CN1239715A - N－羟基邻苯二甲酰亚胺的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用邻苯二甲酸酐和盐酸羟胺合成N－羟基邻苯二甲酰亚胺的方法，它采用有机溶剂二氧六环C4H8O2占总体积40—100%的水合有机溶剂作为反应介质体系，60—120℃下，反应0.5—4小时，减压蒸馏回收溶剂，经干燥即得目的产物，产率达90—95%，纯度达到97%。本发明避免了已知技术中需加入无机盐作促进剂而导致的复杂的纯化过程，而产物的得率也得到提高。
Description
本发明涉及一种化合物N-羟基邻苯二甲酰亚胺(简称HP)的合成方法，尤其是由邻苯二甲酸酐和盐酸羟胺合成HP的反应体系和反应条件
HP是一种重要的化工原料，可以用作合成药物及杀虫剂的中间体；由于它含有N-OH，容易生成自由基，因此也可以作为电化学氧化反应中传递电子的中间介体。近年来，HP应用于电化学反应的电子传递体，以及纸浆生物漂白工艺中的介体物质，将有潜在的应用前景，因此该化合物的合成方法研究显得日益重要。
关于HP的合成，中国专利申请公开说明书CN 1051170A(1991)中其作为中间产物，披露了其合成方法，采用邻苯二甲酸酐和盐酸羟胺作为原料，加入碳酸钠等碱性物质，促进反应平衡向产物方向转化，反应后得到N-羟基邻苯二甲酰亚胺，产率达到80-85％。反应式如下：
上述合成方法，由于反应体系加入碳酸钠等碱性物质，使得反应产物的收集涉及到产物与无机盐分离的问题，使纯化过程变得复杂。
本发明的目的在于采用与上述方法相同的原料的基础上，提供一种新的反应体系，无需加入无机盐物质促进反应，在产物的收集阶段省去复杂的除盐过程，简化纯化过程，同时使反应得率提高。
由于反应的目的产物得率及其纯度与反应所采用的介质体系有关，合适的介质体系会使反应向目的产物的转化率提高，并且产物的纯度亦提高：不合适的介质体系会使反应的转化率降低，产物的纯度降低，那么它作为药物、有机物合成的中间体，会带来不利的影响，可能给反应体系引入更多的杂质。
本发明通过对反应介质体系进行改进，无需加入无机盐等物质，用水合有机溶剂作为反应介质，使用的有机溶剂为二氧六环C4H8O2，结构为：
C4H8O2占C4H8O2和水总体积的体积百分比为40—100％，将邻苯二甲酸酐溶于水合有机溶剂，加入等摩尔量的盐酸羟胺，在60—100℃下反应0.5—4小时，反应完成后，通过减压蒸去有机溶剂(有机溶剂可以反复使用)，得到白色固体，过滤除去少量的反应液，产物收集干燥即可。
对于本发明的水合有机溶剂体系，C4H8O2占C4H8O2和水总体积的体积百分比为40—100％，优选为90％，即水与C4H8O2体积比为1∶9；对于反应温度，为60—120℃，优选为100—105℃；对于反应时间，为0.5—4小时，优选为2小时。
由于本发明采用水合有机溶剂作反应介体，反应完成以后，只需减压蒸去有机溶剂，除去剩余的反应液，干燥即可，比加入无机盐的反应体系，纯化过程简化，而产物的得率也得到提高，能达90—95％，经高效液相色谱分析，产物的纯度达97％。
本发明反应体系与已知技术对比
| 方法 | 反应体系 | 产物得率 | 纯化方法 | 纯度 |
| CN1051170 | 水，加无机盐 | 80-85％ | 需除盐 | - |
| 本发明 | 水合有机溶剂 | 90-95％ | 蒸馏 | 97％ |
实施例1
将25.0g邻苯二甲酸酐溶于100mL水合有机溶剂(含有机溶剂C4H8O250％，v/v)中，然后加入13.0g盐酸羟胺，在85-90℃下反应4小时。反应完成后，减压蒸去有机溶剂，干燥，得到白色固体24.7g，产率90％。
实施例2
将250g邻苯二甲酸酐溶于1L水合有机溶剂(含有机溶剂C4H8O2100％，v/v)中，然后加入130g盐酸羟胺，在100-105℃下反应2.5小时。反应完成后，减压蒸去有机溶剂，干燥，得到白色固体253g，产率92％。
实施例3
将50.0g邻苯二甲酸酐溶于150mL水合有机溶剂(含有机溶剂C4H8O290％，v/v)中，然后加入26.0g盐酸羟胺，在100-105℃下反应2.5小时。反应完成后，减压蒸去有机溶剂，干燥后，得到白色固体52.2g，产率95％，纯度97％。
Claims (4)
1、一种N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成方法，以邻苯二甲酸酐和盐酸羟胺为原料，其特征在于：反应在水合有机溶剂中进行，使用的有机溶剂为二氧六环C4H8O2，结构为：
其中C4H8O2占C4H8O2与水的总体积的体积百分比为40-100％，在60-120℃下，反应0.5-4小时，反应完后，减压蒸馏回收有机溶剂，收集产物干燥。
2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于：水合有机溶剂中，水与C4H8O2的体积比为1∶9。
3、按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：反应温度为100-105℃。
4、按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：反应温度为2小时。
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