯、二甲基-乙苯的异构体等。
C9+芳烃适合的来源是任何富产芳烃的炼油厂工艺来的任何C9+馏份。这种芳烃馏份含有大部分是C9+芳烃,例如至少80%(重量)的C9+芳烃,其中优选至少80%(重量),更优选90%(重量)以上的烃类是C9-C12烃。典型的可用炼油厂馏份包括催化重整产物、FCC(流化床催化裂解)石脑油或TCC(蓄热器催化裂解)石脑油。
甲苯的来源可来自芳烃萃取装置或任何市售产品。
典型地,加入烷基转移反应区的物料含有C9+芳烃和甲苯。加料物也可包括循环的/未反应的甲苯和通过烷基转移反应本身的流出产物蒸馏得到的C9+芳烃。通常,甲苯占整个加料物的40-90%(重量),优选50-70%(重量)。C9+芳烃占加入烷基转移反应区的整个加料物的10-60%(重量),优选30-50%(重量)。烃转化工艺
该工艺可以在任何适当的反应器中进行,所述反应器包括径向流反应器、固定床反应器、连续下流式反应器或流化床反应器。烷基转移反应的温度典型为650-950°F,优选为750-850°F;压力为100-600psia,优选为200-500psia;氢和烃的摩尔比为1-5,优选1-3。在第一催化剂组合物上的加料速率为1.0-7.0WHSV(重量时空速度),优选为2.5-4.5WHSV;在第二催化剂组合物上的加料速率为5.0-100.0WHSV,优选为15.0-35.0WHSV。烷基转移反应条件足以使重芳烃加料物转变成含大部分是C6-C8的芳族化合物如苯、甲苯和二甲苯,特别是苯和二甲苯的产物。
下面参考图1的简化流程图进行阐述。C9+芳烃物流与甲苯和氢一起经由管线10导入含有第一和第二催化剂组合物的反应器12。反应器保持在足以使甲苯和甲基芳烃(甲苯、二甲苯、三甲基苯和四甲基苯)通过烷基转移反应趋近热力学平衡的条件下。反应器12的产物经由管线14排出进入氢分离器16,从氢分离器分离出的氢经由管线18循环到反应器12。然后物料经由管线20进入稳定器部分22,用已知的方法除去C5可燃气。此后,产物在为分馏成苯、甲苯和二甲苯物流的分馏器24、26和28中分别分馏成苯、甲苯和二甲苯物流。含有未反应的C9+加料物和所有重芳烃的剩余产物被分离成C9芳烃物流30和C10+芳烃物流29。物流30循环回到反应器加料物中,或从工艺中取出,或两种情况相结合(部分循环)。C10芳烃物流29适合作为汽油掺混物或其他产品如溶剂。
实施例
氧化铝粘结的ZSM-5催化剂用高硅氧玻璃稀释并装载到外经为3/8英寸的反应器中,和在750°F的氮气流下干燥。将氢气流代替氮气流,并将C9+芳烃、甲苯和氢的混合物流经含约束指数0.5-3的沸石的催化剂上后得到的产物,以不同的流量导入反应器,同时保持氢和烃的摩尔比为3/1,和压力为350psia。用150m带有氢载气的petrocol柱对反应器的排出物进行色谱分析,重要组分归一化的数据列于表1。蒸馏苯的纯度根据这个归一化表的数据按下面的方程计算,其中的加权因子是用模拟科学公司(Simulation Sciences)的ProvisionTM软件进行模拟蒸馏得出的。
         蒸馏苯的纯度=100×苯/(苯+a+b+c+d)其中:
a=0.1*C6-链烷烃
b=0.7*甲基环戊烷
c=环己烷
d=C7环烷烃(二甲基环戊烷、甲基环己烷等)
WHSV             TransPlus   14       19       29       29       30
                 产物温度(°F)            750         750      750      750      797      774归一化后%2,3-二甲基丁烷      0.014       0.000    0.000    0.000    0.000    0.000环戊烷               0.093       0.000    0.012    0.012    0.000    0.0002-甲基戊烷           0.108       0.036    0.049    0.043    0.031    0.0423-甲基戊烷           0.063       0.022    0.032    0.023    0.019    0.026正己烷               0.070       0.014    0.027    0.027    0.011    0.017甲基环戊烷           0.231       0.012    0.038    0.064    0.000    0.031苯                   99.210      99.833   99.762   99.727   99.900   99.807环己烷               0.048       0.028    0.023    0.025    0.000    0.0161,顺3-二甲基环戊烷  0.017       0.000    0.000    0.000    0.000    0.0001,反3-二甲基环戊烷  0.015       0.000    0.000    0.000    0.000    0.0001,反2-二甲基环戊烷  0.020       0.000    0.000    0.000    0.000    0.000甲基环己烷           0.110       0.055    0.058    0.080    0.039    0.061总量                 100.000     100.00   100.00   100.00   100.00   100.00苯                   99.210      99.833   99.762   99.727   99.900   99.807a                    0.035       0.007    0.012    0.010    0.006    0.008b                    0.161       0.008    0.026    0.044    0.000    0.021c                    0.048       0.028    0.023    0.025    0.000    0.016d                    0.163       0.055    0.058    0.080    0.039    0.061估算的蒸馏苯的纯度   99.591      99.902   99.881   99.840   99.955   99.893
由表1可见,在恒定的温度和压力(750°F,350psia)下,在较低WHSV时由于增加了非芳烃组分的转化率,苯的纯度提高。随着WHSV的增加,甲基环戊烷和甲基环己烷转化率的下降,成为蒸馏苯不纯度的主要贡献者。但是,甚至在29WHSV,蒸馏苯的纯度都已被提高到能满足99.85%的规定。同样,升高温度造成这些甲基环烷烃的浓度更低,使得蒸馏苯的纯度大大提高。此外,增加温度也使环己烷的浓度显著降低。

Claims (8)

1.一种将C9+芳烃转变为轻质芳族产物的方法,该方法包括将(i)C9+芳烃和(ii)甲苯或苯在烷基转移反应的条件下在下列催化剂上反应的步骤,所述催化剂包括含有约束指数为0.5-3的沸石和氢化组分的第一催化剂组合物和含有约束指数为3-12和二氧化硅与氧化铝的比至少为5的中等孔径沸石的第二催化剂组合物,生成包括(i)苯或甲苯和(ii)二甲苯的烷基转移反应产物。
2.一种生产苯的方法,包括以下的步骤:
(a)将(i)C9+芳烃和(ii)甲苯或苯在烷基转移反应的条件下在下列催化剂上反应,所述催化剂包括含有约束指数为0.5-3的沸石和氢化组分的第一催化剂组合物和含有约束指数为3-12和二氧化硅与氧化铝的比至少为5的中等孔径沸石的第二催化剂组合物,生成包括(i)苯或甲苯和(ii)二甲苯的产物流;和
(b)从所述产物流中蒸馏出苯或甲苯,得到苯或甲苯产物。
3.根据权利要求2的方法,其中步骤(b)的苯产物的纯度至少为99.85%。
4.根据权利要求3的方法,其中步骤(b)的苯产物的纯度至少为99.85%,不需要附加的萃取步骤。
5.根据权利要求1的方法,其中第一催化剂组合物的氢化组分至少是一种选自元素周期表VIII族的金属,并且第一催化剂组合物的沸石是选自MCM-22、PSH-3、SSZ-25、ZSM-12和沸石β。
6.根据权利要求5的方法,其中第二催化剂组合物的沸石是ZSM-5。
7.根据权利要求1的方法,其中烷基转移反应条件包括温为650-950°F,压力为100-600psia,氢和烃的摩尔比为1-5。
8.一种将C9+芳烃转变为轻质芳族产物的方法,该方法的步骤包括(a)将(i)C9+芳烃和(ii)甲苯或苯在烷基转移反应的条件下在含有第一催化剂组合物的第一催化剂床上反应,所述第一催化剂组合物含有约束指数为0.5-3的沸石和氢化组分,生成一个中间产物流,和(b)将所述中间产物流通过含有第二催化剂组合物的第二催化剂床,所述第二催化剂组合物含有约束指数为3-12和二氧化硅与氧化铝的比至少为5的中等孔径沸石,生成包括(i)苯或甲苯和(ii)二甲苯的最终烷基转移反应产物。
CN98805980A 1997-06-13 1998-06-12 重芳烃的加工方法 Expired - Lifetime CN1111518C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/874,875 1997-06-13
US08/874,875 US5942651A (en) 1997-06-13 1997-06-13 Process for converting C9 + aromatic hydrocarbons to lighter aromatic products by transalkylation in the prescence of two zeolite-containing catalysts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1259930A true CN1259930A (zh) 2000-07-12
CN1111518C CN1111518C (zh) 2003-06-18

Family

ID=25364770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98805980A Expired - Lifetime CN1111518C (zh) 1997-06-13 1998-06-12 重芳烃的加工方法

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5942651A (zh)
EP (1) EP0988265B1 (zh)
JP (1) JP4021943B2 (zh)
KR (1) KR100534062B1 (zh)
CN (1) CN1111518C (zh)
AU (1) AU738979B2 (zh)
BG (1) BG103960A (zh)
CA (1) CA2290694C (zh)
DE (1) DE69807476T2 (zh)
ES (1) ES2180181T3 (zh)
ID (1) ID24255A (zh)
PL (1) PL337778A1 (zh)
PT (1) PT988265E (zh)
RU (1) RU2183611C2 (zh)
TW (1) TW402587B (zh)
WO (1) WO1998056741A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100522357C (zh) * 2002-12-20 2009-08-05 波利玛利欧洲股份公司 用于芳烃的烷基转移的催化组合物及方法
CN103120954A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 稠环芳烃制取单环芳烃催化剂
CN103120952A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 歧化与烷基转移催化剂及其制备方法
CN104703950A (zh) * 2012-10-05 2015-06-10 环球油品公司 低压烷基转移方法
CN112745926A (zh) * 2019-10-30 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 处理催化裂解汽油的方法和系统、多产低碳烯烃和轻质芳烃的工艺和装置
CN113573810A (zh) * 2019-03-29 2021-10-29 埃克森美孚化学专利公司 用于转化芳烃的催化剂和方法
WO2022063266A1 (zh) 2020-09-27 2022-03-31 中国石油化工股份有限公司 歧化与烷基转移催化剂及其制备和应用

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6750446B2 (en) * 2001-01-17 2004-06-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ultrasonic-welding apparatus, optical sensor and rotation sensor for the ultrasonic-welding apparatus
US6815570B1 (en) * 2002-05-07 2004-11-09 Uop Llc Shaped catalysts for transalkylation of aromatics for enhanced xylenes production
US7553791B2 (en) * 2002-11-14 2009-06-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics conversion catalyst composition and processes therefor and therewith
US7148391B1 (en) * 2002-11-14 2006-12-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics processing
US6893624B2 (en) 2002-11-15 2005-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High activity small crystal ZSM-12
US6855854B1 (en) * 2003-06-13 2005-02-15 Uop Llc Process and apparatus for ethylbenzene production and transalkylation to xylene
US6958425B1 (en) * 2003-06-13 2005-10-25 Uop Llc Aromatics transalkylation to ethylbenzene and xylenes
US6872866B1 (en) * 2003-12-15 2005-03-29 Uop Llc Liquid phase process for C8 alkylaromatic isomerization
US6972348B2 (en) * 2004-03-24 2005-12-06 Uop Llc Catalytic conversion of polycyclic aromatics into xylenes
FR2877665B1 (fr) * 2004-11-09 2006-12-29 Inst Francais Du Petrole Procede de transalkylation d'hydrocarbures alkylaromatiques mis en oeuvre dans deux zones reactionnelles
US20070049780A1 (en) * 2005-08-30 2007-03-01 Schwartz Hilary E Methods of making xylene isomers
RU2448937C2 (ru) 2006-03-29 2012-04-27 Торэй Индастриз, Инк. Способ превращения этилбензола и способ получения пара-ксилола
US7456124B2 (en) * 2006-09-12 2008-11-25 Uop Llc Rhenium-containing transalkylation catalysts and processes for making the same
US7847137B2 (en) * 2007-07-30 2010-12-07 Uop Llc Xylene production processes with integrated feedstock treatment
US7776283B2 (en) * 2007-07-30 2010-08-17 Uop Llc Xylene production apparatus with integrated feedstock treatment
CN103934018B (zh) * 2007-10-31 2016-08-17 埃克森美孚化学专利公司 重芳烃加工催化剂及其使用方法
JP5340620B2 (ja) * 2008-03-27 2013-11-13 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 触媒組成物及び芳香族炭化水素の製造方法
US20100029467A1 (en) 2008-07-30 2010-02-04 Tomoyuki Inui Multiple zeolite catalyst
US8653315B2 (en) 2008-07-30 2014-02-18 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Multiple zeolite catalyst and method of using the same for toluene disproportionation
CN201340888Y (zh) * 2009-01-08 2009-11-04 东莞新能源科技有限公司 锂离子电池
US8163966B2 (en) * 2009-11-30 2012-04-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aromatics processing catalyst system
US8183424B2 (en) 2010-02-03 2012-05-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation of heavy aromatic hydrocarbon feedstocks
US8071828B2 (en) * 2010-02-03 2011-12-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation of heavy aromatic hydrocarbon feedstocks
US8586809B2 (en) 2010-07-30 2013-11-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Purification of transalkylation feedstock
WO2013095815A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 Uop Llc Enhanced aromatics production by low pressure end point reduction and selective hydrogenation and hydrodealkylation
JP6290180B2 (ja) * 2012-04-19 2018-03-07 サウジ アラビアン オイル カンパニー キシレン生成を最大化するための複合重質リフォメートの脱アルキル化−トランスアルキル化法
WO2014193563A1 (en) 2013-05-31 2014-12-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation system
CN103467238B (zh) * 2013-08-23 2016-08-10 宁夏宝塔石化科技实业发展有限公司 一种对二甲苯的生产方法
US9783462B2 (en) 2013-09-10 2017-10-10 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation with transalkylation of heavy aromatics
WO2015187363A1 (en) * 2014-06-04 2015-12-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation of heavy aromatic hydrocarbon feedstocks
PL3185979T3 (pl) 2014-08-06 2019-06-28 Bp Corporation North America Inc. Integracja ciepła w procesach dysproporcjonowania lub transalkilowania
RU2665477C2 (ru) * 2014-10-31 2018-08-30 Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн Способ получения ароматических углеводородов
US10450243B2 (en) 2014-12-19 2019-10-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Sulfiding process for aromatic transalkylations
US10781149B2 (en) 2014-12-19 2020-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation process
US10118165B2 (en) 2015-02-04 2018-11-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes
US10053403B2 (en) 2015-02-04 2018-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes
US10800718B2 (en) 2016-10-04 2020-10-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Disproportionation and transalkylation of heavy aromatic hydrocarbons
RU2754416C2 (ru) * 2016-10-10 2021-09-02 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способы превращения тяжелых ароматических соединений в бтк и применяющиеся в них каталитические композиции
CN108264445B (zh) * 2017-01-04 2021-02-09 中国石油化工股份有限公司 甲苯歧化与/或烷基转移反应的方法
US10173950B2 (en) 2017-01-04 2019-01-08 Saudi Arabian Oil Company Integrated process for the production of benzene and xylenes from heavy aromatics
US10464868B2 (en) 2017-05-26 2019-11-05 Saudi Arabian Oil Company Process for maximizing production of xylenes from heavy reformate without purge
US10035742B1 (en) 2017-05-26 2018-07-31 Saudi Arabian Oil Company Process for maximizing xylenes production from heavy aromatics for use therein
US10252958B2 (en) 2017-05-26 2019-04-09 Saudi Arabian Oil Company Process for xylene production with energy optimization
US10661260B2 (en) 2017-06-15 2020-05-26 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Zeolite composite catalysts for conversion of heavy reformate to xylenes
EP3539652A1 (en) 2018-03-14 2019-09-18 Saudi Arabian Oil Company Method of heavy reformate conversion into btx over metal-impregnated zsm-5+mesoporous mordenite zeolite composite catalyst
EP3539651A1 (en) 2018-03-14 2019-09-18 Saudi Arabian Oil Company Method of heavy reformate conversion into btx over metal-impregnated zsm-5+layered mordenite zeolite composite catalyst; said composite catalyst
EP3785797B1 (en) 2018-03-14 2024-04-24 Saudi Arabian Oil Company Heavy reformate conversion into xylenes using composite zeolite catalysts
EP3539650B1 (en) 2018-03-14 2021-03-31 Saudi Arabian Oil Company Methods of producing composite zeolite catalysts for heavy reformate conversion into xylenes
US10894755B2 (en) 2018-10-15 2021-01-19 Saudi Arabian Oil Company Integrated process for optimum production of para-xylene
US10696609B2 (en) 2018-10-15 2020-06-30 Saudi Arabian Oil Company Integrated process for maximizing production of para-xylene from full reformate
US10501389B1 (en) 2018-10-25 2019-12-10 Saudi Arabian Oil Company Process and system for the production of para-xylene and benzene from streams rich in C6 to C12+ aromatics
US10981160B1 (en) 2019-12-19 2021-04-20 Saudi Arabian Oil Company Composite hierarchical zeolite catalyst for heavy reformate conversion to xylenes

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3308069A (en) * 1964-05-01 1967-03-07 Mobil Oil Corp Catalytic composition of a crystalline zeolite
US3702886A (en) * 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US3729409A (en) * 1970-12-24 1973-04-24 Mobil Oil Corp Hydrocarbon conversion
US3832449A (en) * 1971-03-18 1974-08-27 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm{14 12
US3767568A (en) * 1971-03-19 1973-10-23 Mobil Oil Corp Hydrocarbon conversion
US3957621A (en) * 1974-06-17 1976-05-18 Mobil Oil Corporation Production of alkyl aromatic hydrocarbons
US3948758A (en) * 1974-06-17 1976-04-06 Mobil Oil Corporation Production of alkyl aromatic hydrocarbons
US3965208A (en) * 1975-01-06 1976-06-22 Mobil Oil Corporation Methylation of toluene
US4100215A (en) * 1974-09-25 1978-07-11 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US3965209A (en) * 1975-01-06 1976-06-22 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US4001346A (en) * 1975-01-06 1977-01-04 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US4052476A (en) * 1975-04-24 1977-10-04 Mobil Oil Corporation Toluene disproportionation over zeolite catalyst
US4016218A (en) * 1975-05-29 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Alkylation in presence of thermally modified crystalline aluminosilicate catalyst
US4016219A (en) * 1975-08-22 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Disproportionation of toluene
US4007231A (en) * 1975-11-24 1977-02-08 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US4029716A (en) * 1975-12-08 1977-06-14 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US4011276A (en) * 1976-04-28 1977-03-08 Mobil Oil Corporation Disproportionation of toluene
US4117026A (en) * 1976-05-12 1978-09-26 Mobil Oil Corporation Selective production of para dialkyl substituted benzenes
US4150062A (en) * 1976-12-20 1979-04-17 Mobil Oil Corporation Light olefin processing
US4127471A (en) * 1977-07-28 1978-11-28 Texaco Inc. Hydrocracking alkylaromatic-containing hydrocarbons at mild cracking conditions and then subjecting the alkylaromatic hydrocarbon to alkyl transfer
US4152364A (en) * 1978-01-19 1979-05-01 Mobil Oil Corporation Selective production of para-xylene
US4418235A (en) * 1980-02-14 1983-11-29 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon conversion with zeolite having enhanced catalytic activity
US4380685A (en) * 1980-05-19 1983-04-19 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions with zeolite catalysts modified with iron and/or cobalt
DE3117135A1 (de) * 1981-04-30 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe
US4365104A (en) * 1981-06-26 1982-12-21 Mobil Oil Corporation Para-selective zeolite catalysts treated with sulfur compounds
US4367359A (en) * 1981-06-26 1983-01-04 Mobil Oil Corporation Para-selective zeolite catalysts treated with carbon dioxide
US4370508A (en) * 1981-06-26 1983-01-25 Mobil Oil Corporation Para-selective zeolite catalysts treated with nitrogen compounds
ZA861382B (en) * 1986-02-24 1987-10-28 Mobil Oil Corp Process for improving the octane number of cracked gasolines
US4954325A (en) * 1986-07-29 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use
US4812223A (en) * 1987-05-01 1989-03-14 Mobil Oil Corporation Hydrocracking naphthas using mildly steamed, noble metal-containing zeolite beta
US4857666A (en) * 1987-09-11 1989-08-15 Uop Alkylation/transalkylation process
US4891458A (en) * 1987-12-17 1990-01-02 Innes Robert A Liquid phase alkylation or transalkylation process using zeolite beta
US5030787A (en) * 1990-01-24 1991-07-09 Mobil Oil Corp. Catalytic disproportionation/transalkylation utilizing a C9+ aromatics feed
US5406016A (en) * 1993-06-07 1995-04-11 Exxon Research And Engineering Company Transalkylation of benzene with heavy catalytic naphtha
TW504501B (en) * 1995-02-10 2002-10-01 Mobil Oil Corp Process for converting feedstock comprising C9+ aromatic hydrocarbons to lighter aromatic products

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100522357C (zh) * 2002-12-20 2009-08-05 波利玛利欧洲股份公司 用于芳烃的烷基转移的催化组合物及方法
CN103120954A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 稠环芳烃制取单环芳烃催化剂
CN103120952A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 歧化与烷基转移催化剂及其制备方法
CN103120952B (zh) * 2011-11-18 2015-02-11 中国石油化工股份有限公司 歧化与烷基转移催化剂及其制备方法
CN103120954B (zh) * 2011-11-18 2015-04-08 中国石油化工股份有限公司 稠环芳烃制取单环芳烃催化剂
CN104703950A (zh) * 2012-10-05 2015-06-10 环球油品公司 低压烷基转移方法
CN113573810A (zh) * 2019-03-29 2021-10-29 埃克森美孚化学专利公司 用于转化芳烃的催化剂和方法
CN113573810B (zh) * 2019-03-29 2023-08-25 埃克森美孚化学专利公司 用于转化芳烃的催化剂和方法
CN112745926A (zh) * 2019-10-30 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 处理催化裂解汽油的方法和系统、多产低碳烯烃和轻质芳烃的工艺和装置
WO2022063266A1 (zh) 2020-09-27 2022-03-31 中国石油化工股份有限公司 歧化与烷基转移催化剂及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
ES2180181T3 (es) 2003-02-01
DE69807476T2 (de) 2003-01-02
CN1111518C (zh) 2003-06-18
EP0988265B1 (en) 2002-08-28
TW402587B (en) 2000-08-21
CA2290694A1 (en) 1998-12-17
KR100534062B1 (ko) 2005-12-07
AU8070598A (en) 1998-12-30
BG103960A (en) 2000-06-30
AU738979B2 (en) 2001-10-04
EP0988265A4 (en) 2000-10-04
JP4021943B2 (ja) 2007-12-12
JP2002504946A (ja) 2002-02-12
ID24255A (id) 2000-07-13
EP0988265A1 (en) 2000-03-29
CA2290694C (en) 2008-07-29
DE69807476D1 (de) 2002-10-02
RU2183611C2 (ru) 2002-06-20
PT988265E (pt) 2002-11-29
KR20010013333A (ko) 2001-02-26
PL337778A1 (en) 2000-09-11
US5942651A (en) 1999-08-24
WO1998056741A1 (en) 1998-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1111518C (zh) 重芳烃的加工方法
CN1080248C (zh) 重芳香族化合物的处理
EP0234684B1 (en) Xylene isomerization process
US7638669B2 (en) Integrated process for producing xylenes and high purity benzene
CN1311059C (zh) 重芳烃加工
CN1934058A (zh) 多环芳烃催化转化为二甲苯
KR20100040936A (ko) 공급 원료 처리를 통합한 크실렌 제조 방법 및 장치
CN1774409A (zh) 乙苯和二甲苯的异构化
EP1218470B1 (en) Reformate upgrading using zeolite catalyst
US6207871B1 (en) High-purity meta-xylene production process
RU2727190C2 (ru) Улучшенный катализатор превращения этилбензола в способе изомеризации ксилола
US20140128647A1 (en) Method and apparatus for reducing an aromatic concentration in a hydrocarbon stream
JPH0446131A (ja) キシレンの異性化法
EP1061058B1 (en) Method for converting aromatic hydrocarbons
US20170002276A1 (en) Process for conversion of hydrocarbons integrating reforming and dehydrocyclodimerization
US11001544B2 (en) Transalkyation processes in the presence of sulfolane
CN112979405A (zh) 通过采用乙烯的苯烷基化转化芳族化合物的装置和方法
TW459039B (en) Heavy aromatics processing
US20170002277A1 (en) Process for conversion of hydrocarbons integrating reforming and dehydrocyclodimerization using different entry points
US20140243566A1 (en) Method and apparatus for reducing an aromatic concentration in a hydrocarbon stream

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20030618