CN1252833A - 漂洗过程用的超浓缩液体织物软化组合物 - Google Patents

漂洗过程用的超浓缩液体织物软化组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1252833A
CN1252833A CN98804282A CN98804282A CN1252833A CN 1252833 A CN1252833 A CN 1252833A CN 98804282 A CN98804282 A CN 98804282A CN 98804282 A CN98804282 A CN 98804282A CN 1252833 A CN1252833 A CN 1252833A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
softening
alkyl
fabric
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN98804282A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1175093C (zh
Inventor
A·法鲁克
J·J·玛斯特鲁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of CN1252833A publication Critical patent/CN1252833A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1175093C publication Critical patent/CN1175093C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/645—Mixtures of compounds all of which are cationic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/46—Esters of carboxylic acids with amino alcohols; Esters of amino carboxylic acids with alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供一种超浓缩液体漂洗过程织物柔软剂,其中包含大于35wt%的基于酰氨基胺织物柔软剂如二(牛油酰氨基乙基)－2－羟基乙基胺和季铵二酯织物柔软剂如N－甲基－N,N,N－三乙醇胺二牛油酯季铵盐的织物软化系统。脂肪醇乙氧基化物表面活性剂和聚乙二醇聚合物或聚乙二醇烷基醚聚合物是构成液体组合物整体的组分。该超浓缩组合物可以低用量使用也可以在使用前进一步稀释。

Description

漂洗过程用的超浓缩液体织物软化组合物
                   发明领域
本发明涉及液体织物软化组合物。更具体说，本发明涉及超浓缩的液体织物软化组合物，该组合物对在软水和硬水中软化织物都是有效的，并且主要欲当作漂洗过程的织物软化组合物用，作为减少用量的立即可用产品用的未稀释浓缩物，或者是作为使用前用水稀释的产品，从而以与常规立即可用产品相同的用量使用。
                     发明背景
当在洗衣的漂洗操作中时，通常使用含季铵盐或含具有至少一个长链烃基的咪唑啉鎓化合物的组合物来给织物提供柔软效果。关于这些类型的化合物和组合物已申请了很多专利。
然而，最近鉴于对季铵盐化合物柔软剂环境安全问题(例如可生物降解性)的考虑、以及这些阳离子化合物可稳定掺入到较方便使用的液体制剂中的量的限制，人们提出了很多常规“季铵”织物柔软剂的部分或全部代用物，如二甲基双硬脂基(或二牛油)氯化铵和各种咪唑啉鎓化合物。
例如，D.Fontanesi的GB2,032,479A(相应于EP 038862)中(转让给Albright & Wilson Ltd.)，提供了一种如下式的水分散性未季铵化羟烷基二酰氨基胺化合物
                        RNH((CH2)nNR)mR其中平均20％-80％的R基是C12-C22酰基，至少20％的R基是-CH2CH2OH或-CH2CHOHCH3或这些基团的混合物，且任何其它的R基是氢，n是2或3且m是2-5的整数，作为在低级链烷醇溶剂存在下的可流动性膏体。该专利提及了该化合物与部分中和的未季铵化二酰氨基胺类相反，后者在提供高效织物软化特性的同时太粘，即使用低级链烷醇溶剂稀释以方便使用时。
Yomamura等的US专利5,154,838(相应于EP 0459211A2)中(转让给Kao公司)，公开了一种基于酰氨基胺化合物的含水液体柔软剂组合物，其中所说的酰氨基胺化合物是式(I)的二胺或三胺与式(II)的脂肪酸的缩合反应产物：
                   R1NH(CmH2mNH)nH        (I)和其中R1表示直链或支链的8-24碳原子的饱和或不饱和烃基；R2表示直链或支链的7-23碳原子的饱和或不饱和烃基；m表示2或3，且n是1或2。这些化合物既没有羟基化也没有乙氧基化，而且均被提及在漂洗水中具有高分散性，特别是当酰氨基胺化合物以其中和盐的形式使用时。
Uphues等的(Henkel)的US专利5,108,628公开了一类通过将聚胺(如二亚乙基三胺、氨基乙基乙醇胺)和含醚羧酸的羧酸混合物(R-O-(CH2CH2O)n-CH2COOH，R＝C8-18烷基、C8-18链烯基或CH2-COOH，n＝2-20，与脂族C8-22一元羧酸和/或酰胺形成的脂族C8-22一元羧酸衍生物混合)反应获得的脂族羧酸酰氨基胺，作为在电解质存在下稳定的织物柔软剂。
L.Contor等的US专利5,133,885(相应于EP 0423894，均转让给了本发明的受让人Colgate-Palmoive公司)中描述了一种织物软化组合物，该组合物为脂肪酸酯季铵盐和脂肪酸酰氨基胺柔软剂的水分散液，其中所说的脂肪酸酯季铵盐为下式所示
Figure A9880428200062
其中一个或两个R基表示式为CnH2nOCOR4的12-30碳原子脂族酯残基，而其余的R基表示低级脂族、芳族或羟烷基基团，X-是阴离子而a表示阴离子的离子价；所说的脂肪酸酰氨基胺柔软剂为下式所示：
Figure A9880428200071
其中R1是C12-C30烷基或链烯基，R2表示R1、R1CONH(CH2)m或CH2CH2OH；R3表示氢、甲基或(CH2CH2O)pH，m是数1-5而p是数1-5，酯季铵盐与酰氨基胺的重量比为10∶1-1∶10。该专利公开了酯季铵盐和酰氨基胺的总量为3-60wt％，但公开了组合物包含最多8wt％的活性柔软剂。
Birkhan等的US专利5,180,508(相应于EP 0413249，转让给REWO chemische)中公开了一种含水织物柔软剂漂洗剂，该柔软剂基于以下季铵盐化合物的混合物：下式(I)的第一种组分(a)：
Figure A9880428200072
其中R各自独立地是氢或低级烷基；R1各自是氢或含15-23碳原子的烷基羰基，条件是至少一个R1是烷基羰基；R3是未取代或被1、2或3个羟基取代的含1-4碳原子的烷基；R2各自是未取代或被1、2或3个羟基取代的含1-4碳原子的烷基，或者是下式所示的基团：
Figure A9880428200081
R13是含8-22碳原子的烷基；R12是未取代或被1、2或3个羟基取代的含1-4碳原子的烷基；R11是氢或低级烷基；R10是氢或含14-22碳原子的烷基羰基；A是季铵化剂的阴离子；n是0或1，x和y分别是0或1，条件是(x+y)+(3-n)＝4；且m是1或2；g是1、2或3，以致(m/g)(g)＝m；第二种组分(b)，该组分为咪唑啉鎓化合物(III)、酰氨基胺化合物(IV)、铵化合物(V)、或二咪唑啉鎓化合物(VI)的季铵盐。酰氨基胺化合物具有以下结构式：
Figure A9880428200082
其中R61是CHX-CHY-O；X和Y分别是氢或低级烷基(但不同时是烷基)；R7是含4-22碳原子的烷基羰基或H；R9是含14-22碳原子的烷基；Z1是水溶性一价或多价阴离子；d和d1分别是0-6；q是0或1；f1是1、2或3；p是1-3；且p+q32。
软化-漂洗剂(a)和(b)混合物占组合物的10-25wt％，(a)∶(b)之比为1∶9-9∶1。R7和R9中的烷基优选是完全饱和的。还可以包含粘度控制剂，包括电解质盐如氯化钙。
Konig等的US专利4,724,089中公开了某些胺类的水分散液，包括高级脂肪酸和聚胺与分散助剂(如HCL)的反应产物，所说的聚胺例如：
Figure A9880428200091
其中R1＝无环脂族C15-C21烃；R2和R3＝二价C1-C3亚烷基；以及选择性包含季铵盐(如二酰氨基(烷氧基化)季铵盐)。为调整粘度可加入相对少量的电解质，如CaCl2。
Ruback等的EP 0295,386中公开了一种自由流动性软化洗涤用漂洗浓缩物，包含(a)18-50wt％的至少两种季铵盐的混合物：(A)10-90wt％三乙醇胺酯季铵化合物、和(B)90-10wt％的另一种季铵化合物，包括季铵化酰氨基胺(或等价的酯胺或硫胺)；和(b)水和可选性的常规添加剂。
虽然提出了很多这样或那样的已知改进的织物软化组合物，但仍期望有进一步的改进。
Schramm等在US专利5,476,598中描述了一种这样的提议。该专利提出了一种稳定的、含水的、可倾注的和水分散性的织物组合物，其中包含(A)织物软化有效量的细分的下式(I)所示柔软化合物的无机或有机酸盐：其中R1和R2分别表示C12-C20烷基或链烯基；R3表示(CH2CH2O)pH、CH3或H；n和m分别是数1-5；且p是数1-10；(B)稳定量的规定的乳化剂分散剂；和(C)含水溶剂。该组合物可提供作为立即可用的产品、或作为以减少用量使用的浓缩物或可以在使用前用水稀释达到与立即可用产品相似或相同用量使用的浓缩物。据公开，在立即可用的组合物中，酰氨基胺柔软剂(A)和稳定用分散剂(B)的总量为约2-8wt％范围内。在浓缩形式中，(A)和(B)的总量一般为约12-60wt％，并且可用按水∶浓缩物之比等于约4∶1至甚至8∶1或9∶1的比例稀释，仍可提供等于或好于使用常规季铵阳离子表面活性剂柔软剂(如二甲基二硬脂基氯化铵(DMDSAC))所达到的可接受的软化性能。
Schramm，Jr.，等的织物柔软剂含水液体组合物的另一种实施方案是适合在洗衣过程的漂洗过程中使用的，并且被描述为是稳定、可倾注的和可分散于水中的组合物，该组合物包含以下成分：
(A’)二(氢化牛油酰氨基乙基)羟基乙基胺的无机或有机酸盐；
(B’)二(未氢化牛油酰氨基乙基)羟基乙基胺的无机或有机酸盐；(A’)和(B’)的总量为组合物的约2-约50wt％，且(A’)与(B’)的重量比为约10∶1至1.5∶1，另外还包含含水溶剂。
上述Schramm等的US专利5,476,598中公开的组合物提供了高效稳定和可倾注的液体织物软化剂组合物；然而在实际中发现，酰氨基胺织物软化化合物(如Varisoft 510)的浓度在某些乳化剂(如氢化牛油)的存在下超过了11wt％，产品的粘度即使在电解质(如CaCl2)或溶剂(如丙醇)的存在下也变得过分地高。尽管使用软质牛油产品Varisoft 512或Varisoft 512与硬质牛油产品Varisoft510的混合物达到了较高总浓度的酰氨基胺，但含Varisoft 512的组合物的软化性能没有得到充分地改进。
鉴于酰氨基胺柔软剂化合物Varisoft 510具有非常良好的环保性、和有利的急性毒性数据、以及强的软化性能，现有技术都较注重提高其液体织物柔软组合物的浓度。然而，如上提及的，高浓度下粘度明显增加直到出现胶凝。
近来发现，掺入环状咪唑啉鎓化合物可增加脂肪酰氨基叔胺柔软剂的浓度，并且还明显改进了Varisoft 510的软化效力。这种发现在Farooq等的US专利5,468,398中有较详细的描述。根据该专利，一种稳定、可倾注的水分散性含水液体织物柔软剂组合物包括：
(A)软化有效量的细分脂肪酰氨基叔胺化合物的无机或有机酸盐，所说的脂肪酰氨基叔胺化合物具有下式(I)：
Figure A9880428200111
其中R1和R2分别表示C12-C20烷基或链烯基；R3表示(CH2CH2O)pH、CH3或H；T表示O或NH；n和m分别是数1-5；且p是数1-10；(B)粘度控制和软化改进有效量的规定的环状咪唑啉鎓化合物；和(C)含抗胶凝有效量电解质的含水溶剂。其中例举了含最多25wt％活性成分(A)和(B)的组合物，(A)和(B)的量最多60wt％。
Farooq等的US专利5,501,806中描述了一种含25wt％以上软化系统的组合物，其中软化系统是基于酰氨基胺和二酯季铵盐化合物，以便努力提供浓缩的液体织物柔软组合物。该浓缩软化组合物的特征在于所说软化剂化合物中的烃基具有特定程度的不饱和度，以产生稳定的和有效的软化组合物。据述，组合物中的两种活性软化剂化合物占软化组合物的约25-约50wt％。尽管Farooq等的软化组合物提供了起有效软化剂作用的高浓度的软化剂化合物(实施例中所示)，但似乎由于浓度对粘度的作用限制了浓度的实际上限为约35％(重量)。具体说，该Farooq等专利中的表3提供了关于含35wt％以上酰氨基胺/酯季铵盐软化活性物的组合物的数据，但可能会发生组合物的胶凝化。
因此，虽然在配制浓缩液体织物柔软组合物的专利文献中有各种改进的描述，但仍需要进一步的改进来提供含35wt％以上酰氨基胺/二酯季铵盐化合物软化系统的漂洗过程柔软组合物，而且是要改进成以下的一个或几个特征：低粘度(例如，20℃下小于2,000cP，优选小于约1,500cP)；耐相分离的长期稳定性；耐粘度增加的长期稳定性；改进的软化性能和当添加到水中时组合物快速的分散性，包括添加到冷、温或热的漂洗水中。另外，期望达到较高浓度(减少包装成本等)的仍可倾注液体组合物，而不需要通过高压均化。另一个重点考虑的是组合物在硬水以及软水中的软化性能。
因此，本发明的目的是提供一种低粘度、稳定和可流动的含水分散液，其中包含高浓度的环保可接受的织物柔软剂以提供增强的软化性能。
本发明的另一个目的是提供一种具有氮化合物织物软化剂的低粘度、稳定和可流动的含水分散液，其中氮化合物织物软化剂的量为组合物的至少35wt％，并且适合被进一步稀释或不稀释使用，以提供至少等同于目前可市售获得的漂洗过程织物软化剂所能达到的软化性能。
                      发明概述
通过以下的详细描述和实施例，本发明的上述和其它目的将变得更加清楚，这些目的可通过含香料且其20℃粘度小于约2,000厘泊的浓缩、稳定、可倾注且水可分散的液体织物柔软剂组合物来实现，所说的柔软剂组合物中包含一种水分散液，其中含有：(a)35wt％以上的软化组分(A)和(B)的组合，其中(A)是下式(I)织物软化化合物的无机或有机酸盐：
Figure A9880428200121
其中R1和R2各自表示C12-C30脂族烃基；R3表示(CH2CH2O)pH、CH3或H；T表示NH；n＝1-5；m＝1-5；且p＝1-10；而(B)是下式(II)的可生物降解性的脂肪酯季铵化合物：
Figure A9880428200131
其中每个R4各自表示8-22碳原子的脂族烃基；R5表示(CH2)sR7，其中R7表示含8-22碳原子的烷氧基羰基、苄基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H；R6表示(CH2)tR8，其中R8表示苄基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H；q、r、s和t分别各自表示数1-3；且x是价a的阴离子；组分(A)与(B)的重量比为约5∶1-1∶5，条件是在所组合的组分(A)和(B)中，至少15％的含两个或两个以上碳原子的烃基中包含至少一个不饱和碳-碳键；(b)一种含水溶剂，其中含抗胶凝有效量的电解质；(c)其含量足够乳化组合物中香料的脂肪醇乙氧基化物；和(d)有效量的分子量为至少200的聚乙二醇聚合物或聚乙二醇烷基醚聚合物，所说的有效量应当足以防止组合物胶凝。
本发明还提供一种给织物提供柔软性的方法，一般或优选是在自动洗衣机的漂洗过程中，该方法是通过将织物和有效量的本发明的织物柔软剂组合物接触。在将组合物添加到洗衣机(例如漂洗循环过程的投放器)之前，组合物可以用水稀释，或者可以不稀释而以减少量加入，即立即使用。
本发明的另一方面是提供一种制备稳定、可倾注和水分散性含香料及20℃具有小于约2,000厘泊粘度的液体织物软化组合物的方法，其中组合物包含：(a)35wt％以上的上述式I和II分别表示的软化组分(A)和(B)，并且还包含(b)脂肪醇乙氧基化物；(c)抗胶凝有效量的电解质；和(d)抗胶凝添加剂，包括分子量为至少200的聚乙二醇聚合物或聚乙二醇烷基醚聚合物，所说的制备方法包括以下步骤：
(1)制备含组分(A)和组分(B)的油相部分，组分(A)为质子化或非质子化胺的形式；
(2)制备含聚乙二醇聚合物水溶液的水相部分，附带条件是当组分(A)是以非质子化胺的形式存在于油相部分中时，水相部分还包含能够质子化组分(A)的无机或有机酸；
(3)将所说的油相部分加热至大于约60℃，然后将其和水相部分混合形成凝胶或稠乳液；
(4)制备所说电解质的水溶液，并且将其搅拌添加到步骤(3)形成的凝胶或稠乳液中，形成稀的可倾注的乳液；
(5)制备包含乳化量的脂肪醇乙氧基化物和所说香料的水浆液；并且
(6)将步骤(5)的浆液于大于约35℃下搅拌添加到步骤(4)的乳液中，得到浓缩、稳定且容易倾注的含香料软化组合物。
组分(A)和(B)中烃基的不饱和度是本发明的一个关键特点。为得到本发明的高浓缩可倾注液体织物软化组合物，组分(A)和(B)的组合中至少15％的烃基必须不是全饱和的，优选至少20％这样的烃基。在优选的实施方案中，软化组分中不饱和基团的百分比例占约20-约60％，尤其是约20-约40％。
             详细描述和优选实施方案
本发明是作为我们深入研究课题的一部分发展出来的，所说的研究是评价可获得的织物软化化合物在不造成或者至少减少引起与常规阳离子季铵织物柔软剂(如二甲基二硬脂基氯化铵(DMDSAC))有关的环境破坏、但仍赋予等同于或优于DMDSAC软化性能，并能够在浓缩产品中使用。鉴于工业销售浓缩产品的趋势是要在每单位或每剂量的基础上减少包装和降低运输的费用，因此后一种要求是重要的，并且因而可以是以环境和用户友好作为特征的。
经过这种深入的研究，结果发现了酰氨基胺类化合物，尤其是上述式(I)的脂肪酰氨基叔胺及相应的酯(并且是可市售获得的，例如从Witco化学公司购买的商标名为Varisoft)，当以其酸(质子化)配合物的形式提供时，可满足高效软化性能和环保可接受的要求。
虽然不希望受任何特定操作理论的限制，但据信良好的软化性能是当将化合物质子化成其酸配合物的形式时，由细分的酰氨基胺软化剂所固有的良好分散性产生的。这种固有的良好分散性据信是因为存在酰氨基胺亲水基团带来的，该亲水基团还可以通过适度的乙氧基化来增强(例如当R3表示(CH2CH2O)pH时)。另一方面，两条长链烃基的存在(C8-C20烷基或链烯基)赋予了有效的织物软化性。
然而，据发现，脂肪叔酰氨基胺织物柔软剂的浓度要限制到不能超过约11wt％，否则将出现胶凝或导致不可接受高粘度的结果。据推测这种现象是脂肪叔胺结晶的结果，即形成了液态结晶相。通常来说，浓缩样品粘度以及超时粘度的增加据信是和多层状泡结构有关，这种多层状泡结构捕集了越来越多量的水，因而造成组合物显出粘度增加。另一方面，组合物的相体积随柔软剂浓度和时间的增加而增加，而连续相(水相)随时间逐渐降低。
正如上述的Schram，Jr.等在US专利5,476,598中所述，观察到Varisoft 512(软牛油叔胺)能够降低Varisoft 510(氢化(硬)牛油叔胺)的结晶和浓度，但伴随具有相对较差的软化性能。在任何情况下，含较高脂族酰胺或含不饱和(碳-碳双键)酯基的叔胺化合物如软牛油酰胺等的软化性能，通常要比相应的全饱和化合物如氢化牛油酰胺明显地差。
过去已知，细分物质的水分散液(包括织物软化剂或其它织物处理剂)的抗相分离稳定性可以通过向水分散体掺入某些分散助剂、共表面活性剂、乳化剂等来改进，关于测定无数可能的候选化合物中的哪一种能够提供所需的稳定性改进和粘度降低、以及软化性能的较少改进，现有技术中没有提供任何一般性的指导或原理。
以前Farooq等在US专利5,501,806中曾报导过，当将式(II)的脂肪酯季铵盐化合物添加到式(I)的含明显不饱和度的脂肪酰胺(或酯)叔胺化合物织物柔软剂水分散液中时，会产生稳定、可倾注的有效软化组合物。这与先前本领域一般的认识所不同，先前的认识是由含不饱和烷基的软化化合物无法获得有效的柔软效果。
式(I)和(II)化合物的混合物可允许将组合物配制成浓缩物，接下来以8∶1或更高比例进行稀释(如果需要)而仍保持可倾注的浓缩形式。当然，也可以不经过稀释使用这些浓缩制剂而以较少的量来达到优越的软化性能。
因此，本发明的组合物是稳定、可倾注的、且可快速水分散的含水分散液，其中包含(A)织物软化有效量的式(I)的脂肪酰氨基(或酯)叔胺的无机或有机酸盐，其中具有显著程度的不饱和键，和(B)协同粘度降低且软化织物用的式(II)的酯季铵化合物，其中组合的(A)和(B)的总量为约35wt％至50wt％，尤其是大于35wt％至约40wt％。在此织物软化活性成分量范围内，水分散液为低粘度，即保持常温下的可倾注性，尤其是在20℃下小于1500cP。
织物软化活性化合物(A)是一种式(I)的酰氨基(或酯)叔胺：
Figure A9880428200161
在上式中，R1和R2分别各自是12-30碳原子、优选16-22碳原子的长链脂族烃基，如烷基或链烯基。优选直链烃基，例如十二烷基、十二碳烯基、十八烷基、十八碳烯基、二十二烷基、二十烷基等。一般来说，R1和R2、且更通常的R1-CO-和R2-CO-得自含脂肪酸或脂肪酸混合物的天然油，例如椰子油、棕榈油、牛油、菜油和鱼油。化学合成的脂肪酸也是适用的。通常且优选R1和R2得自如上相同的脂肪酸或脂肪酸混合物。本发明中，发现当R1和R2得自或包含最多约80％但优选不超过65wt％的不饱和(即链烯基)基团时，式(I)化合物不饱和部分的相对较差的软化性能通过和式(II)的酯季铵化合物(B)以及有效量粘度降低用电解质的组合而得到解决。
式(I)中的R3表示(CH2CH2O)pH、CH3、H或其混合物。当优选R3表示(CH2CH2O)pH时，p是表示乙氧基化平均程度的正数，并且优选是1-10，尤其是1.4-6，更优选是约1.5-4，首选1.5-3.0。n和m是1-5、优选1-3的整数，尤其是2。R3表示优选(CH2CH2O)pH的式(I)化合物在这里被广义地称为乙氧基化酰氨基胺(当T-NH)或乙氧基化酯胺(当T＝0)，且术语“羟基乙基”也用来描述(CH2CH2O)pH基。
最特别优选的式(I)化合物是可市售获得的商标名为Varisoft512(90％浓度和10％有机溶剂)、或Varisoft 511(大约100％活性成分浓度)，可从Witco化学公司购得，该化合物是具有下式的二(牛油-酰氨基乙基)-羟基乙基胺：
Figure A9880428200171
代替一部分Varisoft 512或Varisoft 511，可以使用相应的氢化牛油酰氨基胺衍生物，可从Witco化学公司购得，商标名为Varisoft 510：
Figure A9880428200181
当使用氢化和未氢化软化剂化合物的混合物时，链烯基的百分比例是以总的两种化合物为基础计的。例如，在使用得自天然(牛)牛油的Varisoft 512时(经常称作“软质牛油”有时简单称作“牛油”或AA(S))，平均脂肪链的组成一般是(根据具体来源、年龄、饲料供应等的不同而发生变化)：C14＝5％，包括1％的单不饱和链(含一个碳-碳双键的烷基链，即链烯基)C16＝30％，包括4％的单不饱和链C18＝65％，包括39％的单不饱和链和1％双不饱和链。
因此，在软质牛油中，存在约45％不饱和烷基链和55％饱和烷基链。相反，在氢化牛油中(有时称作“硬质牛油”或者“H-牛油”或AA(H))所有不饱和的链均转变成饱和链。所以，H-牛油包含约100％的饱和链。
对Varisoft512或511、与Varisoft 510的混合物来说，Varisoft512或511的量应当为混合物的至少约25％，以便在整个酰氨基胺组分中提供至少约11wt％的不饱和链。
尽管式(I)化合物的长链(R1和R2)理论上可以是完全不饱和的，但实际上这种不饱和化合物的软化性能是不充分的，因此，以总的R1和R2基团计，优选不饱和链的量限制为不超过约80wt％、优选不超过约65wt％。
因为Varisoft512和Varisoft511都含有约45％的不饱和长链烷基，因此可以自身使用这些酰氨基胺织物软化剂中的任何一种。但是，为达到更高的软化性能，同时使织物软化活性成分((A)和(B)的组合)的总量为最多，优选保持不饱和烷基链为低于约36wt％，尤其是低于约30wt％(以式(I)化合物中的总的高级烷基(R1和R2)计)。
因此，对Varisoft510和Varisoft512的优选混合物来说，硬质牛油(510)与软质牛油(512)化合物的比优选在约20-60∶80-40范围内，更优选约45-55∶65-45；例如55∶45(相当于约20wt％的不饱和链)。通过添加季铵酯给整个制剂带来的其它不饱和性(以下讨论)，会影响这里所讨论的需要来自AA(S)组分(Varisoft512)的不饱和的比例量。
非中和(非质子化)形式的脂肪酰胺或脂肪酯叔胺化合物会很难或者不分散在水中。因而，本发明中，酰氨基胺或酯胺化合物的胺官能团要至少部分被易离解的酸所带来质子中和，所说的易离解的酸可以是无机酸如HCl、H2SO4、HNO3等，或有机酸如乙酸、丙酸、乳酸、柠檬酸、乙醇酸、甲苯磺酸、马来酸、富马酸等。也可以使用这些酸的混合物，以及任何其它的可中和胺官能的酸。据信，酸中和化合物形成可逆的配合物，即胺官能和质子之间的键在碱性pH条件下消失。这与季铵化不同，例如用甲基，这里季铵化基团共价键合到带正电的胺氮上并且基本上是不依赖pH的。
酸的用量要根据酸的“强度”；强酸如HCl和H2SO4在水中完全离解，因而提供的自由质子(H+)的量多，而较弱的酸如柠檬酸、乙醇酸、乳酸和其它有机酸不能完全离解，因而需要较高的浓度来达到同样的中和效果。但通常来说，当使组合物的pH达到强酸性，即约1.5-4之间，便可以达到胺完全质子化的酸所需量。优选HCl和乙醇酸，尤其优选HCl。
另外，中和用的酸量应当是足够的，以提供至少0.5∶1摩尔比、最多约1∶1摩尔比的酸∶织物软化剂脂肪酰胺或酯叔胺的总量。但对有机羧酸来说，优选使用摩尔过量的中和用酸。有机羧酸对式(I)化合物的摩尔比达到最多约6∶1时，例如1.5∶1-6∶1，如2∶1、3∶1或4∶1，发现稳定性和/或软化性能方面的优势。特别优选使用摩尔过量的乙醇酸。
但还发现，部分中和的乙氧基化脂肪酰胺或脂肪酯叔胺是极稳定的。因此在有些情况下，酸(如HCl)对式(I)的乙氧基化胺(或酯)的摩尔比达到0.5∶1-约0.95∶1，例如0.6∶1和0.7∶1，是有利的。对无机酸而言，如HCl，通常要避免大于1∶1的摩尔比，因为那样会形成凝胶。
本发明的第二个基本织物软化剂化合物是如式(II)的可生物降解的季铵酯化合物(B)：
Figure A9880428200201
其中每个R4各自表示8-22碳原子、优选14-18碳原子的脂族烃基。R5表示(CH2)s-R7，根据R7可以表示长链烷基酯基(R7＝C8-C22烷氧基羰基)，在此情况下式(III)的化合物是三酯季铵化合物。
但优选，脂肪酯季铵化合物是二酯化合物，即R7表示苄基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、羟基(OH)或氢(H)。首选R7表示OH或H，尤其优选OH，例如R5是羟基乙基。
q、r和s分别各自表示数1-3。
X表示价a的反向离子。例如，式(III)的二酯季铵盐可以是下式的化合物：其中每个R4可以是例如来自硬或软牛油、椰油、硬脂基、油基等。这种化合物是可市售获得的，例如从日本的Kao公司获得的Tetranyl AT-75，它是二牛油酯三乙醇胺甲基硫酸季铵盐。TetranylAT-75是基于约25％硬质牛油和约75％软质牛油的混合物。因此该产品包含了约34％的不饱和烷基链。第二个实例是从High Point化学公司获得的Hipochem X-89107，它是Tetranyl AT-75的类似物，其牛油部分为约100％饱和。然而，通常式(III)的季铵酯化合物可以包含约5％-约75％的不饱和(长链)烷基。
式(I)的化合物(A)和式(II)的化合物(B)以掺合物的形式使用，优选以约5∶1-约1∶5的比例，更优选2∶1-1∶2，尤其是1.7∶1-1∶1.7，这样两者的软化性能和稳定性以及倾注性都得到改善。也就是说，尽管不饱和长链烷基化合物当各自使用时其软化性能较差，但和单独的酯季铵化合物(也优选包含碳-碳双键)、或者和酯季铵化合物与氢化酰氨基胺化合物的组合使用时，据观察可倾注液体制剂的软化性能有了意想不到的明显改善。
组分(A)和(B)的总量为大于35-50wt％、优选大于35-约40wt％，且(A)∶(B)的重量比为约2∶1-1∶2，尤其是约1.7∶1-1∶1。
本发明的组合物是以含水分散液的形式提供的，其中式(I)和式(II)的织物软化剂化合物以稳定分散于水相的细分形式存在。通常来说，分散颗粒的粒度平均为小于约25微米(μm)，优选小于20μm，尤其优选不超过10μm，并且对在实际使用期间(一般是在自动洗衣机的漂洗过程中)可以保持到这种粒度范围的软化和稳定性来说是可接受的。粒度范围的下限不作具体的限制，当从实际制造的方面考虑一般不低于约0.01μm，优选至少约0.05μm。分散的软化剂成分其优选的颗粒粒度为约0.1-约8μm。
本发明组合物的一个优点是不必对组合物进行高剪切条件的处理，例如通过高压均质。用低剪切混合器将成分简单混合在水中便可提供细分颗粒的稳定分散液。
分散体的水相主要是水，通常是去离子水或蒸馏水。还可以存在少量的(如最多约5wt％)的共溶剂来调整粘度。一般，可以使用低级的一或多羟基醇和含水醇作为共溶剂，其通常的用量最多为组合物的约8wt％。优选的醇和含水醇具有2-4个碳原子，例如乙醇、丙醇、异丙醇和丙二醇或乙二醇。尤其优选异丙醇(2-丙醇)。但共溶剂不是必须的并且通常应当避免使用。
本发明的组合物中含有电解质来降低分散体的粘度。通常来说，任何无机酸的碱金属或碱土金属盐均可以作为电解质使用。从易获得性、溶解性以及低毒性方面考虑，优选NaCl、CaCl2、MgCl2、和MgSO4及类似的碱金属和碱土金属盐，且特别优选CaCl2。选择电解质的用量以保证组合物不形成凝胶。通常，用量为约0.05-2.0wt％、优选0.1-1.5wt％、尤其优选0.25-1.4wt％的电解质盐，将有效防止胶凝的发生。
正如通常所理解的，在本发明的阳离子软化化合物的分散液具有泡状结构的假设基础上，电解质的作用可解释为是抑制胶凝。液体结晶相中的多层状泡的间距(spacing)随电解质浓度而变化，这是因为它取决于相邻层中头基团之问的排斥力。被封闭的水的量在高的盐浓度下趋于减少，造成分散相体积和粘度降低。但是，如果超过了电解质的临界浓度，可能会因絮凝或聚结而导致乳液失稳定。通过考虑胶体分散液的电解质稳定作用可解释絮凝或聚结现象。分散液的每个颗粒上都有吸引力以及排斥力的作用。随颗粒相互接近，排斥力以指数律地增加，例如当分散液的浓度增加时，并且当包围着每个颗粒的电双层(分散介质中的抗衡离子引起在胶体颗粒周围形成电双层)重叠时，排斥力变得非常强。电双层的厚度对分散介质的离子强度是非常敏感的。增加离子的强度将显著减少电双层的厚度。之后，排斥力变成不足的数量级，并且不再能够克服可能导致分散液絮凝或聚结的范德瓦耳斯吸引力。
本发明的组合物还包含脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂，来乳化组合物中存在的香料。本发明需要乳化剂的存在来确保组合物的物理稳定性，否则将因组合物中香料或芳香物的存在使组合物失稳定。适合本发明使用的脂肪醇乙氧基化物是高级脂肪醇的环氧乙烷缩合产物，其中高级脂肪醇具有约9-15个碳原子且每摩尔中环氧乙烷基团的数为约5-30。优选于这里使用的脂肪醇乙氧基化物是，约13-15碳原子范围的烷基链长度且环氧乙烷基团的数为约15-20每摩尔。特别优选的是ICI化学公司制造的Synperonic A20，这种非离子表面活性剂为具有每摩尔醇20mol环氧乙烷的乙氧基化C13-C15脂肪醇。
一般来说，非离子脂肪醇乙氧基化物的HLB为约12-20，优选HLB为约14-16。它们在组合物中以足够的量使用以提供乳化作用，一般为组合物的约1-5wt％。
这里所说的术语“香料”是指其通常的含义，并且包括任何水不溶性芳香物或芳香物混合物包括天然的(即通过提取开花植物、草药、花或植物获得的)、人工的(即天然油或油构成物的混合物)和合成的产生香的物质。一般来说，香料是各种有机化合物如醇、醛、醚、芳香化合物和各种量精油(如，萜烯)掺合物的复杂混合物，精油本身便是挥发性的香味化合物并且也可作溶解其它香料成分用。
本发明中，香料的具体组成对液体织物柔软剂组合物的性能并不重要，只要它符合水相容性要求和具有愉快气味便可。
本发明的组合物中还含有聚乙二醇聚合物或聚乙二醇烷基醚聚合物作为流变改性剂，起防止超浓缩的液体组合物胶凝的作用。这里适用的聚乙二醇聚合物的分子量为至少200到分子量约8,000。有用的聚合物包括Aldrich化学公司市售的聚乙二醇和聚乙二醇甲基醚。聚合物在组合物中的适宜量为约0.1-约5wt％。优选约0.5-约1.5wt％范围。
本发明组合物的可选成分是第二流变改性剂，以帮助减少或消除水分散液粘度随时间的改变。应当理解的是，只要在经过了生产延长的保质期，粘度不增加到不能接受的高的程度(包括从制造厂商到市场销售地的运输时间、市场销售地的保质期和被最终使用者消费的期限)，第二流变改性剂不是必须的。例如，经过8-10周之后优选粘度应当不超过约1500cP(25℃下)，尤其是在经过了产品预料的保质期粘度应当不超过约1500cP(25℃下)。很多情况下，可以实现初粘度最高为约1,200cP并且保持下去。
这里使用的可选流变性改良剂的例子是本领域已知的，并且可以选自例如聚合物型流变改性剂和无机型流变改性剂。前一种的实例包括聚季铵化合物，如Polyquaternium-24(一种疏水改性的聚合物季铵盐羟乙基纤维素，可从Amercho公司获得)；阳离子聚合物如丙烯酰胺和季铵丙烯酸盐的共聚物；Carbopols等等。通常仅使用最多约1.0wt％、优选最多约0.8wt％的少量，如0.01-0.60wt％，来提供可接受的超时粘度。
据发现的另一种适合作为流变改性剂的添加剂是柠檬酸，通常用量为约0.05-1.0wt％、优选约0.1-0.6wt％。还可以含少量(如最多约5wt％、优选最多约2wt％)的脂肪醇和非离子表面活性剂作为粘度改良剂和/或乳化剂。
可以少量添加通常可用于织物软化组合物中的其它可选成分，来增强本发明液体织物柔软剂组合物的外观或性能。典型的这类成分包括(但不限于此)着色剂如染料或颜料、上蓝剂、防腐剂、杀菌剂和香味料。
本发明的液体织物柔软剂组合物可以通过将活性成分(通常是熔化状态)在搅拌条件下添加到热的已预先混有酸成分的水相中来制备。通常，低剪切混合便足以将活性成分充分和均匀地完全分散在水相中。可以通过将组合物进行进一步的处理如在胶体磨或通过高压均质来进一步获得颗粒粒度的降低，然而正如前面所述，这样的颗粒粒度降低不会与软化性能的显著改进有关系。
最终产品，无论是浓缩的形式还是以稀释的形式，都必须是容易被最终使用者可倾注的。因此通常来说最终产品的粘度(对新制备的样品而言)应当不超过约1500厘泊、优选不超过1000厘泊，但应当不要太低，例如不小于约50厘泊。对本发明的浓缩产品而言，其优选的粘度为120-1000厘泊。除非另有说明，这里所说的粘度是在25℃(22-26℃)下用具有#2转子的布鲁克菲尔德RVTD数字式粘度计于50rpm进行测定的。
浓缩组合物可以按4∶1或更高的系数进行稀释，优选约10∶1甚至10-12∶1。可以制备含最多约40wt％柔软剂的浓缩产品，并且经过长时间仍保持可倾注性和抗相分离或悬浮颗粒附聚的稳定性。本发明的浓缩产品，在与含最多约50wt％或更多二牛油二甲基氯化铵(DTDMAC)的(理想)柔软剂产品相同的使用量(如对标准洗衣机来说约110ml)下，可提供同等的柔软程度。例如，可以将含约28％柔软剂的组合物稀释成约5％的活性，以提供相等的或超过含约7％DTDMAC产品的软化性能。稀释后，或作为立即可用品时，当以约1/8至3/4杯(1-6盎司)的量(在漂洗用水中提供约50ppm-约250ppm的柔软剂)添加到漂洗用水中时，组合物将正常含有足够的即将有效的柔软剂。
在以上的描述和在以下的实施例以及权利要求书中，除非有其它说明，所有的份数和百分数均以重量为基础给出。实施例1
本实施例将证明活性软化组分(A)和(B)的浓度对按照US专利5,501,806(Farooq等)配制的组合物用的柔软剂组合物的粘度的影响。使用上述Varisoft-510和Varisoft-511的75/25重量比(Varisoft510/Varisoft511)的混合物作为组合物中的组分(A)。组分(B)是日本Kao公司的二酯季铵化合物(DEQ)Tetranyl AT-75，其命名为甲基三乙醇胺-牛油二酯甲基硫酸季铵盐。DEQ中的烷基烃基是基于约75％软质牛油和25％硬质牛油。因此，基于软质牛油含有约45％的不饱和烷基链，该DEQ产品包含约34％的不饱和烷基链(45/100×75)。下表1所示的配方中包含组分(A)(酰氨基胺)和组分(B)(DEQ)，其重量比为(A)∶(B)＝1.67∶1，因此组合物中包含了约20％的组分(A)和组分(B)组合的不饱和烃基。
制备方法如下：
将Varisoft510、Varisoft511和Tetranyl AT-75各自熔化，通过搅拌混合在一起并保持在70℃下，组合物1-5中活性组分的总量示于表1中。将香料(Douscent 653，IFF产品)添加到单独熔化的混合物中。与上述分开进行，将HCl(用量见表1)添加到加热的(70℃)去离子水中，将熔化的软化活性化合物的混合物添加到酸化水相中，同时用一4-片叶轮进行搅拌。在添加熔化混合物的过程中，搅拌速度随乳液增稠而从300rpm加速到700rpm。加入氯化钙(0.4％，用其20％的水溶液)以破坏或防止胶凝。将热混合物在350rpm的速度下再搅拌10分钟，并且让乳液冷却至30℃，此时加入着色剂(0.03％)和防腐剂(0.01％)。
测定每种组合物的初始粘度，结果汇总在下表1中。
                                 表1
组合物序号 HCl(wt％) 香料(wt％)   总活性物(wt％(A)+(B))     初始粘度(1)
    1     ----    ----     5     10-20
    2     0.84     2.4     28     128
    3     0.95     2.4     31.5     120
    4     1.05     2.4     35     240
    5     1.16     2.4     38.5 凝胶(大于8,000cP)
(1)用具有#2转子的布鲁克菲尔德DV-II型粘度计于50rpm室温下测定的初始粘度读数
表1中的数据证明了按照Farooq等的现有技术，基于酰氨基胺和季铵盐被浓缩到大于35wt％活性软化组分的软化组合物是无效的，因为组合物发生了胶凝。这便是本发明所要解决的现有技术中的缺陷。实施例2
本实施例证明除软化组合物(A)和(B)不包含不饱和烃基(与本发明的要求相反)外，其它按照本发明配制的软化组合物，由于较高浓度下的胶凝问题而不能配制成含35wt％以上活性组分的液体组合物。
使用Varisoft510作为酰氨基胺组分(A)、以及High Point化学公司的Hiopchem X-89107作为二酯季铵组分(B)(其牛油部分为100％饱和)来制备表2所示的组合物6。制备的方法按照本发明，将含(A)和(B)的油相部分加热至70℃，然后在玻璃容器中通过搅拌和含PEG聚合物和HCl的水相部分混合，形成稠乳液。搅拌通过一个在35em长和8mm直径的杆上装有三个7cm直径叶片的螺旋桨搅拌器使用IKA搅拌电动机(RW 20 DZM)来提供。向稠乳液中搅拌加入电解质(CaCl2)形成稀乳液。
将香料在15ml约70℃的水中用非离子表面活性剂乳化，然后将该混合物搅拌添加到上述稀乳液中，最后加入防腐剂和可选的所需着色剂。形成了粘度大于10,000cP的凝胶。
                                   表2
    组分     组合物6(wt％)     初始粘度
    Varisoft-510(1)     23.45 凝胶(大于10,000cP)
  二酯季铵盐(2)(85％活性)     14.05
  PEG 750(25％活性)(3)     1.0
    10％HCl     1.16
    25％氯化钙     0.55
    乳化剂(4)     0.5
    防腐剂     0.01
    香料     2.4
    水     余量
(1)氢化牛油酰氨基胺，Witco化学公司出品(2)Hipochem X-89107，High Point化学公司出品(3)聚乙二醇甲基醚聚合物，分子量750，购自Aldrich化学公司(4)C13-C15脂肪醇E020∶1
实施例3
本实施例将证明按照本发明可以制备出活性原料浓度大于35wt％的组合物，而且仍保持容易倾注和提供有效的软化性。
如下制备对照组合物“C”，该组合物基于含37.5％活性的酰氨基胺(A)和二酯季铵盐(B)软化系统、以及香料和脂肪醇乙氧基化物非离子乳化剂、但不包含聚乙二醇聚合物，因此不属于本发明的范围。制备的方法除在水相中不存在PEG聚合物外均按照本发明方法；将水相添加到含熔化了的软化组分的加热油或有机相中。形成稠乳液。以后的制备方法如实施例2所述，其中将电解质(CaCl2)搅拌加入稠乳液中形成稀乳液，接着加入含乳化了的香料的水。
    组分 组合物C(wt％)含37.5％活性物     初始粘度
Varisoft 510(A)     17.59 重复制备过程中的粘度读数为1,200cP至8,000cP之间变化并完全没有再现性
Varisoft 511(1)(A)     5.86
  二酯季铵化合物(DEQ)(2)(B)     14.05
    HCl     1.16
    CaCL2     0.55
    染料     0.03
    香料(3)     2.4
    乳化剂(4)     0.5
(1)双(牛油酰氨基乙基)羟基乙基(正常每分子2个环氧乙烷基团)胺(Witco化学公司)(45％不饱和烷基链)(2)Tetranyl AT-75，Kao公司出品，如实施例1所述(3)IFF公司的Douscent-653(4)C13-C15脂肪醇，EO20∶1
根据本发明制备一系列组合物，将不同量的聚乙二醇聚合物掺入到与对照组合物C同样的基料组合物中。聚合物包含在水相部分中，接着按照本发明的方法添加到经加热的有机相中。在至少三周的期间内测定每种组合物的粘度，结果示于表3中。
                                  表3
聚乙二醇聚合物对含37.5wt％活性原料的超浓缩织物柔软剂(对照组合物C加PEG)的粘度的影响
    wt％   初始粘度(1)     第1周     第2周     第3周
  PEG-600(2)
    0.5     1210     1250     1110     1130
    1.0     867     743     738     778
    1.5     1600     1410     1220     1260
  PEG-750(3)
    0.5     1060     917     ----     982
    1.0     1400     1110     ----     1150
    1.5     1750     1630     ----     1790
(1)用具有#2转子的布鲁克菲尔德DY-II型粘度计于50rpm室温下测定粘度(2)分子量为600的聚乙二醇，购自Aldrich化学公司(3)分子量为750的聚乙二醇甲基醚聚合物，购自Aldrich化学公司
正如表3所示，本发明的组合物容易倾注并且表现出低于2,000cP的稳定粘度。
测定对照组合物C的软化效力并且与含1％PEG-600聚合物的表3所示组合物比较。组合物C提供约50EQ的软化效力而含PEG聚合物的组合物的软化效力为约55EQ。
测定EQ单位的软化效力是基于和二牛油二甲基氯化铵(DTDMAC)的比较。相当于二牛油二甲基氯化铵(DTDMAC)5％程度的效力指定为5EQ，而双倍剂量程度(相当于DTDMAC的10％程度)指定为10EQ。如果绘制软化性对二牛油二甲基氯化铵(软化性评价时用的标准)剂量的曲线，软化性将随DTDMAC剂量最高到约9-10％而线性增加，然后变平行。这意味着，对二牛油二甲基氯化铵分散液来说(为5％)，比较15％和12％剂量程度的软化效力，没有人能够区分软化性能的差别。例如，为使用34％分散液来获得软化效力为10EQ的稀释组合物，可以和DTDMAC的5％分散液进行比较。如果测试中使用“y”克的5％DTDMAC产品来得到5EQ的软化效力，那么使用(“y”x10/5)克来获得10EQ软化效力。需要的34％分散液的量将等于[5/34(“y”)]克。所以一般来说，EQ等级是在低浓度下获得的。关于未稀释组合物的例如50EQ值的软化性能值，是基于对软化剂的量和软化性能的线性结果的假设。实施例4
本实施例将比较通过使用本发明方法与使用类似的但不是根据本发明的制备的方法来制备基于酰氨基胺(A)和二酯季铵盐(B)的超浓缩液体织物软化组合物的效果。
如下根据本发明的方法制备含37.5％活性组分的液体织物软化组合物：
如下作为组合物E来描述组合物：
               含37.5％活性的组合物E
    组分     wt％
    Varisoft 510(A)     17.59
    Varisoft 511(1)(A)     5.9
    二酯季铵化合物(DEQ)(2)(B)     14.05
    HCl     1.16
    CaCl2     0.55
    染料(3)     0.03
    香料(4)     2.4
    乳化剂(5)     0.5
    PEG750(6)     1.0
    水     余量
(1)双(牛油酰氨基乙基)羟基乙基(正常每分子2个环氧乙烷基团)胺(Witco化学公司)(45％不饱和烷基链)(2)Tetranyl AT-75，Kao公司出品，命名为甲基三乙醇胺-牛油二酯甲基硫酸季铵盐(3)Blue Liquitint染料(4)IFF公司的Douscent-653(5)C13-C15脂肪醇，EO20∶1(Synperonic A20)(6)指实施例3中表3对PEG750的说明
制备的方法如下：
将作为组分(A)的Varisoft 510和Varisoft511以及作为组分(B)的二酯季铵盐Tetranyl AT-73各自熔化，然后混合在一起形成油相部分。组分(A)与(B)的重量比为1.67∶1。将油相保持在70℃并且在搅拌条件下混合到装有水相部分的500ml容器中，其中水相部分包含PEG聚合物和HCl。形成稠乳液。
由一个在35cm长和8mm直径的杆上装有三个7cm直径叶片的螺旋桨搅拌器使用IKA搅拌电动机(RW20DZM)来提供搅拌。
将CaCl2的20％水溶液形式的电解质搅拌加入到上述的稠乳液中，形成稀乳液。
将香料在15ml约70℃的水中用非离子表面活性剂乳化，然后将该混合物搅拌添加到上述稀乳液中。然后将所得混合物在350rpm的速度下再搅拌另外10分钟，并且让其冷却至30℃，最后加入染料和可选的防腐剂。
这样制备的超浓缩液体具有1,400cP的初始粘度。
在不根据本发明的比较制备方法中，油相如上制备但还包含香料组分。水相如上制备但还含有非离子表面活性剂乳化剂。然后将油相部分和水相部分混合并且如上在约70℃的条件下搅拌形成稠乳液。
将CaCl2电解质水溶液搅拌加入到上述稠乳液中，并且让所得的混合物冷却至30℃，最后加入染料。
所得的液体软化组合物具有约9,000cP的初始粘度。

Claims (11)

1、浓缩、稳定、可倾注且可水分散的含香料且20℃粘度小于约2,000厘泊的液体织物柔软剂组合物，所说的柔软剂组合物中包含水分散液，其中含有：
(a)35wt％以上的软化组分(A)和(B)的组合，其中(A)是下式(I)织物软化化合物的无机或有机酸盐：其中R1和R2各自表示C12-C30脂族烃基；R3表示(CH2CH2O)pH、CH3或H；T表示NH；n＝1-5；m＝1-5；且p＝1-10；而(B)是下式(II)的可生物降解性脂肪酯季铵化合物：其中每个R4各自表示8-22碳原子的脂族烃基；R5表示(CH2)sR7，其中R7表示含8-22碳原子的烷氧基羰基、苄基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H；R6表示(CH2)tR8，其中R8表示苄基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H；q、r、s和t分别各自表示数1-3；且x是价a的阴离子；组分(A)与(B)的重量比为约5∶1-1∶5，条件是在所组合的组分(A)和(B)中，至少15％含两个或两个以上碳原子的烃基中包含至少一个不饱和碳-碳键；(b)一种含水溶剂，其中含抗胶凝有效量的电解质；(c)其含量足够乳化组合物中香料的脂肪醇乙氧基化物；和(d)有效量的分子量为至少约200的聚乙二醇聚合物或聚乙二醇烷基醚，所说的有效量应当足以防止组合物胶凝。
2、权利要求1的组合物，其中式(I)的化合物中，R1和R2分别各自是C16-C22烷基或链烯基；m和n是1-3的整数；R3表示(CH2CH2O)pH其中p是1.5-3.0。
3、权利要求1的组合物，其中组分(A)和(B)的组合中至少20％的含两个或多个碳原子的烃基包含至少一个不饱和键。
4、权利要求3的组合物，其中小于70％的所说烃基是不饱和的。
5、权利要求1的组合物，其中组分(A)和(B)的总量为织物软化组合物的大于35wt％-约50wt％。
6、权利要求5的组合物，其中组分(A)和(B)的总量为织物软化组合物的大于35wt％-约40wt％。
7、权利要求1的组合物，其中(A)∶(B)的重量比为约2∶1-1∶2。
8、权利要求1的组合物，其中含水溶剂包含水和约0.05-约2.0wt％的碱金属或碱土金属盐的电解质。
9、权利要求1的组合物，其中组分(A)是二(牛油酰氨基乙基)-2-羟基乙基胺和二(氢化牛油酰氨基乙基)-2-羟基乙基胺；组分(B)是N-甲基-N，N，N，-三乙醇胺二牛油酯甲基硫酸季铵盐。
10、给织物提供柔软性的方法，包括将织物和有效量的权利要求1的织物柔软剂组合物接触。
11、权利要求10的方法，其中所说的织物在自动洗衣机的漂洗过程中接触。
CNB988042827A 1997-03-19 1998-03-17 漂洗过程用的超浓缩液体织物软化组合物 Expired - Fee Related CN1175093C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/818,694 US5747108A (en) 1997-03-19 1997-03-19 Super-concentrated liquid rinse cycle fabric softening composition
US08/818,694 1997-03-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1252833A true CN1252833A (zh) 2000-05-10
CN1175093C CN1175093C (zh) 2004-11-10

Family

ID=25226184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB988042827A Expired - Fee Related CN1175093C (zh) 1997-03-19 1998-03-17 漂洗过程用的超浓缩液体织物软化组合物

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5747108A (zh)
EP (1) EP0985012A1 (zh)
CN (1) CN1175093C (zh)
AR (1) AR012116A1 (zh)
AU (1) AU6468598A (zh)
CO (1) CO5050274A1 (zh)
MY (1) MY115118A (zh)
PE (1) PE67199A1 (zh)
TW (1) TW467983B (zh)
WO (1) WO1998041600A1 (zh)
ZA (1) ZA982300B (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997045514A1 (en) * 1996-05-31 1997-12-04 Akzo Nobel N.V. Process for making solid compositions comprising quaternary ester ammonium compounds and fatty acids
EP1036147A1 (en) * 1997-11-24 2000-09-20 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte content and optional phase stabilizer
US6875735B1 (en) 1997-11-24 2005-04-05 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte content and optional phase stabilizer
US6057285A (en) * 1998-02-19 2000-05-02 Colgate-Palmolive Co. Stable rinse cycle fabric softener composition with GMS co-softener
WO1999042547A1 (en) * 1998-02-19 1999-08-26 Colgate-Palmolive Company Stable rinse cycle fabric softener composition with glycerol monostearate co-softener
WO1999064660A1 (fr) * 1998-06-10 1999-12-16 Kao Corporation Compositions d'adoucissants
US6607637B1 (en) * 1998-10-15 2003-08-19 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a softening composition containing bilayer disrupter deposited thereon
US6995131B1 (en) * 1999-05-10 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte and optional phase stabilizer
US6737392B1 (en) * 2003-06-11 2004-05-18 Goldschmidt Chemical Corporation MDEA ester quats with high content of monoester in blends with tea ester quats
US7304027B1 (en) 2006-07-31 2007-12-04 The Dial Corporation Phase-stable concentrated fabric softeners containing borates
TW200927915A (en) * 2007-10-25 2009-07-01 Croda Int Plc Laundry formulations and method of cleaning
CN102918143B (zh) 2010-05-28 2015-09-09 高露洁-棕榄公司 在基于烷醇胺的酯季铵盐中的脂肪酸链饱和度
CN102619087B (zh) * 2012-03-02 2014-12-17 北京洛娃日化有限公司 浓缩型香薰衣物柔顺剂
US11406103B2 (en) 2016-03-01 2022-08-09 Ecolab Usa Inc. Sanitizing rinse based on quat-anionic surfactant synergy
DE102016212309A1 (de) * 2016-07-06 2018-01-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Beschleunigung der Wäschetrocknung
AU2017309131C1 (en) 2016-08-11 2020-06-04 Ecolab Usa Inc. Interaction between antimicrobial quaternary compounds and anionic surfactants
WO2018102050A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Croda, Inc. Ingredients for use in personal care compositions
CN110997891B (zh) * 2017-07-07 2021-05-07 宝洁公司 包含烷氧基化酯胺的清洁组合物
JP7045909B2 (ja) * 2018-04-06 2022-04-01 ライオン株式会社 繊維製品用の液体洗浄剤

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2966608D1 (en) * 1979-08-03 1984-03-08 Albright & Wilson Compositions containing amido amine salts, and their use as fabric softeners
GB8508129D0 (en) * 1985-03-28 1985-05-01 Procter & Gamble Ltd Textile treatment composition
DE3720331A1 (de) * 1987-06-19 1988-12-29 Huels Chemische Werke Ag Konzentrierte waescheweichspuelmittel
DE3842057A1 (de) * 1988-12-14 1990-06-28 Henkel Kgaa Textile weichmacher fuer flotten mit hohen gehalten an elektrolyten und/oder optischen aufhellern
DE3926740C2 (de) * 1989-08-12 1997-05-15 Witco Surfactants Gmbh Wässrige Weichspülmittel und deren Verwendung
ZA907746B (en) * 1989-10-16 1992-05-27 Colgate Palmolive Co New softening compositions and methods for making and using same
JPH0441776A (ja) * 1990-06-01 1992-02-12 Kao Corp 液体柔軟仕上剤
MY108928A (en) * 1992-12-22 1996-11-30 Colgate Palmolive Co Liquid fabric softening composition containing amidoamine softening compound
US5468398A (en) * 1993-05-20 1995-11-21 Colgate-Palmolive Company Liquid fabric softening composition
US5501806A (en) * 1993-07-15 1996-03-26 Colgate-Palmolive Co. Concentrated liquid fabric softening composition
US5531910A (en) * 1995-07-07 1996-07-02 The Procter & Gamble Company Biodegradable fabric softener compositions with improved perfume longevity
US5652206A (en) * 1996-02-26 1997-07-29 The Procter & Gamble Company Fabric softener compositions with improved environmental impact

Also Published As

Publication number Publication date
AR012116A1 (es) 2000-09-27
AU6468598A (en) 1998-10-12
PE67199A1 (es) 1999-07-07
EP0985012A1 (en) 2000-03-15
CO5050274A1 (es) 2001-06-27
ZA982300B (en) 1999-12-20
MY115118A (en) 2003-03-31
CN1175093C (zh) 2004-11-10
WO1998041600A1 (en) 1998-09-24
TW467983B (en) 2001-12-11
US5747108A (en) 1998-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1175093C (zh) 漂洗过程用的超浓缩液体织物软化组合物
CN1087342C (zh) 稳定的织物软化剂组合物
US5501806A (en) Concentrated liquid fabric softening composition
EP2931868B1 (en) Fabric conditioning composition
US6180594B1 (en) Low-concentration, high-viscosity aqueous fabric softeners
CN1742076A (zh) 包含作为流变改进剂的阳离子聚合物的混合物的织物柔软剂组合物
AU2007341495B2 (en) Non-rinse fabric softener
US5880084A (en) Liquid rinse cycle fabric softening compositions containing diacid polymeric fatty ester quaternary ammonium compounds
EP1283859B1 (en) Process for preparing a fabric conditioning composition
CN1074963A (zh) 高流动性粉末状织物柔化组合物及其制备方法
CN1378588A (zh) 织物调理组合物
US5747109A (en) Method of preparing super-concentrated liquid rinse cycle fabric softening composition
EP2931856B1 (en) Esterquat composition having high triesterquat content
US5468398A (en) Liquid fabric softening composition
AU673079B2 (en) Concentrated liquid fabric softening composition
CN1131965A (zh) 织物调理组合物
CN1230504C (zh) 制备织物调理组合物的方法
CN1578827A (zh) 织物调理组合物
DE60312204T2 (de) Esterquathaltiges weichspülmittelkonzentrat mit spezieller esterverteilung und einem elektrolyten
WO1999033944A1 (en) Liquid rinse cycle fabric softening compositions containing diacid compounds
CN1183241C (zh) 浓缩的香料组合物和由此生产织物软化组合物
DE60111186T2 (de) Wäscheweichspülmittel
MXPA99008521A (en) Super-concentrated liquid rinse cycle fabric softening composition
MXPA00006421A (en) Liquid rinse cycle fabric softening compositions containing diacid compounds

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee