CN1239725A - 多元降解树脂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种多元降解树脂组合物及其制备方法。该降解树脂组合物包含生物降解剂、生物降解助剂、光敏剂、光敏增效剂、自氧化剂、降解增进剂、增塑剂、控制降解剂、合成树脂及塑料亲水剂。该树脂组合物具有自氧化降解、光降解、生物降解及水降解成分,其多种降解成分能产生协同效应,最终可完全降解成CO2和水,为彻底解决“白色污染”提供一条有效途径,而且制造非常简单、易加工、成本低、性能优良。该组合物适合制作吹塑、注塑及发泡制品,开创了降解塑料的新局面。
Description
本发明涉及一种多元降解树脂组合物及其制备方法,特别是涉及一种适用于生产最终可完全降解性塑料地膜及包装材料等塑料制品的多元降解树脂组合物及其制备方法。
近十年来,随着石油化工的飞速发展,合成高分子材料因其独特的优异性能,低廉价格及易加工,已被越来越广泛地应用于工农业生产和日常生活用品中,特别是随着工农业生产发展及人民生活水平不断提高,农用薄膜及包装材料用量与日俱增,然而使用后的塑料废弃物处理不善,任意抛弃到地头、河流、海洋、山野及公园等,对人类的生存环境造成严重污染,导致当今社会最大公害之一“白色污染”。
目前世界各国纷纷研究对策,以寻找治理和清除“白色污染”的有效办法及途径。处理办法主要有废弃物的回收再利用,焚烧,填埋处理,研制可降解树脂。然而焚烧会产生大量烟尘和有毒气体,如8-羟基喹啉等致癌物质,对大气依然造成二次污染。填埋场地是个大问题,填埋后的废弃物不能降解,给土地带来危害。回收利用率一直非常低,即使是先进发达国家其废弃物塑料的回收率也只有20%左右,即使回收后重复使用也不能无限循环使用,最终仍要污染环境。世界各国在寻找新型可降解树脂不是价格太贵,无法工业化生产,就是不能完全可降解。例如US4121025公开了一种使用0.05~0.5%的硬脂酸铈可使聚乙烯光降解,其主要问题是制造成本较高,且降解后仍残存较大的残片,不能完全降解。中国专利CN1115771A公开了使用氧化烯和强碱催化剂制得变性沉粉,从而制得微生物可生物降解塑料,但不能完全降解。中国专利CN1173515A和CN1174856A公开了通用合成树脂、改性淀粉、脂肪族聚酯、有机过氧化物、光氧化促进剂或光敏剂和光稳定剂等共混制成可双降解树脂,尽管工艺较简单,成本与通用合成树脂相近,淀粉与树脂之间相容性较差,不能完全降解。
本发明目的是发明人在长期研制降解树脂中,发现采用多元降解机理及协同效应,成功地开发一种生产成本和售价低廉,物理化学性能达到现有塑料的要求,最终可完全降解的多元降解树脂组合物,从而制成最终可完全降解的各种塑料制品,尤其农用地膜及各种包装材料。
本发明提供一种最终可完全降解的多元降解树脂组合物及其制备方法,特别是提供一种包含可产生自氧化降解、光降解、水降解和生物降解的成份,加之多种降解成份的协同作用,大大增强了降解功能,最终可完全降解成CO2和水的多元降解树脂组合物。
本发明的多元降解树脂组合物包含下列各组份及其各组份的用量(重量百分数)
生物降解剂 1-10
生物降解助剂 0.008-1.2
光敏剂 0.001-0.5
光敏增效剂 0.01-3
自氧化剂 0.01-1
降解增进剂 10-75
增塑剂 0.03-2
控制降解剂 0.001-1
合成树脂 20-80
塑料亲水剂 1-18
多元降解树脂组合物优选用量范围为:
生物降解剂 1.5-4
生物降解助剂 0.04-1.00
光敏剂 0.05-0.3
光敏增效剂 0.015-1.2
自氧化剂 0.02-0.4
降解增进剂 15-50
增塑剂 0.08-1.5
控制降解剂 0.03-0.5
合成树脂 40-75
塑料亲水剂 3-10
其中所述生物降解剂为淀粉及其改性淀粉,例如玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉、红薯淀粉、小麦及豆类淀粉等及其改性淀粉,优选为玉米淀粉及薯类淀粉等及其改性淀粉。为了能与加入的合成树脂具有良好的相容性,并易于热塑加工,用增塑剂进行改性或使用改性淀粉。所述生物降解剂能强化制品的生物降解,使制品的生物降解持续进行,彻底降解。生物降解剂用量相对组合物总量为1-10%(重量),优选为1.5-4%(重量)。
所述生物降解助剂为聚羟基丁酸酯、聚己内酯(PCL)、聚乳酸、海藻酸钠、果胶、琼脂及明胶。从其成本及来源考虑常用海藻酸钠和琼脂。该生物降解助剂可自身发生生物降解,并配合生物降解剂可加速生物降解的进程,其用量相对于树脂组合物总重量的0.008-1.2%(重量),优选为0.04-1.0%(重量)。
所述光敏剂为二硫代氨基甲酸盐络合物,例如二硫代氨基甲酸铁;二硒代氨基甲酸盐络合物;二苯甲酮及其衍生物;过渡金属氯化物;过渡金属氧化物;例如铁、钴、镍、钛、锆、锰、铈等的氧化物或氯化物,例如Fecl3、Tio2、Fe2O3、Mn2O3、Co2O3、Zr2O3、Ce2O3等;二茂铁及其衍生物和蒽醌。所述光敏剂优选为二硫代氨甲基酸铁、Fecl3、Tio2、Ce2O3及蒽醌。所述光敏剂具有优良的光敏效果和成本相对较低的功效,这些光敏剂可单独使用或二种或二种以上配合使用,优选为二种配合使用,其用量对于二硫代氨基甲酸盐络合物,二硒代氨基甲酸盐络合物,二苯甲酮及其衍生物,其加入量为树脂组合物总重量的0.0003-0.15%(重量),对二茂铁及其衍生物、过渡金属氯化物及氧化物和蒽醌,其加入量为树脂组合物总重量的0.0007-0.35%(重量),两种光敏剂比例为1∶1与3∶1;总用量相对树脂组合物总重量为0.001-0.5%(重量),优选为0.05-0.3。
所述光敏增效剂为硬脂酸及其盐,例如硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸钙及硬脂酸钡,所述光敏增效剂具有促进制品中的合成树脂光降解的功效,还具有润滑和增加混熔效果,其用量相对于树脂组合物总重量的0.01-3%(重量),优选为0.015-1.2%(重量)。
所述自氧化剂为有机酸,例如月桂酸、油酸、柠檬酸、棕榈酸、山俞酸、琥珀酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸等,优选为月桂酸、油酸及柠檬酸。所述有机酸能在自然环境中自氧化产生过氧化物,该过氧化物在光照下可分解出自由基,引发合成树脂高分子链断裂降解。其用量相对于树脂组合物总重量为0.01-1%(重量),优选为0.02-0.4%(重量)。
所述降解增进剂为碳酸钙、轻质碳酸钙或活性碳酸钙、滑石粉和硅藻土、及其各种改性产物,优选为二种配合使用。所述降解增进剂在树脂组合物中很关键,由于它的大量存在,造成制品的吸氧性、氧透过率大大增加,其直接效果是给自氧化降解、光降解、生物降解及水降解提供了更为充分的降解环境,极大促进制品多元降解进行,其协同效果更明显,为加速及完全降解创造有利条件。其用量相对于树脂组合物总重量为10-75%(重量),优选为15-50%(重量)。在优选二种配合使用中对于碳酸钙,其用量为7-42%(重量);对于滑石粉和硅藻土为3-18%(重量)。对于不同塑料制品其加入量有所不同。在薄膜类产品中,其降解增进剂总加入量一般不超过40%(重量)。
所述增塑剂为多元醇及其衍生物,例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、山梨醇、或其衍生物,或它们与长链脂肪酸的不完全酯化产物如单硬脂酸甘油酯等,优选为乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇。所述增塑剂主要作用是对生物降解剂进行改性,使其与合成树脂具有良好的相容性,并易于加工。其用量相对于树脂组合物总重量为0.03-2%(重量),优选为0.08-1.5%(重量)。
所述降解控制剂为二苯甲酮、水扬酸酯如水扬酸(4-叔丁基苯酯)、三嗪类、苯并三唑如2-(2′羟基-5′甲基苯基)苯并三唑、酚类、胺类,其中酚类抑制剂为1-羟基-3-甲基-4-异丙苯、2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔4乙基对甲酚、2,6-二叔-4-甲基对甲酚、2,6-二叔-4-正丁基对甲酚、4-羟甲基2,6-二叔丁基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚等;胺类为N-苯基-α-萘胺、N苯基-β-萘胺、丁间醇醛-α-萘胺、N,N′-二苯基对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基对苯二胺(4010NA)。优选为二苯甲酮、水扬酸脂、2,4,6-三叔丁基苯酚、苯并三唑。所述降解控制剂能有效地抑制紫外线对合成树脂的破坏作用,延缓合成树脂的降解时间,使制品在自然环境中有一个相对稳定的期间,为了能够比较准确地控制降解时间可根据不同制品的不同降解要求,确定成本尽可能低的降解控制剂。所需控制的降解时间长则多加,时间短则少加。所述控制剂可单独使用或混合使用,优选二种配合使用,其用量相对于树脂组合物总重量为0.001-1%(重量),而对二苯甲酮、三嗪类和苯并三唑、其用量为0.0006-0.6%(重量),对水扬酸酯、酚类和胺类为0.0004-0.4%(重量),优选总用量为0.03-0.5%(重量)。
所述合成树脂为聚乙烯(例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、LLDPE)、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、ABS树脂、聚对苯二甲酸酯类、EVA及EAA,这些树脂可根据制品要求,可单独使用或二种或二种以上混合使用,例如EVA与EAA配合使用时,其混合比以1∶1为宜,其用量对于树脂组合物总重量为20-80%(重量),优选为40-75%(重量)。
所述塑料亲水剂为工业聚乙烯醇,纤维素衍生物,例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素二乙醚、纤维素二醋酸酯等,优选为工业聚乙烯醇、纤维素二乙醚及纤维素二醋酸酯。根据所用塑料制品要求,选择不同水解度和聚合度的聚乙烯醇及不同纤维素衍生物,优选配合使用,其比例为1∶1,该亲水剂在制品降解过程中,它可以吸收外界水份,使制品表面膨润,微生物很容易附着于其表而,使制品在多元降解试剂作用下形成的大量低分子亲水化合物很快就被分解掉。其用量相对于树脂组合物总重量为1-18%(重量)优选为3-10%(重量)。
本发明提供多元降解树脂组合物还包含其它配合剂,例如发泡剂如尿素和水等,着色剂、阻燃剂、抗静电剂、防雾剂、偶联剂、热稳定剂等。
上述多元降解树脂组合物中各组份都可在市场上购得。
本发明多元降解树脂组合物的制备方法包括下列步骤:
1、把光敏剂、降解增进剂、光敏增效剂(部分)按上述比例加入到高速混合机中,均
匀混合。
2、把塑料亲水剂和增塑剂加入到长径比为48∶1,转速100-400转/分,各区段温
度控制在60-200℃范围内的双螺杆挤出机中挤出造粒。
3、把步骤1中制备的混合物,步骤2中制备的粒子、自氧化剂、光敏增效剂(部分)、
生物降解剂、控制降解剂和合成树脂(部分)按上述比例加入到低速混合机中,均
匀混合。
4、把步骤3中制备的混合物加入到长径比为48∶1,转速100-400转/分,各区段
温度控制在70-180℃范围内的双螺杆挤出机中,挤出造粒,熔体挤出后用热切粒
机切成粒子,制成多元降解树脂组合物母粒,然后与30-80%(重量)的合成树脂
均匀混合,即成多元降解树脂组合物。
本发明多元降解树脂组合物包含可产生自氧化降解、光降解、生物降解和水降解成份,其多种降解成份的协同作用,大大增强了降解功能;同时由于大量降解增进剂存在,从而造成制品的吸氧性、氧透过率大大增加,给自氧化降解、光降解、生物降解和水降解提供了更为充分的降解环境,并激活各种降解功能。该降解树脂组合物制品在自然环境中过了控制稳定期后,迅速发生自氧化降解和光降解反应,降解反应后高分子链断裂,产生大量低分子量亲水化合物,制品的内部结构比原来大松驰,这时制品中的生物降解剂就可以较充分地吸收外界的水份,从而造成制品表面膨润,微生物很容易附着于其表面,使大量低分子量亲水化合物被微生物分解掉,并可进行水降解,从而造成生物降解及水降解发生相互产生协同作用,生物降解后产生的新的活性物质如杂环分子等可以吸收外界能量,使其它几种降解过程中产生的自由基活化能降低,更易于发生降解;而生物降解时释放的能量又可帮助其它降解反应克服活化能能垒而加速进行,最终将制品降解为CO2和水。本发明多元降解树脂组合物为灰白色粒状固体,在一定温度下软化熔融,可与其它配合剂混合制成可降解的塑料制品,多元降解树脂组合物具有良好的加工性能,故可吹制成非常薄的薄膜,其物理机械性能已达到普通聚乙烯薄膜的性能指标。
多元降解树脂薄膜的物理机械性能(厚度0.008mm)
序号 | 检验项目 | 单位 | 技术要求 | 检验结果 |
01 | 拉伸负荷 纵/横 | N | ≥1.6 | 3.5/3.0 |
02 | 断裂伸长率 纵/横 | % | ≥160 | 510/845 |
03 | 直角撕裂负荷 纵/横 | N | ≥0.6 | 1.3/1.2 |
本发明降解树脂给合物在高温多雨自然环境中,多元降解树脂组合物制成薄膜样品010#、012#及013#、二个月后开始降解,待到六个月后,已裂解成细小片状,用手轻轻一拉即碎化,如果用手搓碾,即变成粉末状。扣上铁筛网经十个月后,薄膜已全部消失并土壤化。图1为多元降解树脂薄膜降解曲线,为自然环境中降解成份的降解情况。
本发明多元降解树脂组合物主要用于塑料加工的吹塑(如农用地膜、食品包装袋、礼品袋、购物袋、垃圾袋等薄膜制品),发泡(如泡沫片材、电子产品包装、水果包装网等发泡制品)以及注塑制品(如各种家庭用品、工艺品等)的加工,具有良好的使用效果和自然消纳(降解)效果,同时也是一种良好添加剂(如开口剂、热合剂和增强剂等)。
本发明多元降解树脂组合物特点:
1、多元降解树脂组合物(制品)在户外自然环境中具有降解可控性和降解效果优异,
并最终可完全降解成CO2和水。
2、物理机械性能优良,已达到现有塑料水平要求,易于加工,可按照普通合成树脂的
加工工艺加工成制品,无需进行任何改变。
3、制造方法非常简单,仅需挤压机造粒,不需要特别设备,原料便宜易得具有广泛的
应用价值。
4、该降解树脂组合物适用于制作吹塑成型和注塑成型等的制品。
5、该降解树脂组合物的成本低于普通合成树脂。
下面用实施例来进一步说明本发明,但本发明保护范围并不限于所列举的实施例。
实施例1
多元降解树脂组合物的组份和各组份用量(千克):
低密度聚乙烯树脂 195
降解树脂组合物母粒 100
其成份和配比如下
氯化铁 0.2
二硫代氨基甲酸铁 0.1
碳酸钙 36
滑石粉 20
聚乙烯醇+纤维素二乙醚(1∶1) 30.4
二甘醇 1.1
油酸 0.1
硬脂酸钡 0.5
海藻酸钠 0.5
二苯甲酮 0.06
水扬酸(4-叔丁基苯酯) 0.04
低密度聚乙烯 6
EVA+EAA(1∶1) 1
工业淀粉 5
多元降解树脂组合物制备如下
1、将0.2千克氯化铁、0.1千克二硫代氨基甲酸铁、36千克碳酸钙、20千克滑石粉、
0.3千克硬脂酸钡加入到高速混合机中,均匀混合成混合物。
2、将30.4千克聚乙烯醇+纤维素二乙醚(1∶1)、1.1千克二甘醇加入到长径比为
48∶1,转速200转/分,各区段温度分别在80—180℃范围内的双螺杆挤出机中挤出
造粒。
3、将1中制备的混合物、2中制备的粒子、0.1千克油酸、0.2千克硬脂酸钡、0.5千
克海藻酸钠、5千克工业淀粉、0.06千克二苯甲酮、0.04千克水扬酸(4-叔丁基苯
酯)、及6千克低密度聚乙烯和1千克EVA+EAA(1∶1)加入到低速混合机中、均
匀混合。
4、把3中制备的混合物加入到长径比为48∶1转速200转/分,各区段温度分别在100—
180℃范围内的双螺杆挤出机中挤压造粒,制成降解树脂组合物母粒,然后与195千
克低密度聚乙烯均匀混合,制成多元降解树脂组合物。
将上述制得多元降解树脂组合物吹塑成0.008mm和0.012mm的农用地膜,测得物理机械性能于表1。表1
序号 | 检验项目 | 单位 | 技术要求 | 检验结果 | |
0.008mm | 0.012mm | ||||
1 | 拉伸负荷 纵/横 | N | ≥1.6 | 3.1/2.9 | 3.8/2.6 |
2 | 断裂伸长率 纵/横 | % | ≥160 | 500/885 | 520/800 |
3 | 直角撕裂负荷 纵/横 | N | ≥0.6 | 1.0/1.4 | 1.2/1.4 |
注:技术标准为GB13735-921V类指标 |
该多无降解树脂组合物吹塑成的地膜具有较好物理机械性能。上述两种地膜铺到农田中进行应用,观察地膜的降解变化,80天后两种地膜开始明显降解,裂成大大小小的片状;160天后已变成细小片状,用手轻轻一拉即碎化,270天后,薄膜已全部消失了,由图1看270天的时间内,已完全降解并土壤化,最终可完全降解成CO2和H2O。
上述农用地膜覆膜后土壤水损失量和保墒效果实验,其结果与普通聚乙烯地膜同时使用结果于表2
膜种 项目 | 覆膜后土壤水损失量(克/米2天) | 保墒值(克/米2天) |
0.008mm 降解地膜 | 20.89 | 732.16 |
0.012mm 降解地膜 | 19.26 | 756.32 |
普通聚乙烯地膜 | 18.57 | 760.05 |
实验结果表明,使用本发明多元降解树脂组合物吹塑的地膜,其土壤水损失量、保墒值与普通聚乙烯地膜基本一致。
实施例2
多元降解树脂组合物组份和各组份用量如下
(千克)
高密度聚乙烯树脂 269
降解树脂组合物母粒 100
降解树脂组合物母粒各组份用量为:
蒽醌 0.02
二硫代氨基甲酸铁 0.01
滑石粉 58
工业聚乙烯醇+纤维素二醋酸酯(1∶1) 25
山梨醇 2.7
月桂酸 0.1
硬脂酸钡 0.66
琼脂 0.18
2,(2′羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑 0.08
2,4,6-三叔丁基苯酚 0.05
高密度聚乙烯 6.1
EVA+EAA(1∶1) 1.1
工业淀粉 6
其制造方法步骤相同于实施例1,上述多元降解树脂组合物可用吹膜机吹制成包装薄膜.
实施例3
多元降解树脂组合物组份和各组份用量如下
(千克)
聚丙烯 120
降解树脂组合物母粒 100
降解树脂组合物母粒各组份及用量为:
二硫代氨基甲酸铁 0.06
蒽醌 0.14
滑石粉 39.6
硅藻土 25
工业聚乙烯醇+纤维素二乙醚(1∶1) 20
丙二醇 1.27
柠檬酸 0.1
硬脂酸锌 0.52
琼脂 0.226
二苯甲酮 0.05
2,4,6-三叔丁基苯酚 0.034
聚丙烯 6.6
EVA+EAA(1∶1) 1.4
工业淀粉 5
其制造方法相同于实施例1,上述多元降解树脂组合物可用于注塑成型,制成一次性刀、叉、勺。
Claims (13)
1.一种多元降解树脂组合物,包含下列组份及各组份的用量(重量百分数)
生物降解剂 1-10
生物降解助剂 0.008-1.2
光敏剂 0.001-0.5
光敏增效剂 0.01-3
自氧化剂 0.01-1
降解增进剂 10-75
增塑剂 0.03-2
控制降解剂 0.001-1
合成树脂 20-80
塑料亲水剂 1-18
2.根据权利要求1的多元降解树脂组合物,其特征在于多元降解树脂组合物包含下列组份及各组份的用量(重量百分数)
生物降解剂 1.5-4
生物降解助剂 0.04-1.00
光敏剂 0.05-0.3
光敏增效剂 0.015-1.2
自氧化剂 0.02-0.4
降解增进剂 15-50
增塑剂 0.08-1.5
控制降解剂 0.03-0.5
合成树脂 40-75
塑料亲水剂 3-15
3.根据权利要求1或2的多元降解树脂组合物,其特征在于所述生物降解剂为淀粉及其改性淀粉;所述降解助剂为聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚乳酸、海藻酸钠、果胶、琼脂及明胶;所述光敏剂为二硫代氨基甲酸盐络合物、二硒代氨基甲酸盐络合物、二苯甲酮及其衍生物、过渡金属氯化物或氧化物、二茂铁及其衍生物及葱醌,该光敏剂可单独使用或二种配合使用;所述光敏增效剂为硬脂酸盐;所述自氧化剂为能在自然环境中自氧化产生过氧化物的有机酸;所述降解增进剂为碳酸钙、轻质碳酸钙或活性碳酸钙、滑石粉和硅藻土,可单独使用或二种配合使用;所述增塑剂为多元醇及其及衍生物;所述降解控制剂为二苯甲酮、水扬酸酯、三嗪类、苯并三唑类、酚类及胺类,可单独使用或混用;所述合成树脂为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、ABS树脂、聚对苯二甲酸酯类及EVA及EAA,可单独使用或二种以上配合使用;所述塑料亲水剂为工业聚乙烯醇及纤维素衍生物,可单独使用或配合使用,配合使用比例为1∶1。
4.根据权利要求3的多元降解树脂组合物,其特征在于所述降解助剂为海藻酸钠、琼脂。
5.根据权利要求1或2的多元降解树脂组合物,其特征在于所述光敏剂为二硫代氨基甲酸铁、TiO2、FeCl3、二苯甲酮。
6.根据权利要求1或2的多元降解树脂组合物,其特征在于所述光敏增效剂为硬脂酸镁、硬脂酸锌及硬脂酸钡。
7.根据权利要求1或2的多元降解树脂组合物,其特征在于所述自氧化剂为月桂酸、油酸及柠檬酸。
8.根据权利要求1或2的多元降解树脂组合物,其特征在于所述增塑剂为乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、山梨醇。
9.根据权利要求1或2的多元降解树脂组合物,其特征在于所述降解控制剂为二苯甲酮、水扬酸(4-叔丁基苯酯),2(2′-羟基-5′一甲基苯基)苯并三唑、2,4,6-二叔丁基苯酚。
10.根据权利要求3的多元降解树脂组合物,其特征在于所述纤维素衍生物为纤维素二乙醚、纤维素二醋酸酯、羟甲基纤维素。
11.一种多元降解树脂组合物,该组合物还包含发泡剂、着色剂、阻燃剂、抗静电剂、防霉剂、热稳定剂。
12.一种多元降解树脂组合物的制备方法,包括下列各步骤:
1)把光敏剂、降解增进剂、光敏增效剂(部分)按权利要求1或2的比例加入到高速混合机中均匀混合;
2)把塑料亲水剂和增塑剂加入到长径比为48∶1,转速100-400转/分,各区段温度控制在60-200℃范围内的双螺杆挤压机中挤压造粒;
3)把步骤1)中制备的混合物,步骤2)中制备的粒子,自氧化剂、光敏增效剂(部分)、生物降解剂、控制降解剂和合成树脂(部分)按权利要求1或2的比例加入到低速混合机中,均匀混合;
4)把步骤3)中制备的混合物加入到长径比为48∶1,转速100-400转/分,各区段温度控制在70-180℃范围内的双螺杆挤压机中挤压造粒,熔体挤压后用热切粒机切成粒子,制成多元降解树脂组合物母粒,然后与30-80%(重量)的合成树脂均匀混合,制得多元降解树脂组合物。
13.多元降解树脂组合物用于制造各种吹塑制品,发泡制品及注塑制品。
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---|---|
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---|---|
CN (1) | CN1074435C (zh) |
Cited By (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1114653C (zh) * | 2000-01-12 | 2003-07-16 | 李小鲁 | 可生物降解的树脂组合物及其制备方法和应用 |
CN1297599C (zh) * | 2004-04-27 | 2007-01-31 | 胡靖� | 可完全生物降解的包装膜及地膜 |
CN100383192C (zh) * | 2002-04-24 | 2008-04-23 | 索尼株式会社 | 具有生物降解性的阻燃性复合组合物和其生产方法 |
CN102070890A (zh) * | 2010-12-23 | 2011-05-25 | 陕西科技大学 | 一种光降解速度可控制型聚己内酯及其制备方法 |
CN102475046A (zh) * | 2010-11-25 | 2012-05-30 | 于瑞德 | 一种生物降解地膜 |
CN103111123A (zh) * | 2013-02-05 | 2013-05-22 | 广东正业科技股份有限公司 | 一种用于印制线路板的可降解过滤芯 |
CN103127775A (zh) * | 2013-02-05 | 2013-06-05 | 广东正业科技股份有限公司 | 一种用于印制线路板的可降解过滤芯的制备工艺 |
CN103408827A (zh) * | 2013-08-29 | 2013-11-27 | 河北奥柯柏环保科技有限公司 | 一种可降解的环保地膜及其制造方法 |
CN103408804A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-11-27 | 吴江龙硕金属制品有限公司 | 一种可降解塑料 |
CN103525098A (zh) * | 2012-07-07 | 2014-01-22 | 汕头市广信电气设备有限公司 | 一种适用于计量箱的绝缘外壳的可降解天然树脂复合材料 |
CN103601967A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-02-26 | 安徽冠泓塑业有限公司 | 一种易降解家庭生活用塑料水瓢 |
CN103923441A (zh) * | 2014-04-03 | 2014-07-16 | 深圳市世银红筝信息科技有限公司 | 一种全分解环保塑料 |
CN104031302A (zh) * | 2013-03-04 | 2014-09-10 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种可控氧化生物降解塑料母粒及其制备方法 |
CN104080713A (zh) * | 2011-10-11 | 2014-10-01 | 凯尔包装有限责任公司 | 药品包装用生物降解性pvc薄膜及其制备工艺 |
CN104151687A (zh) * | 2014-09-01 | 2014-11-19 | 苏州卓越工程塑料有限公司 | 一种可降解的注塑材料 |
CN104277335A (zh) * | 2014-09-24 | 2015-01-14 | 苏州博利迈新材料科技有限公司 | 一种耐高温耐老化降解可控pp膜及其制备方法 |
CN105733220A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-07-06 | 王泽陆 | 含沼渣的生物降解塑料及其制备方法 |
CN106189050A (zh) * | 2016-08-10 | 2016-12-07 | 天津华庆百胜塑业有限公司 | 一种可降解塑料配方 |
CN106243440A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 芜湖凯奥尔环保科技有限公司 | 可光降解塑料粒子的母粒 |
CN106479132A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-03-08 | 广州索润环保科技有限公司 | 一种塑料薄膜降解母粒及其制备方法与应用 |
CN106496985A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-03-15 | 郑州丽福爱生物技术有限公司 | 一种食品包装用可降解环保材料及其制备方法 |
CN106750766A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-31 | 重庆市江津区森德家庭农场 | 一种农业用黑色聚乙烯地膜及其制备方法 |
CN106750767A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-31 | 重庆市江津区森德家庭农场 | 一种农业用可降解多功能聚乙烯地膜及其制备方法 |
CN106928598A (zh) * | 2017-05-06 | 2017-07-07 | 安徽瑞研新材料技术研究院有限公司 | 一种基于纳米改性剂的环保可降解材料 |
CN107129647A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-09-05 | 广西南宁桂尔创环保科技有限公司 | 一种阻燃易降解环保高分子泡沫材料及其制备方法 |
CN107163369A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-09-15 | 吉林省农业科学院 | 花生专用双效合一降解地膜 |
CN107400314A (zh) * | 2017-08-22 | 2017-11-28 | 安徽悦尔伟塑料机械有限公司 | 易降解垃圾袋及其制备方法 |
CN107513229A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-12-26 | 重庆卡美伦科技有限公司合川分公司 | 一种环保聚苯乙烯复合板材及其制备方法 |
CN107629428A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-01-26 | 桐城市华猫软膜有限公司 | 一种易分解的环保农业地膜 |
CN107936344A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-04-20 | 徐州耐克盾机械制造有限公司 | 一种复合塑料片材及其制备方法 |
CN107987351A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-04 | 徐州耐克盾机械制造有限公司 | 一种塑料原料粒子及生产工艺 |
CN108034107A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-15 | 徐州耐克盾机械制造有限公司 | 一种环保塑料原料粒子及其生产工艺 |
CN108148368A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-12 | 马斌祥 | 一种全生物降解聚乳酸基树脂材料 |
CN108264681A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-07-10 | 潍坊友容实业有限公司 | 盐碱土壤栽培用可降解地膜 |
CN108586867A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-28 | 钱兴 | 一种改性淀粉基聚乙烯塑料的制备方法 |
CN108727636A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-11-02 | 扬州市腾龙包装材料有限公司 | 一种可降解母粒、包含该母粒的塑料薄膜及塑料薄膜的制备方法 |
CN109897327A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-06-18 | 盐城市涌泉排水板有限公司 | 一种可生物降解的排水板及其制备工艺 |
CN110343401A (zh) * | 2019-08-07 | 2019-10-18 | 重庆市腾业塑料制品有限公司 | 一种食品包装袋及其生产方法 |
CN110437532A (zh) * | 2019-07-09 | 2019-11-12 | 中山市金群瑞科技有限公司 | 一种单层可降解硅钙板及其制备方法 |
CN110606994A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-12-24 | 浙江晟祺实业有限公司 | 一种可降解环保无污染包装材料及其制备方法 |
CN111892795A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-11-06 | 杭州思创磁性器件有限公司 | 一种磁力片玩具用abs材料及其制备方法 |
CN112094486A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-12-18 | 安徽省台丽包装有限公司 | 一种环保型可降解塑料杯及其加工注塑成型工艺 |
CN113480837A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-10-08 | 南京旭智材料科技有限公司 | 一种可生物降解的果蔬用网套发泡材料及其制备方法 |
WO2022099655A1 (zh) * | 2020-11-13 | 2022-05-19 | 金序能 | 一种可降解包装袋的材料及其制备方法 |
CN114773723A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-07-22 | 盘锦海兴科技股份有限公司 | 一种可降解的聚丙烯塑料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH671961A5 (zh) * | 1987-02-27 | 1989-10-13 | Amrotex Ag | |
YU128990A (sh) * | 1989-07-11 | 1993-05-28 | Warner-Lambert Co. | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
EP0444880B1 (en) * | 1990-02-28 | 1997-05-07 | Director-General Of The Agency Of Industrial Science And Technology | Process for manufacture of a moldable biodegradable material |
WO1991015542A1 (en) * | 1990-04-06 | 1991-10-17 | Agri-Tech Industries, Inc. | Starch-based degradable plastic containing polypropylene glycol |
DE4432662A1 (de) * | 1994-09-14 | 1996-03-21 | Same Spa | Selbstfahrende Erntemaschine |
CN1138598A (zh) * | 1995-06-15 | 1996-12-25 | 徐朝臣 | 一种生物和光可控双降解pe膜的配方及其生产工艺 |
CN1122815A (zh) * | 1995-08-28 | 1996-05-22 | 叶永成 | 光和生物双降解母料 |
US5861461A (en) * | 1995-12-06 | 1999-01-19 | Yukong Limited | Biodegradable plastic composition, method for preparing thereof and product prepared therefrom |
CN1193026A (zh) * | 1997-03-06 | 1998-09-16 | 赵小英 | 光和生物可环境降解母料 |
JPH1112379A (ja) * | 1997-06-25 | 1999-01-19 | Toyo Purasuto:Kk | 生分解樹脂発泡体 |
-
1999
- 1999-06-22 CN CN99109189A patent/CN1074435C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1114653C (zh) * | 2000-01-12 | 2003-07-16 | 李小鲁 | 可生物降解的树脂组合物及其制备方法和应用 |
CN100383192C (zh) * | 2002-04-24 | 2008-04-23 | 索尼株式会社 | 具有生物降解性的阻燃性复合组合物和其生产方法 |
CN1297599C (zh) * | 2004-04-27 | 2007-01-31 | 胡靖� | 可完全生物降解的包装膜及地膜 |
CN102475046A (zh) * | 2010-11-25 | 2012-05-30 | 于瑞德 | 一种生物降解地膜 |
CN102070890A (zh) * | 2010-12-23 | 2011-05-25 | 陕西科技大学 | 一种光降解速度可控制型聚己内酯及其制备方法 |
CN102070890B (zh) * | 2010-12-23 | 2012-05-23 | 陕西科技大学 | 一种光降解速度可控制型聚己内酯及其制备方法 |
CN104080713A (zh) * | 2011-10-11 | 2014-10-01 | 凯尔包装有限责任公司 | 药品包装用生物降解性pvc薄膜及其制备工艺 |
CN103525098B (zh) * | 2012-07-07 | 2016-03-30 | 广东广信电气科技有限公司 | 一种适用于计量箱的绝缘外壳的可降解天然树脂复合材料 |
CN103525098A (zh) * | 2012-07-07 | 2014-01-22 | 汕头市广信电气设备有限公司 | 一种适用于计量箱的绝缘外壳的可降解天然树脂复合材料 |
CN103111123B (zh) * | 2013-02-05 | 2015-08-05 | 广东正业科技股份有限公司 | 一种用于印制线路板的可降解过滤芯 |
CN103111123A (zh) * | 2013-02-05 | 2013-05-22 | 广东正业科技股份有限公司 | 一种用于印制线路板的可降解过滤芯 |
CN103127775A (zh) * | 2013-02-05 | 2013-06-05 | 广东正业科技股份有限公司 | 一种用于印制线路板的可降解过滤芯的制备工艺 |
CN104031302B (zh) * | 2013-03-04 | 2016-07-06 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种可控氧化生物降解塑料母粒及其制备方法 |
CN104031302A (zh) * | 2013-03-04 | 2014-09-10 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种可控氧化生物降解塑料母粒及其制备方法 |
CN103408804A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-11-27 | 吴江龙硕金属制品有限公司 | 一种可降解塑料 |
CN103408827A (zh) * | 2013-08-29 | 2013-11-27 | 河北奥柯柏环保科技有限公司 | 一种可降解的环保地膜及其制造方法 |
CN103601967B (zh) * | 2013-10-25 | 2015-12-09 | 安徽冠泓塑业有限公司 | 一种易降解家庭生活用塑料水瓢 |
CN103601967A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-02-26 | 安徽冠泓塑业有限公司 | 一种易降解家庭生活用塑料水瓢 |
CN103923441A (zh) * | 2014-04-03 | 2014-07-16 | 深圳市世银红筝信息科技有限公司 | 一种全分解环保塑料 |
CN104151687A (zh) * | 2014-09-01 | 2014-11-19 | 苏州卓越工程塑料有限公司 | 一种可降解的注塑材料 |
CN104277335A (zh) * | 2014-09-24 | 2015-01-14 | 苏州博利迈新材料科技有限公司 | 一种耐高温耐老化降解可控pp膜及其制备方法 |
CN105733220A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-07-06 | 王泽陆 | 含沼渣的生物降解塑料及其制备方法 |
CN106243440A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 芜湖凯奥尔环保科技有限公司 | 可光降解塑料粒子的母粒 |
CN106189050A (zh) * | 2016-08-10 | 2016-12-07 | 天津华庆百胜塑业有限公司 | 一种可降解塑料配方 |
CN106479132B (zh) * | 2016-11-17 | 2019-04-23 | 广州索润科技股份有限公司 | 一种塑料薄膜降解母粒及其制备方法与应用 |
CN106479132A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-03-08 | 广州索润环保科技有限公司 | 一种塑料薄膜降解母粒及其制备方法与应用 |
CN106496985A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-03-15 | 郑州丽福爱生物技术有限公司 | 一种食品包装用可降解环保材料及其制备方法 |
CN106750766A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-31 | 重庆市江津区森德家庭农场 | 一种农业用黑色聚乙烯地膜及其制备方法 |
CN106750767A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-31 | 重庆市江津区森德家庭农场 | 一种农业用可降解多功能聚乙烯地膜及其制备方法 |
CN106750766B (zh) * | 2016-12-05 | 2019-01-08 | 重庆市江津区森德家庭农场 | 一种农业用黑色聚乙烯地膜及其制备方法 |
CN106750767B (zh) * | 2016-12-05 | 2019-01-08 | 重庆市江津区森德家庭农场 | 一种农业用可降解多功能聚乙烯地膜及其制备方法 |
CN106928598A (zh) * | 2017-05-06 | 2017-07-07 | 安徽瑞研新材料技术研究院有限公司 | 一种基于纳米改性剂的环保可降解材料 |
CN107129647A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-09-05 | 广西南宁桂尔创环保科技有限公司 | 一种阻燃易降解环保高分子泡沫材料及其制备方法 |
CN107163369A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-09-15 | 吉林省农业科学院 | 花生专用双效合一降解地膜 |
CN107400314A (zh) * | 2017-08-22 | 2017-11-28 | 安徽悦尔伟塑料机械有限公司 | 易降解垃圾袋及其制备方法 |
CN107513229A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-12-26 | 重庆卡美伦科技有限公司合川分公司 | 一种环保聚苯乙烯复合板材及其制备方法 |
CN107629428A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-01-26 | 桐城市华猫软膜有限公司 | 一种易分解的环保农业地膜 |
CN107936344A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-04-20 | 徐州耐克盾机械制造有限公司 | 一种复合塑料片材及其制备方法 |
CN108034107A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-15 | 徐州耐克盾机械制造有限公司 | 一种环保塑料原料粒子及其生产工艺 |
CN107987351A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-04 | 徐州耐克盾机械制造有限公司 | 一种塑料原料粒子及生产工艺 |
CN108264681A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-07-10 | 潍坊友容实业有限公司 | 盐碱土壤栽培用可降解地膜 |
CN108148368A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-12 | 马斌祥 | 一种全生物降解聚乳酸基树脂材料 |
CN108727636A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-11-02 | 扬州市腾龙包装材料有限公司 | 一种可降解母粒、包含该母粒的塑料薄膜及塑料薄膜的制备方法 |
CN108586867A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-28 | 钱兴 | 一种改性淀粉基聚乙烯塑料的制备方法 |
CN109897327A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-06-18 | 盐城市涌泉排水板有限公司 | 一种可生物降解的排水板及其制备工艺 |
CN110437532A (zh) * | 2019-07-09 | 2019-11-12 | 中山市金群瑞科技有限公司 | 一种单层可降解硅钙板及其制备方法 |
CN110343401A (zh) * | 2019-08-07 | 2019-10-18 | 重庆市腾业塑料制品有限公司 | 一种食品包装袋及其生产方法 |
CN110606994A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-12-24 | 浙江晟祺实业有限公司 | 一种可降解环保无污染包装材料及其制备方法 |
CN111892795A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-11-06 | 杭州思创磁性器件有限公司 | 一种磁力片玩具用abs材料及其制备方法 |
CN111892795B (zh) * | 2020-06-15 | 2022-08-05 | 杭州思创磁性器件有限公司 | 一种磁力片玩具用abs材料及其制备方法 |
CN112094486A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-12-18 | 安徽省台丽包装有限公司 | 一种环保型可降解塑料杯及其加工注塑成型工艺 |
WO2022099655A1 (zh) * | 2020-11-13 | 2022-05-19 | 金序能 | 一种可降解包装袋的材料及其制备方法 |
CN113480837A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-10-08 | 南京旭智材料科技有限公司 | 一种可生物降解的果蔬用网套发泡材料及其制备方法 |
CN114773723A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-07-22 | 盘锦海兴科技股份有限公司 | 一种可降解的聚丙烯塑料及其制备方法和应用 |
CN114773723B (zh) * | 2022-03-21 | 2023-11-14 | 盘锦海兴科技股份有限公司 | 一种可降解的聚丙烯塑料及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1074435C (zh) | 2001-11-07 |
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