CN1252826A - 聚合物稳定的沥青颗粒料 - Google Patents

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CN1252826A CN98804273A CN98804273A CN1252826A CN 1252826 A CN1252826 A CN 1252826A CN 98804273 A CN98804273 A CN 98804273A CN 98804273 A CN98804273 A CN 98804273A CN 1252826 A CN1252826 A CN 1252826A
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Abstract

颗粒状沥青组合物,其中沥青含量为约45%~约80wt%,结晶和/或刚性聚合物含量为约15%~约50wt%;该组合物用约3%~约25wt%的合成橡胶进行稳定并混入沥青中。该组合物中所用的沥青可以有从软到硬基料的广泛渗透范围,并作为该组合物的主成分,其含量可达约80wt%。所制得的组合物可加工成颗粒状,且该颗粒料可贮存相当长时间而不结块。该颗粒料易于快速分散于沥青中使聚合物含量得以稀释,而聚合物仍在沥青中保持稳定的移动性。该颗粒料具有广泛用途,诸如铺盖路(地)面、屋面施工和其他建筑工业用途,且可运到施工现场就地使用。

Description

聚合物稳定的沥青颗粒料
                      发明领域
本发明涉及用聚合物稳定的沥青颗粒组合物及其制备方法,以及该组合物的工业应用。
                      发明背景
沥青是一种黑色的黏性膏状物,在常温下其粘稠度变化范围很宽,从硬弹性状变到软“固态”状。如加入橡胶或塑料之类的聚合物则可改善沥青的性能而不会改变其传统的存贮和运输方法。对于大多数应用场合,例如在制备用于铺盖路面、屋顶施工和工业应用的沥青组合物时,无论是未改性的沥青还是聚合物改性的沥青,都是由工厂以热的液体形式供应,并贮存于保温罐中以供即时使用。
为了生产一种可在常温下存贮而又不失去自由流动性的沥青颗粒料,多年来,沥青工业界作出了相当大的努力,但成效甚微。
在德国专利DE-PS 29 33 339中,描述了一种制备粉状沥青浓缩物的方法,它是用热的液态沥青喷涂在约10%至80wt%的二氧化硅上的,使二氧化硅完全被沥青所包覆。但是,这种涂有沥青的复合物在存贮期间因静压作用趋于结块。
在Karl-Hans Muller的美国专利5,382,348号中,提出了一种制备自由流动沥青颗粒料的方法,它是将热的液态基沥青进行雾化,同时随同冷空气流导入如二氧化硅之类的填料制备的;填料是作为粉化剂和隔离剂的,可在沥青微滴表面形成涂层。这种方法制得的颗粒状组合物仅限于作为硬基料用的一类硬沥青。再则,这种组合物要在高温下存贮,沥青会迁移至表面,从而削弱了其自由流动性。
虽然,向沥青浆中加大聚合物(尤其是硬塑料)添加量可望改进沥青的成粒性,但是,由于这两种成分不良的互混性或相容性使之难于形成一种可以粒化的组合物,除非沥青变成一种次要成分且作为聚合物基料的填充剂。由这种沥青填充的聚合物基料制成的颗粒状组合物也会因为沥青迁移到混合物表面以及存贮期间的静压作用而结块。
因此,问题在于需要制备一种聚合物稳定化的沥青颗粒料,它可存贮相当长的时间而又不失去其自由流动性,同时它可易于被沥青所稀释而又能保持增强聚合物改性标准的能力。
                      发明概述
按照本发明,提供了一种高分散、高聚合物含量的新型沥青组合物,它可制成小球状或颗粒状物料,所制得的小球或颗粒状物料能保持其自由流动状态。此外,该小球或颗粒状物料可易于用沥青稀释成聚合物含量较低的物料,而分散于其中的聚合物又能保持其稳定性,还能赋于成品沥青组合物性能得以改善的性质。
按照本发明,所提供了一种适于制成稳定的自由流动颗粒或小球状物料的沥青组合物,该组合物包含约10wt%~约50wt%的至少一种结晶的和/或刚性聚合物,该聚合物用至少一种含量约3wt%~约25wt%的橡胶掺入沥青中,进行稳定化。该结晶或刚性聚合物(类)的优选含量为约15wt%~约30wt%,而橡胶(类)的优选含量为约5wt%~约15wt%。
沥青是该组合物的主成分,其含量可为约45wt%~约85wt%,优选的为约50wt%~约75wt%。该沥青组合物保留了能够改善作为聚合物改性沥青的性能的能力,当用沥青对其进行稀释后能够遏制聚合物相的析离,而当该组合物熔化之后又起着粘合剂作用。
本发明所用的沥青可以具有宽的渗透范围,包括从软基料到硬基料。沥青是制备小球状或颗粒状物料的组合物之主要成分,其含量可达组合物的约85wt%。
本发明的沥青组合物在用沥青稀释至聚合物浓度较低时仍具有相当好的均匀性和存贮稳定性,而用其制得的颗粒料是自由流动的,且易于快速地分散于沥青中以供使用。本发明的沥青组合物除了能制成小球状或颗粒状外,还可制成任何其他形状或以其他形式提供,例如可制成砖形、圆饼形或薄片状。
                      发明详述
本发明所用的术语“沥青”意指一类黑色的或深色的(固体、半固体或黏稠状)主要由高分子量碳氢化合物组成的天然或人造膏状物质,其中主要有石油沥青、焦油、木沥青和沥青岩。本文所用的术语“石油沥青”意指一种深色、棕色至黑色的、稠度呈固态或半固态的膏状物,其中的主要成分是自然界中存在的沥青,或是从石油炼制的残留物中获得的沥青。
本发明中所达到聚合物相的高度分散可采用如下所详述的各种使聚合物相分散的不同的稳定化法体系来实现。这类稳定化法体系包括位阻稳定化法、耗散稳定化法和域畴稳定化法。
在美国专利5,280,064、5,494,966和5,708,061号以及共同未决的美国专利申请08/563,600号(于1995年11月28日提交)和相应的WO 93/07219(其所署的发明人即本文的发明人)中,叙述了用结晶聚乙烯和其他聚烯烃对沥青进行位阻稳定化的方法,其原理是通过作为一种锚定聚合物的官能化聚乙烯与作为起稳定作用部分的官能化的聚丁二烯之间生成化学键的作用,提供聚乙烯在沥青中的稳定分散体。其中所说的弹性位阻稳定化方法可用于提供本发明的组合物。
按照WO 94/22957公开的内容(该内容并入本文作为参考,其中的发明人即本文的发明人),可将一种或多种其他的聚合物掺入到上述专利的位阻稳定化的组合物中。这类其他的聚合物通常为共聚物,且可含有不饱和残基。这类其他的共聚物往往与沥青不相容,因此,当停止搅拌组合物时他们常会迅速地析离出来并凝聚在一起。但是,根据WO 94/22957的发明,将这类共聚物掺入到WO 93/07219的稳定化的聚烯烃组合物中时,他们即变得稳定了,且遏止了从沥青中析离出来的倾向。本发明中可以采用的某些共聚物与沥青已有某种程度的相容性,或可采用适当加工方法赋予其这种相容性。含有这类物质的沥青组合物中所存在的分散的聚烯烃相,在最坏的情况下也不会使这类物质失去稳定性,而往往会改善其稳定性。
使其他的共聚物在WO 94/22957的组合物中稳定化的方法取决于所用聚合物的性质,且可包括缠结法、物理捕集法、化学交联法或两种或两种以上这类机理的组合方法。
可掺入本发明沥青组合物中的共聚物包括如下一类的弹性体共聚物:
——苯乙烯其聚物,如丁苯橡胶(SBR),苯乙烯-丁二烯-苯
    乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌
    段共聚物(SEBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物
    (SIS);
——烯烃共聚物,如聚丙烯其聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物
    (EVA)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(EMA)和乙烯-丙
    烯-二烯共聚物(EPDM);
——其他聚合物,如丁腈橡胶(NBR)、聚氯乙烯(PVC)、聚
    异丁烯和聚丁二烯(PB)。两种或两种以上这类聚合物的混合物也可与聚烯烃一同掺入沥青组合物中。WO 94/22957的组合物可以但并非必要使用诸加工油剂一类的组分,后者可赋予聚合物与沥青更好的相容性。
总之,在WO 94/22957组合物中如何选择掺入到沥青中的共聚物要受到以下因素及其他可能因素的影响:
—沥青的化学组成
—沥青的分子量
—聚合物(类)的分子量
—各成分混合期间所受的剪切力
—共聚物的组成比,例如EVA中E∶VA的摩尔比。
在沥青组合物中,聚合物材料的存在形式可以是颗粒状分散体、纤束状分散体、溶液和其组合形式,其中,聚合物或共聚物是被稳定化了的,以遏制其析离。
在WO 97/28220(其公开的内容并入本文作为参考,其发明人即本文的发明人)中,叙述了采用耗散稳定化机理使沥青中的聚烯烃稳定的方法,其中利用大分子量的物质在沥青相中的溶解作用并使分散的聚烯烃获得稳定以遏制析离,而在大分子物质与颗粒状聚烯烃之间不必生成化学键或物理附着力。溶于沥青相中的大分子物质提供了一种势能垒以抗拒被分散聚合物相的集结和絮凝,从而保证了颗粒状聚烯烃相的稳定分散。在这种情况下,就不必对聚烯烃进行官能化以赋予其稳定性。
在使聚烯烃颗粒分散于沥青中的耗散稳定化法中所用的大分子物质可以是任何一种所需的物质,包括不饱和的弹性体聚合物或共聚物,例如聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯无规共聚物(SBR)或其他以聚丁二烯为基料的共聚物,它们可以是再生胶或者是分解了的硫化橡胶。可以使用的另一些大分子物质包括天然橡胶、聚异戊二烯和丁腈橡胶。这类大分子物质的分子量可为约5,000~约300,000或更高,条件是其分子应能溶于沥青或可完全被沥青吸收。
本发明中所用的结晶聚烯烃可以是新生产的、也可是回收的聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、共混的PE/PP和/或在位阻稳定化法中使用的马来酸酐官能化的聚乙烯,它们可以是高密度的也可是低密度的,和/或具有高的或低的熔体流动性。官能化的聚乙烯的百分含量以结晶聚烯烃聚合物总用量为基准计,一般为所用的结晶聚合物总用量的3~100wt%,优选的为10~20wt%。在位阻稳定化体系中,官能化聚乙烯作为锚定聚合物,起着接收结构的作用,将混入的非官能化聚乙烯结合起来。
聚乙烯或其他聚烯烃的有效分散温度至少要比待分散聚烯烃的熔化或熔解温度高出约10℃,这取决于例如聚合物分子量、基体粘度和混合剪切力等诸因素。
因此,熔化或熔解点温度为130℃~135℃规格的聚乙烯可在约140℃以上的温度下进行分散。通常发现,低密度、线性低密度和高密度聚乙烯可被本发明的稳定剂体系,包括位阻稳定法和耗散稳定法所分散和所稳定。因此,大多数聚乙烯均可被本发明的稳定剂所分散和所稳定。消费性产品中所用的大多数聚乙烯其熔融温度都落在可接受的范围内,因此,诸如从回收材料获得的粒状、碎片状或粉状的聚乙烯混合物也适于分散在沥青中,并可按照本发明方法加以稳定。
在位阻稳定法中用于将结晶聚合物分散于沥青中作为协同稳定剂随同官能化聚乙烯一起使用的合成橡胶可以是二烯类橡胶,其分子量范围可以很宽,如上述美国专利所提到的。这些橡胶例如有:聚丁二烯(BR)、苯乙烯-二烯类橡胶(包括SBS、SB和SBR);或经处理过的二烯类硫化橡胶,如再生胶、按照WO 94/14896方法生产的轮胎橡胶;并掺入了少量氨基官能化的二烯基类聚合物,如胺官能化的丁二烯-丙烯腈共聚物,其用量以橡胶稳定剂成分总量计为约3%~约35wt%,优选的为约5%~约20wt%。作为协同稳定剂的两种橡胶,即未官能化的和官能化的橡胶,可在硫黄或其他适当反应试剂存在下彼此交联并就地相容于沥青中。
在WO 94/14896(其公开的内容并入本文作为参考,其署名的发明人即本文的发明人)中,公开了一种使橡胶脱硫并制备含脱硫物质的沥青组合物的方法。经软化并溶胀后的橡胶粒子经受高剪切作用,以便更有效地使硫化橡胶的网状物碎裂,然后再将其掺入沥青中。
在WO 97/30121(其公开的内容并入本文作为参考,该发明人即本文署名的发明人)中,叙述了提供一种含至少两种聚苯乙烯链段的三元嵌段共聚物弹性体的组合物,并在沥青中获得稳定和相容。将一种由聚苯乙烯或在熔融状态下能与聚苯乙烯互混的刚性苯乙烯基共聚物构成的分散性颗粒状聚合物相分散于沥青相中,该聚合物相通常与沥青相是不相容的,但用域畴稳定化法,借助三元嵌段共聚物弹性体的作用,在沥青相中获得稳定,避免了相分离。
含苯乙烯链段的沥青可溶的共聚物弹性体具有双重功能,即(1)起着通常与沥青不相容的聚苯乙烯基刚性聚合物的均匀分散作用和(2)提供了一种苯乙烯的域畴,它作为一种接收单元,用于使分散的聚苯乙烯基刚性聚合物稳定化,避免其从沥青中析离出来。聚苯乙烯域畴,因其具有三元嵌段共聚物弹性体在沥青中的稳定化作用或相容性化作用而分散在整个沥青中,能够借助接收聚苯乙烯颗粒进入域畴的作用,使通常不相容的刚性聚苯乙烯大分子掺入到沥青之中。随着刚性聚苯乙烯大分子的掺入,混有橡胶的沥青连续相中存在的那种域畴就变大,而随着分散的刚性聚苯乙烯掺入量的增加,域畴的尺寸也进一步增大。
苯乙烯共聚物弹性体域畴易于分散在沥青中并被稳定,该域畴系由三元嵌段共聚物弹性体构成,其中丁二烯橡胶链段能与沥青相容或溶于其中,或能被沥青所包容或所溶化。三元嵌段共聚物弹性体可含有约20%~约80%的末端苯乙烯链段,优选的为约24%~约45%。
可以使用的嵌段共聚物的例子包括:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三元嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)。这些三元嵌段共聚物可用于制成刚性苯乙烯聚合物在沥青中的稳定分散体。
可用于本发明组合物的嵌段共聚物弹性体的分子量(Mn)可为约30,000~约375,000,优选的为约75,000~约275,000。
按照本发明,可稳定分散于沥青中的刚性苯乙烯聚合物可以是聚苯乙烯均聚物,如结晶的聚苯乙烯和聚苯乙烯泡沫塑料;或者可以是接枝的共聚物和与各种橡胶的物理共混物/合金;或者可以是苯乙烯衍生物的聚合物,如聚α-甲基苯乙烯、聚对叔丁基苯乙烯和聚氯苯乙烯。刚性苯乙烯聚合物也可以是含苯乙烯基的刚性共聚物,如苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和苯乙烯-乙烯基噻吩共聚物。苯乙烯聚合物可以是原生的或回收的聚合物,包括苯乙烯类聚合物的共混物。
SEBS、SBS或SIS三元嵌段共聚物也可用于代替聚苯乙烯用于分散和制备其他聚合物的稳定分散体,其条件是这类聚合物与熔融状态的聚苯乙烯可以混溶因而其颗粒可被聚苯乙烯域畴所接收。这类聚合物之一是聚苯醚(PPO),它难于在沥青中分散,但却能以任何比例与熔融态的聚苯乙烯混溶,因而可借助域畴作用分散并掺入沥青中。
这类苯乙烯聚合物的分子量可为约40,000~约1,400,000,优选的为约100,000~约300,000。
除了采用上面详述的位阻稳定、耗散稳定和域畴稳定三种特定的稳定体系外,本发明也可借助于本文所述方法适用于结晶或刚性聚合物在沥青中的其他稳定体系。
上述多聚合物成分的化学反应性共混物掺入沥青中时,一般是分两步反应进行制备聚合物稳定化的沥青组合物的,这种组合物可制成颗粒状,或加工成所要求的物理形态。本发明所采用的加工步骤包括:(1)将聚合物各成分在沥青中进行反应性共混;(2)然后通过向混合物中分步添加诸如硫黄等交联剂用量以化学方法将聚合物掺入沥青中。
按照本发明,颗粒状组合物中结晶的和/或刚性聚合物,如聚乙烯和聚苯乙烯,是在高温下就地掺入沥青基体中的。
当使用聚烯烃时,将聚合物加热至其结晶温度以上的温度,以便生成大量的、熔融态聚烯烃的分散超微粒。稳定地掺入沥青基体中的聚烯烃,一旦被冷却至熔化温度以下时不会丧失结晶能力。
掺入沥青中的结晶或刚性聚合物颗粒具有微小尺寸,同时结晶或刚性聚合物在组合物中又具有足够的加入量,从而保证了该组合物具有足够高的刚度和内聚力以制成颗粒状或小球状物料,同时允许这种颗粒性质能在室温下维持相当长的存贮时间。
按照本发明提供的组合物可采用任何一种常见的或适当的成粒加工方法进行造粒(颗粒化或小球化)加工。或者,该组合物可加工成任何所要求的物理形状。
正如本发明所达到的那样,能够生产自由流动的颗粒化聚合物改性沥青的重大意义在于,通过提供颗粒料沥青的途径就可以采用较低廉的聚合物改性沥青制造设备向范围宽广得多的分销地区配送物料。这就不必采用保温罐从工厂向施工场所运送熔融态的沥青。
保持流动状态的小球状或颗粒状物料,可以采用任何方便的包装方式散装运往用户所在地,例如可以采用袋装、箱装或散货集装箱的运输方式。在施工现场,可在低剪切搅拌下用熔融的沥青稀释颗粒料并排放出来从而提供了一种聚合物改性的沥青,其中分散了的聚合物(通常为聚乙烯或聚苯乙烯)保持稳定状态,并因采用上述技术实施弹性稳定化的结果而赋予沥青有益的特性。
此外,可将小球状或颗粒状物料直接送入沥青热混合厂的捏合机中进行共混,以生产聚合物改性的沥青热混料。
对于不同的最终工业用途,可以制备不同配方的物料,例如,用作石料粘合沥青(SMA)的颗粒状组合物,其中要添加纤维素纤维以减少沥青粘合剂从石集料缝中流出。
可根据对最终组合物进行聚合物改性的要求程度,用沥青对颗粒料进行稀释,以满足预期的最终使用要求,因此,本发明提供的沥青颗粒组合物的最终用途是多方面的,但是其中的聚合物仍会稳定地分散于最终的组合物中。
由于本发明提供了自由流动的聚合物改性沥青小球状或颗粒状物料,因而可采用聚合物改性沥青的制备设备以提高生产能力,因为即使在工厂停工期间也可照常进行颗粒料的生产。
由于粒料在室温下是自由流动的,所以在其贮存或使用时无需特殊的罐装容器或者进行加热。自由流动的聚合物改性沥青粒料可在室温下以任何合适的包装形式贮存,从而减少了从加热的贮罐中排出物料所需的能量消耗。
由本发明颗粒料或其他物理形状母料制备的沥青组合物可用作各种形式的铺盖所需的铺盖材料,同时在屋面涂层、屋顶盖施工、防水涂层、密封料、堵漏剂、封装树脂和防护产品中都可找到用途。铺盖材料通常包括集料,诸如碎石、砾石、砂子等,并与沥青组合物混合使用。类似地,根据本发明推出的最终用途的需要,也可在沥青组合物中使用其他辅助材料。例如,作为屋面覆盖料使用时,可添加合适的填料,如石棉、碳酸盐、硅石、纤维素纤维、云母、硫酸盐、陶土、颜料和/或阻燃剂,如氯化石蜡等。氧化物作为防开裂填料使用是优选的。
                       实施例
以下实施例具体说明将多聚合物成分的化学反应性混合物掺混成沥青组合物并制成粒料的方法。每一案例的组合物均分两个步骤制备,其中先将至少三种聚合物成分在沥青中进行反应性共混,然后,再向混合物中逐步添加交联剂用量,使这些聚合物与沥青发生化学掺混。
按照实施例所制备的组合物的粘度范围为:在约200℃温度下时是100泊~10泊。所制得的组合物在室温下用常用的造粒机制成固体颗粒料。所得粒料可在正常室温下贮存相当长时间而不丧失自由流动性。采用ASTM 5892-96方法对粒料的贮存稳定性进行测试,其条件是用石油沥青将粒料稀释至聚合物含量为约2%,并在320°F温度下热贮48小时。根据该测试法,如果试样热贮后顶部与底部间的软化温差不超过4°F,则认为稳定性是令人满意的。
实施例1
在一个1升的混合器中,将391克石油沥青(加拿大Bow River石油公司生产,150/200渗透级)加热至180℃。将139克聚乙烯(回收的低密度聚乙烯RLDPE,熔融指数为1)、22克马来酸酐接枝聚乙烯(Fusabond 101,线性低密度,熔体密度12,马来酐含量0.7%)、35克丁苯橡胶(SB共聚物,Firestone Steron 210,固体,分子量约70,000)和14克胺官能化的丁二烯-丙烯腈共聚物(Hycar,ABTN,丙烯腈含量10%,胺当量约1200)加入到石油沥青中,用BrinkmanPolytron搅拌器,在约180℃~200℃下,以高剪切力进行反应性混合1.5小时。在搅拌下向该混合物中加入总量为2克的硫黄,加入方式是:每隔半小时分三次各加入1克、0.5克和0.5克。在增量加入硫黄后,继续在约180℃~240℃下混合并反应1.5小时以制成200℃下的粘度约70泊的聚合物稳定化的沥青组合物。用沥青将该组合物稀释至聚合物含量为约2%时,测试其聚合物抗析离的稳定性。结果表明,试样顶部与底部间的软化点之差仅为1°F,该稳定性是可以接受的。
将反应所得的组合物从容器中倒出,令其冷却至室温制得固态物料。用常规造粒机将该固体料加工成约1/4~1/2英寸大小的可自由流动的小颗粒。将这些颗粒料封装在一个塑料瓶容器中,于室温下存放30个月,未丧失其自由流动性。
实施例2
重复实施例1的方法,但使用回收的具有高熔融指数(MI:100)的低密度聚乙烯。所制得的组合物,其在200℃下的粘度为25泊,明显低于实施例1组合物的粘度。由该组合物制得的颗粒料,在与实施例1相同的存贮条件和相同的30个月存放时间内仍保持其自由流动性。
实施例3
重复实施例1的方法并使用与实施例2相同的聚乙烯,所不同的是:用110克聚乙烯而不是139克聚乙烯,制成的最终颗粒状沥青组合物中含有的稳定化聚合物为30%,而不是如实施例1和2中的35%的聚合物含量。该组合物在200℃下的粘度为约18泊。由此配方制得的颗粒料,在与实施例1所述相同存放条件下贮存30个月也显示出良好的自由流动性。
实施例4
重复实施例1的方法并使用实施例1的聚乙烯,同时再加入按WO94/14896制备的组合物,该组合物含比例为40/20/40的再生胶碎片、油和沥青的混合物,以替换丁苯橡胶。所制得的组合物在200℃下的粘度为约75泊。由该组合物制得的颗粒料,在如实施例1所述存放条件下贮存30个月仍保持其自由流动性。
实施例5
重复实施例1的方法并使用实施例1的聚乙烯,但使用较硬的沥青,即AC-20。将该组合物稀释至聚合物含量为2%,然后测定造粒前该组合物的稳定性。试样顶部与底部间软化点之差为2°F,表明其稳定性是可接受的。将该组合物制成颗粒料,在如实施例1所述相同存放条件下贮存3个月仍保持其自由流动性。
下表归纳了各实施例中所用的组合物:
                                 颗粒状组合物
成分/代码   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
沥青150/200     65     65     68     59
沥青AC-20     72.4
RLDPE(MI:1)     23     19     15.6
RLDPE(MI:100)     23     19.2
Fusabond 101     3.6     3.6     3.9     3.9     3.6
Hycar(ABTN)     2.3     2.3     2.5     2.5     2.5
SB共聚物     5.8     5.8     6.1     5.6
DVx-40     15.3
硫黄     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
                   本公开内容总括
总结本公开内容:本发明提供了一种新型的沥青颗粒料组合物,其中稳定地分散着结晶的或刚性的聚合物;且该组合物经数月贮存后仍保持自由流动的均匀状态而又易于分散在热的沥青中并保持聚合物改性剂的稳定分散状态,从而保持了聚合物改性剂的有利物质。诸多可能的改进内容均属于本发明的范围。

Claims (14)

1.一种沥青组合物,包含:
约45~约85wt%的沥青,
约10~约50wt%粒状结晶或刚性聚合物,
约3~约25wt%能与所说沥青相容并能将粒状聚合物混入沥青且使之稳定的橡胶;以及当用沥青将该组合物稀释成最终使用的组合物时该组合物仍是稳定的,能遏制微粒状聚合物的析离。
2.权利要求1的组合物,其中所说的聚合物的含量为约15~30wt%,所说的沥青含量为65~约75wt%,所说的橡胶含量为约5~约15wt%。
3.权利要求2的组合物,其中所说的聚合物是结晶的聚烯烃。
4.权利要求3的组合物,其中所说的聚烯烃是聚乙烯。
5.权利要求4的组合物,其中所说的聚乙烯系借助位阻稳定化法保持其稳定性以遏制析离。
6.权利要求4的组合物,其中所说的聚乙烯系借助耗散稳定化法保持其稳定性以遏制析离。
7.权利要求2的组合物,其中所说的聚合物是刚性的苯乙烯基聚合物。
8.权利要求2的组合物,其中所说的苯乙烯基聚合物是刚性聚苯乙烯。
9.权利要求8的组合物,其中所说的刚性聚苯乙烯系借助域畴稳定化法保持其稳定性以遏制析离。
10.权利要求7的组合物,它被造粒制成在室温下可自由流动的小球状或颗粒状物料。
11.权利要求1的组合物,它被加工成块状、圆饼状或片状物料。
12.一种制备如权利要求1所要求的沥青组合物的方法,该方法包括:
(1)用反应性共混法将聚合物成分混入沥青中,
(2)通过分步增量添加交联剂以化学方法将聚合物成分掺入到沥青中。
13.权利要求12的方法,其中所说的交联剂是硫黄。
14.权利要求12的方法,包括将该组合物造粒制成在室温下可自由流动的颗粒状或小球状物料。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100392019C (zh) * 2006-02-27 2008-06-04 广州金邦橡胶沥青有限公司 干法与湿法相结合制备复合改性橡胶沥青混合料的方法
CN102408729A (zh) * 2011-08-17 2012-04-11 交通运输部公路科学研究所 一种储存稳定的聚乙烯复合改性沥青及其制备方法
CN101817659B (zh) * 2010-02-01 2012-10-17 北京天成垦特莱科技有限公司 一种复合路面增强剂及其生产方法
CN102766337A (zh) * 2012-06-06 2012-11-07 谷忠武 非沉淀橡胶改性沥青
CN104302838A (zh) * 2012-03-06 2015-01-21 鲁宾德公司 改性橡胶复合材料及其获得方法
CN105623280A (zh) * 2014-11-03 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种沥青组合物颗粒及其制备方法和应用
CN105623281A (zh) * 2014-11-03 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种高软化点沥青组合物颗粒的制备方法
CN106700573A (zh) * 2016-11-22 2017-05-24 西藏宝利沥青有限公司 一种降温聚合物改性沥青的制备方法及其包装方法
CN109153932A (zh) * 2016-03-07 2019-01-04 加拿大国家铁路公司 用于运输固化形式的沥青的方法和系统

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003212570A1 (en) * 2003-01-07 2004-07-29 Brian William Doyle A composition, a method for manufacturing a building element, a mould, and a building element
NL1023333C2 (nl) * 2003-05-02 2004-11-03 Dsm Nv De uitvinding heeft betrekking op een samenstelling welke bitumen en polyetheen bevat.
US8841365B2 (en) * 2007-12-12 2014-09-23 Bertram Haupt Method for transporting straight run bitumen, and bitumen mixture
ITAN20110150A1 (it) * 2011-11-03 2013-05-04 Tecnofilm Spa Bitume modificato e compound.
US9493655B2 (en) 2013-04-22 2016-11-15 Denso-Holding Gmbh & Co. Composition for filling joints and/or cracks
US10308551B2 (en) * 2017-04-18 2019-06-04 Jorge B. Sousa Rubber composite and process for obtaining same

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1468215A (en) * 1974-05-23 1977-03-23 Permanite Ltd Sheet material
FR2436160A1 (fr) * 1978-09-13 1980-04-11 Cib Composition bitumineuse contenant des polymeres et ses applications
GB9306517D0 (en) * 1993-03-29 1993-05-19 Polyphalt Inc Stabilized bitumen compositions

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100392019C (zh) * 2006-02-27 2008-06-04 广州金邦橡胶沥青有限公司 干法与湿法相结合制备复合改性橡胶沥青混合料的方法
CN101817659B (zh) * 2010-02-01 2012-10-17 北京天成垦特莱科技有限公司 一种复合路面增强剂及其生产方法
CN102408729A (zh) * 2011-08-17 2012-04-11 交通运输部公路科学研究所 一种储存稳定的聚乙烯复合改性沥青及其制备方法
CN104302838A (zh) * 2012-03-06 2015-01-21 鲁宾德公司 改性橡胶复合材料及其获得方法
CN102766337A (zh) * 2012-06-06 2012-11-07 谷忠武 非沉淀橡胶改性沥青
CN105623281B (zh) * 2014-11-03 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种高软化点沥青组合物颗粒的制备方法
CN105623281A (zh) * 2014-11-03 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种高软化点沥青组合物颗粒的制备方法
CN105623280A (zh) * 2014-11-03 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种沥青组合物颗粒及其制备方法和应用
CN109153932A (zh) * 2016-03-07 2019-01-04 加拿大国家铁路公司 用于运输固化形式的沥青的方法和系统
CN115572487A (zh) * 2016-03-07 2023-01-06 加拿大国家铁路公司 用于运输固化形式的沥青和将原油转化为终用途石油产品的方法和系统
CN115612305A (zh) * 2016-03-07 2023-01-17 加拿大国家铁路公司 固体球粒
US11702598B2 (en) 2016-03-07 2023-07-18 Canadian National Railway Company Method and systems for transporting bitumen in solidified form
CN115612305B (zh) * 2016-03-07 2024-05-03 加拿大国家铁路公司 固体球粒
CN115572487B (zh) * 2016-03-07 2024-07-09 加拿大国家铁路公司 用于运输固化形式的沥青和将原油转化为终用途石油产品的方法和系统
CN106700573A (zh) * 2016-11-22 2017-05-24 西藏宝利沥青有限公司 一种降温聚合物改性沥青的制备方法及其包装方法
CN106700573B (zh) * 2016-11-22 2019-03-26 西藏宝利沥青有限公司 一种降温聚合物改性沥青的制备方法及其包装方法

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