CN113387844B - 一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法 - Google Patents
一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113387844B CN113387844B CN202010171743.0A CN202010171743A CN113387844B CN 113387844 B CN113387844 B CN 113387844B CN 202010171743 A CN202010171743 A CN 202010171743A CN 113387844 B CN113387844 B CN 113387844B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dialkyl
- nitric acid
- reaction
- azodicarbonate
- diethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 75
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical group CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N diethyl azodicarboxylate Substances CCOC(=O)\N=N\C(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N 0.000 claims description 3
- FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 22
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000004176 ammonification Methods 0.000 description 2
- 125000005604 azodicarboxylate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006751 Mitsunobu reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- -1 filtered Chemical compound 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/20—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group the two nitrogen atoms of the functional groups being doubly-bound to each other, e.g. azoformamide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于医药化工领域,具体涉及一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法。本发明由肼基二甲酸二烷基酯经氧化反应制备,所述氧化剂为氧气。现有技术是用硝酸直接作为氧化剂,存在用量大(大于1eq),产生大量危险副产物(NOx),存在污染环境等问题。本发明反应为均相反应,反应稳定,操作简单,反应温度范围广;能耗低,成本低,产率高,清洁环保,无污染,经济性更好,安全系数高,利于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于医药化工领域,具体涉及一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法。
背景技术
偶氮二甲酸二烷基酯是一类同时带有偶氮和羧基官能团的化合物,比较常见的有偶氮二甲酸二甲酯(DMAD)、偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)、偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)、偶氮二甲酸二苄酯(DBAD)。偶氮二甲酸二烷基酯由于具有独特的电子和结构特性,作为一种多功能化的试剂在有机合成中得到了广泛的应用,特别是在Mitsunobu反应、羰基化合物的氨化、不饱烃的氨化及杂环化合物的合成中有着非常重要的作用。偶氮二甲酸酯还可以作为氧化剂,用于醇、胺的脱氢氧化反应。另外,偶氮二甲酸二烷基酯是一类重要的中间体及催化剂,广泛应用于医药中间体、泡沫聚合物的发泡及自由基引发剂的领域。
期刊文献化学试剂,2006,28(12),757-758中设计并改进了偶氮二羧酸二丙酯(DPAD)的合成路线。以氯甲酸丙酯、水合肼为起始原料,用水替代有机溶剂作为反应介质制备联胺二羧酸二丙酯,然后用硝酸氧化得到DPAD,该合成方法虽然具有原材料来源广泛、操作简便、收率高等优点,然而,直接用硝酸作为氧化剂,存在用量大(大于1eq),产生大量危险副产物(NOx),存在污染环境等问题。
国际专利申请WO2017137910中公开了偶氮二羧酸二乙酯的制备方法,也是直接采用硝酸和硝酸溶液作为氧化剂,存在上述期刊文献中同样的问题。
考虑到现有技术中存在的问题,有必要开发出收率高、纯度高、更经济且适于工业化生产的工艺路线。
发明内容
本发明提供了一种制备偶氮二甲酸二烷基酯的工艺,本发明反应为均相反应,反应稳定,操作简单,反应温度范围广;能耗低,成本低,产率高,清洁环保,无污染,经济性更好,安全系数高,利于工业化生产。
本发明提供了一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法,该制备方法为:在催化剂硝酸的作用下,由肼基二甲酸二烷基酯经氧化反应制备,所述氧化剂为氧气。
其中,R为烷基;优选地,R为乙基。
上述氧化反应在有机溶剂的存在条件下进行。所述有机溶剂可以为乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷等;较优选地为二氯甲烷。
本发明进一步提供了一种偶氮二甲酸二乙酯的制备方法,该制备方法为:在硝酸的催化作用下,在有机溶剂存在的条件下,由肼基二甲酸二乙酯经氧化反应,水洗,蒸馏除去有机溶剂后制备,所述氧化剂为氧气,
上述氧化反应中硝酸与肼基二甲酸二乙酯的摩尔比为(0.03~0.50):1。
上述氧化反应的温度为20℃~100℃。
上述氧化反应硝酸浓度为65%~98%。
上述氧化反应时间为5~48h。
本发明上述氧化反应完成后,还包括如下的后处理步骤,用20%碳酸氢钠水溶液或碳酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液等调节pH为6~7,分水层,水层用二氯甲烷萃取,合并二氯甲烷层,加入无水硫酸镁干燥,过滤,常压蒸馏出二氯甲烷,残留物减压蒸馏,收集馏分,既为产品偶氮二甲酸二烷基酯。
本发明提供的偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法克服了现有技术中用硝酸直接作为氧化剂,存在用量大(大于1eq),产生大量危险副产物(NOx),存在污染环境等问题。本发明反应为均相反应,反应稳定,操作简单,反应温度范围广;能耗低,成本低,产率高,清洁环保,无污染,经济性更好,安全系数高,利于工业化生产。
具体实施方式
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明提供的一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法进行详细说明。需要理解的是,这些实施例描述只是为进一步详细说明本发明的特征,而不是对本发明范围或本发明权利要求范围的限制。
实施例1:
在装有机械搅拌的250ml四口烧瓶中,投入肼基二甲酸二乙酯20g,二氯甲烷60g,浓度为65~68%硝酸0.35g,搅拌溶解,抽真空,氧气置换,在25℃通氧气反应48h,反应毕,向反应瓶投入20%碳酸氢钠水溶液调节pH为6~7,分水层,水层用二氯甲烷萃取,合并二氯甲烷层,加入无水硫酸镁干燥,过滤,常压蒸馏出二氯甲烷,残留物减压蒸馏,收集馏分18.78g,(收率95%)。
实施例2:
在装有机械搅拌的250ml四口烧瓶中,投入肼基二甲酸二乙酯20g,二氯甲烷60g,浓度为65~68%硝酸5.5g,搅拌溶解,抽真空,氧气置换,在25℃通氧气反应9小时,反应毕,向反应瓶投入20%碳酸钠水溶液调节pH为6~7,分水层,水层用二氯甲烷萃取,合并二氯甲烷层,加入无水硫酸镁干燥,过滤,常压蒸馏出二氯甲烷,残留物减压蒸馏,收集馏分18.98g,(收率96%)。
实施例3:
在装有机械搅拌的250ml四口烧瓶中,投入肼基二甲酸二乙酯20g,乙酸乙酯80g,浓度为98%硝酸0.21g,搅拌溶解,抽真空,氧气置换,在30℃通氧气反应35小时,反应毕,向反应瓶投入10%氢氧化钠水溶液调节pH为6~7,分水层,水层用二氯甲烷萃取,合并二氯甲烷层,加入无水硫酸镁干燥,过滤,常压蒸馏出二氯甲烷,残留物减压蒸馏,收集馏分19.18g,(收率97%)。
实施例4:
在装有机械搅拌的250ml四口烧瓶中,投入肼基二甲酸二乙酯20g,乙酸乙酯80g,浓度为98%硝酸3.5g,搅拌溶解,抽真空,氧气置换,在50℃通氧气反应5小时,反应毕,向反应瓶投入10%氢氧化钠水溶液调节pH为6~7,分水层,水层用二氯甲烷萃取,合并二氯甲烷层,加入无水硫酸镁干燥,过滤,常压蒸馏出二氯甲烷,残留物减压蒸馏,收集馏分19.37g,(收率98%)。
实施例5:
在装有机械搅拌的250ml四口烧瓶中,投入肼基二甲酸二乙酯20g,三氯甲烷70g,浓度为98%硝酸2g,搅拌溶解,抽真空,氧气置换,在30℃通氧气反应8小时,反应毕,向反应瓶投入10%碳酸钠水溶液调节pH为6~7,分水层,水层用二氯甲烷萃取,合并二氯甲烷层,加入无水硫酸镁干燥,过滤,常压蒸馏出二氯甲烷,残留物减压蒸馏,收集馏分18.98g,(收率96%)。
实施例6:
在装有机械搅拌的250ml四口烧瓶中,投入肼基二甲酸二乙酯20g,三氯甲烷90g,浓度为65~68%硝酸3.5g,搅拌溶解,抽真空,氧气置换,在30℃通氧气反应13小时,反应毕,向反应瓶投入10%碳酸钠水溶液调节pH为6~7,分水层,水层用二氯甲烷萃取,合并二氯甲烷层,加入无水硫酸镁干燥,过滤,常压蒸馏出二氯甲烷,残留物减压蒸馏,收集馏分18.80g,(收率95%)。
Claims (7)
1.一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法,其特征在于,在催化剂硝酸的作用下,在有机溶剂存在的条件下,由肼基二甲酸二烷基酯经氧化反应制备,氧化剂为氧气,
其中,R为烷基;
有机溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷或三氯甲烷;
硝酸与肼基二甲酸二乙酯的摩尔比为0.03~0.50:1。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,其中R为乙基。
3.一种偶氮二甲酸二乙酯的制备方法,其特征在于,在硝酸的催化作用下,在有机溶剂存在的条件下,由肼基二甲酸二乙酯经氧化反应,水洗,蒸馏除去有机溶剂后制备,氧化剂为氧气,
其中,有机溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷或三氯甲烷;
硝酸与肼基二甲酸二乙酯的摩尔比为0.03~0.50:1。
4.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于,所述氧化反应的温度为20~100℃。
5.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于,所述氧化反应时间为5~48h。
6.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于,所述硝酸浓度为65%~98%。
7.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于,氧化反应完成后,进一步包括经用碳酸氢钠水溶液、碳酸钠水溶液或氢氧化钠水溶液调节pH的后处理步骤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010171743.0A CN113387844B (zh) | 2020-03-12 | 2020-03-12 | 一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010171743.0A CN113387844B (zh) | 2020-03-12 | 2020-03-12 | 一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113387844A CN113387844A (zh) | 2021-09-14 |
CN113387844B true CN113387844B (zh) | 2024-03-12 |
Family
ID=77615768
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010171743.0A Active CN113387844B (zh) | 2020-03-12 | 2020-03-12 | 一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113387844B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113773234A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-10 | 台州学院 | 一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES382688A1 (es) * | 1970-08-12 | 1973-04-16 | American Cyanamid Co | Procedimiento para la preparacion de un azobisformamida. |
CN106008279A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-12 | 江苏索普化工股份有限公司 | 氧气氧化法制备偶氮二甲酰胺的方法 |
WO2017137910A1 (en) * | 2016-02-11 | 2017-08-17 | Symed Labs Limited | Processes for the preparation of highly pure prucalopride succinate and its intermediates |
JP2018008918A (ja) * | 2016-07-17 | 2018-01-18 | 株式会社仁科マテリアル | アゾ化合物の製造方法 |
JP2018008919A (ja) * | 2016-07-17 | 2018-01-18 | 株式会社仁科マテリアル | アゾ化合物の製造方法 |
JP2018008920A (ja) * | 2016-07-17 | 2018-01-18 | 株式会社仁科マテリアル | アゾ化合物の製造方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB613317A (en) * | 1946-01-16 | 1948-11-25 | Wingfoot Corp | Azo esters |
-
2020
- 2020-03-12 CN CN202010171743.0A patent/CN113387844B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES382688A1 (es) * | 1970-08-12 | 1973-04-16 | American Cyanamid Co | Procedimiento para la preparacion de un azobisformamida. |
WO2017137910A1 (en) * | 2016-02-11 | 2017-08-17 | Symed Labs Limited | Processes for the preparation of highly pure prucalopride succinate and its intermediates |
CN106008279A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-12 | 江苏索普化工股份有限公司 | 氧气氧化法制备偶氮二甲酰胺的方法 |
JP2018008918A (ja) * | 2016-07-17 | 2018-01-18 | 株式会社仁科マテリアル | アゾ化合物の製造方法 |
JP2018008919A (ja) * | 2016-07-17 | 2018-01-18 | 株式会社仁科マテリアル | アゾ化合物の製造方法 |
JP2018008920A (ja) * | 2016-07-17 | 2018-01-18 | 株式会社仁科マテリアル | アゾ化合物の製造方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
"A practical route to azo compounds by metal-free aerobic oxidation of arylhydrazides using an NOx system";Jo Giwon等;Org. Chem. Front.;第7卷;第834-839页 * |
FeCl_3/NaNO_2催化氧化酰基肼化合物的研究;孙健;;浙江化工(12);第30-32页 * |
Mitsunobu环化试剂偶氮二羧酸二丙酯合成;廉鹏;刘愆;王伯周;张海昊;王锡杰;贾思媛;;化学试剂(12);第757-758页 * |
芳香偶氮衍生物合成策略研究的新进展;钦传光;李洋;李海亮;李大为;牛卫宁;尚晓娅;徐春兰;;有机化学(03);第444-457页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113387844A (zh) | 2021-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5372258B2 (ja) | 1,4−二置換シクロヘキサン誘導体の製造方法 | |
CN108191604B (zh) | 一种连续制备2-甲基烯丙醇的方法 | |
CN102295597B (zh) | 三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法 | |
CN113387844B (zh) | 一种偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法 | |
CN115894229A (zh) | 一种己二酸单乙酯选择性合成工艺 | |
JP5246516B2 (ja) | メチル−4−ホルミルベンゾエートとジメチルテレフタレートの単離方法 | |
KR20010085545A (ko) | 염-함유 반응 혼합물로부터의 촉매 전이 금속의 회수방법 | |
CN112739675B (zh) | 回收高品质3-甲基-丁-3-烯-1-醇的方法 | |
CN101434539B (zh) | 乙酸苄酯的制造方法 | |
CN114763328B (zh) | 一种2-氰基-2-丙戊酸的制备方法与应用 | |
CN113861034A (zh) | 2-氟-3-硝基苯甲酸的制备方法 | |
CN105152931B (zh) | 一种一步催化合成乙二醇甲醚苯甲酸酯的方法 | |
CN114933541B (zh) | 一种制备2-甲氨基-5-氯二苯甲酮的方法 | |
JP2014162758A (ja) | 高純度酒石酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
CN109761949B (zh) | 一种2,2-二甲基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的工业制备方法 | |
CN117534539B (zh) | 一种2-(3'-氯-苯基)-丙烯-1-醇的制备方法 | |
CN113121321B (zh) | 一种a-R烷氧基对氯苄基磷酸单酯的回收及其再利用方法 | |
CN112079750A (zh) | 一种甲基磺酸的制备方法 | |
JP2007051104A (ja) | エポキシ基含有リン化合物の製造方法 | |
CN108586210A (zh) | 一种二丙二醇二甲醚的制备方法 | |
CN108069897B (zh) | 一种利用二氧化碳合成烟酸的方法 | |
CN116924936A (zh) | 一种达比加群中间体化合物对氨基苯腈的制备方法 | |
JP4024919B2 (ja) | 1−アミノ−1−メチル−3(4)−アミノメチルシクロヘキサンの製造方法 | |
CN118026975A (zh) | 基于羰基化反应的苯并呋喃酮合成方法 | |
CN111533699A (zh) | 一种2-(三氟甲基)嘧啶-5-醇的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |